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Compilado ejercicios Procesos Metalu rgicos

Diego Carrasco

25/08/2014
Contenido
1. Introduccin .......................................................................................................................................... 1
2. Problemas generales ............................................................................................................................. 2
2.1. Problema (Ex 2013) ....................................................................................................................... 2
2.2. Problema (C1 2013) ...................................................................................................................... 3
2.3. Problema (Ex 2012) ....................................................................................................................... 5
2.4. Problema (I1 2010)........................................................................................................................ 8
2.5. Problema (I2 2010)...................................................................................................................... 12
2.6. Problema (Ex 2009) ..................................................................................................................... 14
3. Piro metalurgia.................................................................................................................................... 16
3.1. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 16
3.2. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 16
3.3. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 19
3.4. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 31
3.5. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 34
3.5.1. Pregunta .............................................................................................................................. 34
3.5.2. Pregunta .............................................................................................................................. 35
3.5.3. Pregunta .............................................................................................................................. 36
3.5.4. Pregunta .............................................................................................................................. 37
3.5.5. Pregunta .............................................................................................................................. 38
3.5.6. Pregunta .............................................................................................................................. 39
3.6. Problema (I1 2013)...................................................................................................................... 40
3.7. Problema (I1 2013)...................................................................................................................... 41
3.8. Problema (I3 2013, similar I1 2012) ............................................................................................ 45
3.9. Problema (I3 2013 (hasta (ii)), I1 2012, Ay. 2 2009) ................................................................... 49
3.10. Problema (I3 2013).................................................................................................................. 53
3.11. Problema (I3 2013).................................................................................................................. 56
3.12. Problema (Ex 2013, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012) ........................................................................... 58
3.13. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012, Ay. 2 2009) ........................... 58
3.14. Problema (I1 2012, similar I3 2013) ........................................................................................ 60
3.15. Problema (I1 2012).................................................................................................................. 65
3.16. Problema (I1 2012, Ay. 2 2012)............................................................................................... 67
3.17. Problema (I1 2010).................................................................................................................. 73
3.18. Problema (I1 2010, Ay. 4 2012)............................................................................................... 74
3.19. Problema (I2 2009).................................................................................................................. 75
3.20. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................. 77
3.21. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................. 78
3.22. Problema (Ay. 6 2013, Ay. 3 2012).......................................................................................... 80
3.23. Problema (Ay. 1 2012)............................................................................................................. 86
3.24. Problema (Ay. 2 2012)............................................................................................................. 89
3.25. Problema (Ay. 2 2012)............................................................................................................. 93
3.26. Problema (Ay. 1 2010)............................................................................................................. 97
3.27. Problema (Ay. 1 2010)............................................................................................................. 98
3.28. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 102
3.29. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 102
3.30. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 104
3.31. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 106
3.32. Problema (Ay. 2 2009)........................................................................................................... 108
3.33. Problema (Ay. 2 2009)........................................................................................................... 108
4. Hidro metalurgia ............................................................................................................................... 114
4.1. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 114
4.2. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 117
4.3. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 120
4.4. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 123
4.5. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 125
4.6. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 126
4.7. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 3 2013, Ay. 8 2012) ................................................ 127
4.8. Problema (C5 2013) .................................................................................................................. 129
4.9. Problema (C5 2013) .................................................................................................................. 130
4.10. Problema (C6 2013) .............................................................................................................. 130
4.11. Problema (I2 2012, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010) ............................................................ 130
4.12. Problema (I2 2012, Ay. 5 2012, Ay. 4 2010) .......................................................................... 132
4.13. Problema (I2 2012)................................................................................................................ 134
4.14. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)............................................................................................. 136
4.15. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)............................................................................................. 139
4.16. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013, Ay. 5 2012) .......................................................................... 140
4.17. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013)............................................................................................. 142
4.18. Problema (I2 2010)................................................................................................................ 144
4.19. Problema (I2 2009, Ay. 8 2012, Ay. 3 2010) .......................................................................... 146
4.20. Problema (Ay. 3 2013)........................................................................................................... 148
4.21. Problema (Ay. 2 2012)........................................................................................................... 150
4.22. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 154
4.23. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 156
4.24. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 157
4.25. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 159
4.26. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 161
4.27. Problema (Ay. 8 2012, Ay. 5 2010)........................................................................................ 163
4.28. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 167
4.29. Problema (Ay. 5 2010)........................................................................................................... 169
5. Electro metalurgia ............................................................................................................................. 172
5.1. Problema (I1 2010, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) .............................................................................. 172
5.2. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................... 174
5.3. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 7 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ...................................................... 174
5.4. Problema (I1 2013, I1 2010)...................................................................................................... 177
5.5. Problema (I1 2013).................................................................................................................... 179
5.6. Problema (I1 2013).................................................................................................................... 181
5.7. Problema (Ex 2013, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010) ............................................................... 181
5.8. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 182
5.9. Problema (C2 2013) .................................................................................................................. 182
5.10. Problema (C3 2013) .............................................................................................................. 183
5.11. Problema (C4 2013) .............................................................................................................. 184
5.12. Problema (I3 2012, Ex 2012) ................................................................................................. 184
5.13. Problema (I3 2012)................................................................................................................ 186
5.14. Problema (Ex 2009) ............................................................................................................... 186
5.15. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 187
5.16. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 187
5.17. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 188
5.18. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 188
5.19. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 189
5.20. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 189
5.21. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 191
5.22. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 192
5.23. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 193
5.24. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 193
5.25. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 195
5.26. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 197
5.27. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 198
5.28. Problema (Ay. 5 2010, Ay. 3 2009)........................................................................................ 199
5.29. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 200
5.30. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 200
Pontificia Universidad Catlica de Chile
Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera de Minera
Compilado por Diego Carrasco

1. Introduccin
En el presente documento se encuentra la mayora de las ayudantas, pruebas, controles y guas del
ramo procesos mineralrgicos de la Pontificia Universidad Catlica de Chile, dictado por el Dr. lvaro
Videla durante los semestres 2009-2, 2010-2, 2012-2 y 2013-2. Junto a cada problema est indicado de
donde fue obtenido cada problema, aunque probablemente no sean las primeras fuentes de estos, ya
que los ayudantes frecuentemente consultan bibliografa y al profesor para buscar problemas, adems
de crearlos ellos mismos a partir de problemas existentes.

De cualquier forma cada ayudanta y gua fue preparada por los siguientes ayudantes:

Alberto Andrs Pulgar: Ay. 3 2012


lvaro Ral Mario Corts: Ay. 2 2012, Ay. 4 2012
Diego Carrasco: Ay. 1 2012, Ay. 3 2013, Ay. 4 2013, Ay. 5 2013, Ay. 6 2013, Gua Estudio I1 2012
Felipe ndres Pastn: Ay. 9 2012, Ay. 10 2012
Joaqun Enrique Cabrera: Ay. 1 2009, Ay. 2 2009, Ay. 3 2009
Joaqun Ignacio Bernier: Ay. 5 2012, Ay. 6 2012, Ay. 7 2012, Ay. 8 2012,
Matas Daniel Castro: Ay. 4 2010

Adems cada control e interrogacin fue preparada por el Profesor Dr. lvaro Videla, pero fue corregida
por los siguientes equipos de ayudantes:

Segundo semestre 2009:


o Joaqun Enrique Cabrera
Segundo semestre 2010:
o Christian Andreas Gustavo Lichtin
o Claudio Andrs Araya
o Matas Daniel Castro
Segundo semestre 2012:
o Alberto Andrs Pulgar
o lvaro Ral Mario Corts
o Diego Antonio Carrasco
o Felipe Andrs Pasten
o Joaqun Ignacio Bernier
o Kadir Nicols Issa
Segundo semestre 2013:
o Daniel Alejandro Zavala
o Diego Antonio Carrasco
o Fernando Ignacio Alfaro
o Gabriel Alejandro Santelices
o Katherine Daniela Feli

1
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Compilado por Diego Carrasco
o Matas Enrique Zamorano

Finalmente este es un trabajo en progreso hay muchas figuras que son fotos de dibujos que se
cambiarn (Eventualmente), si encuentran algn error en algn desarrollo por favor envenme un mail a
dncarras@uc.cl, para corregirlo y mejorar este compilado.

2. Problemas generales

2.1. Problema (Ex 2013)


En las siguientes preguntas marque con un crculo la alternativa que le parezca correcta.

Por cada respuesta incorrecta se descontar una respuesta correcta.

1. Cul de los siguientes procesos no pertenece a la lnea de produccin de Acero?

a. Mineral de Hierro es convertido a Arrabio (pig iron) en un Alto Horno


b. EL arrabio es transformado en Acero en un horno de arco elctrico
c. EL arrabio es transformado en Acero en un horno de induccin elctrico
d. Ninguno de las anteriores

2. Cul de las siguientes afirmaciones es incorrecta?

a. El proceso Merril-Crowe utiliza Zinc para cementar Oro


b. El uso de carbn activado es el mtodo ms comn hoy en da para recupera Oro Cianurado
c. El oro es recuperado del carbn activado cargado bajando la temperatura
d. Ninguna de las anteriores

3. Cul de las siguientes empresas es una sociedad de explotacin de minerales abierta listada en
la Bolsa de Santiago?

a. PUCOBRE-Cobre
b. CAP-Hierro
c. MOLYMET- Molibdeno
d. Todas las anteriores

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4. Cul de los siguientes reactivos no es necesario para la lixiviacin de Oro?

a. Cianuro
b. Oxgeno
c. Bacterias
d. Agua

5. Cul de las siguientes afirmaciones es incorrecta?

a. Una acera con colada continua funde y prepara el acero en un horno cuchara (Ladle) el cual
descarga en el Tundish el cual regula el flujo hacia la seccin de moldeo
b. Mineral de hierro es mezclado con caliza, coke y aire a altas temperaturas para generar acero en un
solo paso
c. Ninguna de los anteriores

Solucin
1d; 2c; 3d; 4d; 5b.

2.2. Problema (C1 2013)


Nombrar 5 elementos, un mineral, su composicin y una compaa relacionada a su produccin (Se
consideraron todos los elementos nombrados por algn alumno y algunos de sus minerales)

Solucin

Elemento Mineral Composicin Compaa relacionada a produccin

Cobre Cu Calcosina Cu2S Codelco, BHP, Ro Tinto

Chalcantita CuSO45H2O

Cobre nativo Cu Generalmente no


cantidades comerciales, pe
lo contienen

Calcopirita CuFeS2

Bornita Cu5FeS4

Cuprita Cu2O

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Covelina CuS

Aluminio Al Bauxita Cantidades variables de BHP, Norsk Hydro


Al2O3, SiO2, TiO2 y Fe2O3

Hierro Fe Hematita Fe2O3 Vale, CAP

Magnetita Fe2O4

Molibdeno Mo Molibdenita MoS2 Molymet, Codelco, BHP

Silicio Si Slice SiO2 Cementos Biobo

Renio Re cido Perrnico Re2O7(OH2)2 BHP, Codelco

Sulfuro de renio ReS2

Oro Au Oro nativo Au Kinross, Yamana, Barrick, BHP

Silvanita (Ag, Au)Te2

Calaverita AuTe2

Orocuprita Cu3Au

Plata Ag Plata nativa Ag Ro Tinto, BHP, Xstrata, Barrick

Argentita Ag2S

Tetrahidrita (Cu, Fe, Ag) Sb4S3

Carbn C Turba 50-55% C ENACAR, Catmutn

Lignito 55-75% C

Hulla 75-90% C

Antracita >90% C

Grafito C

Litio Li Cloruro de Litio LiCl SQM

Potasio K Salitre KNO3 SQM

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2.3. Problema (Ex 2012)
En las siguientes preguntas marque con un crculo la alternativa que le parezca correcta. Note que por
cada 2 respuestas incorrectas se descontar una respuesta correcta.

1. La principal fuente de energa durante el proceso de fusin de sulfuros de Cobre es:

a) La electricidad
b) El petrleo
c) Los propios sulfuros metlicos presentes en el concentrado
d) Todas las anteriores

2. El proceso de electro-obtencin de Cu es mejor descrito por:

i. El Cu del nodo es disuelto electrolticamente en la solucin y recuperado


depositndolo en el ctodo
ii. El nodo inerte proporciona los electrones con los que el Cu es electro-
depositado en el ctodo
iii. El Cu del ctodo es disuelto electrolticamente en la solucin y recuperado
depositndolo en el nodo
iv. El ctodo inerte proporciona los electrones con los que el Cu es electro-
depositado en el nodo
3. La recuperacin de cobre soluble en los procesos de lixiviacin en pilas depende de:

i. Distribucin del tamao de las partculas


ii. Caractersticas del flujo en un medio poroso no saturado
iii. Cintica de la reaccin en la superficie de la partcula
iv. Todas las anteriores

4. Durante los procesos de lixiviacin de oro, el agente lixiviante es:

i. cido Sulfrico
ii. Cal
iii. Cianuro
iv. Todas las anteriores

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5. En los procesos de lixiviacin en pilas, el proceso de aglomeracin permite:

i. Disminuir el consumo de cido sulfrico


ii. Aumentar la permeabilidad de la pila
iii. Ahorrar energa
iv. Mejorar la cintica de reaccin

6. El proceso de conversin en el horno Pierce-Smith se caracteriza por producir:

i. Eje de alta ley, una escoria de baje ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma
continua
ii. Cobre blister, una escoria de baja ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma
continua
iii. Cobre blister y una escoria de alta ley de cobre (6% Cu) y SO2 en forma
intermitente
iv. nodos RAF, una escoria de baja ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma continua

7. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto al balance de calor entre los
procesos de fusin y conversin de sulfuros de cobre:

i. La fusin y conversin generan gran cantidad de calor


ii. La fusin y conversin consumen gran cantidad de calor
iii. La fusin genera gran cantidad de calor y la conversin consume gran
cantidad de calor
iv. La fusin consume gran cantidad de calor y la conversin genera gran
cantidad de calor

8. Al ser expuestas a una solucin de cido sulfrico, la calcopirita y la atacamita tienen


velocidades de disolucin:

i. Rpidas
ii. Lentas
iii. Rpida y Lenta respectivamente
iv. Lenta y Rpida respectivamente

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9. La presencia de In Frrico en la nave electroltica genera:

i. Un aumento de la densidad de corriente


ii. Una prdida en la densidad de corriente
iii. Un mejoramiento en la eficiencia de corriente
iv. Una prdida en la eficiencia de corriente
10. Los requerimientos energticos aproximados para las operaciones de electro-obtencin y
electro-refinacin de Cobre son:

i. 2000 y 250 kWh/ton respectivamente


ii. 250 y 2000 kWh/ton respectivamente
iii. 2000 kWh/ton para ambas
iv. 250 kWh/ton para ambas

11. En procesos de lixiviacin, Ud. dira que los sulfuros primarios tienen una tasa de reaccin:

a) Lenta
b) Moderada
c) Rpida
d) Muy rpida

12. Durante la etapa de conversin, se requieren dos pasos de oxidacin porque:

a) Si se va a metal puro directamente, gran porcin de las impurezas terminan


en el metal valioso
b) Mucho calor es generado, lo que puede daar los equipos
c) Se requiere ser selectivo
d) Todas las anteriores.

13. El objetivo de agregar slice al horno de fusin es:

a) Cambiar el pH
b) Eliminar Oxgeno

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c) Mejorar la captacin de sulfuros
d) Generar dos fases inmiscibles

14. El proceso Merril-Crowe para la extraccin de oro se caracteriza por :

a) Extraccin de Oro mediante agitacin en cido sulfrico


b) Concentracin del Oro de la solucin mediante el uso de Carbn
c) Precipitacin del Oro con uso de Zinc
d) Todas las anteriores

15. El barro andico obtenido durante la electro-refinacin del Cobre se procesa para:

a) reducir los residuos peligrosos antes de botarlos


b) recuperar metales nobles
c) capturar SO2
d) Todas las anteriores

Solucin
1c; 2b; 3d; 4c; 5b; 6b; 7d; 8d; 9d; 10a; 11a; 12d; 13d; 14c; 15b.

2.4. Problema (I1 2010)


En las siguientes preguntas marque con un crculo la alternativa que le parezca correcta. Por cada
respuesta incorrecta se descontar una respuesta correcta.

1. Durante el proceso de electro-obtencin:

a. el metal llega como nodo, es disuelto electrolticamente en la solucin y

el metal es recuperado depositndolo en el ctodo

b. el metal ya esta disuelto en la solucin, el nodo es insoluble y el metal es recuperado depositndolo


en el ctodo

c. la reaccin en el ctodo entrega electrones y la reaccin en el nodo acepta electrones

d. Solo a y c

2. Los requerimientos energticos aproximados para las operaciones de electro-

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obtencin y electro-refinacin de Cobre son:

a. 2000 y 250 kWh/ton respectivamente

b. 250 y 2000 kWh/ton respectivamente

c. 2000 kWh/ton para ambas

d. 250 kWh/ton para ambas

3. La tostacin tiene como objetivo:

a. Remover calcio de los minerales calcreos

b. Remover exceso de agua de los minerales

c. Remover azufre de los minerales sulfurados

d. Ninguna de las anteriores

4. Durante los procesos de lixiviacin de oro, el agente lixiviante es:

a. cido Sulfrico

b. Cal

c. Urea

d. Cianuro

5. La electro-refinacin y electro-obtencin tienen:

a. Mismos consumos especficos de energa

b. Ctodos y nodos permanentes de acero

c. Corrosin debido a neblina acida

d. Ninguna de las Anteriores

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6. En procesos de lixiviacin, Ud. dira que los sulfuros primarios tienen una tasa de

reaccin:

a. Lenta

b. Moderada

c. Rpida

d. Muy rpida

7. De acuerdo al diagrama Eh-pH para el oro y el agua, a 25C, es posible indicar respecto que:

a. Formas oxidadas del oro son predominantes en agua

b. El oro ser oxidado por el oxgeno disuelto en gua

c. El oro no se oxida en agua

d. Ninguna de las anteriores

8. La principal mena alimentada a la lnea pirometalrgica del Cobre son los:

a. Oxidos secundarios

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b. Sulfuros Secundarios

c. Sulfuros Primarios

d. b y c

9. Los materiales que deben alimentarse al alto horno para la produccin de arrabio

son:

a. Mineral de Hierrro, Coque y Aire Caliente

b. Mineral de Hierrro, Coque, Aire Caliente y Piedra Caliza

c. Mineral de Hierrro, Coque, Aire Caliente y Escoria

d. Mineral de Hierrro, Carbono, Aire Caliente y Escoria

10. Basados en el diagrama de Ellingham adjunto, y considerando los xidos de los

metales presentes, es verdad que:

a. El monxido de carbono puede ser utilizado para producir Aluminio

b. EL xido de Cobre puede ser utilizado para reducir hierro a partir de Magnetita

c. El oxido de Vanadio puede ser utilizado para reducir Titanio

d. A altas temperaturas, el monxido de carbono es un agente reductor

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Solucin
1b; 2a; 3c; 4d; 5d; 6a; 7c; 8d; 9b; 10d.

2.5. Problema (I2 2010)


Se tiene un mineral de xidos de Cobre acumulado en botaderos el cual se desea vender a una planta
aledaa de lixiviacin en pilas en operacin. La ley de Cu total es de 1.2% y de Cu soluble de 0.8%.
Durante un ciclo normal de lixiviacin la recuperacin es del 80% del Cu. Considere que el proceso de
SX-EW tiene una eficiencia del 95% y que los costos de tratamiento (incluido manejo en pilas) son de 60
USc$/Lb de Cu producida. Los costos de comercializacin son de 20 USc$/Lb de Cu. Se sabe adems que
los costos de procesamiento en Concentradora son de 80 USc$/Lb de Cu, en fundicin de 25 USc$/Lb de
Cu y refinera son de 15 USc$/Lb de Cu.

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a) Considerando un precio de venta de cobre catdico de US$3/Lb de Cu se le pide determinar el precio
de transferencia del mineral considerando que Ud. desea obtener al menos un 60% del beneficio de
explotacin.

b) Si por cada 1% adicional de mejora en recuperacin los costos de tratamiento aumentan en un 15%,
cambiara su respuesta?

Solucin
a) Por cada tonelada extrada se recupera 80% del Cobre en la etapa de lixiviacin y luego 95% en la
etapa de SX-EW. Rec. Total =80%*95%


= (3 0.2 0.6) (95% 80% 0.8%) 2204


= 29.48


60% = 17.69

b) Si por cada 1% de recuperacin adicional los costos de tratamiento aumentan en un 15%, tenemos
que:

Rec Costo Ingreso x

Adicional RecLix RecSX-EW RecTot Tratamiento Venta

(%) (1) (2) (1)(2) (US$/Lb) (US$/ton)

0 80 95 76 0.6 29.48

1 81 95 77 0.69 28.63

2 82 95 78 0.78 27.75

3 83 95 79 0.87 26.83

4 84 95 80 0.96 25.89

5 85 95 81 1.05 24.92

Es decir, en este caso, una mejora en recuperacin no compensa el mayor gasto en los costos de
procesamiento.

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2.6. Problema (Ex 2009)

1. Durante el proceso de electro-obtencin:

a) el metal llega como nodo, es disuelto electrolticamente en la solucin y el metal es


recuperado depositndolo en el ctodo
b) el metal ya esta disuelto en la solucin, el nodo es insoluble y el metal es recuperado
depositndolo en el ctodo
c) la reaccin en el ctodo entrega electrones y la reaccin en el nodo acepta electrones
d) Solo a y c

2. La principal fuente de energa durante el proceso de fusin de sulfuros de Cobre es:

a) Los propios sulfuros metlicos presentes en el concentrado


b) La electricidad
c) El petrleo
d) Todas las anteriores

3. La recuperacin de cobre soluble en los procesos de lixiviacin en pilas depende de:

a) Distribucin del tamao de las partculas


b) Caractersticas del flujo en un medio poroso no saturado
c) Cintica de la reaccin en la superficie de la partcula
d) Todas las anteriores

4. El convertidor teniente se caracteriza porque:

a) Produce un eje con una muy alta ley de cobre (72-75% Cu)
b) La reaccin ocurre con las partculas en suspensin
c) Funde el concentrado a 1250 C
d) Todas las anteriores

5. En los procesos de lixiviacin en pilas, el proceso de aglomeracin permite:

a) Disminuir el consumo de cido sulfrico


b) Aumentar la permeabilidad de la pila
c) Ahorrar energa

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d) Mejorar la cintica de reaccin

6. El proceso de conversin en el horno Pierce-Smith se caracteriza por producir:

a) Eje de alta ley, una escoria de baje ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
b) Cobre blister, una escoria de baja ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
c) Cobre blister y una escoria de alta ley de cobre (6%) y SO2 en forma intermitente
d) nodos RAF, una escoria de baja ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua

7. Cual de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto al balance de calor entre los
procesos de fusin y conversin de sulfuros de cobre:

a) La fusin y conversin generan gran cantidad de calor


b) La fusin y conversin consumen gran cantidad de calor
c) La fusin genera gran cantidad de calor y la conversin consume gran cantidad de calor
d) La fusin consume gran cantidad de calor y la conversin genera gran cantidad de calor

8. Al ser expuestas a una solucin de cido sulfrico, la calcopirita y la atacamita tienen


velocidades de disolucin:

a) Rpidas
b) Lentas
c) Rpida y Lenta respectivamente
d) Lenta y Rpida respectivamente

9. La presencia de In Frrico en la nave electroltica genera:

a) Un aumento de la densidad de corriente


b) Una prdida en la densidad de corriente
c) Un mejoramiento en la eficiencia de corriente
d) Una prdida en la eficiencia de corriente

10. Los requerimientos energticos aproximados para las operaciones de electro-obtencin y


electro-refinacin de Cobre son:

a) 2000 y 250 kWh/ton respectivamente


b) 250 y 2000 kWh/ton respectivamente

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c) 2000 kWh/ton para ambas
d) 250 kWh/ton para ambas

Solucin
b, a, d, d, b, b, c, d, d, a.

3. Piro metalurgia

3.1. Problema (Tarea 2013)


Elija 5 y explique en no ms de 5 lneas (se considerar tamao de letra legible y largo de cada lnea
carta) cada uno de los siguientes conceptos:

(1) Fusin
(2) Conversin
(3) Pierce-Smith
(4) Noranda
(5) Teniente
(6) Alto horno
(7) BOF

Solucin
Solamente se descont puntaje en caso de que haya un gran error o que sea excesivamente general.

3.2. Problema (Tarea 2013)


El proceso de conversin de mata a cobre blster se lleva a cabo en un horno convertidor Pierce-Smith
soplando aire por toberas sumergidas en la mata fundida.

(1) Determine los requerimientos tericos de aire para la conversin como funcin de la ley de
la mata (grafquela) (Considere los requierimientos para obtener una tonleda de cobre
blster).
(2) Asumiendo una eficiencia de soplido del 65%, encuentre el porcentaje de SO2 que se va en
los gases, tambin como funcin de la ley de la mata (grafquela) (Considere los
requierimientos para obtener una tonleda de cobre blster).
La ley de mata ajustada es el porcentaje peso-peso del cobre en la mata considerando el contenido
adicional de slice, cal, alumina y magnetita. De forma ilustrativa, evalen las funciones obtenidas
anteriormente de acuerdo a la siguiente muestra:

Cu en la mata sin ajuste = 41% (Esto solo considera el contenido Cu2S y FeS)

SiO2 en la mata = 1.01%

CaO en la mata = 0.51%

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Al2O3 en la mata = 0.43%

O como Fe3O4 en la mata = 1.05%

Fe como Fe3O4 en la mata = %? (hint: Conoce los pesos atmicos y cual es el % p/p del oxgeno)

Ley de mata ajustada = %?

Agregue los valores obtenidos como dato puntual a los grficos obtenidos anteriormente.

La eficiencia de soplido es la razn de oxgeno que combina el hierro con el azufre en la mata respecto al
oxgeno total entregado al convertidor.

Solucin
Sea g el procentaje (p/p) de cobre en la mata.

Porcentaje de S presente en Cu2S = g(32/127.08) = 0.2518g


Porcentaje de FeS = 100%-g-0.2518g=100%-1.2518g
Procentaje de Cu2S = 1.2518g
Luego en 100 kg de mata hay:

FeS: 100-1.2518g kg = 1.1389-0.0143g kmol

Cu2S: 1.2518g kg = 0.0079 kmol

La oxidacin del hierro y el azufre se representa como:

FeS+1.5O2 = FeO+SO2

Cu2S+O2=2Cu+SO2

Cantidad de O2 requerido por el FeS = 1.7084-0.0214g kmol

Cantidad de O2 requerida por Cu2S = 0.0079g kmol

Requerimientos de totales de O2 = 1.7084-0.0135g kmol

Rquerimientos totales de aire = 8.135-0.064g

En condiciones estndar de presin y temperatura un kmol de aire ocupa 22.4 m3. Por lo tanto:

Volumen de aire requeridos = 182.229-1.44g m3

100 kg de mata = g/0.98 kg de blster

Requerimiento tericos de aire = 178.585/g-1.411

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Requerimientos tericos de aire vs. ley de


mata para produccin blster
3500
Requerimientos de aire m3

3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0% 20% 40% 60% 80% 100%
Ley de mata

Por otro lado si la eficiencia de soplido es 65% los requerimientos aire:

Aire requerido = (8.135-0.064g)/0.65 = 12.516-0.0989g kmol

Excedente O2 = (12.516-0.0989g)*0.21-1.7084-0.0135g = 0.920-0.007g kmol

N2 expulsado = (12.516-0.0989g)*0.79 = 9.887-0.078g kmol

SO2 formado de FeS = 1.139-0.014g kmol

SO2 formado de Cu2S = 0.008g kmol

SO2 formado = 1.139-0.006g kmol


2
SO2 como fraccin de gases totales =
2 +2 +2

1.1390.006g
SO2 como fraccin de gases totales =
11.9460.092g

Para pasar a cantidad por cobre blster producido se multiplican tanto el denominador como numerador
el resultado es el que se obtuvo. El que grficamente es:

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SO2 como % de gases de escape vs. ley de mata


para produccin blster
9.555%
Requerimientos de aire m3

9.550%

9.545%

9.540%

9.535%

9.530%
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Ley de mata

Finalmente en el punto dado:

Fe como Fe3O4 en la mata = 1.05%*55.8*3/(16*4) =2.75%

Luego, el factor de ajuste = 1-iCu S, FeS [%]= 1-5.75% = 94.25%


2

Por lo que la ley ajustada = 41%*94.25% = 38.64%

Por lo tanto se requeiren 460 m3 de aire y la razn SO2/Gases es 9.542%.

3.3. Problema (Tarea 2013)


Realice el balance para un horno de una fundicin de cobre Noranda. La carga diaria del horno consiste
en 1000 tons de concentrado de cobre, 240 tons de concentrado de escoria, 215 tons de flujo silceo y
50 tons de polvo. Los anlsis qumicos de los constituyentes de la carga y de los productos del cobre
estn dados en la tabla adjunta. Los polvos de combustin se recolectan de los gases de escape, tienen
un 6% p/p del concentrado de cobre y tiene la misma composicin que el polvo de la carga. La escoria
contiene 27% SiO2, 9% Cu y 1% S. El aire provisto al horno se fijo en 11*104 m3/hr, medido a 20 C y a
755 mm Hg. La humedad del contido de aire 10 g/m3. El consumo del petrleo utilizado como
combustible (Bunker C) es en promedio 3.65 m3/hr. La gravedad especfica del petrleo es 0.9861, y su
composicin es 85.7% C, 10.5% H, 2.8% S, y 1% N. Calcule:

(1) La produccin diaria de cobre blister y escoria, junto con la composicin de la escoria.
(2) La fraccin de azufre en la carga oxidado hasta productos gaseosos.
(3) La transferencia neta de oxgeno desde al aire a las fases lquidas.

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(4) El flujo y composicin de los gases liberados.
(5) Un diagrama con el balance msico de todos los flujos (en tpd).

Componente (% p/p) Cu Fe S Zn SiO2 CaO Al2O3 H2O Resto (O)

Concentrado de cobre 20.5 27 30.1 1 4.5 - - 10.5 6.4

Concentrado de escoria 45.5 19.5 6.8 1 9 0.5 1 7.4 9.3

Flujo silceo - 6.4 2 - 68 5.4 12 4.95 1.25

Polvo 24 12 14 22 6 1.3 1.6 10 9.1

Cobre blster 97.5 0.3 1.5 0.1 - - - - 0.6

Solucin
(1) Para realizar el balance de slice es necesario calcular la cantidad de polvo que sale del sistema, que
son 60 tons (10006%=60).

SiO2

Entrada Concentrado de cobre 45

Entrada Concentrado de escoria 21.6

Entrada Flujo silceo 146.2

Entrada Polvo 3

Salida Cobre blster 0

Salida Polvo 3.6

Salida Gases de escape 0

Total 212.2

Considerando que todo lo que sobra de slice sale por la escoria, que equivale al 27% de sta que son
785.9 tons (212.2/27%). Para el balance de cobre :

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Cu

Entrada Concentrado de cobre 205

Entrada Concentrado de escoria 109.2

Entrada Flujo silceo 0

Entrada Polvo 12

Salida Polvo 14.4

Salida Escoria (785.99%) 70.73

Salida Gases de escape 0

Total 241.07

Considerando que todo el cobre qe sobra sale por el blster, y que tiene una ley de 97.5% el total de
blster son 247.3 tons (241.1/97.5%).

Para calcular la composicin de la escoria es necesario conocer cuanto de cada metal se va a la escoria.

Balance de fierro:

Fe

Entrada Concentrado de cobre 270

Entrada Concentrado de escoria 46.8

Entrada Flujo silceo 13.76

Entrada Polvo 6

Salida Cobre blster 0.74

Salida Polvo 7.2

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Total 328.62

Balance de zinc:

Zn

Entrada Concentrado de cobre 10

Entrada Concentrado de escoria 2.4

Entrada Flujo silceo 0

Entrada Polvo 11

Salida Cobre blster 0.25

Salida Polvo 13.2

Total 9.95

Balance de CaO:

CaO

Entrada Concentrado de cobre 0

Entrada Concentrado de escoria 1.2

Entrada Flujo silceo 11.61

Entrada Polvo 0.65

Salida Cobre blster 0

Salida Polvo 0.78

Total 12.68

Balance de Al2O3:

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Al2O3

Entrada Concentrado de cobre 0

Entrada Concentrado de escoria 2.4

Entrada Flujo silceo 25.8

Entrada Polvo 0.8

Salida Cobre blster 0

Salida Polvo 0.96

Total 28.04

Luego el tonelaje de cada componente es conocido, excepto azufre que es un procentaje fijo y el
oxgeno que es resto:

tons %

SiO2 212.2 27.0%

Cu 70.73 9.0%

Fe 328.62 41.8%

Zn 9.95 1.3%

CaO 12.68 1.6%

Al2O3 28.04 3.6%

S 1.0%

O 14.74%

(2) Para calcular la fraccin de azufre que se oxida formando xido de azufre

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Entrada Concentrado de cobre 301

Entrada Concentrado de escoria 16.32

Entrada Flujo silceo 4.3

Entrada Polvo 7

Salida Cobre blster 3.71

Salida Polvo 8.4

Salida Escoria 7.86

Total 308.65

Por lo que la cantidad de azufre que sale en los gases son 308.65 tons, lo que equivale al 93.9%
(308.65/328.62).

(3) En primer lugar hay que considerar que ni el Al2O3 ni CaO ni SiO2 sufren ningn tipo de reduccin en
el proceso, y el agua tampoco se disocia, por lo que tambin se excluye del balance de oxgeno:

Entrada Concentrado de cobre 64

Entrada Concentrado de escoria 22.32

Entrada Flujo silceo 2.67

Entrada Polvo 4.55

Salida Cobre blster 1.48

Salida Polvo 5.46

Salida Escoria 115.82

Total -29.22

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Luego la transferencia neta de oxgeno hacia las fases lquidas son 29.22 tons.

(4) Para calcular el flujo y la composicin de los gases de escape se debe calcular la composicin de los
gases de entrada.

3
= 24 = 11 104 24 = 2.64 106

Si consideramos que por cada m3 de aire hmedo que entra entran 10 g de H2O, estn entrado:

3 1
= 26.4 105 10 3 = 1466.7
18

En las condiciones dadas, y asumiendo comportamiento de gas ideal. Si cambia la presin, volmen y
temperatura lo que se mantiene constante es el nmero de moles y la constante de gas ideal luego:

1 1 2 2
= =
1 2

En condiciones estndar de presin y temperatura (IUPAC 0.99 atm y 0o C) un mol de gas ideal equivale
a 22.4 litros. Luego en las condiciones dadas:

3
750.12 22.4
= 755 2
273.15 293.15

3
2 = 23.88

Por lo que entran 35031 (23.881467) m3 de agua por da, lo que implica que considerando una
composicin de 21% v/v de oxgeno, y 79% v/v de nitrgeno (es ms bien 78% nitrgeno cerca de 0.%
argn y otros gases), por lo que si cada da entran 2,604,969 m3 (2.64106-35031) de aire seco son
547,044 m3 (2,604,96921%) de oxgeno y 2,057,926 m3 (2,604,96979%) de nitrgeno.

Lo que en moles se traduce en 22,903.5 kmol de oxgeno y 86,160.7 kmol de nitrgeno.

Por otro lado el gas que entra a diario son 86.4 ton/da (3.65 m3/hr 24 hr/da 0.9861 ton/m3) por lo
que de cada componente entra a diario:

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Componente % ton kmol

C 85.70% 74.0 6169

H 10.50% 9.1 9070

S 2.80% 2.4 76

N 1% 0.9 62

Para la combustin completa del carbono se necesita un mol por O2 por mol de C, lo mismo para el
azufre y para el hidrgeno se necesita un cuarto, que se convierte en agua.

+ 2 2
1
2 + 2 2
2
+ 2 2

Luego los consumos de O2 por componente son:

Componente kmol O2 ton O2


consumido consumido

C 6169 197.4

H 2268 72.6

S 76 2.4

N 0 0.0

Por lo que se necesitan 272.4 tons de oxgeno diarias para la combustin de gas, si se agregamos las29.2
ton transferidas a las fases lquidas y las 308.65 ton para el azufre proveniente de los metales
(308.65/32*32). Por lo que se consumen 610 toneladas de oxgeno a diario (19,071 kmol) por lo que
sobran 3,833 kmol.

Finalmente para el clculo de los gases de escape es necesario realizar el balance de aguas.

En las fases slidas:

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Tipo de flujo Flujo ton H2O

Entrada Concentrado de cobre 105

Entrada Concentrado de escoria 17.8

Entrada Flujo silceo 10.6

Entrada Polvo 5

Salida Polvo 6

Total 132.4025

Por otro lado en el aire hmedo entran 26.4 ton al da (1466.7 kmol 18 kg/kmol 1ton/1000kg),
adems de forman 81.6 toneladas desde los gases (se forman 4535kmol, lo que equivale a
4535kmol18kg/kmol1ton/1000kg).

Finalmente salen 240.4 ton de agua como vapor (132.4+26.4+81.6), lo que hay que sumar a los balances.
Luego los gases de escape son:

Componente kmol kg ton %

O2 3832.8 122648.8 122.6 3.3%

N2 86191.5 2413363.1 2413.4 65.8%

CO2 6169.1 271442.2 271.4 7.4%

SO2 9720.9 622137.4 622.1 17.0%

H2O 13357.4 240433.8 240.4 6.6%

Total 3670.0

(5) Sintetizando lo anterior, en un diagrama con los flujos en tpd:

Concentrado 1000

C. escoria 240
Horno 247.3 Blster

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Flujo silceo 215 785.9 Escoria

Polvo 50 60 Polvo

Aire hmedo 3171.8 3670 Gas escape

Gas 86.4

Cabe destacar que los gases de escape vienen con un material particulado, que es el polvo, el cual se
recupera y reingresa al horno. Como se ve en el diagrama no todo el polvo que sale logra volver al
horno, esto se debe a que el proceso no es capaz de recuperarlo todo. Antes de que sea recuperado el
polvo los gases son arrojados a la atmsfera a 1300oC.

Un horno de oxgeno bsico se carga con 200 tons de metal caliente y 20 tons de chatarra. Los anlsis
qumicos son:

- Metal caliente: 4.2% p/p C, 1.5% p/p Si, 0.8% p/p Mn, 0.4% p/p P
- Chatarra: 0.2% p/p C
Se sopla oxgeno (98% p/p puro) a una tasa de 1 ton/min. ste oxida todo el C, Si, Mn, y P, asi como Fe
equivalente al 4% p/p del metal caliente. Todo el FeO formado se va a la escoria. Los gases contienen CO
y CO2 en relacin 9:1. Asuma que hay suficiente cal (CaO) para formar la escoria con un contenido de
38% p/p CaO. Calcule:

(1) La cantidad de oxgeno utilizado


(2) El tiempo de soplido por carga
(3) El peso y composicin de escoria por carga
Considere que los flujos de entrada y salida son:

Entrada Salida

Metal caliente Metal refinado

Chatarra Escoria

Oxgeno Gases

Cal

Solucin:

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(1) La reaccin de oxidacin del carbono se puede escribir como:

+ 2 1 + 2 2

Luego debe cumplirse: la razn 9:1:

1 9
=
2 1

El carbono limita:

1 + 2 = 1

El balance de oxgeno:

2 = 1 + 2 2

Luego:

1 = 0.9
2 = 0.1
= 0.55

Las otras reacciones que ocurren son:

+ 2 2

1
+ 2
2
5 1
+ 2 2 5
4 2
1
+ 2
2

En la carga hay 8.44 ton de C (200t4.2%+20t0.2%), por lo que se necesitan 386.8 kmol de O2:

8.44 2
2 = 1000 0.55 = 386.8 2

12

Hay 3 ton de silicio (1.5%200t), luego se necesitan 106.8 kmol de O2:

3 2
2 = 1000 1 = 106.8 2

28

29
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Hay 1.6 ton de manganeso (0.8%200t), luego se necesitan 14.5 kmol de O2:

1.6 2
2 = 1000 0.5 = 14.5 2

55

Hay 0.8 ton de fsforo (0.4%200t), luego se necesitan 32.3 kmol de O2:

0.8 5 2
2 = 1000 = 32.3 2
4
31

Se oxidan 8 ton de fierro (4%200t), luego se necesitan 71.4 kmol de O2:

8 2
2 = 1000 0.5 = 71.4 2

56

Luego es oxgeno puro requerido son 611.8 kmol

(2) Si consideramos que se necesitan 19.6 ton de oxgeno (611.8kmol32kg/kmol1ton/1000kg), son


19.98 ton de oxgeno al 98% p/p de pureza (19.98ton/0.98), por lo que el tiempo de soplido son ~20
minutos.

(3) Considerando los xidos que se forman:

- CO: por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 1.6 kmol de CO (0.9/0.55), luego se
forman 632.9 kmol de CO (1.6386.8), lo que equivale a 17.7 ton de CO.

- CO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 0.2 kmol de CO2 (0.1/0.55), luego
se forman 70.3 kmol de CO2 (0.2386.8), lo que equivale a 3.1 ton de CO2.

- SiO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar silicio se forma 1 kmol de SiO2, luego ser forman
106.8 kmol de SiO2, lo que equivale a 6.4 ton de SiO2.

- MnO: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar manganeso se forma 2 kmol de MnO (1/0.5), luego
se forman 29 kmol de MnO, lo que equivale a 2.1 ton de MnO

- P2O5: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar fsforo se forman 0.4 kmol de P2O5 ([1/2]/[5/4]),
luego se forman 12.9 kmol de P2O5 (0.432.3), lo que equivale a 1.8 ton de P2O5.

- FeO: Por cada kmol de O2 consimido para oxidar fierro se forman 2 kmol de FeO (1/0.5), liego se
forman 142.8 kmol de FeO (271.4), lo que equivale a 10.3 ton de FeO.

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De los xidos formados los de carbono son voltiles mientras que el resto va directo a la escoria, la suma
de stos equivale al 62% de sta (1-38%). Por lo que se forman 33.2 ton de escoria:

Componente peso ton % p/p

SiO2 6.4 19%

MnO 2.1 6%

P2O5 1.8 5%

FeO 10.3 31%

CaO 12.6 38%

Total 33.2 100%

3.4. Problema (Tarea 2013)


Un horno de oxgeno bsico se carga con 200 tons de metal caliente y 20 tons de chatarra. Los anlsis
qumicos son:

- Metal caliente: 4.2% p/p C, 1.5% p/p Si, 0.8% p/p Mn, 0.4% p/p P
- Chatarra: 0.2% p/p C
Se sopla oxgeno (98% p/p puro) a una tasa de 1 ton/min. ste oxida todo el C, Si, Mn, y P, asi como Fe
equivalente al 4% p/p del metal caliente. Todo el FeO formado se va a la escoria. Los gases contienen CO
y CO2 en relacin 9:1. Asuma que hay suficiente cal (CaO) para formar la escoria con un contenido de
38% p/p CaO. Calcule:

(4) La cantidad de oxgeno utilizado


(5) El tiempo de soplido por carga
(6) El peso y composicin de escoria por carga
Considere que los flujos de entrada y salida son:

Entrada Salida

Metal caliente Metal refinado

Chatarra Escoria

Oxgeno Gases

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Cal

Solucin
(1) La reaccin de oxidacin del carbono se puede escribir como:

+ 2 1 + 2 2

Luego debe cumplirse: la razn 9:1:

1 9
=
2 1

El carbono limita:

1 + 2 = 1

El balance de oxgeno:

2 = 1 + 2 2

Luego:

1 = 0.9
2 = 0.1
= 0.55

Las otras reacciones que ocurren son:

+ 2 2

1
+ 2
2
5 1
+ 2 2 5
4 2
1
+ 2
2

En la carga hay 8.44 ton de C (200t4.2%+20t0.2%), por lo que se necesitan 386.8 kmol de O2:

8.44 2
2 = 1000 0.55 = 386.8 2

12

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Hay 3 ton de silicio (1.5%200t), luego se necesitan 106.8 kmol de O2:

3 2
2 = 1000 1 = 106.8 2

28

Hay 1.6 ton de manganeso (0.8%200t), luego se necesitan 14.5 kmol de O2:

1.6 2
2 = 1000 0.5 = 14.5 2

55

Hay 0.8 ton de fsforo (0.4%200t), luego se necesitan 32.3 kmol de O2:

0.8 5 2
2 = 1000 = 32.3 2
4
31

Se oxidan 8 ton de fierro (4%200t), luego se necesitan 71.4 kmol de O2:

8 2
2 = 1000 0.5 = 71.4 2

56

Luego es oxgeno puro requerido son 611.8 kmol

(2) Si consideramos que se necesitan 19.6 ton de oxgeno (611.8kmol32kg/kmol1ton/1000kg), son


19.98 ton de oxgeno al 98% p/p de pureza (19.98ton/0.98), por lo que el tiempo de soplido son ~20
minutos.

(3) Considerando los xidos que se forman:

- CO: por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 1.6 kmol de CO (0.9/0.55), luego se
forman 632.9 kmol de CO (1.6386.8), lo que equivale a 17.7 ton de CO.

- CO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 0.2 kmol de CO2 (0.1/0.55), luego
se forman 70.3 kmol de CO2 (0.2386.8), lo que equivale a 3.1 ton de CO2.

- SiO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar silicio se forma 1 kmol de SiO2, luego ser forman
106.8 kmol de SiO2, lo que equivale a 6.4 ton de SiO2.

- MnO: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar manganeso se forma 2 kmol de MnO (1/0.5), luego
se forman 29 kmol de MnO, lo que equivale a 2.1 ton de MnO

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- P2O5: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar fsforo se forman 0.4 kmol de P2O5 ([1/2]/[5/4]),
luego se forman 12.9 kmol de P2O5 (0.432.3), lo que equivale a 1.8 ton de P2O5.

- FeO: Por cada kmol de O2 consimido para oxidar fierro se forman 2 kmol de FeO (1/0.5), liego se
forman 142.8 kmol de FeO (271.4), lo que equivale a 10.3 ton de FeO.

De los xidos formados los de carbono son voltiles mientras que el resto va directo a la escoria, la suma
de stos equivale al 62% de sta (1-38%). Por lo que se forman 33.2 ton de escoria:

Componente peso ton % p/p

SiO2 6.4 19%

MnO 2.1 6%

P2O5 1.8 5%

FeO 10.3 31%

CaO 12.6 38%

Total 33.2 100%

3.5. Problema (Tarea 2013)


Elija 4 de las siguientes preguntas y respndalas.

3.5.1. Pregunta
Se produjo hiero a partir de hematita con carbn. El mineral utilizado contena 66.8% p/p Fe y es resto
SiO2. Todo es Fe en mineral se encontraba en estado frrico. La reaccin es la siguiente:

Fe2O3+2.25C=2Fe+A1CO+A2CO2.

(1) Encuentre el radio CO/CO2 de los gases producidos.


(2) Calcule la cantidad de mineral y carbon consumidos por tonelada de hierro producido
(3) Determine el volmen de gases generado por tonelada de hierro producido

Solucin
(1) Debe mantenerse la cantidad de carbono y la cantidad de oxgeno, lo que en ecuaciones es:

3 = 1 + 2 2
2.25 = 1 + 2

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LuegoA1 es 1.5 y A2 es 0.75, por lo que el radio CO/CO2 es 2 (A1/A2)

(2) Asumiendo que hay una recuperacin del 100% en el proceso se necesitan 1.5 ton de mineral para
producir una fierro (1/0.668) y 241.5 kg de carbn puro para producir una tonelada de fierro
([10002.2512]/[255.85]).

(3) Si cada 111.7 kg de fierro (255.85) se producen 1.5 kmol de CO y 0.75 kmol de CO2, entonces cada
toneda de fierro se producen 13.4 y 6.7 kmol de CO y CO2, lo que equivale a 300.8 y 150.4 m3
respectivamente (en condiciones estndar). Por lo que se producen 451 m3 de gas por tonelada de
hierro producido.

3.5.2. Pregunta
Se calcina caliza en un horno rotativo que funciona a gas natural. El horno se opera en estado
estacionario produciendo 280 ton de cal calcinada a muerte diarias. El mineral que alimenta al horno
tiene un contenido 96% p/p CaCO3, 2% p/p SiO2, 1% p/p Fe2O3 y 1% p/p H2O. Calcule:

(1) Tasa de alimentacin de caliza.


(2) La composicin de la cal.

Solucin

En el diagrama adjunto se observa como funciona el


horno rotativo. La gracia de ste que acepta una amplia
gama de calizas, sin embargo tiene un alto gasto de
energa devido a su ineficiente intercambio de calor.
Puede producir cal suave, media o dura, incluso cal
calcinada a muerte.

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(1) Considerando que se disocia el CaCO3 y que el agua se evapora. El carbonato de calcio se disocia
formando un 54% p/p de CaO y 44% de CO2. Por lo que por cada tonelada de mineral se forma:

54% CaO

2% SiO2

1% Fe2O3

42% CO2

1% H2O

Lo que implica que por cada toneda de mineral se forman 570 kg de cal calcinada a muerte
(54%+2%+1%). Por lo tanto si se producen 280t de cal se deben alimentar 493.3 ton de caliza al horno a
diario.

(2) La composicin de la caliza es:

CaO 94.7%

SiO2 3.5%

Fe2O3 1.8%

3.5.3. Pregunta
El sulfuro de plomo se puede reducir directamente segn la siguiente reaccin:

PbS+CaO+C=Pb+CaS+CO

Calcule por tonedada de plomo producida:

(1) Cantidades de PbS, CaO y C requeridos.


(2) Cantidad de CaS producido.
(3) Volumen de CO generado.

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Solucin
(1) Asumiendo el 100% de recuperacin en el proceso:

207 + 32
/ = = = 1.15
207

40 + 16
/ = = = 0.27
207

12
/ = = = 0.06
207

Luego por tonelada producida de plomo se requieren 1.15 ton de PbS, 0.27 ton de CaO y 0.06 ton de C.

(2)

40 + 32
/ = = = 0.35
207

Luego por tonelada de plomo se forma 0.35 ton de CaS.

(3)

12 + 16
/ = = = 0.14
207

Luego por tonelada de plomo se forman 135 kg de CO, lo que equivale a 4.83 kmol de CO. En
condiciones estndar de presin y temperatura son: 108 m3 de CO.

3.5.4. Pregunta
El aluminio es producido por electrlisis de Al2O3 disuelto en criolita fundida usando un nodo de
carbn. El oxgeno liberado en el nodo se combina con carbn para formar CO y CO2. En una celda en
particular el radio CO/CO2 es 10. La celda produce 300 kg de aluminio diario.

(1) Encuentre la reaccin qumica balanceada que ocurre en la celda.


(2) Calcule la masa de Al2O3 que se consume diariamente.
(3) El volumen de CO y CO2 producido diariamente.

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Solucin
(1)

2 3 + + + 2

Debe cumplirse que:

2 =
= +
3 =+2

= 10

Imponiendo como condicin:

=1

Se resuelve el sistema obteniendo:

= 2.75
=2
= 2.5
= 0.25

2 3 + 2.75 2 + 2.5 + 0.25 2

(2) Para producir 300kg (asumiendo recuperacin 100%) de aluminio, o 11.11 kmol de Al, se necesitan
5.56 kmol de Al2O3, lo que equivale a 566.7 kg de Al2O3.

(3) A partir de los 5.56 kmol de Al2O3 calculados anteriormente se forman 13.89 kmol de CO y 1.39 kmol
de CO2, lo que en STP corresponde a 311.1 y 31.1 m3 respectivamente.

3.5.5. Pregunta
Un convertidor es cargado con 100 tons de mata, conteniendo 55% p/p FeS, y el resto siendo Cu2S. Los
sulfuros se oxidan soplando aire al convertidor.

FeS+1.5O2=FeO+SO2

Cu2S+O2=2Cu+SO2

Calcule:

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(1) Volmen de aire requerido.
(2) Volmen de SO2 producido.
(3) La cantidad de cobre producida
(4) La cantidad de escoria fayaltica (2FeOSiO2) producida.

Solucin
(1) Hay 55,000 kg de FeS y 45,000 kg de Cu2S en una tonelada de mata, lo que equivale a 626 y 283 kmol
respectivamente, por lo que se requieren 1222 kmol de O2 para oxidar a ambos completamente
(6261.5+283). En condiciones estndar de presin y temperatura se requieren 27,375.5 m3 de O2, lo
que equivale a 130,359.4 m3 de aire.

(2) Por cada mol de Cu2S se forma uno de SO2, lo mismo corre para la pirrotita, por lo que se forman 909
kmol de SO2, lo que en condiciones estndar de presin y temperatura equivalen a 20,363.5 m3.

(3) Por cada mol de Cu2S se forman 2 de Cu, por lo que se forman 566 kmol de Cu, lo que equivale 35.94
ton de cobre por 100 toneladas de mata.

(4) Por cada mol de pirrotita se forma un mol de wustita, y por cada mol de wustita se forma medio mol
de escoria fayaltica, por lo que se forman 313 kmol de escoria fayaltica. Esto equivale a 63.8 ton de
escoria.

3.5.6. Pregunta
En una alto horno de hierro ideal, hematita pura (Fe2O3) se redujo a hierro mediante monxido de
carbono. El ltimo se produce por la combustin de carbn con aire. Para asegurar una reduccin
completa de Fe2O3 se genera un exceso de CO. La siguiente reaccin qumica representa al proceso de
reduccin:

Fe2O3+CO=2Fe+3CO2+(-3)CO

La razn de CO y CO2 en el gas producido es 1.6:1 en volmen. El horno produce 2000 tons de hierro
diaro.

(1) Encuentre el valor de .


(2) Calcule el flujo volumtrico en condiciones estndar de presin y temperatura CO y CO2.
(3) Calcule el consumo de carbn coke por tonelada de hierro producida, dado que el carbn
coke es en un 88% p/p C.
(4) Encuentre el volmen de aire, en condiciones estndar de presin y temperatura, requerido
para producir el CO necesario para producir una tonelada de hierro.
(5) Si el horno se carga con caliza cuyo peso es un cuarto del Fe2O3 reducido, cual es la razn
final de CO:CO2 en los gases de escape? Asuma que todo el CaCO3 se disocia a CaO y CO2.

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Solucin
(1) Considerando que ambos gases en las mismas condiciones de presin y temperatura hablar de
volmen es equivalente a hablar de moles, por lo que se debe cumplir que:

3
= = 1.6 = 7.8
2 3

(2) Esas 2000 tons de hierro equivalen 35,810.2 kmol de Fe, por lo que se producen 53,715.3 kmol de
CO2 (35,8103/2) y 85,944.5 kmol de CO (35,810*(7.8-3)/2). Por lo tanto en STP se forman 1,203,222 m3
de CO2 y 1,925,156.7 m3 de CO a diario.

(3) Para producir una tonelada de hierro, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se necesitan 69.8 kmol de C
(17.97.8/2), lo que equivale a 837.96 kg (69.812). Por lo tanto se necesitan 952.2 kg de coke
(838/88%).

(4) Para producir una tonelada de hierro, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se necesitan 69.8 kmol de CO
(17.97.8/2), por lo que se necesitan 34.9 kmol de O2 para oxidar al carbono hasta CO (69.8/2), lo que
equivale a 782 m3 de oxgeno o 3,724.3 m3 de aire.

(5) Por cada tonelada de hierro producrido, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se cargan 8.95 kmol de
Fe2O3, o 1.43 ton de hematita. Lo que implica que se cargan 357.4 kg de caliza, o 3.6 kmol de CaCO3, por
lo que se forman 3.6 kmol de CO2 producto de la calcinacin. Por otro lado se forman 26.9 kmol de CO2 y
42.97 kmol de CO producto de la reduccin de la hematita, lo que implica que se forman 30.4 kmol de
CO2 en total en el horno. Por lo que la razn CO:CO2 es 1.41.

3.6. Problema (I1 2013)


En las siguientes preguntas marque con un crculo la alternativa que le parezca correcta. Por cada
respuesta incorrecta se descontar una respuesta correcta.

2. Cul de los siguientes minerales no corresponde a la clasificacin de un sulfuro primario?

e. Enargita
f. Calcosina
g. Calcopirita
h. Bornita

3. Cul de los siguientes productos del cobre no es comercializable?

a. Eje
b. Cobre Blister
c. Concentrado
d. nodos de Cobre

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4. Cul de las siguientes afirmaciones no es correcta?

a. El Hierro es obtenido de la reduccin qumica de Hematita y Magnetita


b. El Aluminio se obtiene mediante la purificacin de la Bauxita
c. El oro es recuperado mayoritariamente mediante el proceso Merrill Crowe
d. El arrabio es la materia prima para la fabricacin de Acero.

5. Cul de las siguientes afirmaciones no es correcta?

a. Se conoce como fundiciones a aquellas aleaciones que tienen menos de 2% Carbono


b. Los Aceros se clasifican en aceros alta aleacin y baja aleacin
c. Las fundiciones se clasifican en fundiciones Gris, Dctil, Blanca y Maleable
d. Ninguna de las anteriores

6. Cul de los siguientes elementos no es una impureza relevante en la electro-obtencin?

a. Oxgeno
b. Plomo
c. Azufre
d. Fierro

Solucin
1b; 2a; 3c; 4a; 5a;

3.7. Problema (I1 2013)


Determine el equilibrio de Ag, Au, y Cu con sus oxidos y dibuje el diagrama de Pourbaix para todos ellos.
Explique porque estos elementos pueden ser encontrados en su estado metlico en la naturaleza.
Asuma que el potencial de reduccin del agua es cero.

Au2O3 + 6H+ + 6e- 2Au + 3H2O

Ag2O + 2H+ + 2e- 2Ag + H2O

Cu2O + 2H+ + 2e- 2Cu + H2O

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dG H2O = -237.141 J/mol

dG Au = 0

dG Au2O3 = 163.200 J/mol

dG H+ = 0

dG Ag = 0

dG Ag2O = -10.820 J/mol

dG Cu = 0 J/mol

dG Cu2O = -146.030 J/mol

R = 8,314 C/K.mol

T = 298 K

F = 96500 C/mol

Solucin
Comenzamos por calcular 0 para cada reaccin, para ello utilizamos la siguiente ecuacin:

0 RxJ = 0 productos 0 reactantes


Donde es el coeficiente estequiomtrico para cada unos de los participantes de la ecuacin:

Los valores para cada celda son (3 pts/total):


0 Rx1 = 874623


0 Rx2 = 226321


0 Rx3 = 91111

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Ahora calculamos el 0 para cada reaccin utilizando la siguiente frmula:

0 Rx = 0

Despejando los valores para cada Celda tenemos (3 pts/total):

0 1 = 1.51

0 2 = 1.17

0 3 = 0.47

Ahora calculamos el potencial de celda utilizando la siguiente ecuacin:

2.303 R T aC c aD d
= 0 Log( a )
nF aA aB b

A modo de simplificacin, recordamos que las actividades de los elementos puros y la de los compuestos
son semejantes a 1, y para el resto estas son semejantes a la concentracin molar.

Considerando esto la nica especia que aporta actividades diferentes de 1 es + , por lo que podemos
expresar nuestras ecuaciones de la siguiente manera:

2.303 8.314 298 11


= 0 Log + n [V]
n 96500 [ ] 1

= 0 0.00591pH [V]

Usando esta ltima relacin las ecuaciones son (3 pts/total):

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1 = 1.51 0.0591pH [V]

2 = 1.17 0.0591pH [V]

3 = 0.47 0.0591pH [V]

El Diagrama de Pourbaix resulta entonces (8 pts/total):

En general es rara la existencia de cobre nativo, no as del oro y tambin se puede observar plata es
estado nativo. Esto se debe a que las condiciones para encontrar cobre oxidado son mucho ms
comunes que para encontrarlo nativo, y como se ve cada vez son ms holgadas a medida que pasamos
hacia la plata y el oro. Por lo que la abundancia relativa de los metales estudiados en orden creciente es:
cobre, plata y oro.

En general los metales se encuentran en estado slido en condiciones de acidez y bajo potencial como
se observa en el siguiente diagrama tpico para un metal (3 pts/total):

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3.8. Problema (I3 2013, similar I1 2012)


En un reactor Flash se funde concentrado seco que de acuerdo al anlisis qumico contiene 37% Cu,
28%S, 31%Fe y 4%SiO2.

i) Indique el volumen de SO2 que se generar si un 25% del azufre se volatiliza.


ii) Cul ser el volumen de O2 que se necesita inyectar?
iii) Cul sera la ley del eje resultante?
iv) Cul ser el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria
contiene 65% FeO y 35%SiO2?
v) Cunto fundente debe adicionarse por tonelada de concentrado?

Solucin
Primero que todo vemos el diagrama del horno flash:

45
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i) Indique el volumen de SO2 que se generar si un 25% del azufre se volatiliza. (4 ptos)

Consideramos una BC = 1 [ton].

Total azufre ingresado = F1*0,28 = 280 [kg]

Ahora el 25% de este azufre se volatilice 280 [kg]*0,25 = 70 [kg]

Usando el peso atmico del azufre calculamos el nmero de moles de azufre volatilizado:

PAs = PMSO2 PMO2 = 32 [g/mol]

nS = 70 [kg]*10-3 /32 [g/mol] = 2187,5 moles

F2 = 2187,5 [moles]*PMSO2 = 2187,5 [moles]*64 [g/mol] = 140 [kg]

nSO2= nS, por ser la misma molcula.

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Ahora, para calcular el volumen de SO2 asumimos que 1 mol de SO2 se comporta como gas ideal y ocupa
22,4*10-3 m3 de volumen.

Volumen SO2 = 2187,5 [moles]* 22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal] = 49 [m3].

ii) Cul ser el volumen de O2 que se necesita inyectar? (4 ptos)

Usando todos los porcentajes entregados en el enunciado, hacemos todos los balances de masa
correspondientes:

(O) F0 = F3*xFeO,3*% O en FeO3 + F2*xSO2,2*% O en SO2 = F3*xFeO,3*(16/71,85) + 140 [kg]*1*(32/64) (I)

(SiO2) F1 *0,04 = F3*(1 - xFeO,3) F3 = 40/(1 - xFeO,3) (II)

(Fe) F1*0,28 = F3*xFeO,3*% Fe en FeO + F4*xFeS,4*% Fe en FeS = F3*xFeO,3*(55,85/71,85) +

+ F4*xFeS,4*(55,85/87,91) (III)

(S, S que no se volatiliza) F1*0,28*0,75 = F4*xFeS,4 *% S en FeS + F4* xCu2S,4 *% S en Cu2S (IV)

(Cu) F1*0, 37 = F4*(xCu2S,4)*% Cu en Cu2S = F4*(xCu2S,4)*(2*63,54/159,15) F4* xCu2S,4 = 463,37 [kg] (V)

Reemplazando (V) en (IV) F4*xFeS,4 = 319,77[kg] (VI)

Reemplazando (VI) en (III) F3*xFeO,3 = 98,86 [kg] (VII)

Reemplazando (VII) en (I) F0 = 92,015 [kg]

Dividimos F0 por el PM del O2:

no2 = 92,015 *103 [g]/32[g/mol] no2 = 2875,47 moles de O2 Volumen O2 = 2875,47 [moles]*
22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal]=64,41 m3

iii) Cul sera la ley del eje resultante? (4 ptos)

(V) + (VI) F4*1 = 463, 37 [kg] + 319,77[kg] F4 = 783,14 [kg]

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Reemplazando el valor anterior en (V):

xCu2S,4 = 59,168% leycu = xCu2S,4 * % de Cu en Cu2S = 59,168% *(2*63,54/159,15) leycu = 47,245%

iv) Cul ser el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria contiene
65% FeO y 35% SiO2? (4 ptos)

Para esto nos concentramos en los flujos (1), (3) y (4) [concentrado, escoria y eje].

Calculamos el nmero de moles de Cu en el concentrado:

n cu concentrado = 1000 [kg]*37%/PACu = 1000 [kg]*37%/63,54 [g/mol] = 5,823 [kmol]

n cu concentrado = 5,823 [kmol] nCu2S = n cu concentrado/2 = 2,9116 [kmol]

Ahora, calculamos el nmero de moles de azufre que sale por el eje:

n S no volatilizado = n S en Cu2S + n S en FeS

Como n S en Cu2S = nCu2S reemplazamos y despejamos:

1000 [kg]*0,28*0,75/PAS = 2,9116 + n S en FeS n S en FeS = 3,6509 moles =n Fe en FeS

Ahora, hacemos el balance de moles del Fe en el sistema:

n Fe concentrado = n Fe en FeS + n en FeO

1000 [kg]*0,31/55,85 [g/mol] = 3,6509 [kmol] + n en FeO n en FeO = 1,8997 kmoles

Con el nmero de moles de FeO, se puede calcular la masa de FeO que sale del sistema y la masa de la
escoria, debido a que contamos con el porcentaje de FeO en la escoria:

Masa de FeO escoria = n en FeO*PMFeO = 1,8997 kmoles *1000 [moles]*71,85 [g/mol]

Masa de FeO escoria = 135,98[kg] Masa Escoria = Masa de FeO escoria/0,65 = 209,2 [kg]

v) Cunto fundente debe adicionarse por tonelada de concentrado? (4 ptos)

Calculamos la cantidad de fundente que est saliendo por la escoria:

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Masa fundente en la escoria = 209,2 [kg]*0,35 = 73,22 [kg]

Se sabe cul es el porcentaje de fundente que entra al sistema (1000 [kg]*4%=40 [kg]), por lo que se
puede apreciar que se est introduciendo una menor cantidad de fundente de la que realmente se
necesita para la escoria.

Si se debera adicionar fundente al sistema, y se deben agregar 33.22 [kg] de ste.

3.9. Problema (I3 2013 (hasta (ii)), I1 2012, Ay. 2 2009, Gua estdio I1
2012)
Nota: La ley de Cu es de 52% y la composicin de escoria es 70-30 en la ayudanta 2 2009 y en la gua de
estudio I1 2012)

En un horno Flash se procesa un concentrado calcopirtico con oxgeno puro y slice como fundente,
alimentados a una temperatura de 25 C. La mata producida tiene una ley de 50 % Cu y est formada
por FeS y Cu2S, la escoria compuesta por 65 % FeO y 35 % de SiO2, encontrndose ambos a 1227 C. Los
gases de salida, principalmente SO2, salen a 1427 C. Se asume que las reacciones que ocurren son:

(1) CuFeS2 + O2 = Cu2S + FeS + SO2


(2) FeS + 3/2 O2 = FeO + SO2

Calcular por tonelada de concentrado

i) la masa de mata y escoria generada

ii) volumen de gases generados y O2 estequiomtrico requerido

Para la reaccin (1) se conocen:

Componente: CuFeS2 O2 Cu2S FeS SO2

H298 (cal/mol) -75016 0 -32383 -37590 86567

A su vez, el H298 de la reaccin (2) es de 112271 cal/mol de FeO y el de la reaccin (3) de 8200
cal/mol de SiO2.

El calor para calentar desde 25 a 1227 C el Cu2S, el FeS y la fayalita 2FeO*SiO2 son de 30048, 35330 y
77430 cal/mol, respectivamente. El calor necesario para calentar el SO2 desde 25 a 1427 C es de 18646
cal/mol.

Calcular por tonelada de concentrado

i) la masa de mata y escoria generada,

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ii) volumen de gases generados y O2 estequiomtrico requerido

iii) las prdidas de calor para que el proceso sea autgeno.

Pesos moleculares:

Componente CuFeS2 O2 Cu2S FeO FeS SiO2 SO2 Cu Fe

g/mol 183.51 32 159.15 71.85 87.91 60 64 63.54 55.85

Solucin
63,54
Calcopirita(CuFeS2) = = 34,6% Cu
183,51

55,85
Calcopirita(CuFeS2) = = 30,4% Fe
183,51

232,06
Calcopirita(CuFeS2) = = 35% S
183,51

Por cada 1000 kg de concentrado entrar: 346 kg Cu

304 kg Fe

350 kg S

346
Peso de la mata: = % = = 692
0,5

Cu S 159,15
Cu2S en la mata: Cu2 S = Cu 22 = 346 = 433,3
Cu 263,54

Cu2S 433,3
Moles de Cu2S en la mata: Cu2 S = = = 2,7
Cu2 S 159,15

FeS en la mata: = 2 = 692 433,3 = 258,7

FeS 258,7
Moles de FeS en la mata: FeS = = = 2,9
FeS 87,91

55,85
Hierro en la mata: Fe mata = FeS = 258,7 = 164,3
FeS 87,91

S 32,06
Azufre en Cu2S: Cu2 S = Cu2 S = 433,3 = 87,3
Cu2 S 159,15

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S 32,06
Azufre en FeS: FeS = FeS = 258,7 = 94,3
FeS 87,91

Azufre en la mata: = 2 + = 181,6

Hierro en escoria: = = 304 164,3 = 139,7


FeO 71,85
FeO en escoria: = Fe
= 139,7 = 179,7
55,85

179,7
Moles FeO: = = = 2,5
71,85

179,7
Peso de la escoria: = = = 276,5
% 0,65

Peso de SiO2: 2 = %2 = 276,5 0,35 = 96,8


2 96,8
Moles de SiO2: 2 = = = 1,6
2 60

Peso S en gases: = = 350 181,6 = 168,4

2 64
Peso SO2 en gases: 2 =
= 168,4 = 336,8
32

2 336,8
Moles SO2 en gases: 2 = 2
= = 5,3
64

1700 1700
Volumen SO2 gases: 2 = 2 22,4 = 5,3 22,4 = 739,3 3
273 273

2 1000
Moles CuFeS2: 2 = = = 5,4
2 183,51

1 1
Moles de O2 oxidacin CuFeS2: 2 oxidacin CuFeS2 = 2 = 5,4 = 2,7
2 2

Moles de FeS oxidan: = = 5,4 2,9 = 2,5

3 3
Moles FeS oxidacin FeS: 2 = = 2,5 = 3,8
2 2

Moles O2 estequiomtrico: 2 = 2 2 + 2 = 2,7 + 3,8 = 6,5

Volumen O2 requerido: 2 = 2 22,4 = 145,6 3

Balance de Calor:

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1. Calor de Entrada:

0 )
1 0 0
1 0 0
(298 1 = 298 2 + 298 + 298 2 298 2
2 2
1 1
= (32.383) + (37.590) + (86.567) 75.016 = 22.049 2
2 2

(298 ) 1 = 22.049 2 = 22.049 5,4 = 119.065


(298 ) 2 = 112.271 = 112.271 2,5 = 280.677


(298 ) 3 = 8.200 2 = 8.200 1,6 = 13.120

Luego el calor aportado por las reacciones es Qr=412.862 kcal

2. Calor de salida

Calor para calentar la mata:

2 = 30.048 = 30.048 2,7 = 81.130

= 35.330 = 35.330 2,9 = 102.457

Calor para calentar la escoria

22 = 77.430 22 = 77.430 1,25 = 96.788

Calor para calentar los gases

2 = 18.646 5,3 = 98.824

Luego las prdidas son:

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=
= 33.663

3.10. Problema (I3 2013)


El proceso de conversin de mata a cobre blster se lleva a cabo en un horno convertidor Pierce-Smith
soplando aire por toberas sumergidas en la mata fundida.

a) Determine el requerimiento terico de aire para la conversin como funcin de la ley de la mata
(grafquela)
b) Asumiendo una eficiencia de soplido del 65%, encuentre el porcentaje de SO2 en los gases de
salida, como funcin de la ley de la mata (grafquela)

Considere los siguientes datos medidos:

Cu en la mata = 43.5%

SiO2 en la mata = 1.01%

CaO en la mata = 0.51%

Al2O3 en la mata = 0.43%

O como Fe3O4 en la mata = 1.05%

Fe como Fe3O4 en la mata = 2.75%

La eficiencia de soplido es la razn de oxgeno que se combina con el hierro y el azufre en la mata
respecto al oxgeno total inyectado al convertidor.

Pesos Moleculares:

Componente CuFeS2 O2 Cu2S FeO FeS SiO2 SO2 Cu Fe

g/mol 183,51 32 159,15 71,85 87,91 60 64 63,54 55,85

Solucin
Sea g el porcentaje (p/p) de cobre en la mata.

Porcentaje de S presente en Cu2S = g(32/127.08) = 0.2518g


Porcentaje de FeS = 100%-g-0.2518g=100%-1.2518g
Porcentaje de Cu2S = 1.2518g

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Luego en 100 kg de mata hay:

FeS: 100-1.2518g [kg] -> (100-1.2518g [kg])/87, 91[kg/kmol] =1.1389-0.01423g [kmol]

Cu2S: 1.2518g [kg] -> 1.2518g [kg] /159, 15[kg/kmol] = 0.00786[kmol]

La oxidacin del hierro y el azufre se representa como:

FeS+1.5O2 = FeO+SO2

Cu2S+O2=2Cu+SO2

Cantidad de O2 requerido por el FeS = (1.1389-0.01423g [kmol])*1.5

= 1.7084-0.02134g [kmol]

Cantidad de O2 requerida por Cu2S = 0.00786g [kmol]

Requerimientos de totales de O2 =1.7084-0.02134g [kmol] + 0.00786g [kmol]

= 1.7084-0.01348g [kmol] (3 puntos)

Requerimientos totales de aire = (1.7084-0.01348g [kmol]) /0.21 =8.135- 0.0642g [kmol] (0.5 puntos)

En condiciones estndar de presin y temperatura un kmol de aire ocupa 22.4 [m3]. Por lo tanto:

Volumen de aire requeridos = (8.135- 0.0642g [kmol])* 22.4 [m3] = 182.224-1.438g [m3] (0.5 puntos)

100[kg] de mata = g/0.98 [kg] de blster

Requerimiento terico de aire = (182.224-1.438g [m3])/(g/0.98 [kg] de blster) = 178.579/g-1.409 [m3] (2


puntos)

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(3 puntos) por grfico correcto

Luego, el factor de ajuste = 1-iCu S, FeS [%]= 1-5,75% = 94,25%


2

Por lo que la ley ajustada = 43,5%*94,25% = 40,99%

Por lo tanto se requieren:

Requerimiento terico de aire = (178.579/0,4099)-1.409 [m3] = 434,256 [m3] de aire (1 punto)

Por otro lado si la eficiencia de soplido es 65% los requerimientos aire:

Aire requerido = (8.135-0.0642g [kmol])/0.65 = 12.516-0.0988g [kmol] (1 punto)

Excedente O2 = (12.516-0.0988g [kmol])*0.21-(1.7084-0.0135g [kmol])= 0.92-0.0072g [kmol] (1 punto)

N2 expulsado = (12.516-0.0989g [kmol])*0.79 = 9.888-0.078g [kmol] (1 punto)

SO2 formado de FeS = 1.139-0.014g [kmol]

SO2 formado de Cu2S = 0.008g [kmol]

SO2 formado total = 1.139-0.006g [kmol] (1 punto)

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2
SO2 como fraccin de gases totales = +
2 2 +2

1.1390.006g
SO2 como fraccin de gases totales = (2 puntos)
11.9460.092g

Para pasar a cantidad por cobre blster producido se multiplican tanto el denominador como numerador
el resultado es el que se obtuvo. El que grficamente es:

(3 puntos) por grfico correcto

La razn SO2/Gases es:

1.1390.0060,4099
SO2 como fraccin de gases totales = = 9,544%. (1 punto)
11.9460.0920,4099

3.11. Problema (I3 2013)


En las siguientes preguntas marque con un crculo la alternativa que le parezca correcta.

Por cada respuesta incorrecta se descontar una respuesta correcta.

1. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta respecto a los procesos piro-metalrgicos?

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i. El oxgeno es inyectado en los procesos de fusin para oxidar la Slice
j. Despus del proceso de oxidacin los sulfuros de fierro terminan en la escoria
k. La escoria se forma con Oxgeno
l. El Azufre termina principalmente en la escoria

2. Cul de las siguientes afirmaciones respecto del Cobre Blister es correcta:

e. Est compuesto principalmente por Cobre (~60%), Fierro y Azufre


f. Se obtiene al soplar metal blanco con oxgeno reduciendo el Azufre a menos de un 1%
g. Est compuesto principalmente por Cobre (~99.5%)
h. Ninguna de las anteriores

3. Fusin y conversin se realizan en dos etapas porque:

e. Sera difcil controlar las prdidas de Cu en la escoria


f. Sera difcil controlar el calor generado durante el proceso
g. Se contaminara el Cu con impurezas
h. Todas las anteriores

4. Cul de las siguientes afirmaciones no es correcta con respecto a los equipos mencionados?

e. El Convertidor Teniente realiza el proceso de fusin en bao


f. El Horno Flash realiza el proceso de fusin en suspensin
g. El convertidor Pierce-Smith tiene usualmente mayor capacidad de tratamiento que los hornos de
fusin
h. La refinacin a fuego tiene una etapa de oxidacin en la cual se reduce el contenido de Azufre y
luego una de reduccin donde se elimina el oxgeno.

5. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto a los procesos de fusin y
conversin?

a. Los procesos de fusin y conversin consumen gran cantidad de energa


b. Los procesos de fusin y conversin entregan energa como resultado de los procesos de oxidacin
c. El proceso de fusin entrega energa mientras que la conversin requiere gran cantidad de energa
d. El proceso de fusin requiere gran cantidad de energa mientras que la conversin entrega energa

Solucin
1c; 2b; 3d; 4c; 5d.

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3.12. Problema (Ex 2013, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012)
Se funde concentrado que tiene 36% Cu, 27% S, 27% Fe y 10% Slice. Cul ser la ley del eje si un 75%
del azufre de la carga se funde y el resto del azufre es reportado en los gases? Cul ser el peso del
azufre de eje y escoria producidos por tonelada de concentrado si la escoria contiene 42% FeO?
Considere que no hay recirculaciones al horno ni otros materiales.
Masa eje = Masa Cu2S + Masa FeS

Solucin

kg/ton c 450.7 306.7 96.6

Carga de concentrado Total PA 159 87.8 71.8

kg/ton c PA (kg/kmol) kmol/ton c SO2 Cu2S FeS FeO

Cu 360 63.5 5.67 5.67

S 270 32 8.44 2.11 2.83 3.49

Fe 270 55.8 4.84 3.49 1.35

SiO2 100 60 1.67

O2 89 32 2.78 2.11 0.67

Se observa que desarrollando la tabla de acuerdo a la metodologa vista en ayudanta las respuestas a
las preguntas son:

Ley del eje: = 47.5% 3.3 puntos
2 +

Azufre en el eje: S en Cu2S + S en FeS = 202.5 kg/ton c. 3.3 puntos


Escoria producida: = 230 3.4 puntos
42%

3.13. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012, Ay. 2
2009)
NOTA: Se utiliz ley de 42% para Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012 y en Ay. 2 2009

Un concentrado hmedo que contiene 8% H2O, 89,2% CuFeS2 y 2,8% SiO2, se funde en un horno
reverbero, obtenindose un eje compuesto de Cu2S y FeS (45 % Cu) y una escoria con 65% FeO y 35%

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SiO2. El calor y oxgeno necesario para producir estos productos, es suministrado por un quemador.
Determine:
a) Masa del metal blanco (o eje), de la escoria y fundente necesario.
b) Volumen de SO2 producido (no considere nitrgeno).

Solucin
Completar la tabla de acuerdo a la metodologa vista en ayudanta:

kg/ton c 386.9 299.8 104.2 248.6

PA 159 87.8 71.8 64

kmol/ton c 2.43 3.41 1.45 3.88

PA (kg/kmol) kg/ton c kmol/ton c Cu2S FeS FeO SO2

Cu 63.5 309.01 4.87 4.87

Fe 55.8 271.54 4.87 3.41 1.45

S 32 311.45 9.73 2.43 3.41 3.88

SiO2 60 28.00 0.47

H2O 18 80.00 4.44

O2 32 0.73 3.88

Se observa que para calcular los pesos de Cu, Fe y S se deben utilizar los porcentajes p/p de cada uno de
los componentes dentro de CuFeS2 y ponderarlo contra el 89.2% de % p/p que aporta al concentrado
hmedo.

Componente PA % p/p en CuFeS2

Cu 63.5 34.6%

Fe 55.8 30.4%

S 32 34.9%

CuFeS2 183.3 100%

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Una vez calculado esto se pude proceder a llenar la columna de kg por tonelada de concentrado, con lo
que al dividir por el peso atmico se obtienen los kmol presentes en el concentrado. Una vez hecho esto
se procede con el Cu2S, que nos dar el peso total del concentrado ya que conocemos la ley de ste.

Por lo que al haber 4.87 kmol de Cu que pasan al eje son equivalentes 309 kg de Cu, lo que implica que
con una ley del 45% la produccin de eje son 686.7 kg de eje producidos por tonelada de concentrado.
Con este dato se puede calcular el peso de FeS, luego los kmol consumidos tanto de S como de Fe, con
lo que se puede calcular la produccin de escoria (considerando el 65% de FeO que la compone), con lo
que se obtienen 160.3 kg de escoria por ton c. Lo que permite calcular los requerimientos de SiO2, que
son 56.1 kg de SiO2 por ton c, lo que implica que hay que agregar por sobre los 28 kg que van dentro del
concentrado unos 28.1 kg ms de fundente por tonelada de concentrado.

Finalmente el volumen de SO2 se puede calcular a partir del azufre que sobr de la formacin de eje, lo
que equivale a 3.88 kmol, considerando STP (22.4 m3/kmol) se forman 87 m3 de SO2 por tonelada de
azufre.

3.14. Problema (I1 2012, similar I3 2013)


En un reactor Flash se funde concentrado seco que de acuerdo al anlisis qumico contiene 36% Cu,
27%S, 27%Fe y 10%SiO2.

i) Indique el volumen de SO2 que se generar si un 25% del azufre se volatiliza.


ii) Cul ser el volumen de O2 que se necesita inyectar?
iii) Cul sera la ley del eje resultante?
iv) Cul ser el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria
contiene 65% FeO y 35%SiO2?
v) Cunto fundente debe adicionarse por tonelada de concentrado?

Solucin
Primero que todo vemos el diagrama del horno flash:

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(i) Indique el volumen de SO2 que se generar si un 25% del azufre se volatiliza. (1 pto.)

Consideramos una BC = 1 [ton].

Total azufre ingresado = F1*0,27 = 270 [kg]

Ahora el 25% de este azufre se volatilice 270 [kg]*0,25 = 67,5 [kg]

Usando el peso atmico del azufre calculamos el nmero de moles de azufre volatilizado:

PAs = PMSO2 PMO2 = 32 [g/mol]

nS = 67,5 [kg]*10-3 /32 [g/mol] = 2109,38 moles

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F2 = 2109,38 [moles]*PMSO2 = 2109,38 [moles]*64 [g/mol] = 135 [kg]

nSO2= nS , por se la misma molcula.

Ahora, para calcular el volumen de SO2 asumimos que 1 mol de SO2 se comporta como gas ideal y ocupa
22,4*10-3 m3 de volumen.

Volumen SO2 = 2109,38 [moles]* 22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal] = 47,25 [m3].

(ii) Cul ser el volumen de O2 que se necesita inyectar? (2 ptos.)

Usando todos los porcentajes entregados en el enunciado, hacemos todos los balances de masa
correspondientes:

(O) F0 = F3*xFeO,3*% O en FeO3 + F2*xSO2,2*% O en SO2 = F3*xFeO,3*(16/71,85) + 135 [kg]*1*(32/64) (I)

(SiO2) F1 *0,1 = F3*(1 - xFeO,3) F3 = 100/(1 - xFeO,3) (II)

(Fe) F1*0,27 = F3*xFeO,3*% Fe en FeO + F4*xFeS,4*% Fe en FeS = F3*xFeO,3*(55,85/71,85) +

+ F4*xFeS,4*(55,85/87,91) (III)

(S, S que no se volatiliza) F1*0,27*0,75 = F4*xFeS,4 *% S en FeS + F4* xCu2S,4 *% S en Cu2S (IV)

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(Cu) F1*0,36 = F4*(xCu2S,4)*% Cu en Cu2S = F4*(xCu2S,4)*(2*63,54/159,15) F4* xCu2S,4 = 450,85 [kg] (V)

Reemplazando (V) en (IV) F4*xFeS,4 = 307,269 [kg] (VI)

Reemplazando (VI) en (III) F3*xFeO,3 = 96,215 [kg] (VII)

Reemplazando (VII) en (I) F0 = 88,9257 [kg]

Dividimos F0 por el PM del O2:

no2 = 88,9257*103 [g]/32[g/mol] no2 = 2778,93 moles de O2 Volumen O2 = 2778,93 [moles]*


22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal]=62,248 m3

(iii) Cul sera la ley del eje resultante? (1 pto.)

(V) + (VI) F4*1 = 450,85 [kg] + 307,269 [kg] F4 = 758,119 [kg]

Reemplazando el valor anterior en (V):

xCu2S,4 = 59,5% leycu = xCu2S,4 * % de Cu en Cu2S = 59,5%*(2*63,54/159,15) leycu = 47,51%

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(iv) Cul ser el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria
contiene 65% FeO y 35% SiO2? (1 pto.)

Para esto nos concentramos en los flujos (1), (3) y (4) [concentrado, escoria y eje].

Calculamos el nmero de moles de Cu en el concentrado:

n cu concentrado = 1000 [kg]*36%/PACu = 1000 [kg]*36%/63,54 [g/mol] = 5,66572 [kmol]

n cu concentrado = 5,66572 [kmol] nCu2S = n cu concentrado/2 = 2,83286 [kmol]

Ahora, calculamos el nmero de moles de azufre que sale por el eje:

n S no volatilizado = n S en Cu2S + n S en FeS

Como n S en Cu2S = nCu2S reemplazamos y despejamos:

1000 [kg]*0,27*0,75/PAS = 2,83286 + n S en FeS n S en FeS = 3,49527 moles =n Fe en FeS

Ahora, hacemos el balance de moles del Fe en el sistema:

n Fe concentrado = n Fe en FeS + n en FeO

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1000 [kg]*0,27/55,85 [g/mol] = 3,49527 [kmol] + n en FeO n en FeO = 1,33911 kmoles

Con el nmero de moles de FeO, se puede calcular la masa de FeO que sale del sistema y la masa de la
escoria, debido a que contamos con el porcentaje de FeO en la escoria:

Masa de FeO escoria = n en FeO*PMFeO = 1,33911*1000 [moles]*71,85 [g/mol]

Masa de FeO escoria = 96,2149 [kg] Masa Escoria = Masa de FeO escoria/0,65 = 148,023 [kg]

(v) Cunto fundente debe adicionarse por tonelada de concentrado?

Calculamos la cantidad de fundente que est saliendo por la escoria:

Masa fundente en la escoria = 148,023 [kg]*0,35 = 51,808 [kg]

Se sabe cul es el porcentaje de fundente que entra al sistema (1000 [kg]*10%=100 [kg]), por lo que se
puede apreciar que se est introduciendo una mayor cantidad de fundente de la que realmente se
necesita para la escoria.

No se debera adicionar fundente al sistema, sino que sacar 48,192 [kg] de ste

3.15. Problema (I1 2012)


Un proceso de extraccin para la produccin de cobre a partir de sulfuros se basa en la reduccin de
Cu2S(s) con Hidrgeno en presencia de un exceso de xido de Calcio (CaO). La reaccin ocurre a 1150 K y
a una presin de 1 atm. Cul es la presin parcial de Hidrgeno mnima necesaria en el reactor para
que la reaccin ocurra?

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2 () + 2() 2() + () + 2 ()

Reaccin Energa libre de Gibbs a 1150 K (J)

() 2() + 0.52() 96383

2() + 0.52 2 () -183166

() () + 0.52() 515291

() + 0.52() () -428680

Solucin
Luego de haber comprobado que la ecuacin estaba bien balanceada, procedemos a calcular las
presiones parciales a travs de la ecuacin de energa libre de Gibbs:

De acuerdo a lo entregado por el enunciado:

Como la reaccin se encuentra en equilibrio, = 0 y por tanto tenemos

Ahora, sabemos que K se define como:

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Donde representa la actividad del elemento A. Para los gases podemos escribirlo como la presin
parcial, mientras que para los otros elementos solidos se define 1, de esta forma

Al comienzo del experimento solo haba hidrogeno presente a 1atm. Despus del proceso, en total la
presin sigue siendo de 1atm pero se divide entre la presin ejercida por el agua y el hidrogeno. As se
obtiene

De esta forma la presin del hidrgeno viene dada por

3.16. Problema (I1 2012, Ay. 2 2012)


i) Calcule la mxima temperatura de llama al quemar metano (CH4) con la cantidad terica de
aire a una temperatura inicial de 25 C.
ii) Cul es la mxima temperatura de llama si el metano en cambio se quema con oxgeno
puro?
iii) Cul es la mxima temperatura de llama si el aire y el metano se precalientan a 200C?
Datos:

Combustin: 4 + 22 = 2 + 2

Hof, CH4, 298oK = -17890 cal/mol

Hof, CO2, 298oK = -94050 cal/mol

Hof, H2O, 298oK = -57800 cal/mol

Calores especficos de los gases:

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= + + 2

Especie A B103 C10-5

CH4 5.65 11.4 -0.46

CO2 10.55 2.16 -2.04

H2O(g) 7.17 2.56 0.08

N2 6.66 1.02 --------

O2 7.16 1 -0.4

Solucin

i) Calcule la mxima temperatura de llama al quemar metano (CH4) con la cantidad terica de aire a
una temperatura inicial de 25C. (2 pts)

Los calores especficos de los compuestos (deducidos de la tabla) son:

,4 = 5,65 + 11,4 103 0,46 105 2


,2 = 10,55 + 2,16 103 2,04 105 2
,2 = 7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 2
,2 = 6,66 + 1,02 103
,2 = 7,16 + 103 0,4 105 2

La reaccin de combustin del metano con la cantidad terica de aire es:


0,79 0,79
4 + 2 2 + 2 0,21 2 = 2 + 2 2 + 2 0,21 2

El coeficiente 2*0,79/0,21 representa que por la reaccin de 2 moles de oxigeno gaseoso presentes en
el aire, estarn presentes 2*0,79/0,21 moles de nitrgeno gaseoso en la reaccin (puesto que el aire
est compuesto por un 21% de oxgeno y 79% de nitrgeno).

La mxima temperatura de llama ( ) es la mxima temperatura que alcanza la reaccin. Esta


temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energa (como se quiere calcular el calor
mximo que de la llama y no el calor que se pierde o que se absorbe del entorno, se asume un proceso
adiabtico):

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4 + 2 + 2 + 2 + 2 + ,4 ,298 = 0 (1)

En donde los 5 primeros trminos corresponden a calores sensibles (calor absorbido por los compuestos
por el slo hecho de elevar la temperatura de la reaccin hasta la temperatura mxima de llama), el
siguiente corresponde al calor de combustin del metano a 298 K. A continuacin se analiza cada
trmino por separado.

4 : Calor sensible del metano. Se asume que todo el metano reacciona instantneamente, lo que
significa que slo reacciona y no alcanza a elevar su temperatura, por lo que no absorbe calor. Dicho de
otras palabras, su calor sensible es cero.
298
4 = ,4 = 0
298

2 : Calor sensible del oxgeno. Pasa lo mismo que con el metano. Todo el oxgeno reacciona
instantneamente, y no se calienta a la temperatura de llama. Su calor sensible es cero.
298
2 = 2 ,2 = 0
298

2 : Calor sensible del nitrgeno. El nitrgeno gaseoso no reacciona, pero s se calienta desde los 298
K hasta la temperatura mxima de llama. Su calor sensible se calcula como sigue:

0,79
2 = 2 0,21 ,2
298

2 : Calor sensible del dixido de carbono. Se asume que todo el dixido de carbono se forma
instantneamente, por lo que lo nico que hace es calentarse desde los 298 K hasta la temperatura
mxima de llama. Su calor sensible se calcula como:

2 = ,2
298

2 : Calor sensible del agua. Se asume que toda el agua se forma instantneamente, por lo que lo
nico que hace es calentarse desde los 298 K hasta la temperatura mxima de llama. Su calor sensible se
calcula como:

2 = 2 ,2
298

El calor de combustin del metano, a 298 K se calcula como:

,4 ,298 =

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,4 ,298 = 2 ,298 + 2 2 ,298 (4 ,298 + 2 ,298 )

,4 ,298 = (94050 + 2 (57800)) (17890 + 0) /

,4 ,298 = 191760 /

Remplazando los calores calculados y los calores especficos en el balance de la ecuacin (1):

0,79
2 0,21 ,2 + ,2 + 2 ,2 191760 = 0
298 298 298


0,79
2 0,21 (6,66 + 1,02 103 ) + (10,55 + 2,16 103 2,04 105 2 )
298 298

+ 2 (7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 2 ) 191760 = 0
298

Integrando y agrupando se obtiene:

188000
74,9986 + + 0,0075 2 215400 = 0

De la ecuacin anterior, se obtienen 3 soluciones:

(1) = 2330
(2) = 1
(3) = 12361

De estas soluciones sirve slo la primera, por lo tanto, la temperatura mxima de llama en la reaccin
con aire terico es de 2330 K.

ii) Cul la mxima temperatura de llama si el metano en cambio se quema con oxgeno puro? (2 pts)

La reaccin de combustin del metano con oxgeno puro es:

4 + 2 2 = 2 + 2 2

La mxima temperatura de llama ( ) es la mxima temperatura que alcanza la reaccin. Esta


temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energa:

4 + 2 + 2 + 2 + 2 + ,4 ,298 = 0 (2)

Los calores sensibles de los compuestos son:

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298
4 = ,4 = 0
298

298
2 = 2 ,2 = 0
298


2 = ,2
298


2 = 2 ,2
298

El calor de combustin del metano a 298 K es:

,4 ,298 = 191760 /

Remplazando los calores y los calores especficos en el balance de la ecuacin (2):



,2 + 2 ,2 191760 = 0
298 298


(10,55 + 2,16 103 2,04 105 2 )
298

+ 2 (7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 2 ) 191760 = 0
298

Integrando y agrupando se obtiene:

188000
24,89 + + 0,0036 2 200130 = 0

De la ecuacin anterior, se obtienen 3 soluciones:

(1) = 4746
(2) = 1
(3) = 11584

De estas soluciones sirve slo la primera, por lo tanto, la temperatura mxima de llama en la reaccin
con oxgeno puro es de 4746 K, que es mayor a la temperatura alcanzada cuando el metano fue
quemado con aire.

iii) Cul es la mxima temperatura de llama si el aire y el metano se precalientan a 200C? (2 pts)

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La reaccin de combustin del metano con la cantidad terica de aire es:
0,79 0,79
4 + 2 2 + 2 0,21 2 = 2 + 2 2 + 2 0,21 2

La mxima temperatura de llama ( ) es la mxima temperatura que alcanza la reaccin. Esta


temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energa:

4 + 2 + 2 + 2 + 2 + ,4 = 0 (3)

Los calores sensibles de los compuestos son:


473
4 = ,4 = 0
473

473
2 = 2 ,2 = 0
473


0,79
2 = 2 0,21 ,2
473


2 = ,2
473


2 = 2 ,2
473

El calor de combustin del metano a 473 K se puede obtener a partir de la reaccin de combustin a 298
K, usando la ley de Kirchhoff:
473 473
,4 ,473 = ,4 ,298 + , ,
298 298

,4 ,473 =
473 473 473 473
191760 + 298 ,2 + 298 2 ,2 298 2 ,2 298 ,4

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,4 ,473
473
= 191760 + (10,55 + 2,16 103 2,04 105 2 )
298
473
+ 2 (7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 )
298
473
2 (7,16 + 103 0,4 105 2 )
298
473
(5,65 + 11,4 103 0,46 105 2 )
298

Integrando y resolviendo:

,4 ,473 = 191390 /

Remplazando los calores y los calores especficos en el balance de la ecuacin (3):



0,79
2 0,21 ,2 + ,2 + 2 ,2 191390 = 0
473 473 473


0,79
2 0,21 (6,66 + 1,02 103 ) + (10,55 + 2,16 103 2,04 105 2 )
473 473

+ 2 (7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 2 ) 191390 = 0
473

Integrando y agrupando se obtiene:

188000
74,9986 + + 0,0075 2 228930 = 0

De la ecuacin anterior, se obtienen 3 soluciones:

(1) = 2452
(2) = 1
(3) = 12483

De estas soluciones sirve slo la primera, por lo tanto, la temperatura mxima de llama en la reaccin
con aire terico y el metano precalentados a 473 K es de 2452 K.

3.17. Problema (I1 2010)


Compare la energa se consume en la produccin del aluminio a partir de la bauxita con la energa que
consume en el reciclado de aluminio. Considere para ello que el proceso Hall que ocurre a 1000 C
puede representarse como:

2 3 ( ) + 3() 2() + 3()

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Datos:

Tfusin, Al=660oC

Hofusin, Al=10.7 kJ/mol

mAl=27 g/mol

Cp, Al(s)=0.9 J/goC

Hor=1340 kJ

Sor=586 J/oK

Solucin

3.18. Problema (I1 2010, Ay. 4 2012)


La constante de equilibrio para la reaccin es de 4.4 a 2000 K.

2() + 2() 2 () + ()

a) Calcule la energa libre estndar para la reaccin.

b) Cul ser la composicin en el equilibrio si en un reactor a 2000 oK se mezclan 5 moles de reactantes


y 1 mol de producto?

c) En que direccin se mover la reaccin si las presiones parciales son:

PH2=0.25 atm

PCO2=0.78 atm

PH2O=0.66 atm

PCO=1.20 atm

Solucin
a) En el equilibrio:

0 = ln

Por lo tanto, la energa libre estndar es:

0 = 8.314 2000 ln 4.4 = 24636 /

b) Dado que fuera del equilibrio se mezclan estos 5 moles de cada reactante, ellos deben reaccionar
hasta alcanzar el equilibrio. Sea x la cantidad de moles de hidrgeno que reaccionan, entonces ellos

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deben reaccionar con x moles de dixido de carbono para, de acuerdo a la reaccin indicada, generar x
moles de agua y x moles de monxido de carbono. Dado que en los gases el nmero de moles es
directamente proporcional a las presiones parciales, en el equilibrio se debe cumplir que.

[1 + ][1 + ]
4.4 =
[5 ][5 ]

De donde x es igual a 3,06 moles, y por lo tanto la composicin en el equilibrio de las especies es de 1,94
moles de Hidrgeno y Dixido de Carbono, y 4,06 moles de vapor de agua y monxido de carbono.

c) Para determinar la direccin de la reaccin aplicamos la eacuacin de la energa libre para una
reaccin qumica

= 0 + ln

1.2 0.66
= 24636 + 8.314 2000 ln = 1330 /
0.25 0.78

Dado que la energa libre es levemente negativa, la direccin de la reaccin es de izquierda a derecha, es
decir hacia la produccin de productos.

3.19. Problema (I2 2009)


Un horno flash Inco procesa 100 toneladas por hora de concentrado inyectando oxgeno puro a 298oK. El
concentrado est compuesto por 85% CuFeS2, 5% Cu2S, 5% Fe3O4, 5% SiO2. Este concentrado es
procesado a 1500oK para producir eje y escoria cuya composicin puede ser asumida tener un 35% SiO2
y 65% FeO. Asuma que el oxgeno solo deja el horno como SO2 o en la escoria como FeO. Se estima que
la tasa de disipacin de calor del horno es de 40000 MJ/hora.

a) Cunto oxgeno se requiere por tonelada de concentrado en peso?


b) Cunto oxgeno representa en volumen?
c) Cunto oxgeno se requiere por tonelada de cobre?
d) Cuntas toneladas de eje se producirn?
e) Cunto SO2 en volumen se generar?
f) Cul ser la ley del eje producido?
Considere las siguientes entalpas:

Especie Temperatura oK Entalpa Mj/Kg

CuFeS2 298 -1.04

O2 298 0

Fe3O4 298 -4.84

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Cu2S 298 -0.51

SiO2 298 -15.16

Cu2S 1500 0.25

FeS 1500 0.11

FeO 1500 -2.49

SiO2 1500 -13.7

SO2 1500 -3.66

Solucin
Balance en O2 (se expluye el contenido en SiO2)

2() + 14 = () 0.22 + (2 ) 0.5

Balance SiO2:

2() + 50 = 2()

Composicin escoria:

35
2() =
65

Balance en Cu

334 = 2 0.8

Balance en Fe

295 = 0.64 + 0.78

Balance en S

307 = 2 0.2 + 0.36 + 2() 0.5

Balance de energa

850 1.04 + 50 0.51 + 50 4.84 + 50 15.16 + 2() 15.16


= 2 0.25 + 0.11 + 2.49 + 2() 13.7
+ 2() 3.66 + 400

Donde

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O2 inyectado=211 kg

SiO2 fundente=87 kg

Cu2Seje=418 kg

FeSeje=151 kg

FeOescoria=255 kg

SiO2 escoria=137 kg

SO2 offgas=339 kg

a) 211 kg
211 22
b) = 147.73
32 4
211
c) 418 = 631
0.8
1000
d) 418 + 151 = 569
339
e) 22.4 = 118.653
64
418
f) = 0.8 569
= 58.77%
100

3.20. Problema (Ay. 1 2013)


Principio de Le Chatelier: Se alcanza un equilibrio en un medio sin alteraciones externas en una reaccin.

La constante de equilibrio para la siguiente reaccin es 0.137



2() + 2() () + 2 ()

Cul es la composicin en el equilibrio si en un reactor se mezclan 5 moles de reactantes y 1 mol de


productos?

Solucin
Constante de equilibrio Distancia entre componentes al estar en equilibrio.

Si Keq muy grande alta concentracin producto.

+ +

[] []
=
[] []

R en el equilibrio:

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2() = 4.38

2() = 4.38

() = 1.62

2 () = 1.62

En este caso

[][2 ]
= = 0.137
[2 ][2 ]

[] 5 5 1 1
: =
[] 5 5 1+ 1+

[1 + ][1 + ]
= = 0.137 = 0.62
[5 ][5 ]

Nota: Volumen de un gas ideal/natural:

1 mol 22.4 lt bajo STP (condiciones estndar de presin y temperatura To=25oC y P=1 atm)

Para un gas ideal no bajo condiciones estndar

3.21. Problema (Ay. 1 2013)


Ley de Gibbs

Determine el cambio en energa libre para la reaccin de frrico y ferroso desde un estado inicial donde
la concentracin de ferroso a frrico es de 0.0001 y un estado final es de 100.

Solucin
Para pasar de ferroso a frrico deben estar en un medio en que se capturen sus electrones, i.e. solucin
conductoria que permite transferencia de electrones, conductiva, agua o sistema ionizado, plasma, este
permite un rpido flujo de electrones.

Estados oxidados del fierro ferroso y frrico son Fe2+ y Fe 3+ respectivamente.

3+ + 2+

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2+
= 0 +
3+

: actividad: tendencia a reaccionar

+ []: es la rendencia a reaccionar, probabilidad de colisin.

: constante/coeficiente de actividad, en soluciones diluidas (<1 M) su valor es uno, no diluida (altas


concentraciones) su M es mayor que 100.

2+ = 2+ [ 2+ ]

3+ = 3+ [ 3+ ]

2+ [ 2+ ]
= 0 +
3+ [ 3+ ]

Energa libre estndar (concentraciones iones 1 M, puedo capturar electrones)


3+ = 4600


2+ = 78870

El valor est negativo ya que est para entregrar un electrn.

Estos son obtenidos a partir de experimentos para medir el cambio de temperatura ( = ).


= 2+ 3+ = 74270

< 0

Para el caso inicial:

[ 2+ ]
= 0.0001
[ 3+ ]


= 74270 + 8.314 298 ln(0.0001) = 97089

Final:

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[ 2+ ]
= 100
[ 3+ ]


= 74270 + 8.314 298 ln(100) = 62860

Camino rpido

100
0 = = 8.314 298 ln = 34229
0.0001

Luego la reaccin no es espontnea, ya que necesito aplicar energa para que ocurra.

Reaccin de ferroso y frrico tienen la tendencia a formar frrico.

Cu y Fe estn cerca en la tabla peridica.

Fe3+ frrico ms electronegativo (tendencia a captar e-) que el Cu2+. Luego el Fe3+ le quita electrones al
cobre (Cu2+, cuproso) lo que es un gran problema, ya que el frrico impide que el Cu2+ se deposite.

Purga es medir la concentracin de frrico hasta que exista alta concentracin de frrico, esto
contamina, por lo que se limpia la solucin y se retorna sin frrico.

Cmo saco el frrico? Se precipita y luego se filtra la silucin, que se auto transformar en fierro, junto
con elementos menos nobles para que cedan sus electrones.

Los metales ms nobles (ej. Platinos) no dan sus electrones. Electropotencial menor contra mayor EN,
que es la tendencia a captar e-. Es por esto que hay metales que nunca se oxidan.

3.22. Problema (Ay. 6 2013, Ay. 3 2012)


La carga diaria a un horno de reverbero consiste en 880 ton de concentrado, 50 ton de precipitado, 22
toneladas de flue dust (partculas de metal emitidos con los gases), 35 tons de caliza y 420 tons de
escoria del convertidor. Las composiciones parciales de estos materiales y de la escoria del horno
producida se encuentran en la tabla. El eje producido contiene 41% Cu, 25% S y 31% Fe. El horno se
enciende con gas natural compuesto a un flujo de 5525 m3/hr a 21C y 762 mmHg. El gas analizado, por
volumen, contiene 88% CH4, 4% C2H4, 3% C6H6 y 5% H2, el cual fue combustionado con aire en un exceso
de 8% al tericamente requerido. Se pide encontrar:

a) La cantidad de eje y escoria producidos.

b) La fraccin de azufre oxidada en el proceso de fundicin.

c) Cantidad de Cu, S, Fe, SiO2, CaO y Al2O3 en el eje.

d) La cantidad y la composicin de los gases de salida.

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Asuma que el horno trabaja las 24 horas del da.

Composicin de materiales (% de peso):

Componente Cu Fe S H2O SiO2 CaO Al2O3

Concentrado 25.9 22.1 27.5 11.4 6.6 0.3 1.9

Precipitado 79.5 1.1 1.1 17.2 1.1

Flue dust 35.5 16.3 10.9 29 6.5 1.8

Caliza 6.7 52.3

Escoria del
convertidor 4.5 47.3 2.7 26.4 1.9 1.7

Escoria del horno 0.4 38.2 1 37.1 5.8 4.6

Solucin
a) Asumiendo que y son la produccin de eje y escoria del horno respectivamente, se realiza un

balance entre la masa de cobre y hierro que entra y sale del sistema

Cu (ton) Fe (ton)

Entra al sistema

Concentrado 880(0.259) = 227.92 880(0.221) = 194.48

Precipitado 50(0.795) = 39.75 50(0.011) = 0.55

Flue dust 22(0.355) = 7.81 22(0.163) = 3.59

Caliza 0 0

Escoria convertidor 420(0.045) = 18.9 420(0.473) = 198.66

Total 294.38 397.28

Sale del sistema

Eje 0.41u 0.31u

Escoria del horno 0.004v 0.382v

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Total 0.41u+0.004v 0.31u+0.382v

A travs del balance de masa se obtiene el siguiente sistema:

0.41 + 0.004 = 294.38

0.31 + 0.382 = 397.28

Por lo que resulta en = 713.5 y = 461, es decir, se producen 713.5 ton de eje y 416 ton de
escoria diariamente.

b) Debido a que se pide la fraccin azufre oxidada, se realiza balance de masa sobre el azufre:

S (ton)

Entra al sistema

Concentrado 880(0.275) = 242

Precipitado 50(0.011) = 0.55

Flue dust 22(0.109) = 2.4

Caliza 0

Escoria convertidor 420(0.027) = 11.34

Total 256.29

Sale del sistema

Eje 713.5(0.25) = 178.38

Escoria del horno 461(0.01)=4.61

Dixido de azufre (SO2) x

Total 182.99+x

Igualando lo que sale con lo que se entra, se obtiene:

= 256.29 182.99 = 73.3

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Por lo que finalmente la fraccin pedida ser:

73.3
= = 0.286
256.29

c) De la parte a) y b) se sabe la cantidad de Cu, Fe y S en el eje, por lo que slo falta el de SiO2, CaO y

Al2O3. El clculo se realiza de la misma forma como se ha realizado, a travs de balance de masa:

SiO (ton) CaO (ton) Al2O3 (ton)

Entra al sistema

Concentrado 880(0.066) = 58.08 880(0.003) = 2.64 880(0.019) = 16.72

Precipitado 50(0.011) = 0.55 0 0

Flue dust 22(0.29) = 6.38 22(0.065) = 1.43 22(0.018) = 0.40

Caliza 35(0.067) = 2.35 35(0.523) = 18.31 0

Escoria convertidor 420(0.264) = 110.88 420(0.019) = 7.98 420(0.017) = 7.14

Total 178.24 30.36 24.26

Sale del sistema

Eje y z w

Escoria del horno 461(0.371) = 171.03 461(0.058) = 26.74 461(0.046) = 21.21

Total 171.03+y 26.74+z 21.21+w

Resolviendo el balance de masa para cada componente de la tabla se obtiene que:

= 7.21

= 3.62

= 3.05

d) Para esta parte se considerar que el aire es 21% oxgeno y 79% nitrgeno, y adems que:

= 32 /

= 16 /

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= 1 /

= 12 /

= 14 /

El flujo de gas es entregado con respecto a horas, pero se est trabajando en trminos diarios, por lo
que el volumen utilizado de gas diariamente ser:

3 3
= 5525 24 = 13.26 104

Pero este volumen se debe transformar al volumen con condiciones estndares de presin y
temperatura (760 mmHg y 273 K) debido a que se sabe que bajo estas condiciones un Kmol de gas
ocupa 22.4 m3. Para realizar esta transformacin se utiliza que:

13.26 104 762 760


= = 12.35 104
294 273

Con el volumen del gas natural, se puede saber el volumen ocupado por cada uno de sus componentes a
condiciones estndares de presin y temperatura:

4 = 0.88() = 1.087 105 3

2 4 = 0.04() = 4.94 103 3

6 6 = 0.03() = 3.71 103 3

2 = 0.05() = 6.15 103 3

Aplicando: 1Kmol = 22.4 m3 en STP:

4 = 4853

2 4 = 220.5

6 6 = 165.6

2 = 274.6

Ahora, recordando un poco de qumica, las ecuaciones de la combustin pueden ser representadas de la
siguiente forma, que servirn para encontrar la cantidad de oxgeno necesaria para este proceso:

4 + 22 2 + 22

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2 4 32 22 + 22

6 6 + 7.5 2 62 + 32

2 + 0.5 2 2

Al tener la cantidad de moles de cada componente del gas natural, y a su vez, las reacciones de
combustin de cada una de ellas, se puede obtener la cantidad de moles de O2 necesarios para cada
reaccin:

2 4 = 4853(2) = 9706

2 2 4 = 220.5(3) = 661.5

2 6 6 = 165.6(7.5) = 1242

2 2 = 274.6 (0.5) = 137.3

No hay que olvidar que tambin se oxid azufre (73.3 ton de S), a travs de la siguiente reaccin
qumica:

+ 2 2

Como la relacin entre S y O2 necesarios para la reaccin es 1:1, entonces la cantidad de oxgeno
necesaria es:

103
2 = 73.3 = 2291
32

Sumando el O2 necesario para todas las reacciones anteriores, se obtiene que

2 = 14037.8

Utilizando que el aire es 21% oxgeno, se llega a que el aire necesario para reaccionar es:

14037.8
= = 66847
0.21

Pero como el aire suministrado est en exceso (en un 8%):

= 66847 1.08 = 72195

= 5348

As que al trmino de la combustin salen:

2 = 72195 0.79 = 57034

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2 = 5348 0.21 = 1123

Volviendo a las reacciones de combustin del gas natural y teniendo en cuenta la descomposicin de la
caliza (CaCO3) y se deduce que:

CO2 de la combustin de CH4 = 4853 Kmol


CO2 de la combustin de C2H4 = 441 Kmol
CO2 de la combustin de C6H6= 993.6 Kmol
Masa de CO2 por la descomposicin de caliza = 35(0.523)(44/56) = 14.38 ton (masa caliza ley
de CaO razn entre peso molecular de CO2 y CaO).
CO2 proveniente de caliza = 14.38103/44 = 326.9 kmol
Total CO2 en los gases de salida = 6614.5 Kmol
Los dos ltimos gases de salida por calcular son el vapor de agua y SO2, pero debido a la relacin 1:1 de
este ltimo (y que slo se produce en una reaccin), sabemos de antemano la cantidad de SO2:

Total SO2 en los gases de salida = 2291 Kmol


Por ltimo, el vapor de agua es producido por las combustiones y la evaporacin de agua inherentes a
los componentes de entrada, por lo que:

H2O de la combustin de CH4 = 9706 Kmol


H2O de la combustin de C2H4 = 441 Kmol
H2O de la combustin de C6H6 = 496.8 Kmol
H2O de la combustin de H2 = 274.6 Kmol
Masa de H2O en concentrado y precipitado = 880(0.114)+50(0.172) = 108.9 ton
H2O en concentrado y precipitado = (108.9 103)/18 = 6050 Kmol
Total H2O en los gases de salida = 16968.4 Kmol
Finalmente:

Constituyente Kmol Toneladas % volumen

N2 57034 1597 67.87

O2 1123 35.9 1.34

CO2 6614.5 291 7.87

H2O 16968 305.4 20.19

SO2 2291 146.6 2.73

3.23. Problema (Ay. 1 2012)


Cunta energa calorfica se libera o absorbe en cada una de las siguientes reacciones:

a) Combustin de 15,5 g de propano:

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Solucin

Lo primero que se debemos hacer cuando nos encontramos frente a ecuaciones qumicas es corroborar
que la ecuacin est bien balanceada sino todo el desarrollo y respuestas estarn MALAS.

a) En la ecuacin de la combustin de propano que se muestra, la ecuacin se encuentra bien


balanceada.

Lo que nos estn pidiendo es que se calcule la cantidad de calor que libera la combustin de 15,5g. La
ecuacin que se entrega muestra cunto calor se libera con la combustin de 1 mol de propano. En base
a esto, debemos calcular cuntos moles quemaremos con 15,5g de propano.

Como se necesita el peso molecular del propano, usamos la tabla y hacemos el clculo:

PAC = 12 g/mol

PAH = 1 g/mol

PMC3H8 = 3x12 + 8x1 = 44 g/mol

Ahora calculamos cuntos moles de propano estn contenidos en 15,5 g:

15,5g/44 [g/mol] = 0,3523 moles de propano en la combustin

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Ahora lo ltimo que debemos hacer es una regla de tres para despejar cunto calor se consume en dicha
combustin:

1 mol/0,3523 moles = -2219 kJ/X X = -781,6 kJ se liberan (por la combustin de 15,5g de propano)

Qu significa que el H sea negativo?

La entalpa (H) es una magnitud termodinmica cuya variacin expresa una medida de la cantidad de
energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un
sistema puede intercambiar con su entorno. La variacin de entalpa se expresa como la energa que
contiene el sistema despus de la reaccin qumica menos la energa que tena en un principio:

HTOTAL = HFINAL - HINICIAL

Para verlo de una mejor manera sera la energa que tienen todas las molculas/tomos al final de la
reaccin menos la energa contenida en dichas molculas o tomos antes de la reaccin.

Casos:

HTOTAL < 0 la reaccin liber energa al ambiente porque las molculas o tomos al
final tienen menos energa que al principio.
HTOTAL = 0 la reaccin qued con igual cantidad energa que en un principio. No se
libera energa al ambiente.
HTOTAL > 0 la reaccin absorbi energa desde el ambiente. Las molculas o tomos
contienen un mayor valor energtico que inicialmente.

b) 4,88 g de hidrxido de bario octahidratado con cloruro de amonio:

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Pasar este caso, dem anterior. Se corrobora que la ecuacin s est correctamente balanceada.

Tomando los pesos atmicos de la tabla calculamos el peso molecular:

PABa = 137,237 g/mol

PAO = 16 g/mol

PAH = 1 g/mol

PMBa(OH)2*8H20 = 1x137,237 + 2x(16 + 1) + 8x(2x1 + 16) = 315,237 g/mol

Calculamos la cantidad de moles de hidrxido de bario octahidratado que reaccionarn:

4,88 [g]/ 315,237[g/mol] = 0,01548 moles

Aplicando regla de tres:

1 mol/0,01548 moles = +80,3kJ/X X = +1,2431 kJ se absorben (por la reaccin de 4,88g de hidrxido


de bario octahidratado con cloruro de amonio)

3.24. Problema (Ay. 2 2012)


El in plata acuoso reacciona con el in cloruro y produce un precipitado blanco de cloruro de plata
slido como se muestra en la siguiente reaccin:

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Cuando se agregan 10 ml de una disolucin de AgNO3 1M a 10 ml de una disolucin de NaCl 1M a 25C,


se forma dicho precipitado y la temperatura de la mezcla acuosa aumenta a 32,6C. Por otro lado, se
sabe que el calor especfico (cp) de la mezcla acuosa es de 4,18J/(g C) y que la densidad de la mezcla
acuosa es 1 gr/ml. Determine el valor de H para la reaccin de formacin del cloruro de plata (AgCl).

Antes de comenzar veamos un par de definiciones importantes para este ejercicio:

Calor especfico (cp) es la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una
sustancia o sistema termodinmico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius).
Cp = Q/ [m*T]

Donde Q es el calor (kJ, J, cal, kcal, etc.), m la masa (mg, g, kg, ton, etc.) y T la diferencia de
temperatura (kelvin o Celcius).

Molaridad o la concentracin molar (M) es una medida de la concentracin de un soluto en una


disolucin, o de alguna especie molecular, inica o atmica que se encuentra en un volumen dado.

Molalidad (m) es el nmero de moles de soluto que contiene un kilogramo de disolvente.

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Solucin

Darse cuenta que en este ejercicio se nos pide que hagamos el proceso inverso que en el ejercicio (a)
con un grado de dificultad mayor, por supuesto. En este caso contamos con una reaccin que es el
producto de una mezcla dada, y en base a esta mezcla (experimento) se nos pide que calculemos la
entalpa de la reaccin estndar (con 1 mol reaccionando).

Lo primero que debemos calcular es el nmero de moles que estn reaccionando con la mezcla y luego
calculamos cul es la entalpa de dicha reaccin.

Nmero de moles contenidos en 10ml de AgNO3 1M:

nAgNO3= 10ml*1mol/L = 0,01L*1mol/L = 0,01 moles

Nmero de moles contenidos en 10ml de NaCl 1M:

nNaCl= 10ml*1mol/L = 0,01L*1mol/L = 0,01 moles

Entonces como se estn adicionando igual cantidad de moles, estn reaccionando todos los moles.
Calculamos el calor liberado por la reaccin, para esto usamos el calor especfico:

H = cp*MEZCLA*VolMEZCLA*T = 4,18[J/(g*C)]*1[g/ml]*20[ml]*(32,6-25)[C] = 635,36 J

El resultado anterior nos est indicando que, cuando nosotros mezclamos 0,01 moles de cloruro de
sodio (NaCl) con 0,01 moles de nitrato de plata (AgNO3) se liberan 635,36 J de energa.

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Ahora, como nos piden el H de la reaccin base (1 mol), slo debemos hacer una regla de tres para
obtener este valor:

0,01mol/1mol = 635,36 J/X X = 63.536 J

Por lo que H de formacin del cloruro de plata (AgCl) es (+/-) 63.536 [J/mol]

pero qu pasa cuando no sabemos el signo de la reaccin?

Cuando no sabemos el signo de la reaccin, debemos encontrar algo que no d evidencia de cul sera
su posible signo.

(1) Para este caso, la primera observacin evidente es la que se ve en el enunciado donde se
observa un aumento de temperatura del sistema (T > 0). Adicionalmente, se puede
concluir de inmediato:
T > 0 H < 0

T = 0 H = 0

T < 0 H > 0

(2) En la naturaleza el estado de la materia nos da una idea de cunta energa contiene un
material. Por ejemplo, el hielo tiene menos energa que el agua, y el agua tiene menos
energa que el vapor de agua; por lo tanto, se puede concluir que:

HGAS > HLQUIDO > HSLIDO

Para el caso anterior, se puede observar que el precipitado de cloruro de plata es slido, mientras que
sus reactivos son ambos lquidos. Esto nos dice que pasamos de un estado de mayor energa (lquido) a
uno de menor energa (slido), por lo que se tiene que se est liberando energa al ambiente.

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(3) Cuando nos encontramos en reacciones que incluyen algn reactivo o producto gaseoso, so
puede analizar el nmero de moles gaseosos de la reaccin. La regla dice:

Productos contienen una mayor cantidad de moles gaseosos que los reactivos H>0 (se absorbi
energa).
Productos contienen igual cantidad de moles gaseosos que los productos ?
Productos contienen una menor cantidad de moles gaseosos que los reactivos H<0 (se liber
energa).

Unificando los criterios (1) y (2) se puede concluir que se liber energa por lo tanto:

HAgCl = -63.536 [J/mol]

*Es de suma importancia saber que estos criterios no son determinantes a la hora de decir si se libera o
se absorbe energa pero s son muy tiles para tener una pequea nocin de lo que est ocurriendo.

3.25. Problema (Ay. 2 2012)


Dentro del proceso de reduccin del xido de fierro en un horno se lleva a cabo el siguiente set de
reacciones qumicas:

i) Fe2O3 + CO Fe3O4 + CO2


ii) Fe3O4 + CO FeO + CO2
iii) FeO + CO Fe + CO2

Calcule El calor de reaccin para la siguiente reaccin programada:

Solucin
Lo primero que debemos hacer es balancear las ecuaciones que participan en las reacciones dentro del
horno. Existen dos formas de balancear estas ecuaciones: (1) Al ojo, la cual es la ms rpida y efectiva si

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es que se puede hacer y (2) Usando ecuaciones matemticas, que es muy til cuando las reacciones se
ponen difciles de balancear.

Balanceo al ojo:

i) 3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2


ii) Fe3O4 + CO 3FeO + CO2
iii) FeO + CO Fe + CO2

Forma matemtica:

Se realizar el ejemplo slo para la primera ecuacin. Lo primero que tenemos que hacer es adicionarle
un coeficiente estequiomtrico a cada sustancia involucrada en la reaccin:

i) a Fe2O3 +b CO c Fe3O4 + d CO2

Luego se igualan para cada elemento en ecuaciones el nmero de elementos qumicos:

(Fe) 2*a = 3*c

(O) 3*a + b = 4*c + 2*d

(C) b = d

Siempre se debe asumir un valor para uno de los coeficientes, personalmente recomiendo que asignen
siempre a = 1. Reemplazando y despejando se obtiene: a 1, b 1/3, c2/3, d 1/3. Si
reemplazamos dichos valores en la ecuacin (i) nos quedar una reaccin con coeficientes fraccionales
por lo cual siempre se debe dejar en nmeros enteros para no tener problemas con los clculos futuros:

Fe2O3 +1/3 CO 2/3 Fe3O4 +1/3 CO2 3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2

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Una vez balanceadas las subreacciones, calculamos La entalpa de cada reaccin usando las tablas
adjuntas:

i) 3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2

Recordar que HREACCIN = HPRODUCTOS - HREACTANTES

HREACCION1 = 2*-1115 [kJ/mol] + 1*-393,5 [kJ/mol]- (3*-821,2 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol])=-49,6


[kJ/mol]

ii) Fe3O4 + CO 3FeO + CO2

HREACCION2 = (3*-272 [kJ/mol] + 1*393,5 [kJ/mol]) (1*-1115 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol]) = +15,8
[kJ/mol]

iii) FeO + CO Fe + CO2

HREACCION3 = (0 [kJ/mol] + 1*-393,5 [kJ/mol]) (1*-272 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol]) = -11,2 [kJ/mol]

Ahora el siguiente paso consiste en balancear las subreacciones dentro del horno para que nos de la
reaccin del proceso total. Esto tambin se hace ponderando las ecuaciones de tal forma que la suma
entre las 3 ecuaciones no d como resultado la reaccin total del sistema.

Lo primero que debemos hacer para esto es BALANCEAR (como siempre) la reaccin total del horno:

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iv) Fe2O3 + CO Fe + CO2 (No balanceada) Fe2O3 +3 CO 2 Fe +3 CO2 ( balanceada)

Balanceamos el sistema completo de la siguiente forma:

i) 3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2 / *A

ii) Fe3O4 + CO 3FeO + CO2 / *B

iii) FeO + CO Fe + CO2 / *C


-----------------------------------------------------------------

v) Fe2O3 +3 CO 2 Fe +3 CO2

Encontrando estos ponderadores se obtiene que sus valores para que resulte la ecuacin final son: A =
1/3, B = 2/3, C = 2. Recordar que las subreacciones qumicas pueden ser consideradas como ecuaciones
matemticas normales y se suman y restan reemplazando el por un signo igual =.

Ya estamos listos. Una vez hallados estos valores, podemos ponderar cada HREACCION para obtener el
HTOTAL del sistema.

HTOTAL = A*HREACCION1 + B*HREACCION2 + C*HREACCION3

HTOTAL = 1/3*-49,6 [kJ/mol]+2/3*15,8[kJ/mol]+2*-11,2[kJ/mol] = -28,4 [kJ/mol]

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3.26. Problema (Ay. 1 2010)
Un procesos de extraccin para la produccin de cobre a partir de sufurados se basa en la reduccin
Cu2S(s) con Hidrgeno, en presencia de exceso de calcio calcinado, CaO. La reaccin qumica global se
realiza a 877oC y a una presin de 1atm.

2 () + 2() 2() + () + 2 ()

Reaccin Energa libre de Gibbs a 1150 K (J)

() 2() + 0.52() 96383

2() + 0.52 2 () -183166

() () + 0.52() 515291

() + 0.52() () -428680

Cul es la presin parcial de equilibrio de H2O(g) en la fase de gas?

Solucin

1
2() 2() + 2() 96383 J
2

1
2() + 2() 2 () -183166 J
2

1
() () + 2() 515291 J
2

1
() + 2() () -428680 J
2

Sumando:

2() + () 2() + () + 2 () -172 J

En equilibrio = 0

2
0 = ln
2

97
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2 172
ln =
2 8.314 1150

2
= 1.01815
2

Adems:

2 + 2 = 1

1.018152 + 2 = 1

2 = 0.4955

2 = 0.5045

3.27. Problema (Ay. 1 2010)


En un reactor se produce acero. El siguiente esquema muestra los flujos involucrados.

98
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Hagan un balance general de masa para obtener cada uno de los flujos del proceso

(Ojo: Las composiciones de los gases estn en % molares, y no en % de masa)

Solucin
Tenemos en total 6 elementos (Fe, C, Si, O2, N2, Ca). Podemos hacer entonces un balance de cada uno de
ellos, ms un balance total de masa.

Ello nos d 6 ecuaciones linealmente independientes lo que implica que podemos resolver en total 6
incgnitas:

WHM (Flujo msico del metal caliente)=750 kg

WSTEEL (Flujo msico del hierro)=1000 kg

Incgnitas:

WSC (Flujo msico del scrap)

WO2 (Flujo msico del oxgeno)

99
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WLM (Flujo msico del limo)

WAIR (Flujo msico del aire)

WGAS (Flujo msico del gas)

WSLAG (Flujo msico de la escoria)

Como los gases estn en % molares y queremos hacer balances de masa, pasamos a % de masa:

Para el aire sabemos que es aproximadamente 79% N2 y 21% O2.

Tomando como base 100 moles de aire:

21 2 32 2 672 2
=
100 2 100

79 2 28.02 2 2214 2
=
100 2 100

Luego en 100 mol de aire hay 2886 gramos.

Luego:

672
= 23.3% 2
2886
2214
= 76.71% 2
2886

Para el gas de salida (tambin usamos 100 moles como base)



34.4 2 33.01 = 1513.9 2 44.99% CO2


3.1 2 32 = 99.2 2 2.94% O2


62.5 2 28.02 = 1751.2 2 52.05% N2

Ahora planteamos todas las ecuaciones

Balance general

+ + 2 + + = + +

100
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Reordenando

+ 2 + + = 250

Balance de hierro

0.944 + 0.99 = 0.351 0.777 + 0.999

Balance Silicio

0.015 + 0.00354 = 0.149 0.467 + 0.0005

Balance de Carbono

0.041 + 0.00646 = 0.4499 0.273 + 0.0005

Balance de limo (CaO)

1 = 0.5

Balance de oxgeno

2 + 0.233 = 0.4499 0.727 + 0.0294 + 0.149 0.533 + 0.351 0.233

Balance de nitrgeno

0.7671 = 0.5205

Tenemos de esta forma 7 ecuciones para 6 incgnitas. Podemos eliminar una cualquiera, ya que es LD
respecto a las otras, y luego resolver el sistema de ecuaciones.

WSC WO2 WLM WAIR WGAS WSLAG TOTAL

Masa 1 1 1 1 -1 -1 250

Hierro 0.99 0 0 0 0 -0.273 291

Silicio 0.00354 0 0 0 0 -0.0696 -10.75

Carbn 0.00646 0 0 0 -0.1228 0 -30.25

Limo 0 0 1 0 0 -0.5 0

Oxgeno 0 1 0 0.233 -0.3565 -0.1577 0

Nitrgeno 0 0 0 0.7671 -0.5205 0 0

101
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Y los resultados:

WHM 750

WSTEEL 1000

WSC 341

WO2 80

WLM 179

WGAS 264

WSLAG 172

3.28. Problema (Ay. 1 2010)


La reduccin de xido de fierro en un horno procede de acuerdo a las siguientes reacciones:

0
(1) 32 3 + 23 4 + 2 298 = 127

0
(2) 3 4 + 3 + 2 298 = 9.8

0
(3) + + 2 298 = 4.4

Cul ser el calor de reaccin para:

(4) 2 3 + 3 2 + 32

Solucin
Se observa que la reaccin (4) se obtiene de manera algebrica de las reacciones 1, 2 y 3.

0
(4) = 6.5

3.29. Problema (Ay. 1 2010)


Se desea disminuir el contenido de O2 existente en el gas Argn a menos 10-24 atm, haciendo pasar el gas
a travs de un horno que contiene virutas de Titanio.

A que temperatura debe estar el horno para que se cumpla el objetivo?

() + 2() 2() 0 = 940982 + 177.569

102
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Solucin

Como la reaccin no ocurre bajo condiciones estndar necesitamos usar:

1
= 0 + ln
2

Queremos saber a qu temperatura se lograr que el equilibrio cumpla con 2 = 1024 , para ello
= 0

1
940982 177.569 = ln
2

1
940982 = 177.569 + ln
2

940982
= = 1477.17 = 1204
1
177.569 + ln 24
10

Usando el diagrama de Ellingham obtenemos al mismo resultado.

103
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3.30. Problema (Ay. 1 2010)


Considere la reaccin de oxidacin del Mg:

+ 2 +

Adems sabe que la energa libre de Gibbs de formacin es


0
= 769437.6 + 145.6032

0
= 112877 86.59
0
=0

0
2
= 374762 0.836

(a) Qu fraccin del magnesio estra oxidado a 1000oC y 1 atm?


(b) Para qu concentraciones de CO y CO2 ocurrir reduccin de magnesio?

104
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Solucin
(a)

0 = (769437.6 + 145.6032) + (112877 86.59) (0) (374762 0.836)

0 = 507553 + 58.18

As,


= 0 + ln
2

Adems suponiendo presin atmosfrica

+ 2 = 1

En el equilibrio = 0


507553 58.18 = 8.314 ln
2

A 1000oC=1273oK

507553 58.18 1273


ln =
2 8.314 1273


= 5075546
2

Es un nmero muy grande, luego 2 0 y 1. Es decir en el equilibrio de esta reaccin casi todo
el magnesio estar oxidado.

(b)

Para que haya reduccin la reaccin debe ocurrir en direccin contraria, es decir > 0

1 2
= 507553 + 58.18 1273 + 8.314 1273 ln >0
2

1 > 2 6.2 1017 > 0

1.6 1018 > 2 > 0

1 > > 0

105
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3.31. Problema (Ay. 1 2010)
(a) Calcule a que temperatura ocurre la reduccin de xido de estao, cromo y slice mediante
carbono.
(b) Lo mismo para el hidrgeno presente en el agua.

Solucin
Reduccin de xido de estao mediante carbono

+ 2 2 1

2 + 2 2 2

Restando la primera con las segunda se obtiene:

+ 2 2 + 2 1 2

Que es la reaccin que estabamos buscando. La reduccin es la reaccin contraria por lo que
necesitamos que sea positivo. Lo que es: 1 > 2

De un diagrama de Ellingham se observa que ello ocurre a 1080oC aproximadamente.

Para el caso del cromo


4 2
+ 2 2 3 3
3 3

2 + 2 2 2
4 2
+ 2 2 3 + 2 3 2
3 3

3 > 2 cuando 1230

Para el slice

+ 2 2 4

2 + 2 2 2

+ 2 2 + 2 4 2

4 > 2 cuando 1650

(b)

() + 2 () () + 2()

2() + 22 2 + 22 1

106
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22 + 2 22 2

2 + 2 2 3

1 = 3 2

Para que la reaccin ocurra, 1 < 0, lo que implica 2 > 3 . Lo que ocurre a 680

107
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3.32. Problema (Ay. 2 2009)


Una carga de 20 t de cobre lquido es enfriado de 1350 C a 1200 C por adicin de cobre slido a 25 C.
El cobre puro funde a 1083 C. Asumiendo que no hay prdidas de calor calcule el nmero de toneladas
de cobre slido utilizados.

Datos: Cu(s) Cp=22.64+0.0063T (J/mol-K)

Cu(l) Cp=31.38 (J/mol-K)

HoFusin 13054 (J/mol)

Solucin
1473 1356 1473
0
() ,() + () ,() + + ,() = 0
1623 298 1356


20 31.38 (1623 1473)

= ()
0.0063
(22.64 (1356 298) + (13562 2982 ) + 13054 + 31.38
2

(1473 1356)

94140 = () (23953.1 + 5512.3 + 13054 + 3671.5)

94140
() = = 2.04
46190

3.33. Problema (Ay. 2 2009)


La carga de un horno flash consiste de una mezcla de concentrado de Cobre parcialmente tostado y un
fundente compuesto de una mezcla de menas silceas con oro y plata conteniendo calcita. La fuente
energtica es carbn pulverizado. El carbn contiene un 12% de ceniza en peso y la cantidad de carbn
usado es 10% del total del peso de concentrado y fundente. La composicin de las alimentaciones est
dada en la siguiente tabla:

Material Cu Fe S SiO2 CaO

108
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Concentrado 20 32 10 18 5

Mena Silicea 2 8 8 58 8

Calcita - 3 4 5 40

Carbn - 30 - 40 10

Asuma que:

a. 25% del sulfuro total es reportado en los gases.

b. Todo el cobre se reporta en el eje y toda la ceniza en la escoria.

c. El eje esta compuesto de Cu2S y FeS solamente.

d. La escoria tiene un ratio de constituyentes de Fe:CaO:SiO2=40:10:40

Calcule:

1. El peso de cada fraccin de los input para dar una carga de 5000 Kg.

2. la ley del eje o mata (% de Cobre en la mata)

Solucin
El problema esquemticamente es:

Definiendo las siguientes variables

: Peso del concentrado

: Peso del slice

109
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: peso de la caliza

: Masa de FeS en la mata

: Masa de hierro en la escoria

La carga de es 5 ton y la cantidad de carbn utilizado es 10% del peso total de concentrado y flujo
silceo.

+ + + 0.1( + + ) = 5000

1.1 + 1.1 + 1.1 = 5000

Dado que todo el cobre se va a la mata:

De donde

= 0.2 + 0.02

Adems:


2 =
0.8

Luego

2 = 0.25 + 0.025

Por otro lado, 75% del azufre se reporta en la mata, por lo tanto:

0.75 =

Lo que es equivalente a

0.2 2 + 0.365 = 0.75 (0.1 + 0.08 + 0.4)

Reemplazando:

0.2 (0.25 + 0.025 + 0.365 = 0.75 (0.1 + 0.08 + 0.4)

0.025 + 0.055 + 0.3 0.365 = 0

En la escoria:

110
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40
=
10

Dado que = , entonces:

= 4 = 4 (0.05 + 0.08 + 0.4 + 0.12 ( + + ))

0.24 + 0.36 + 1.64 = 0

Adems:

2 40
=
10

Pero, 2 = 2 , luego:

4 = 2

4 0.05 + 0.08 + 0.4 + 0.12 ( + + ) = 0.18 + 0.58 + 0.05 + 0.4 0.1( + + )

0.02 0.26 + 1.55 = 0

Finalmente, del balance de hierro:

= +

Luego,

= + 0.635

De donde

0.32 + 0.08 + 0.03 + 0.3 0.1 ( + + ) = + 0.635

0.35 + 0.11 + 0.06 0.635 = 0

En sntesis,

1.1 + 1.1 + 1.1 = 5000

0.025 + 0.055 + 0.3 0.365 = 0

0.24 + 0.36 + 1.64 = 0

0.02 0.26 + 1.55 = 0

0.35 + 0.11 + 0.06 0.635 = 0

111
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De donde:

x=3974.42

y=532.92

z=38.11

MasaFeS Mata=383.85

MasaFe Escoria=1208.21

(1)

Peso del concentrado: 3974.42 kg

Peso de la slice: 532.92 kg

Peso de la caliza: 38.11 kg

Peso de las cenizas de carbn: 454.55 kg

(2) La ley de la mata est dada por:


= = 0.5792 = 57.92%
2 +

3.34. Problema (Gua estudio I1 2012)


La reduccin de xido de fierro en horno precede de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

(1) 3 Fe2O3 + CO = 2 Fe3O4 + CO2 H_298 = -127 kcal/mol

(2) 3 Fe3O4 + CO = 3 FeO + CO2 H_298 = 9,8 kcal/mol

(3) FeO + CO = Fe + CO2 H_298 = -4,4 kcal/mol

Cul ser el calor de reaccin para la reaccin?

(4) Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2

Solucin

112
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Lo importante de este ejercicio es saber que la ecuacin (4) resulta del uso de la ley de Hess o de la
combinacin adecuada de las ecuaciones (1), (2) y (3):

H(4) = 1/3*H(1) + 2/3*H(2) + 2*H(3)

Reemplazando y calculando:

H(4) = -6,5 [kcal/mol]

1. Problema (Ay. 2 2009, Gua estudio I1 2012)


Considere la siguiente reaccin que ocurre durante la fase de conversin en el convertidor Pierce-Smith
0
2 () + 2() 2() + 2() 1200 = 40200

Si aire es usado en el proceso y la presin total es de una atmsfera, calcule la presin parcial de
oxgeno en el equilibrio en el sistema.

1.1. Solucin
En el equilibrio
2
2 0

= =
2 2

aCu=1, fase en estado puro

aCu2S=1, fase asume en estado puro

Entonces

2 40200
= 1.9871473
2

Dado que aire es usado en el proceso, por cada mol de aire reaccionando tenemos:

2 () 2() 2 () 2()

: 0.21 0

0.21

113
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En el equilibrio

0.21
2 =
1

2 =
1

Dado que la presin total (PT) es 1 atm y sustituyendo en la ecuacin anterior:

40200
= 1.9871473 0.21
0.21

Donde 2 = 2 107 atm

2. Hidro metalurgia
2.1. Problema (I2 2013)
Las pruebas en columnas para un nuevo proyecto de lixiviacin en pilas de xidos de Cobre presentan
un contenido de cobre soluble de 1,4%. Se pretende operar pilas permanentes para obtener una
produccin de 40 mil toneladas de Cu fino por ao. Los estudios preliminares indican que las pilas de
lixiviacin deberan tener 10 metros de alto y que el apilamiento del mineral generara material con una
densidad aparente de 1.6 ton/m3. Se presenta en la figura la curva cintica de recuperacin de Cu segn
pruebas en columnas de 10 metros de altura utilizando la granulometra de diseo. La pila se regar con
refino que tiene una concentracin de Cu2+ de 0.5 gpl. Se le pide estimar:

114
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80%

70%
Recuperacin 60%

50%

40%

30%

20%

10%

0%
0 10 20 30 40 50 60 70 80
dias

a) La cantidad de material que se necesita procesar y el rea necesaria para operar anualmente.

b) Flujo de solucin enviada al proceso SX asumiendo una tasa de riego de 12 lt/h/m2.

c) Si el flujo que se enva a SX se mezcla en contra corriente con una solucin descargada de
orgnico Cul ser la concentracin de cobre en el orgnico cargado? Considere una relacin
orgnico/acuoso de 0.75 (O/A=0.75) y una concentracin de cobre en el orgnico descargado de
0.6 gpl.

Solucin
El rea de la pila se calcula de acuerdo a lo siguiente:


40,000
=

365
1.4% [%]

= [] []

[]
=
3

115
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3
= []

El tiempo de ciclo es de 30 das, debido a que a mayores ciclos el aumento marginal de la recuperacin
no es significativo.

El rea de la pila segn el tiempo del ciclo es:

Das ciclo 25 30 35 40 45 50

Recuperacin (%) 69 71 72 73 74 75

Ley mineral (%) 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4

Produccin anual
(kton/ao) 40 40 40 40 40 40

Masa mineral (tpd) 11345 11025 10872 10723 10578 10437

Masa pila (ton) 283616 330752 380518 428920 476014 521853

Volumen mineral
(m3/da) 7090 6891 6795 6702 6611 6523

Volumen pila 177260 206720 237823 268075 297509 326158

Altura (m) 10 10 10 10 10 10

rea pila requerida (m2) 17726 20672 23782 26807 29751 32616

Nota: Se consideraron como vlidas respuestas que utilizaron otros tiempos de ciclo si estaban bien

justificados.

b) El flujo de la solucin enviada a SX es:

2]
3
= 12 20,672[ = 248,064 = 248
2

(3 puntos)

c) Como la pila se riega con refino de 0,5 gpl, la concentracin de cobre enviada a SX es:

116
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40 [] 106
[+2 ] = + 0.5 = 18.9

365
24

(5 puntos)

La concentracin del orgnico cargado es:


[+2 ] [+2 ] = [+2 ] [+2 ]

18.9 0.5 = 0.75 [+2 ] 0.6 [+2 ] = 25.13

(3 puntos)

2.2. Problema (I2 2013)


Se procesa un mineral sulfurado de crisocola (CuSiO32H2O), ( = 2,6 /3), a un tamao de
partcula mono-granular de 2,31 cm de dimetro, el cual es sometido a lixiviacin con una concentracin
de 9,8 g/l de cido sulfrico (pedo molecular de 98 gr/mol). Tras 80 horas, se obtiene una lixiviacin de
40% del mineral total, y de 83% en 6 semanas el cual es el mximo obtenible. Considerando control
difusional de la reaccin del tipo indicado en la ecuacin se le pide:

(3 22 ) + (2 4 ) (4 ) + (2 ) + (2 )

i) Estimar la extraccin de cobre en 2 semanas.

ii) Estimar la extraccin de cobre en 4 semanas.

iii) Si se decide duplicar la concentracin de cido sulfrico en la solucin lixiviante a 19,6 g/l
Cul sera ahora la extraccin de cobre en 2 semanas?

117
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2 2 2 0
1 (1 )3 =
3 02

Ft : Fraccin de Cobre lixiviada en el tiempo t.

A0 : Concentracin Molar de Solucin Lixiviante, M.

VCu : Volumen Molar de Cu = 3054 cm3/mol

Ddif : Coeficiente de Difusin, cm2/da

r0 : Radio de partcula, cm

t : Tiempo, das

Solucin
De acuerdo al enunciado, la recuperacin en 80 horas es de 40% y en 6 semanas es de 83%. Como el

perodo de 6 semanas es relativamente largo, se asume que 83% es la mxima recuperacin que se
puede obtener.

El comportamiento de control por difusin se rige segn la siguiente relacin:

2 2 2 0
1 (1 )3 =
3 02

Caso 80 horas.

En 80 horas se obtiene una recuperacin de 40/83 = 0,482 ~ 48%.

(2 puntos)

Adems se tiene:

0 [] 9.8 []
0 = = = 0.1[]
2 4 98

3
= 3054 = 3.054

= 1 ( 1)

0 = 1.155 []

118
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= 80 [] = 3.33[]

Remplazando en la ecuacin de control por difusin se obtiene:

2 2 2 3.054 0.1 2
1 0.48 (1 0.48)3 = 3.33 = = 0.0219
3 1 1.1552

(3 puntos)

(i) 2 semanas

2 2 2 3.054 0.0219 0.1


1 (1 )3 = 14
3 1 1.1552

(3 puntos)

Despejando se obtienen dos soluciones: Fi = 0,831 y Fi = 1,400. Slo la primera de ellas tiene

sentido, luego la recuperacin de cobre total es:

0.831 0.83 = 0.69 = 69%

(2 puntos)

(ii) 4 semanas

2 2 2 3.054 0.0219 0.1


1 (1 )3 = 28
3 1 1.1552

(3 puntos)

Despejando se obtienen dos soluciones: Fii = 0,984 y Fii = 2,131. Slo la primera de ellas tiene

sentido, luego la recuperacin de cobre total es:

0.984 = 0.83 = 0.817 = 81.7%

(2 puntos)

(iii) 2 semanas, duplicando la concentracin

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2 2 2 3.054 0.0219 0.2
1 (1 )3 = 14
3 1 1.1552

(3 punto)

Despejando se obtienen dos soluciones: Fiii = 0,984 y Fiii = 2,13. Slo la primera de ellas tiene sentido,
luego la recuperacin de cobre total es:

0.984 0.83 = 0.817 = 81.7%

(2 puntos)

2.3. Problema (I2 2013)


Se desea instalar una planta que produzca 50 mil toneladas de Ctodos de Cu al ao. Para ello se
considera que el electrolito debe entrar a la nave con 50 gpl d Cu y salir con 35 gpl de Cu. La electrolisis
tiene prdidas del 2% de Cu. Considere una tasa de riego de refino de 15 l/h/m2 con una concentracin
de 0,5 gpl de Cu. Las pruebas en columnas de 10 m indican que para un ciclo de riego de 30 das la
concentracin el PLS es de 6 gpl de Cu. La relacin O/A de diseo es de 0,75 en la etapa de SX y se
espera que el orgnico descargado tenga una concentracin de 2 gpl de Cu. La eficiencia de
transferencia de Cu en la etapa de SX es del 100%.

a) Cul es el rea activa de riego que se requiere por mes? (considere 12 meses de 30 das)
b) Cul es el flujo de Orgnico requerido en m3/mes?
c) Cul es el flujo de electrolito requerido en m3/mes?
d) Cuntas etapas de extraccin se requieren aproximadamente si la curva de equilibrio para el
pH de diseo es la que se indica en la figura?

120
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11

10

7
GPL CU ORGANICO

0
0 1 2 3 4 5 6 7
GPL CU ACUOSO

Solucin
El flujo de electrolito enviado a EW es:

50 106 3 3
= = 9319 = 279,564

(50 35 ) 0.98% 365 103 3

(5 puntos)

La concentracin de cobre en el orgnico cargado es:

121
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[+2 ] [+2 ] = [+2 ] [+2 ]

6 0.5 = 0.75 [+2 ] 2 [+2 ] = 9.33

(2 puntos)

El flujo de orgnico es

([+2 ] [+2 ] ) = [+2 ] [+2 ]

3
(50 35 ) 0.98% = (9.33 2 ) = 560,653

(5 puntos)

El flujo de PLS enviado a SX es:

3
= = 747,538
0.75

El rea activa requerida por mes es:

3
747538
1000 3

= = = 69,216 2

15 720
2

(5 puntos)

122
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(3 punto)

Nota: Si el grfico estaba bien construido se consider como correcto 3 o 4 etapas.

2.4. Problema (I2 2013)


En las siguientes preguntas marque con un crculo la alternativa que le parezca correcta. Por cada
respuesta incorrecta se descontar una respuesta correcta.

1. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta respecto la biolixiviacin?


a. Las bacterias requieren Oxgeno y dixido de carbono para vivir

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b. Las funcin principal de las bacterias es oxidar el Ferroso (Fe2+) a Frrico (Fe3+) el cual
disolver la Calcosina y Calcopirita mientras que tambin deben transformar el Azufre a
cido sulfrico
c. Las bacterias tienen ciclos de vida con una tiempo de adaptacin breve y una tasa de
crecimiento de la poblacin que depende de la disponibilidad de nutrientes
d. Todas las anteriores

2. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta respecto al efecto del tamao de partcula en la
velocidad de lixiviacin?
a. Partculas finas sufren de limitacin en la velocidad de lixiviacin debido a la baja
permeabilidad
b. Partculas gruesas sufren de limitacin en la velocidad de lixiviacin debido a la alta
exposicin
c. Partculas finas sufren de limitacin en la velocidad de lixiviacin debido a la alta capacidad
de flujo
d. Partculas gruesas sufren de limitacin en la velocidad de lixiviacin debido a la baja
velocidad de reaccin qumica en la superficie

3. El objetivo de la aglomeracin es:


a. Mejorar la permeabilidad de la pila de lixiviacin.
b. Preparar las partculas mediante la humectacin de la superficie con cido sulfrico previo al
apilamiento.
c. Eliminar los finos que pueden bloquear el flujo generando zonas muertas.
d. Todas las anteriores.

4. Cul de las siguientes afirmaciones no es correcta con respecto a la extraccin por solventes?
e. La extraccin por solventes permite recuperar Cobre de la solucin mediante el contacto
entre el extractante y la solucin acuosa enriquecida
f. La concentracin de Cobre en el orgnico puede ser controlado mediante la acidez de la
solucin acuosa
g. El extractante orgnico se diluye en una solucin acuosa, fases que luego son separadas
debido a la repulsin electrosttica entre las cargas
h. El extractante es generalmente mezclado con algn diluyente para disminuir su viscosidad,
usualmente kerosene.

5. Los procesos de lixiviacin de Sulfuros Secundarios en pilas generalmente toma un ciclo de:
a. Horas
b. Das
c. Meses
d. Aos

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Solucin
1.- d

2.- a

3.- a

4.- c

5.- c

2.5. Problema (Ex 2013)


Se desean producir 20.000 toneladas de Cu fino por ao en una planta de electro-obtencin. Si las
pruebas de ciclo en pilas indica que se generara un PLS con 5.0 gpl de Cu y un refino con una
concentracin de 0.5 gpl de Cu, y considerando prdidas de descarte de 1% del Cu fino depositado y una
disponibilidad de la planta de 95%, Cul sera el flujo de PLS que se necesitara para producir el Cu fino
por ao deseado?

Solucin

Se seala que el nico punto con prdidas es en EW (los descartes), luego se puede asumir que no hay
prdidas en ninguna otra etapa, por lo que no se consideran, y todo lo que entra en el PLS menos lo que
sale por refino queda ya sea en ctodos o descartes.

Por lo tanto se quedan 4.5 gpl de Cu (5-0.5), de los que se depositan 4.455 gpl (4.599%) en los ctodos.
2.5 puntos
El resto se va en los descartes.

Para llegar a la produccin anual se necesita un flujo efectivo de PLS:


20
= = 4,489,337,823 2.5 puntos
4.455

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Considerando que un ao tiene horas operativas dada la disponibilidad:

.. ..
= 365 24 95% = 8322 2.5 puntos

Por lo tanto el flujo debe ser:


3
= ../ = 539,454.2 = 539.5
2.5 puntos

2.6. Problema (Ex 2013)


De acuerdo a la ecuacin de Elsner, el oro puede lixiviarse con Cianuro de acuerdo a la ecuacin
siguiente:

4Au + 8CN- + O2 + 2H2O 4Au(CN)-2 + 4OH-

Cul ser el requerimiento de Cianuro de Potasio (KCN) para producir un milln de onzas de oro al ao?
(1 onza = 28,35 gramos)

Solucin

Si:

1 = 28.35

1,000,000 = 28,350,000

Entonces:

4 + 8 + 2 + 2 4()2 + 4

8 = 4 ()2

8 = 4


=
2

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28,350,000
=
2 65 197

= 18,708,121 = 18,7

2.7. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 3 2013, Ay. 8 2012)
NOTA: Para el examen 2012 se utiliz cobre solubre de 1% y 100 ktpa Cu fino, mismos datos que el
2009, adems de recuperacin 80%, al igual que en Ay. 3 2013 y Ay. 8 2012.

Las pruebas en columnas para un nuevo proyecto de lixiviacin en pilas de xidos de baja ley de Cobre
presentan un contenido de cobre soluble de 2%. Los estudios preliminares indican que las pilas de
lixiviacin deberan tener 10 metros de alto y que el apilamiento del mineral generara material con una
densidad aparente de 1.6 ton/m3. Se pretende operar las pilas dinmicas para obtener una produccin
de 50 mil toneladas de Cu fino con una recuperacin total del 85% del cobre contenido en pilas. Las pilas
tendrn ciclos de lixiviacin de 60 das y se regarn con refino que tiene una concentracin de Cu2+ de
0.5 gpl. Se le pide estimar:

a) Dimensiones de la pila dinmica asumiendo que la pila tendr un largo de dos veces el ancho.
b) Flujo de solucin enviada al proceso SX asumiendo una tasa de riego de 16 lt/h/m2.
c) Si el flujo que se enva a SX se mezcla en contra corriente con una solucin descargada de orgnico
Cul ser la concentracin de cobre en el orgnico cargado?.Considere una relacin orgnico/acuoso
de 1.5 (O/A=0.65) y una concentracin de cobre en el orgnico descargado de 0.6 gpl.

Solucin
Datos:

Ley = 2% L = 2A Ciclo = 60 das O/A = 0.65

h = 10 m R = 85% = 1.6 ton/m3 [OD] = 0.6 gpl

c0 = 0.5 gpl tr = 16 lt/h/m2 Prod = 50 ktfpa

a) Por lo tanto el material a procesar:

50
= = = 2941.2
85% 2%

Luego el volumen anual a procesar:

127
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2941176.5
= = = 1838235.3 3
1.6 3

Los ciclos por ao:


365
= = 6.08

60

Por lo tanto se procesarn por ciclo:

1838235.3 3 3
= = = 302175.7

6.08

Lo que implica que el rea es:

302175.7 3
= = = 30217.6 2
10

Considerando la relacin largo ancho se puede calcular las dimensiones de la pila dinmica:

=2
= = 2 2 = 30217.6 2
= 122.9
= 245.8
3 puntos
Por lo que las dimensiones de la pila son 122.9 m 245.8 m 10 m.

b) Considerando el rea activa de la pila el flujo ser:

3
= = 16 30217.6 2 = 483.5 2 puntos
2

Con una concentracin:

3
= = 302175.7 1.6 3 = 483.5


= = 483.5 85% 2% = 8219.2

3 3
= 483.5 60 24 = 696212.7

128
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Por lo que el flujo se enriquece:


8219.2 6 3 3

= = = 0.012 10 10 = 11.8
3 3
696212.7

Por lo que la concentracin del PLS ser:


2 puntos
[] = [0 ] + [] = 0.5 + 11.8 = 12.3

Finalmente habr un flujo de 483.5 m3 por hora con una concentracin de 12.3 gpl.

c) Considerando la concentracin del PLS del refino y del orgnico descargado, junto con la razn O/A se
obtiene la concentracin de orgnico cargado:

([ ] [ ]) = ([] [])
1
[ ] = ([] []) + [ ]


1
[ ] = (12.3 0.5) + 0.6 = 18.76
0.65

Por lo que la concentracin del orgnico cargado son 18.76 gpl. 3 puntos

2.8. Problema (C5 2013)


Indique cul es la funcin de las bateras en el proceso de biolixiviacin

Solucin
La bacteria permite transferir electrones del in ferroso al oxgeno disuelto para regenerar frrico y
agua. [1,5 puntos]. Es decir, la funcin de las bacterias es catalizar la formacin de in frrico (Fe3+) [1,5
puntos].

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2.9. Problema (C5 2013)
Cules reactantes se requieren en la biolixiviacin?

Solucin
Las reacciones de lixiviacin bacteriana requieren de:

- Oxgeno (Presente en el aire) [0,75 puntos]


- cido Sulfrico (Para la formacin de in frrico) [0,75 puntos]
- CO2 (Sntesis de Nutrientes) [0,75 puntos]
- Sulfuro Secundario o Primario [0,75 puntos]

2.10. Problema (C6 2013)


Qu reactivos son necesarios para procesar el oro? Mencione todos los reactantes:

Solucin
Proceso Merrill-Crowe:

Sales de cianuro
Zinc

Procesos de carbn (CiP, CiL, CiC)

Sales de cianuro
Carbn activado

2.11. Problema (I2 2012, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010)


Nota: Para la I2 2012 no se pregunt el inciso (c)

Se tiene una solucin en una celda electroltica de 1 m3. La superficie de cada electrodo es de 1 m2. El
electrolito contiene 40 gpl de Cu y 180 gpl de H2SO4. Las impurezas presentes son Fe2+ y Ni2+ con una
concentracin de 10 gpl y 2 gpl respectivamente. Si se aplica una corriente reductora, calcule:

a) La concentracin de Cu en la celda en el momento que comienza a reducir Ni.

b) La concentracin de Cu en la celda en el momento que comienza a reducir Fe.

c) El tiempo que tardar en reducirse el total del Cu contenido en el electrolito si se aplican 250 Amp de
corriente. (Asuma que hay agitacin y que la corriente lmite se puede despreciar)

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Reaccin PA (g/mol) E (volts)

Cu2+ + 2e- Cu 63.5 0.334

Ni2+ + 2e- Ni 58.7 -0.23

Fe2+ + 2e- Fe 55.8 -0.409

Solucin
a) Se comenzar a depositar Ni cuando se cumpla que:

( 2+ ) = (2+ ) 0.5p

(8.3 298) 58.7 (8.3 298) 1


0.23 = 0.334
2 96490 2 2 96490 [2+ ]

1p (0.5p por cada lado de la ecuacin)

De donde:

[2+ ] = 2.64 1021 1p

[2+ ] = 1.67 1019 0.5p

Esto indica que casi el total del Cu ser reducido cuando comience a reducir 2+ .

b) Se comenzar a depositar Fe cuando se cumpla que:

([ 2+ ]) = ([2+ ]) 0.5p

(8.3 298) 55.8 (8.3 298) 1


0.409 = 0.334
2 96490 10 2 96490 [2+ ]

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1p (0.5p por cada lado de la ecuacin)

De donde:

[2+ ] = 1.19 1026 1p

[2+ ] = 7.58 1025 0.5p

Esto indica que casi el total del Cu ser reducido cuando comience a reducir 2+ .

Se consider como respuesta correcta considerar 25C, sin embargo la temperatura a la que ocurre EO y
ER es entre 55C y 68C por lo que deberan haber considerando algo similar a 60C.

c)La cantidad de cobre total contenida en la celda es de 40 Kg (40 gpl*1000L). Por lo tanto, el tiempo
que la celda tomar en reducir el total de los 40 Kg es de:

t = 2*96490*40.000/(63.5*250)

t = 486248 segundos~135 horas

2.12. Problema (I2 2012, Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)


Tras procesar un mineral sulfurado de crisocola y malaquita (50/50), (Mena = 2,6 g/cm3) a un tamao
de partcula mono-granular de 2,31 cm de dimetro, es sometido a lixiviacin con una concentracin de
9,8 g/l de cido sulfrico. Tras 80 horas, se obtiene una lixiviacin de 40% del mineral total, y de 83% en
6 semanas.

i) Estimar la extraccin de cobre en 2 semanas.

ii) Estimar la extraccin de cobre en 4 semanas.

iii) Si se decide duplicar la concentracin de cido en la solucin lixiviante a 19,6 g/l. Estime la extraccin
de cobre en 2 semanas.

Solucin
Se tiene:

- 80 40%
- 6 83%

El comportamiento de control por difusin se rige segn la siguiente relacin:

132
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2 2 0
2
1 (1 )3 =
3 02

El perodo de 6 semanas es relativamente largo, por lo que asumimos que 83% es el mximo obtenible.

Caso 80 horas.

Como 83% es el mximo obtenible, entonces en 80 horas se obtiene el 40/83 = 0,482 ~ 48% del
cobre total disponible.

Adems se tiene:

[0 ] 9,8
0 = = = 0,1
2 4 98 /

cm3
= 3054 3,054
mol

= 1 ( 1)

0 = 1,155[]

= 80 = 3,33

Remplazando en la ecuacin de control difusional, se obtiene:

2 2 2 3,054 0,1
1 0,48 (1 0,48)3 = 3,33
3 1 1,1552

Despejando, se obtiene = 0,0219 2 / (1,5 ptos)

(i) 2 semanas

2 2 2 3,054 0,02197 0,1


1 (1 )3 = 14
3 1 1,1552

Despejando se obtienen dos soluciones: = 0,831 y = 1,400. Claramente, slo la primera de ellas
sirve, por lo cual, luego de 2 semanas, se ha extrado del cobre total:

0,831 0,83 = 0,69 = %

Tambin, el problema se puede resolver grficamente. Se tiene que:

2 0 2 3,054 0,02197 0,1


2 = 14 = 0,14
0 1 1,1552

Del grfico, ~0,82. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extrado del cobre total:

133
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0,82 0,83 = 0,6806 = , % (1,5 ptos)

(ii) 4 semanas

2 2 2 3,054 0,02197 0,1


1 (1 )3 = 28
3 1 1,1552

Despejando se obtienen dos soluciones: = 0,984 y = 2,131. Slo la primera de ellas sirve, por
lo cual, luego de 4 semanas, se ha extrado del cobre total:

0,984 0,83 = 0,8167 = , %

Al igual que antes, el problema tambin se puede resolver grficamente. Se tiene que:

2 0 2 3,054 0,02197 0,1


= 28 = 0,28
02 1 1,1552

Del grfico, ~0,99. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extrado del cobre total:

0,99 0,83 = 0,8217 = , % (1,5 ptos)

(iii) 2 semanas, duplicando la concentracin

2 2 2 3,054 0,02197 0,2


1 (1 )3 = 14
3 1 1,1552

Despejando se obtienen dos soluciones: = 0,984 y = 2,13, igual que en . Claramente, slo la
primera de ellas sirve, por lo cual, luego de 4 semanas, se ha extrado del cobre total:

0,984 0,83 = 0,8167 = , %

Nuevamente, el problema tambin se puede resolver grficamente. Se tiene que:

2 0 2 3,054 0,02197 0,2


2 = 14 = 0,28
0 1 1,1552

Del grfico, ~0,99. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extrado del cobre total:

0,99 0,83 = 0,8217 = , % (1,5 ptos)

2.13. Problema (I2 2012)


La corporacin ha decidido aumentar la produccin de Cu fino en 50.000 toneladas ao para el prximo
perodo. Se dispone de un mineral oxidado formado por Pseudomalaquita y Crisocola con una ley media
de 0.54% de Cu. Se efectuaron pruebas en columnas de 8 metros de altura con una tasa de riego de 15

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l/h/m2 con concentraciones de cido Sulfrico y Cu de 13 gpl y 0.3 gpl respectivamente. Los resultados
indican que se lograra una recuperacin del 82% para ciclos de riego de 45 das, de 80% para ciclos de
riego de 40 das y de 75% para ciclos de 30 das.

a) Si solo se disponen de 80.000 m2 de espacio con una relacin largo/ancho de 4 veces, y


considerando una densidad aparente de 1.6 ton/m3, se le pide definir el ciclo de riego, la
recuperacin y las dimensiones de la pila.
b) Considerando un consumo de cido de 17 Kg/ton, calcule la demanda de cido mensual de la
pila.
c) Determine el flujo y la concentracin de Cu enviada a SX.
d) Si el PLS se mezcla con un flujo de orgnico en una relacin O/A=1 cuya concentracin es de 0.5
gpl de Cu, determine la concentracin del orgnico cargado.
e) Si se desea un electrolito de avance de 50 gpl de Cu y se estima una transferencia de 10 gpl de
Cu durante la electrolisis, determine el flujo de electrolito necesario de enviar a la nave de
electro-obtencin.

Solucin

a)

Ciclo 1 Ciclo 2 Ciclo 3

Das ciclo 45 40 30

Recuperacin (%) 82 80 75

Ley mineral (%) 0,54 0,54 0,54

Produccin anual (kton/ao) 50 50 50

Masa mineral (TPD) 30936,38242 31709,792 33823,7781

Volumen mineral (m3/dia) 19335,23901 19818,62 21139,8613

Vol. Pila x ciclo (m3) 870085,7557 792744,8 634195,84

Area pila requerida (m2) 108760,7195 99093,0999 79274,48

Donde Masa mineral= 50.000/(365*0,0054*Rec) y Volumen mineral= Masa mineral x 1,6 ton/m3

(0,8 ptos)

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Dado que tenemos un lmite de 80.000 m2 disponible, la nica solucin factible es operar con ciclos de
30 das, recuperacin de 75% y una pila de 140x563x8 m3* (0,2 ptos)

*Las dimensiones se calculan as: 42 =79274,48 => a = 140 m , L= 4a= 563 (0,2 ptos)

b) Consumo de cido = 17 Kg/ton

Mineral tratado por mes = 33824(TPD) x 30 das = 1.014.720 tons (0,6 ptos)

Consumo de cido por mes = 17 * 1.014.720/1000 = 17.250 tons (0,6 ptos)

c) Flujo acuoso (Q) = 15 l/hxm2 *79.274 m2 = 1.189.117 l/h (0,4 ptos)


= 50.000 365
= 4,8 (0,5 )

24 1.189.117

= + = 4,8 + 0,3 = 5,1 (0,3 )

d) Flujo orgnico/ Flujo acuoso = 1 Fo = 20 m3/min

Balance: Fa (5,1 -0,3) = Fo (x-0,5)

X = 5,3 gpl (1,2 ptos)

e) Cu = 10 gpl

Balance: Fo ( 5,3 0,5 ) = Few x Cu

Few = 20 x (5,3-0,5) / 10
Few = 9,51 m3/min ( 1,2 ptos)

2.14. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)


Determine el nmero de etapas de extraccin y la relacin A/O que sera necesaria para un circuito con
un PLS con 7.55 gpl de Cu, 0.2 gpl de Cu en el refino, 3.2 gpl de Cu en el orgnico cargado y 0.23 gpl de
Cu en el orgnico descargado. Los siguientes datos fueron determinados de los ensayos de laboratorio
en un test de curvas de equilibrio para el orgnico:

Cu en Cu en
Orgnico Acuoso
gpl gpl
0.185 0.05
1.10 0.45
1.63 0.90

136
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2.00 1.40
2.27 1.90
2.89 4.05
3.02 4.80
3.13 5.60
3.32 7.40

Solucin
1. Nmero de etapas (4 pts)
(a) Se dibuja la isoterma formada por los puntos de la tabla siguiente (enunciado). (1 pto)

Cu en Orgnico Cu en Acuoso
(gpl) (gpl)
0.185 0.05
1.10 0.45
1.63 0.90
2.00 1.40
2.27 1.90
2.89 4.05
3.02 4.80
3.13 5.60
3.32 7.40

(b) Se traza la curva de operacin, formada por los puntos: (1 pto)


1[++ ] , [++ ] = (0.2, 0.23)
2[++ ] , [++ ] = (7.55, 3.2)

(c) Asumiendo un 100% de eficiencia en el proceso de carga, se traza el nmero de etapas


partiendo del punto P1 hacia abajo, tal y como muestra la figura.

137
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3.5

3
Isoterma
[Cu++] Solucin Orgnica [gpl]
2.5

Curva de
1.5 operacin

0.5

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
[Cu++] Solucin Acuosa [gpl]

Finalmente, se obtiene que el nmero de etapas es 4. (2 pts)

Nota: El alumno tambin pudo haber considerado algn factor de eficiencia dentro de sus
supuestos, generando un nmero mayor de etapas.

2. Razn A/O (2pts)

Los datos son:

- [++ ] = 7.55
- [++ ] = 0.2
- [++ ] = 3.2
- [++ ] = 0.23

La razn A/O se calcula a partir de la ecuacin de balance de masa del proceso de carga:

[++ ] [++ ] = [++ ] [++ ]

(7.55 0.2) = (3.2 0.23)

(3.2 0.23)
=
(7.55 0.2)

138
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= 0.404

(2 pts)

2.15. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)


a) La disolucin en medio Cianuro fue descrita por Elsner en base a la ecuacin global
4Au + 8CN- + O2 + 2H2O 4Au(CN)-2 + 4OH-

Escriba la semi-reaccin catdica y andica.

b) A que pH opera la lixiviacin de oro?


c) Represente en un diagrama de bloques el proceso Merril-Crowe y el proceso CIL En qu se
diferencian principalmente?

Solucin

a) Semireaccin andica: (1 pto)


2 + 4 2()
2 + 2
Semireaccin catdica: (1 pto)
2 + 22 + 2 2 2 + 2

b) La lixiviacin del oro se realiza a pH altos del orden de 10-11. (1 pto)


c) Diagrama MC: (1 pto)
Lixiviacin(cianuro) -> Clarificacin (eliminacin partculas slidas) -> Desaireacin ->
Cementacin (polvo de Zinc) -> Filtracin -> Tailings
->Secado -> Fundicin-> Lingote

Diagrama CIL: (1 pto)


Lixiviacin y Adsorcin con carbn activado:

139
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EW -> Fundicin -> Lingote

Diferencias: (1 pto)

-MC utiliza polvo de zinc para precipitacin del oro, mientras que CIL utiliza carbn activado

- En CIL la lixiviacin y adsorcin realizadas en mismo tanque

- CIL requiere menor capital, mayor inventario de carbn y reactivos, costos operativos mayores

2.16. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013, Ay. 5 2012)


Se realiza un experimento de lixiviacin en un lecho de partculas de cobre sulfurado determinndose de
los datos de recuperacin que la lixiviacin est dominada por el control difusional. El tiempo necesario
para alcanzar 100% de lixiviacin de una partcula de radio 1,5 cm con un 1% de cobre en una solucin
lixiviante de 4 g/l de in frrico es de 5 meses. Se le pide determinar:

a) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un radio promedio de 2,5
cm y se lixivia en una solucin que contiene 2 g/l de in frrico.

b) El rea de pila necesaria para lixiviar 2 millones de toneladas de este mineral por ao en las
condiciones especificadas en (a). La altura de la pila es de 12 metros de altura y la densidad aparente es
de 1,5 ton/m3

140
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Solucin
Dado que es una reaccin con control difusional sabemos que la fraccin de la partcula reaccionada
sigue una funcin del tipo:

2 2
1 (1 )3 = 2
3 0

Donde del enunciado sabemos que:

C[AS] = Concentracin Superficial del Reactante, en este caso Ion Frrico, 4 gpl

R0 = radio inicial de la partcula = 0,75 cm

K = una constante que incorpora todas las dems variables

t = tiempo de reaccin

Dado que se requieren 5 meses para F = 100%, calculamos K como

1 4 2
= 5 = 0.0375
3 1.52

a) Para F=0.85, R0 = 2.5 cm y C[AS] = 2 gpl, tenemos que el tiempo requerido es de:

2 2 2
0.0375 = 1 0.85 (1 0.85)3 = 12.58
2.52 3

b) Dado que requerimos 12.58 meses para lixiviar este mineral debemos apilar al menos:

2,000,000
= 12.58 = 2,096,667
12

El volumen total de la pila debera ser de



= = 1,297,778 3

Por lo cual el rea requerida es de

141
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= = 116,481.5 2

2.17. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013)


Se procesan 20,000 tpd de mineral con una ley de 1.2%. Se desea recuperar el 80% de Cobre contenido
en este mineral para lo cual se ha determinado que el tiempo de lixiviacin es igual a 215 das. La
densidad aparente del mineral apilado es igual a 1.8 ton/m3 y la altura de las pilas es igual a 8 m, siendo
irrigadas por una solucin cida a una tasa de 15 l/h-m2 con una concentracin de 0.5 gpl de Cu+2. Se le
pide determinar:

a) El volumen de pilas requerido para tratar este flujo de mineral y el rea necesaria

b) El flujo y la concentracin de cobre en el PLS.

c) La concentracin de Cobre del orgnico cargado enviado hacia la nave de EW. Considere que la
solucin lixiviada es tratada en una planta de SX donde la relacin O/A es igual a 1.2, la concentracin de
cobre en el refino (retornado a las pilas) es de 0,5 gpl y del orgnico descargado es de 0,6 gpl.

d) Determine el nmero de etapas del proceso de SX si la eficiencia es del 90% en la curva de equilibrio
adjunta.

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Solucin
a) El volumen por da a tratar es de
20,000 3
= = 11,111
1.8

En 215 das se requiere un volumen en pilas de

= 215 11,111 = 2,388,889 3

Para una altura de 8 m, el rea requerida es de

= 298,611 2

b) El flujo total a irrigar es de



= 15 2
= 4,479,166

El Cobre a recuperar por da es de:


= 20,000 1.2% 80% = 192

143
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La concentracin del PLS es entonces igual a la concentracin de la solucin irrigada ms la
concentracin de cobre recuperado en el flujo de solucin lixiviante

106 192
[+2 ] = + 0.5 = 2.29

4,479,166 24

c) Por balance de masas en la extraccin, tenemos que


[+2 ], [+2 ], = [+2 ], [+2 ],

1
[+2 ], = [+2 ], [+2 ], + [+2 ],


1
[+2 ], = (2.29 0.5) + 0.6 = 2.09
1.2

d) Del grfico notamos que se requieren en torno a 4 etapas.

2.18. Problema (I2 2010)


a) Considere el diagrama adjunto. Indique sobre el diagrama los puntos donde se producen
arrastres acuoso/orgnico. Cul es el impacto de este tipo de arrastres en cada uno de los
puntos indicados?

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b) Si se desea producir 21.5 ton/da de Cu, calcule las concentraciones de Cu en el PLS y la fase
orgnica que debiesen alcanzarse si el flujo O/A es igual a 1. Se sabe que el orgnico descargado
ingresa a la etapa de extraccin con una concentracin de 4.5 gpl y que el refino tiene una
concentracin de 0.5 gpl.
c) Calcule el nmero de celdas en la nave que se requieren para alcanzar la produccin de Cobre
indicada. Considere una densidad de corriente de 300 A/m2, una eficiencia de corriente de 92%,
no hay prdidas por descarte, una disponibilidad de la planta de EW de 98% y ctodos con un
rea total de 1.9 m2

Solucin
a)

(1) El arrastre de acuoso en el orgnico cargado hacia la etapa de re-extraccin contamina el electrolito
que termina en la nave electroltica disminuyendo la eficiencia del proceso de concentracin y
refinacin. El arrastre de contaminantes (como fierro, manganeso, cloro, nitratos, aluminio) genera el
aumento de su concentracin en el electrolito impactando negativamente en la calidad del producto
final y requiriendo que la solucin electroltica sea purgada cada cierto tiempo para reducir su
concentracin.

145
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(2) Al arrastrarse hacia la nave de EW orgnico se provoca la contaminacin de los ctodos, reduciendo
su calidad, y generando incluso corto circuitos, fenmeno conocido como ctodos quemados.

(3) Hacia la piscina de refino se puede arrastrar orgnico lo que provoca una perdida econmica
significativa debido a que este inventario debe ser repuesto en el sistema. Este orgnico contamina las
pilas y complica el manejo de residuos contaminantes.

b)

La transferencia de cobre debe ser talque se entreguen 21,500 kg de Cu por da. Entonces:

([+2 ] 0.5) = 21,500

([+2 ] 4.5) = 21,500

De donde

[+2 ] = [+2 ] + 4.0

c)

Ley de Faraday

[( ) ]
= = =

Produccin de Cobre diaria


[( ) ] = 21,500

21,500,000 96,500,000 1443
= = =
1.9 300 (24 60 60) 0.92 63.5
2

Asumiendo 60 ctodos por celda, el nmero de celdas necesarias para sera de 24

2.19. Problema (I2 2009, Ay. 8 2012, Ay. 3 2010)


Basados en el diagrama, si tenemos tenorita en una solucin acuosa de pH igual a 9, indique que
ocurrir a medida que agregamos cido sulfrico a la solucin. A pH suficientemente bajo el Cu estar
predominante disuelto en solucin como Ion Cu2+.

Usando el caso de la crisocola (CuSiO3H2O) que pH mnimo se requiere para su disolucin si se irriga
con una solucin con una concentracin de 5 gpl de Cu2+:

146
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3 2 + 2 + 2+ + 2 + 2 ; 0 = 17.86 /

Solucin
a.- Podemos ver simplemente del grfico que la tenorita a medida que disminuye el pH (el cido
disminuye el pH), se puede convertir en malaquita, o en cuprita, dependiendo del potencial elctrico al
que est sometido.

b.-


= 17.86 = 74.78

2+ 2 2
= 2
+

Todas las actividades son 1, menos la de Cu2+ y la de H+, las que se utilizan como las concentraciones.

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5
= 0.0787

63.5

ln() = 2.3026 log10()

Luego:

0.0787
= 2.3026 log + 2
[ ]


= log(0.0787) 2 log([ + ])
2.3026
1
= log(0.0787) = 7.1
2 2.3026

Luego el pH mnimo que se debe tener es 7.1.

2.20. Problema (Ay. 3 2013)


Se tiene un mineral oxidado de cobre de ley 1.0 % cuya recuperacin en lixiviacin es 80 %. Como
producto de la lixiviacin se obtiene soluciones (PLS) de 5.0 gpl de Cu+2 y pH 2.2. Este flujo se mezcla con
un flujo de orgnico en una relacin O/A = 0.95, cuya concentracin de cobre es de 0.5 gpl. El flujo de
salida de acuoso tiene una concentracin de 0.6 gpl de Cu. Los flujos de la planta se basan en 8.0 m3 por
minuto de alimentacin acuosa en la etapa de extraccin. Por otro lado, el electrolito descargado
proveniente de la nave electroltica tiene una concentracin de 35 gpl de Cu y la nave procesa en 42
celdas un flujo de 0.2 m3/min en cada una con una disponibilidad operacional de 98%. Se pide:

a) Determine la concentracin de cobre y el flujo del orgnico cargado.

b) Determine la concentracin de Cobre en el electrolito cargado y la produccin anual de Cobre si se


considera una prdida en descartes del 1% del Cu depositado.

Solucin
El diagrama que se adjunta representa al circuito global:

148
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a)

Primero calcularemos el flujo de orgnico

For/Fac =0.95 => For = 0.95Fac = 0.958(m3/min) = 7.6 m3/min

Por lo tanto el flujo de orgnico cargado (y el descargado) es 7.6 m3/min.

Calculemos la concentracin de cobre en el orgnico cargado

[2+ ], [2+ ], = [2+ ], [2+ ],


5 0.6 = [2+ ], 0.5 = 0.95 [2+ ], 0.5

[2+ ], = 5.13

(b)

La concentracin de electrolito cargado debe ser tal que se mantenga el balance de cobre transferido
entre la etapa de extraccin y de electro-depositacin. Por lo cual

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8.4 = 7.6 (5.13 0.5)

De donde el cobre transferido a EW es:

= 4.2

= [4.2 + 35] = 39.2

La produccin de cobre anual esta dada por


= 365 24 60 (1 ) = 17990

2.21. Problema (Ay. 2 2012)


El in plata acuoso reacciona con el in cloruro y produce un precipitado blanco de cloruro de plata
slido como se muestra en la siguiente reaccin:

Cuando se agregan 10 ml de una disolucin de AgNO3 1M a 10 ml de una disolucin de NaCl 1M a 25C,


se forma dicho precipitado y la temperatura de la mezcla acuosa aumenta a 32,6C. Por otro lado, se
sabe que el calor especfico (cp) de la mezcla acuosa es de 4,18J/(g C) y que la densidad de la mezcla
acuosa es 1 gr/ml. Determine el valor de H para la reaccin de formacin del cloruro de plata (AgCl).

Antes de comenzar veamos un par de definiciones importantes para este ejercicio:

150
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Calor especfico (cp) es la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una
sustancia o sistema termodinmico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius).
Cp = Q/ [m*T]

Donde Q es el calor (kJ, J, cal, kcal, etc.), m la masa (mg, g, kg, ton, etc.) y T la diferencia de
temperatura (kelvin o Celcius).

Molaridad o la concentracin molar (M) es una medida de la concentracin de un soluto en una


disolucin, o de alguna especie molecular, inica o atmica que se encuentra en un volumen dado.

Molalidad (m) es el nmero de moles de soluto que contiene un kilogramo de disolvente.

Solucin

Darse cuenta que en este ejercicio se nos pide que hagamos el proceso inverso que en el ejercicio (a)
con un grado de dificultad mayor, por supuesto. En este caso contamos con una reaccin que es el
producto de una mezcla dada, y en base a esta mezcla (experimento) se nos pide que calculemos la
entalpa de la reaccin estndar (con 1 mol reaccionando).

Lo primero que debemos calcular es el nmero de moles que estn reaccionando con la mezcla y luego
calculamos cul es la entalpa de dicha reaccin.

151
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Nmero de moles contenidos en 10ml de AgNO3 1M:

nAgNO3= 10ml*1mol/L = 0,01L*1mol/L = 0,01 moles

Nmero de moles contenidos en 10ml de NaCl 1M:

nNaCl= 10ml*1mol/L = 0,01L*1mol/L = 0,01 moles

Entonces como se estn adicionando igual cantidad de moles, estn reaccionando todos los moles.
Calculamos el calor liberado por la reaccin, para esto usamos el calor especfico:

H = cp*MEZCLA*VolMEZCLA*T = 4,18[J/(g*C)]*1[g/ml]*20[ml]*(32,6-25)[C] = 635,36 J

El resultado anterior nos est indicando que, cuando nosotros mezclamos 0,01 moles de cloruro de
sodio (NaCl) con 0,01 moles de nitrato de plata (AgNO3) se liberan 635,36 J de energa.

Ahora, como nos piden el H de la reaccin base (1 mol), slo debemos hacer una regla de tres para
obtener este valor:

0,01mol/1mol = 635,36 J/X X = 63.536 J

Por lo que H de formacin del cloruro de plata (AgCl) es (+/-) 63.536 [J/mol]

pero qu pasa cuando no sabemos el signo de la reaccin?

152
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Cuando no sabemos el signo de la reaccin, debemos encontrar algo que no d evidencia de cul sera
su posible signo.

(4) Para este caso, la primera observacin evidente es la que se ve en el enunciado donde se
observa un aumento de temperatura del sistema (T > 0). Adicionalmente, se puede
concluir de inmediato:
T > 0 H < 0

T = 0 H = 0

T < 0 H > 0

(5) En la naturaleza el estado de la materia nos da una idea de cunta energa contiene un
material. Por ejemplo, el hielo tiene menos energa que el agua, y el agua tiene menos
energa que el vapor de agua; por lo tanto, se puede concluir que:

HGAS > HLQUIDO > HSLIDO

Para el caso anterior, se puede observar que el precipitado de cloruro de plata es slido, mientras que
sus reactivos son ambos lquidos. Esto nos dice que pasamos de un estado de mayor energa (lquido) a
uno de menor energa (slido), por lo que se tiene que se est liberando energa al ambiente.

(6) Cuando nos encontramos en reacciones que incluyen algn reactivo o producto gaseoso, so
puede analizar el nmero de moles gaseosos de la reaccin. La regla dice:

Productos contienen una mayor cantidad de moles gaseosos que los reactivos H>0 (se absorbi
energa).
Productos contienen igual cantidad de moles gaseosos que los productos ?
Productos contienen una menor cantidad de moles gaseosos que los reactivos H<0 (se liber
energa).

Unificando los criterios (1) y (2) se puede concluir que se liber energa por lo tanto:

153
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HAgCl = -63.536 [J/mol]

*Es de suma importancia saber que estos criterios no son determinantes a la hora de decir si se libera o
se absorbe energa pero s son muy tiles para tener una pequea nocin de lo que est ocurriendo.

2.22. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)


Considerando un mineral de crisocola (CuSiO32H2O) de una ley de 0,5% lixiviada en su mxima potencia
por un fluido de 50g/lts de cido sulfrico. Determine el radio de penetracin una vez consumido el
cido.

Para ello, primero plantee la reaccin considerando la formacin de sulfato cprico (CuSO4), agua (H20) y
dixido de silicio (SiO2).

Hint: Volumen de poros = 0,018 (lts/kgmineral)

Solucin
Lo que se pide, es determinar el radio de penetracin del cido, una vez ocurrida las reacciones a su
mxima potencia.

Para ello, se determinar cuanto es lo mximo lixiviable en condiciones ptimas. Luego, considerando
un modelo esfrico, se determinar el volumen afectado versus el no afectado.

La reaccin de lixiviacin de la crisocola es:

3 22 + 2 4 4 + 2 + 2

Balanceando se tiene:

3 22 + 2 4 4 + 32 + 2

Notar que por un mol de cido Sulfrico (H2SO4) se obtiene 1 mol de cobre.

Concentracin de cido sulfrico:

50
[2 4 ] = = 0.5102
98

Lo anterior quiere decir que por cada litro de solucin se obtiene 0,5102 [mol] de Cu, lo cual se se
expresa en masa, resulta 0,5102[M] x 65,54[gr/mol] = 32,93 [gr/lt] de Cu. Esta cantidad es la mxima
lixiviable, si todo el material estuviera expuesto.

As, se tiene que:

154
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Mximo lixiviable = 32,93 [gr/lt]
Volumen de poro = 0,018 [lts/kg_mineral]
Masa de cobre por kilogramo de mineral= 32,93 [gr/lt]*0,018 [lts/kgmineral] = 0,593[grCu/kgmineral]
Adems, como la ley del mineral es de 0,5% (5 gramos de cobre por cada 1 kg de mineral), el porcentaje
de mineral que es extrable se calcula como:

0.593

= 0.1186 = 11.86%
5

Con este dato, se puede calcular el radio de accin y el radio del ncleo no reaccionado.

Sean:

rp: Penetracin del cido.


rc: Radio del ncleo no reaccionado.
r0: Radio inicial de partcula.
Entonces:

4 3 4
= (1 0.1186) 03
3 3

3 = 0.881403

= 0.95880

De este modo, el radio de penetracin se calcula como:

= 0

= 0 0.95880

= 0.0410

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2.23. Problema (Ay. 6 2012)
Escriba la ecuacin inica balanceada para representar la oxidacin del ion yoduro (I-) por el ion
permanganato (MnO4-) en una disolucin bsica para formar yodo molecular (I2) y xido de manganeso
(IV) (MnO2)

Solucin
La ecuacin sin balancear es

4 + 2 + 2

Las dos semirreacciones son

: 2

: 4 2

Se balancean los tomos de I en la semirreaccin de oxidacin

2 2

En la semirreaccin de reduccin, se aaden dos molculas de H2O del lado derecho de la ecuacin

para balancear los tomos de O:

4 2 + 22

Para balancear los tomos de H, se aaden cuatro iones H+ del lado izquierdo de la ecuacin:

4 + 4 + 2 + 22

Como la reaccin se lleva a cabo en medio bsico y hay cuatro iones H+, se aaden cuatro iones OH- en
ambos lados de la ecuacin:

4 + 4 + + 4 2 + 22 + 4

Se combinan los iones H+ y OH- para formar H2O, y se cancelan 2H2O en ambos lados de la ecuacin:

4 + 22 2 + 4

Se balancean las cargas de las dos semirreacciones de la siguiente manera:

2 2 +

4 + 22 + 3 2 + 4

156
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Para igualar el nmero de electrones, la semirreaccin de oxidacin se multiplica por tres y la
semirreaccin de reduccin se multiplica por dos:

6 32 + 6

24 + 42 + 6 22 + 8

Las dos semirreacciones se suman para dar

6 + 24 + 42 32 + 22 + 8

2.24. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)


Considerando un mineral de crisocola (CuSiO32H2O) de una ley de 0,5% lixiviada en su mxima potencia
por un fluido de 50g/lts de cido sulfrico. Determine el radio de penetracin una vez consumido el
cido.

Para ello, primero plantee la reaccin considerando la formacin de sulfato cprico (CuSO4), agua (H20) y
dixido de silicio (SiO2).

Hint: Volumen de poros = 0,018 (lts/kgmineral)

Solucin
Lo que se pide, es determinar el radio de penetracin del cido, una vez ocurrida las reacciones a su
mxima potencia.

Para ello, se determinar cuanto es lo mximo lixiviable en condiciones ptimas. Luego, considerando
un modelo esfrico, se determinar el volumen afectado versus el no afectado.

La reaccin de lixiviacin de la crisocola es:

3 22 + 2 4 4 + 2 + 2

Balanceando se tiene:

3 22 + 2 4 4 + 32 + 2

Notar que por un mol de cido Sulfrico (H2SO4) se obtiene 1 mol de cobre.

Concentracin de cido sulfrico:

50
[2 4 ] = = 0.5102
98

Lo anterior quiere decir que por cada litro de solucin se obtiene 0,5102 [mol] de Cu, lo cual se se
expresa en masa, resulta 0,5102[M] x 65,54[gr/mol] = 32,93 [gr/lt] de Cu. Esta cantidad es la mxima
lixiviable, si todo el material estuviera expuesto.

157
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As, se tiene que:

Mximo lixiviable = 32,93 [gr/lt]


Volumen de poro = 0,018 [lts/kg_mineral]
Masa de cobre por kilogramo de mineral= 32,93 [gr/lt]*0,018 [lts/kgmineral] = 0,593[grCu/kgmineral]
Adems, como la ley del mineral es de 0,5% (5 gramos de cobre por cada 1 kg de mineral), el porcentaje
de mineral que es extrable se calcula como:

0.593

= 0.1186 = 11.86%
5

Con este dato, se puede calcular el radio de accin y el radio del ncleo no reaccionado.

Sean:

rp: Penetracin del cido.


rc: Radio del ncleo no reaccionado.
r0: Radio inicial de partcula.
Entonces:

4 3 4
= (1 0.1186) 03
3 3

3 = 0.881403

= 0.95880

De este modo, el radio de penetracin se calcula como:

= 0

= 0 0.95880

= 0.0410

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2.25. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 4 2010)
(Considere Ddif=0,0157 cm2/da, d80=140 mm) Se tiene un mineral sulfurado de crisocola y malaquita
3
= 3054 , bajo una distribucin granulomtrica, con dimetro estimado mximo de 175
mm, lixiviado con una concentracin de 4.9 gpl. Determine el tiempo necesario para extraer el 60%, 70%
y 80% del cobre disponible.

Considerare que como mximo se obtiene el 83% del material.

Solucin
Se sabe que el comportamiento de control de difusin se regula por:

2 2 2 0
1 (1 )3 =
3 02

En donde:

3 1
= 3054 = 3.054
10003

=1

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1
0 = 17.5 = 8.75
2

2
= 0.0157

4.9
0 = = 0.05
98

Para un 100% de lixiviado:

2 2 2 3.054 0.0157 0.05


1 1 (1 1)3 = 100 100 = 5322.6
3 1 8.752

60% del cobre disponible:

Como se obtiene como mximo un 83% del mineral, entonces:

60%
60 = 72.3%
83%

Grficamente:

160
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60
0.06
100

60 0.06100 = 319.4 = 0.875

70% del cobre disponible:

Como se obtiene como mximo un 83% del mineral, entonces:

70%
70 = 84.34%
83%

Grficamente:

70
0.13
100

70 0.13100 = 691.9 = 1.9

80% del cobre disponible:

Como se obtiene como mximo un 83% del mineral, entonces:

80%
70 = 96.4%
83%

Grficamente:

80
0.4
100

80 0.4100 = 2129 = 5.83

2.26. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)


Se tiene una solucin de descarte de un proceso hidrometalrgico con pH = 3 y conteniendo 0.1 M de
Fe+3. Considerando el equilibrio de la reaccin:

3+ + 3 ()3

(a) Determine que pH debe fijar en la solucin para bajar la concentracin de ion ferrico Fe+3 a 10-3 M.

(b) Si se sube el pH de la solucin a 4.0 y se deja que el sistema alcance el equilibrio, determine el pH y la
concentracin final de Fe+3 cuando se alcanza este equilibrio.

Solucin
(a)

= [ 3+ ] [() ]3 = 1.58 1039

161
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3 1.58 1039 3 1.58 1039


[() ] = = = 1.165 1012
[ 3+ ] 103

= 14 = 2.07

(b)

= [ 3+ ] [() ]3 = 1.58 1039

Adems = [ + ][() ] = 1014

En particular se cumple: [ + ] [() ] = 1014

Por lo tanto
3
1.58 1039 1014
[() ]3 = =
[ 3+ ] [ + ]

[ 3+ ] = 1.58 103 [ + ]3

Para la reaccin 3+ + 32 ()3 + 3 + se tiene el siguiente balance de masa entre las


especies frrico y protn:

3 [ 3+ ] [ 3+ ] = [ + ] [ + ]

Condiciones Iniciales:

[ 3+ ] = 0.1

= 4 [ + ] = 104

Remplazando la ecuacin obtenida anteriormente y las condiciones iniciales en esta ltima expresin se
obtiene una ecuacin en funcin de [H+]. El resultado de ella es:

4.74 103 [ + ]3 + [ + ] 0.3001 = 0

[ + ] = 3.8 102 = 1.42

Finalmente:

[ 3+ ] = 8.73 102

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2.27. Problema (Ay. 8 2012, Ay. 5 2010)
Se efectu una lixiviacin en columna con un mineral de cobre contenido en crisocola y atacamita cuya
ley de cobre es de 1.2% y densidad aparente 1.5 ton/m3. Las dimensiones de la columna fueron 6
metros de alto y 30 cm de dimetro. La tasa de riego fue de 15 lt/h*m2. Al hacer el anlisis de costos, se
determin que la recuperacin ptima es de 87%, y se obtiene al trmino de 80 das de lixiviacin.
Determine, para una produccin de 125,000 toneladas por ao de cobre, lo siguiente:

Produccin de cobre PCu 125000 t/ao

Ley media lmedia 1.2 %

Densidad aparente AP 1.5 t/m3

Recuperacin Rec 87 %

Altura columna h 6 m

Tasa riego TR 15 lt/h*m2

Tiempo lixiviacin tlix 80 das

Razn largo/ancho 3

(a) La produccin diaria de mineral.

(b) Las dimensiones de una pila dinmica capaz de solventar la produccin sealada. Asuma que el largo
de la pila es tres veces el ancho.

(c) El flujo de solucin que es enviado a SX.

(d) Concentracin de cobre enviada a SX.

(e) Cunto vara la concentracin si se considera que la pila se riega con refino de concentracin 0.5
gpl?

Si el flujo que se enva a SX se mezcla con un flujo orgnico en una relacin O/A=1, cuya concentracin
de cobre es 0.7 gpl. Considerando que la eficiencia de extraccin es de 85%, calcule:

(f) La concentracin de cobre y el flujo de orgnico cargado.

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(g) Dibuje la curva operacional en el grfico adjunto.

(h) Cuntas etapas de extraccin en contracorriente se requiere?

(i) Determine a partir del grfico las concentraciones entre etapas

(j) Dibuje un diagrama del proceso, indicando las concentraciones que se obtiene entre etapas.

Solucin
(a)


= 365 = 32803.23

(b)


= = 1749505.76 3


= = 291584.29 2

291584.29
= = 311.76
3

= 3 = 935.28

(c)


= = 4373760

(d)


[2+ ] = 365 = 3.26

(e) La concentracin calculada en d corresponde a la concentracin del PLS si la pila fuese regada con
cido puro, pero si se riega con refino, cada litro de PLS contendr 0.5 gpl adicionales, por lo que su
concentracin ser 3.76 gpl. Es decir, la variacin de concentracin ser justamente la concentracin del
refino.

(f) Hasta el momento se tiene:

164
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[2+ ], = [2+ ] = 3.76

[2+ ], = [2+ ] = 0.5

[2+ ], = [2+ ]. = 0.7

Para determinar la concentracin de cobre en el orgnico cargado, se debe realizar un balance de masa
de cobre:

[2+ ], [2+ ], = [2+ ], [2+ ],

1
[2+ ], = [2+ ], [2+ ], + [2+ ], = 3.96

Ahora, como la relacin O/A es igual a 1, el flujo de orgnico cargado ser 4373760 lt/h

(g) La curva operacional se construye utilizando los puntos [2+ ], , [2+ ], y


[2+ ], , [2+ ],

(h) Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se debe partir del punto ms alto de la curva
operacional y trazar una lnea recta hasta la isoterma. Luego, se debe tomar el 85% de esa lnea (viendo
las lneas del grfico o con regla), puesto que el proceso tiene slo un 85% de eficiencia. Cuando se ha
logrado obtener el 85% de la primera lnea trazada, se debe trazar una lnea vertical hasta llegar a la
curva operacional. Se repite los pasos anteriores hasta llegar (lo ms cerca posible) al final de la curva
operacional.

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Del grfico anterior, se desprende que el proceso tendr 3 etapas.

(i) Las concentraciones entre etapas sern los puntos que se encuentran sobre la curva operacional.

Se debe tener cuidado, ya que este mtodo grfico no asegura que se est cumpliendo el balance de
masa, por lo que hay que corregir de acuerdo a la siguiente ecuacin:

[2+ ], [2+ ], = [2+ ], [2+ ],

En este caso se opta por corregir la concentracin de acuoso en las etapas. Despejando de la ecuacin
anterior, la concentracin de acuoso resultante despus de una etapa es:


[2+ ], = [2+ ], [2+ ], [2+ ],

De este modo, las concentraciones quedan:

Orgnico Grfico Acuoso Grfico Acuoso Corregido

[Cu2+], gpl [Cu2+], gpl [Cu2+], gpl

3.96 3.76 3.7

2 1.8 3.76 1x(3.96 2.0) = 1.8

1.05 0.8 1.8 1x(2.0 1.05) = 0.85

0.7 0.5 0.85 1x(1.05 0.7) = 0.5

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(j) El diagrama del proceso queda (usando los valores corregidos):

2.28. Problema (Ay. 10 2012)


Usted est encargado de planificar el proceso de SX de su planta productiva. De acuerdo a los datos que
maneja, se procesan 30000 tpd de mineral con una ley de 1.1%. La idea es poder recuperar el 87% del
cobre de la lixiviacin, por lo cual el tiempo de lixiviacion se ha fijado en 205 das. La densidad aparente
del mineral apilado es 1.9 ton=m3 y se tienen ciertas restricciones de diseo. Una de ellas es que se
pueden armar hasta 8 pilas de 250m de largo por 150m de ancho, y la altura no puede superar los 12m.
La tasa de riesgo es de 16 L/(hm2) y se riesga con una solucin de 0.5 gpl. Determine

(a) Las dimensiones de la pila

(b) El flujo y la concentracin de PLS

(c) La concentracin de cobre orgnico enviado a EW si la razn O/A es 1.3, la concentracin de cobre en
el refino es 0.5 gpl y la del orgnico descargado es 0.6 gpl

(d) Determinar el nmero de etapas si la eficiencia es de 85% de acuerdo a la curva adjunta

Solucin
(a) Para poder determinar las dimensiones de la pila, se saber el volumen que ocupa el material:

167
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= = 3.2368 106 3

Teniendo las limitaciones de diseo se debe elegir por la ms conveniente:

Si = 8 250 1503 , = 10.7895


Si = 12, = 8 333717.1 2
Si las dimensiones de la base estuviesen correlacionadas, es decir, Largo = cAncho, el aumentar en
una dimensin genera un efecto del orden de 2 en el volumen. Adems, se elige las dimensiones que
entreguen la mayor rea posible, pues permite que el flujo de cobre a la planta de SX sea mayor.

(b) El flujo que va a SX y la concentracin de PLS se pueden determinar de la siguiente forma:


= = 4800000

Para determinar la concentracin de PLS se necesita conocer la cantidad de cobre recuperado en la


solucin lixiviante:

= = 287.1

Pero como el cobre se riega con una solucion de 0.5 gpl, la concentracion de PLS es:


[] = + 0.5 = 2.99

(c) Para obtener la concentracion de cobre organico, debemos realizar un balance:

[], [], = [], [],

Donde

[], = 2.99
[], = 0.5
[], = 0.6

= 1.3

Resolviendo, se obtiene que[], = 2.517

(d) Se grafican una recta con los puntos [], , [], y [], , [],

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Luego, se procede a corregir el acuoso. Se parte del punto [], , [], . El cuadro siguiente
resume los pasos a realizar:

Con esto se concluye que el proceso tiene 2 etapas.

2.29. Problema (Ay. 5 2010)


Se tiene un mineral oxidado de cobre de ley 1.0 % cuya recuperacin en lixiviacin es 80 %.

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Como producto de la lixiviacin se obtiene soluciones (PLS) de 5.0 gpl de Cu+2 y pH 2.2. Este flujo se
mezcla con un flujo de orgnico en una relacin O/A = 0.95, cuya concentracin de cobre es de 0.5 gpl.
El flujo de salida de acuoso tiene una concentracin de 0.6 gpl de Cu. Los flujos de la planta se basan en
8.0 m3 por minuto de alimentacin acuosa.

La eficiencia de extraccin es de 80%. (El grfico corresponde a una eficiencia de 100 % de extraccin),
Se pide:

a) Determine la concentracin de cobre y el flujo del orgnico cargado.

b) Dibuje la curva operacional en el grfico adjunto.

c) Cuntas etapas de extraccin en contracorriente se requieren. Evale en forma grfica.

d) Determine a partir del grfico las concentraciones entre etapas, y dibuje un diagrama.

Solucin
El diagrama que se adjunta representa al circuito global

(a) Primero calcularemos el flujo de orgnico

For/Fac =0.95 => For = 0.95*Fac = 0.95*8(m3/min) = 7.6 m3/min

Por lo tanto el flujo de orgnico cargado (y el descargado) es 7.6 m3/min.

Calculemos la concentracin de cobre en el orgnico cargado

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[2+ ], [2+ ], = [2+ ], [2+ ],


(5.0 0.6) = [2+ ], 0.5

Considerando O/A = 0.95 el valor de [2+ ], es 5.13 gpl

(b) La curva operacional se traza a partir de los siguientes puntos, donde se unen ambos puntos:

[2+ ], , [2+ ], [2+ ], , [2+ ],

Lo que equivale a los puntos (0.5 , 0.6) y (5.0 , 5.13)

En la figura se observa el trazado de la recta, que corresponde a la lnea roja.

(c) Como la eficiencia de extraccin es del 80%, las rectas no alcanzan a la de equilibrio, llegando
solamente al 0.8 del largo, como se muestra en la figura., donde se obtiene que el nmero de etapas son
3.

(d) A partir del grfico, se encuentran los siguientes pares de puntos

Orgnico Grfico Acuoso Grfico Acuoso corregido

[Cu+2], gr/lt [Cu+2], gr/lt [Cu+2], gr/lt

5.13 5 5

2.6 2.58 2.56

1.1 1.05 1.14

0.5 0.6 0.57

La concentracin de uno de los dos se debe corregir segn la siguiente ecuacin

[2+ ], [2+ ], = [2+ ], [2+ ],

Ya que se debe cumplir que la cantidad de cobre transferida al orgnico debe ser igual a la cantidad de
cobre entregada por el acuoso. En este caso se corrigi el cobre en fase acuosa.

A partir de los datos entregados en la tabla, el diagrama queda de la siguiente forma:

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3. Electro metalurgia

3.1. Problema (I1 2010, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)


Nota: en la ayudanta 2 2010 y 3 2009 se utiliz 5 gpl de hierro disuelto y 40 gpl de cprico.

En una planta de electro-obtencin el electrolito contiene 8 g/l de hierro disuelto, una fraccin como ion
ferroso, Fe+2, y la otra como in frrico, Fe+3. La presencia de in ferrico es inconveniente para la
eficiencia del proceso de electro-obtencin, luego es necesario minimizar la fraccin de Fe+3 presente en
el electrolito. La concentracin de ion cprico, Cu+2, en el electrolito es de 45 g/l, y se puede suponer
que prcticamente no vara durante la operacin.

a) Qu sugerira Ud.?

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b) Determine hasta que valor mnimo se puede reducir la concentracin

de Fe+3 en el electrolito con su mtodo.

Datos:

+3 + +2 0 = 0.77

+2 + 2 0 0 = 0.34

Cu = 63.5 gr/mol

Fe = 55.8 gr/mol

Solucin
a) Hemos visto en diversos ejercicios de ayudanta que el Cobre tiene la facultad de reducir el Frrico a
Ferroso. Por lo tanto resultara conveniente utilizar virutas de Cobre Metlico.

b) Se calcula las concentraciones molares:

45
[] = = 0.709 []
63.5

8
[] = = 0.143 []
55.8

Ambas semi-reacciones deben cumplir con la ecuacin de Nerst en el equilibrio. Por lo tanto para el
Hierro:

0.0591 [ +2 ] 0.0591 [ +2 ]
= 0 = 0.77 (. 1)
[ +3 ] 1 [ +3 ]

Para el Cu, y dado que la concentracin del in en el electrolito permanece constante, tenemos que:

0.0591 1 0.0591 1
= 0 +2
= 0.34 = 0.336 (. 2)
[ ] 2 0.709

En el equilibrio ambos potenciales deben igualarse, por lo que se tiene:

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0.0591 [ +2 ]
0.336 = 0.77
1 [ +3 ]

[ +2 ]
= 2.241 107 (. 3)
[ +3 ]

Adems se sabe que el hierro tiene una concentracin total de 8 g/litro:

[ +2 ] + [ +3 ] = 0.143 (. 4)

Despejando las ecuaciones (3) y (4), se obtiene que el in frrico llegara a una concentracin de:

[ +3 ] = 6.38 109 []

3.2. Problema (Ay. 1 2013)


Se tiene una celda que contiene un nodo de plomo y un ctodo. La superficie de cada electrodo es de 1
m2, y el volumen de electrolito en la celda es de 1m3. El electrolito contiene 40 gpl de cobre y 180 gpl de
cido sulfrico. Su temperatura es de 60oC. Las impurezas presentes en el electrolito son fierro, 10 gpl y
nquel 2 gpl. Se aplica una corriente de 250 [A]. Calcule:

a) Cunto cobre tiene el electrolito?


b) Cunto cobre puede depositarse sin que comience a depositarse las impurezas en el
ctodo?Cunto tiempo [horas] transcurren hasta ese momento?
c) Cul es la concentracin de cobre a la que la corriente aplicada se transformar en corriente
lmite?

Solucin
1 m3 1000 lt40 gr/lt Cu=40000 gr Cu= 40 kg Cu

Reduccin de concentracin de cobre en el ctodo.

3.3. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 7 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)
Un estanque con solucin lixiviante proveniente de pilas de lixiviacin, que contiene 4 g/l de cobre como
Cu+2 y 20 g/l de fierro como Fe2+, se contacta con un exceso de chatarra de fierro (Fe0) para precipitar el
cobre como Cu0.

(a) Determine el potencial inicial E de las semireacciones:

2+ + 2 0

2+ + 2 0

174
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(b) Determine en qu sentido circulan los electrones y cul es la reaccin global que ocurre.

(c) Determine la concentracin final de Cu2+ y Fe2+ cuando se alcanza el equilibrio.

(d) Qu potencial E tienen las semireacciones (i) y (ii) cuando se alcanza este equilibrio?

(e) Determine el porcentaje de recuperacin de cobre como precipitado (Cu0) que se alcanza con este
proceso si se llega al equilibrio.

Datos:

E0 (Cu2+/Cu0)=0.34 V Peso atmico del cobre = 63.5 gr/mol

E0 (Fe2+/Fe0)=-0.44V Peso atmico del fierro = 55.85 gr/mol

Solucin
(a)

4
[2+ ] = 2
= 6.3 10
63.5

20
[ 2+ ] = = 0.358
55.85

Luego planteando la ecuacin de Nerst para el cobre:

0 1 8.314 298 1
2+ = 2+ ln 2+
= 0.34 ln = 0.304

[ ] 2 96490 6.3 102

Para el fierro:

0 1 8.314 298 1
2+ = 2+ ln = 0.44 ln = 0.453

[ 2+ ] 2 96490 0.358

(b) A partir del potencial electroqumico la reaccin del cobre ser directa y la de fierro ser inversa, por
lo que el fierro liberar electrones y el cobre los capturar. La reaccin queda como sigue:

0 + 2+ 2+ + 0

(c)

0 = 2+ 2+

2+ = 2+

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8.314 298 1 8.314 298 1
0.34 ln 2+
= 0.44 ln 2+

2 96490 2 96490

2+

0.78 = 0.0128 ln 2+

2+

2+
= 2.43 1026

Como sabemos el balance electrnico ser cero, por lo que por cada mol de cobre que se deposite se
liberar un mol de fierro:
2+ 2+
=

2+ 2+
+ =

Reemplazando en la relacin anterior


2+
+
2+
= 2.43 1026

= 6.3 102

Por lo tanto:
2+ 2+
= = 1.72 1027

2+ 2+
= + = 0.421

(d) La concentracin
0 1 8.314 298 1
2+ = 2+ ln = 0.34 ln = 0.4511

2+
2 96490 1.72 1027

0 1 8.314 298 1
2+ = 2+ ln 2+
= 0.44 ln = 0.4511

2 96490 0.421

Se cumple la relacin de equilibrio:

2+ = 2+

(e) Luego la recuperacin del cobre es:

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2+ 2+ 2+

= 2+
= 2+
100%

En este caso se controla perfectamente la corriente, por lo que se recupera prcticamente la totalidad
del cobre.

3.4. Problema (I1 2013, I1 2010)


Si el costo de la energa elctrica en el SING es de 0,015 US$/kWh, se le pide determinar la densidad de
corriente que maximiza el uso de los recursos en una nave de electro-obtencin cubriendo sus costos
variables medios. La nave esta operando a 30C que presenta los voltajes de operacin y eficiencias de
corriente indicadas en la Tabla. Considere que la nave electroltica recibe como precio de transferencia
por su producto 0.014 US$ por cada Lb de Cu producida.

Densidad Eficiencia

Corriente E Corriente

A/m2 Volts %

100 1.9 86

150 2.1 90

200 2.2 92

250 2.35 94

300 2.4 96

Solucin

La produccin de la nave electroltica esta directamente relacionada a la intensidad de corriente


aplicada. A ms intensidad de corriente mayor ser la produccin. Sin embargo, dado que el costo
variable esta asociado al costo de la energa debemos comparar el efecto del aumento de corriente en el
costo de energa medio por unidad de Cobre producida.

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El costo por Lb de Cu producida [cUS$/Lb de Cu] =

Consumo Energtico [kWh/Lb de Cu]* Costo Energa [cUS$/kWh]

Donde:

Consumo Energtico por Lb de Cu =

V*n*F/MCu / EC /3600/2,2 [kWh/Lb]

V = Voltaje de Operacin

n = 2 , nmero de electrones

F = 96485, constante de Faraday

M = 63,54 g/mol

EC = Eficiencia de Corriente

2,2 Lb = 1 Kg

Costo Precio
Densidad E Eficiencia Consumo Costo Cobre Cobre Ingreso

Corriente Corriente Energtico Energa

kWh/Lb de
Cu US$/kWh US$/Lb US$/Lb US$/Lb

A/m2 Volts % (1) (2) (3)=(1)*(2) (4) (5)=(4)-(3)

100 1.9 86 0.84717 0.015 0.01271 0.014 0.00129

150 2.1 90 0.89473 0.015 0.01342 0.014 0.00058

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200 2.2 92 0.91696 0.015 0.01375 0.014 0.00025

250 2.35 94 0.95864 0.015 0.01438 0.014 -0.00038

300 2.4 96 0.95864 0.015 0.01438 0.014 -0.00038

Considerando que la tasa de produccin de Cu aumenta directamente con la densidad corriente,


maximizaremos la utilizacin de los recursos operando a la ms alta densidad de corriente mientras que
los ingresos cubran los costos variables medios de Energa (costo principal de este proceso). De acuerdo
a la Tabla, podemos recomendar operar a 200 Amperes/m2.

3.5. Problema (I1 2013)


Se tiene una solucin en una celda electroqumica que contiene Fe3+, Sn4+, Fe2+, y Ni2+ en 1 M HCl. Si
se aplica una corriente reductora, explique el orden en que se reducen los cationes. Qu metales
puede/no puede obtenerse en el ctodo de la celda?Por qu?

Datos:

Fe3+ + e- Fe+2 E0 =0.77

Cu2+ + 2e- Cu0 E0 =0.34

Sn4+ + 2e- Sn2+ E0 =0.15

Ni Ni2+ + 2e- E0 = 0.25

Fe Fe2+ + 2e- E0=0.409

Solucin
En solucin:

3+ ; 2+ ; 4+ ; 2+ ; 2+ ( )

De esta manera, se reducen primero las especies que posea el potencial electropositivo ms alto y
cuando se consuma toda la concentracin del medio (que toda la concentracin de la especie se

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reduzca) comienza a reducirse la siguiente con mayor potencial electropositivo. (2,5 puntos por saber
qu es lo que va a ocurrir)

En el problema, las ecuaciones estaban escritas como ecuaciones de oxidacin y de reduccin: (5 puntos
por identificar que reaccin es)

3+ + 2+ 0 = 0,77(. )

2+ + 2 0 0 = 0,34(. )

4+ + 2 2+ 0 = 0,15(. )

0 2+ + 2 0 = 0,25(. )

0 2+ + 2 0 = 0,409(. )

Se debe elegir una nica relacin (colocar todas como oxidacin o todas como reduccin: (5 puntos por
ordenar todas las ecuaciones en un orden de oxidacin o de reduccin + 2,5 puntos por explicacin de
la eleccin)

3+ + 2+ 0 = 0,77(. )

2+ + 2 0 0 = 0,34(. )

4+ + 2 2+ 0 = 0,15(. )

2+ + 2 0 0 = 0,25(. )

2+ + 2 0 0 = 0,409(. )

Finalmente, a medida que se va disminuyendo el potencial del ctodo, producto de la reduccin de las
especies, solo se depositaran las especies que queden con estado de valencia igual a cero. El orden
secuencial de reaccin es: (5 puntos por identificar que especie queda en el ctodo y cual queda en
solucin)

0 = 0,77: 3+ + 2+ ( )

0 = 0,34: 2+ + 2 0 ( )

0 = 0,15: 4+ + 2 2+ ( )

0 = 0,25: 2+ + 2 0 ( )

0 = 0,409: 2+ + 2 0 ( )

Punto importante

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Considerar que, si tuviramos un mol de cada especie, se electro-depositaran dos moles de Fe (porque
primero toda la especie de Fe3+ fue reducida a Fe2+ a 0,77V y luego toda la especie Fe2+ es reducida a Fe
a 0,33V).

3.6. Problema (I1 2013)


Disee una refinera electroltica de 20 mil toneladas anuales de Cobre. Asigne parmetros realistas a la
refinera (densidad de corriente, concentracin del electrolito, superficie de los electrodos, nmero de
nodos, nmero de ctodos por celda, nmero de celdas, voltaje entre par nodo-ctodo, duracin del
ciclo, descartes, etc.) Calcule la energa que gasta por tonelada de cobre producida y el costo de
operacin suponiendo que este es igual a 5 veces el costo de energa (US$0.3 /kWh).

Solucin
Esta solucin fue robada por agentes de la KGB

3.7. Problema (Ex 2013, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010)


Nota: Para la I2 2009 se pregunt solo la (a) y con eficiencia de 98%, este ltimo tb se vi en Ay. 2 2013,
en la Ay. 3 2010 se consier adems un precio de cUS$20/kWh..

a. Si el costo de la corriente elctrica en el SING es de cUS$30/kWh, Cul ser el costo energtico


por Lb de Cu producida en una refinera electroltica operando con una cada de voltaje de 250
mV y una eficienca de 95%?

b. Cul es la cantidad de corriente total que se requiere para producir 3600 ton de Cu fino por
mes? Asuma una eficiencia de corriente de 96%.

Solucin
a. ($/ ) = / /

Costo Unitario (cUS$/Lb de Cu) = Consumo Energtico/Lb de Cu* cUS$15/kWh

= / / . [2 puntos]

Consumo Energtico por gr de Cu = 0.25*2*96500 / 63.54 / 3600 /1000 / 0.95 [kWh/g]

Consumo Energtico por Lb de Cu = 2.22*10-4 kWh/g * 453.59 g/ Lb

Consumo Energtico por Lb de Cu = 0.1007 kWh/Lb de Cu [3 puntos]

Por lo tanto, el Costo Unitario es,

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Costo Unitario (cUS$/Lb de Cu) = 0.1007 kWh/Lb de Cu* cUS$30/kWh

Costo Unitario (cUS$/Lb de Cu) = cUS$3.02/Lb de Cu [2 puntos]

b. = [1 punto]

Consumo Energtico por ton de Cu = 0.25*2*96500*1000 / 63.54 / 3600 / 0.96 [kWh/ton]

Consumo Energtico total = 0.25*2*96500*1000 / 63.54 / 0.96 = 791004.35 kWh

Luego, la intensidad de corriente para obtener la produccin deseada en un mes es:

I = 2*96500*1E6 / 63.54 / 0.96 / 30 / 24 = 4,394,469 A [2 puntos]

3.8. Problema (Ex 2013)


Determine el precio de concentrado de ley 20% considerando un precio de US$3/Lb de Cu. Los cargos de
fusin son de 140 US$/ton de concentrado y de refinacin de 15 cUS$/Lb de Cu recuperado. Considere
una prdida metalrgica del 4% del Cu fino contenido en los concentrados en el proceso de fusin.

Solucin

3.9. Problema (C2 2013)


Dibuje esquemticamente la lnea de produccin de xidos de cobre (Se consideraron totalmente
buenas a aquellos que hayan dibujado la lnea LX-SX-EW)

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Solucin

3.10. Problema (C3 2013)


Bajo qu condiciones el potencial electroqumico define si una reaccin es espontnea?

Solucin
Si el potencial electroqumico es mayor que cero la reaccin es espontnea (si es negativo se tendr que
aplicar energa para que ocurra la reaccin, ya que ocurrir en sentido contrario, y si es cero est en
equilibrio).

Se debe cumplir que la energa libre de Gibbs sea negativa, lo que implica que el potencial
electroqumico sea positivo:

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=

Ya que n y F son siempre positivos.

3.11. Problema (C4 2013)


Escriba las semi-reacciones que describen los procesos de cementacin de cobre en fierro, electro-
obtencin y electro-refinacin.

Solucin
Cementacin

ctodo: 2+ + 2 0

nodo: 0 2+ + 2

Electro-obtencin

ctodo: 2+ + 2 0
1
nodo: 2 2 + + 2 + 2
2

Electro-refinacin

ctodo: 2+ + 2 0

nodo: 0 2+ + 2

3.12. Problema (I3 2012, Ex 2012)


a) Calcule el nmero de celdas necesario para efectuar EO de Cu a partir de un electrlito proveniente
de SX. El caudal de electrolito es de 152 000 m3/da y contiene una concentracin de 40,0 gpl de Cu. La
concentracin de salida de la nave electroltica es de 37,2 gpl de Cu. La densidad de corriente utilizada
es de 300 A/m2 con una eficiencia de 92%. El rea de un ctodo es de 1,9 m2 y una celda tiene un
nmero total de ctodos de 60.

b) Calcule la produccin anual de Cu en la misma planta, sabiendo que la disponibilidad operativa de la


planta ser de slo 98.5%.

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c) Si la eficiencia de corriente es de 96% y el sobrevoltaje es de 3.0 V y asumiendo un costo de 0.2
US$/kWh Cul sera el costo en energa por kilogramo de Cu depositado? Cul sera el costo total
anual?

Solucin
Parte a: Dadas las relaciones en el ecuacionario:

Con:

3
= 152000 , = 2.8, = 96500 , = 300 2

Pero representa el peso equivalente, que en el caso del cobre es



63.5
=
2

As

= 475.836 476

Parte b: La produccin por ao viene dada por

= ( )365

Donde se obtiene


= 153.0138

Parte c: Dado que si se corrige de acuerdo a la eficiencia del circuito


= = = 2.63834

Por lo que el costo asociado es

$
= 0.527668

Y as el costo para una produccin por ao calculada en b es:

= 80740.57 $

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3.13. Problema (I3 2012)


La electro-obtencin de Cobalto desde el electrolito es normalmente efectuada con una densidad de
corriente de 300 A/m2 y una cada de potencial de 5.0 V con una eficiencia de 85%. Al realizarse pruebas
se descubri un aumento en la eficiencia a un 95% si la corriente aplicada es de 350 A/m2 pero el voltaje
aumenta a 5.3 V. Cul de las dos alternativas requiere menos energa por unidad de masa de metal
producido?

Solucin

La energa por unidad de masa est dada por , donde

=

=

Al realizando la divisin y simplificar trminos, se obtiene que

Como se observa de la ecuacin, los parmetros , y son constantes, por lo que es slo necesario

ver la relacin para saber cual consume menos energa.

En el caso inicial
5
= = 5.8823
0.85
En el caso estudiado
5.3
= = 5.5789
0.95

De lo anterior, podemos concluir que el segundo caso utiliza menos energa por unidad de masa.

3.14. Problema (Ex 2009)


Indique las diferencias entre los procesos de electro-refinacin y electro-obtencin de Cobre con
respecto a:

a) Productos obtenidos en las reacciones andicas y catdicas


b) Material de los nodos
c) Material de los ctodos
d) Rango de concentracin del electrolito para el Cu y el cido sulfrico
e) Voltaje de operacin y densidad de corriente

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Solucin
Electro-Refinacin Electro-Obtencin
nodo Cu2+; ctodo Cu nodo H+,O2; ctodo Cu
Cobre obtenido de refinacin a fuego Aleacin de Pb (98.4%), Sn y Ca
Acero inoxidable Acero inoxidable
45 gpl Cu 170gpl H2SO4 40 gpl Cu 190gpl H2SO4
2V, 280-340 A/m2 0.3-0.5V, 250-360 A/m2

3.15. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)


Cul es la tasa de produccin de una planta de electroobtencin con 50000 ctodos (1m2 por lado)
operando con una densidad de corriente de 300 A/m2? Asuma una eficiencia de corriente de 96%.

Solucin
Primero se debe plantear la ecuacin de Faraday corregida, para lo cual debemos arreglar la intensidad:

2
= 300 2 1 50000
2

= 3 107

Ahora podemos aplicar la ley de Faraday corregida.

Pero lo que nos interesa es la tasa de produccin:


=


63.5 3 107
= 0.96 60 60
= 35.53
1000 1000
2 96490

3.16. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)


Calcule la cada de voltaje asociada a electrodos de 1m2 espaciados cada 3cm que operan a 300 A/m2 en
una solucin que tiene una conductividad especfica de 0.8 (*cm)-1.

Nota: Recuerde que R = d/KA

Solucin
Lo primero es calcular la resistencia:

3 2
= = = 3.75 104
0.81 1 12 100002

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Ahora recordando la frmula de voltaje:


= = 300 1 2 3.75 104 = 0.1125
2

3.17. Problema (Ay. 6 2012)


Predecir lo que suceder si se aade bromo molecular (Br2) en una disolucin que contenga NaCl y NaI a
25C. Suponga que todas las especies estn en su estado estndar

Solucin
Para predecir cul reaccin redox se llevar a cabo, se deben comparar los potenciales estndar de
reduccin de las siguientes semirreacciones:

2() + 2 2 (1) E0=0.53V

2() + 2 2 (1) E0=1.07V

2() + 2 2 (1) E0=1.36V

Aplicando la regla diagonal, se observa que el Br2 oxidar al I- pero no al CL-; por lo tanto, la nica
reaccin redox que ser percibida en condiciones estndar es:

Oxidacin: 2 (1) 2() + 2

Reduccin: 2() + 2 2 (1)

Reaccin global: 2 (1) + 2() 2 (1) + 2()

Observar que los ionesNa+ son inhertes y no participan en la reaccin redox.

3.18. Problema (Ay. 6 2012)


Una celda galvnica consta de un electrodo de Mg en una disolucin 1M de Mg(NO3)2 y un electrodo de
Ag en una disolucin 1M de AgNO3. Calcule la fem estndar de esta celda electroqumica a 25C

Solucin
En una tabla estndar de potenciales, se encuentran los potenciales estndar de reduccin de los dos
electrodos:

2+ (1) + 2 () E0=-2.37V

2+ (1) + () E0=0.8V

Aplicando la regla diagonal, se ve que el Ag+ oxidar al Mg:

nodo (oxidacin): () 2+ (1) + 2

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Ctodo (reduccin: 22+ (1) + 2 2()

Reaccin global: () + 22+ (1) 2+ (1) + 2()

Para balancear la ecuacin global, la reaccin de reduccin de la Ag+ se multiplic por dos. Esto se
puede hacer porque al ser E una propiedad intensiva, su valor no se afecta por este procedimiento. La
fem de la celda se puede calcular por medio de la siguiente ecuacin:
0 0 0
= + = 2.37 + 0.8 = 3.17

3.19. Problema (Ay. 6 2012)


Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a 25C:
2+ 2+ +
() + 2() () + 2()

Solucin
Las dos semirreacciones para el proceso global son
2+
Oxidacin: () () + 2

2+ +
Reduccin 2() + 2 2()

De la tabla de potenciales estndar:

E0Sn=-0.14V
E0Cu=0.15V
Entonces E0=0.14V+0.15V=0.29V

En el equilibrio:

0 = () = 0

0
ln() =

2 96500 0.29
ln() =
8.314 298

= 22.6

= 6.5 106

3.20. Problema (Ay. 6 2012)


Considere la celda electroqumica que se muestra en la figura. En un cierto experimento, se encontr
que la fem (E) de la celda es de 0.54V a 25C. Suponga que [Zn2+] = 1M y PH2 = 1 atm. Calcule la
concentracin molar de H+.

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Solucin
La reaccin global de la celda es

() + 2 + () 2+ (1) + 2 (1 )

Las reacciones de semicelda son:

Oxidacin: () 2+ (1) + 2

Reduccin: 2 + (1) + 62 2 (1 )

De la tabla de potenciales estndar (reduccin):

EZn=-0,76 V
EH=0V
Entonces E= 0,76 +0V = 0,76V

Para las condiciones dadas en el enunciado, la fem de la celda se expresa como:

[2+ ]2
= 0 ln
[+ ]2

8.314 298 11
0.54 = 0.76 ln + 2
2 96500 [ ]

1
17.1 = ln = 2 ln([ + ])
[ + ]2

ln([ + ]) = 8.6

[ + ] = 2 104

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3.21. Problema (Ay. 6 2012)
Una corriente de 1,26A se pasa a travs de una celda electroltica que contiene una disolucin de cido
sulfrico diluido durante 7.44 horas. Escriba las reacciones de semicelda y calcule el volumen de los
gases generados a TPE.

Solucin
Primero se calcula el nmero de coulombs de electricidad que pasan a travs de la celda:

3600
= 1.26 7.44 = 3.37 104

Se puede ver que por cada mol de O2 formado en el nodo, se generan cuatro moles de electrones, as
que

12 322
2 = 3.37 104 = 2.79 2
96500 4 12

El volumen de 2,79 gr O2 a condiciones estndares de presin y temperatura est dado por:

2.79
32 1 0.0821 273
= = 1.95
1

De igual manera, para el hidrgeno se escribe:

12 2.0162
2 = 3.37 104 = 0.352 2
96500 2 12

El volumen de 0.352 gramos de hidrgeno a condiciones estndares de presin y temperatura est dado
por:

0.352
2.016 1 0.0821 273
= = 3.91
1

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Observar que el volumen de hidrgeno es el doble del volumen de oxgeno, que es lo que se esperara
de acuerdo con la ley de Avogadro.

3.22. Problema (Ay. 9 2012)


De acuerdo a la siguiente figura:

(a) Identifique las reacciones del nodo, ctodo y la reaccin total para determinar del potencial dela
celda

(b) Dadas las actividades, determine el potencial de la celda electroltica.


0 0
Datos: = 0.2223 y 3+ = 0.771
2+

Solucin
(a) Como en el lado izquierdo se deposita AgCl(s), tenemos que la reaccin de oxidacin y viene dada por:

() + () () +

Por otro lado, en el lado derecho encontramos la reaccion de reduccin


3+ 2+
() + ()

De esta forma, la reaccin final es


3+ 2+
() + () + () () + ()

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(b) Aplicando la ecuacin de Nerst se obtiene que

0 8.314 298 0.05916 2+


= 3+ ln() = 0.771 log
96500 1 3+
2+

0 8.314 298 0.05916


= ln() = 0.2223 log( )
96500 1

De esta forma:

= = 0.531

3.23. Problema (Ay. 9 2012)


Cual es la actividad de Fe+3 en una celda electroqumica similar a la del problema anterior, si la actividad
de Cl- en la celda de la izquierda es 1, la actividad de Fe+2 es 0.0151 y el potencial de la celda es +0.546V.

Solucin
Reemplazando los datos tenemos que

0.0151
0.546 = 0.771 0.05916 log (0.2223 0.05916 log(1)) = 0.0136

3.24. Problema (Ay. 9 2012)


Una aplicacin comn de las celdas electroqumicas es en la produccin de bateras. En la tecnologa
militar, se utilizan estas bateras de plata-zinc debido a su rendimiento por unidad de peso. Suponga que
usted es el encargado de gestionar la produccin para el siguiente encargo. Su pronstico para la
demanda futura prevee un cargamento de 1000 celdas de 1;555V donde el nodo de zinc (el cual se
sumerge en una solucin de cloro obteniendo ZnCl2) posee una actividad de 0.0167. Para comprar la
solucin de nitrato de plata (donde obtendr la plata en la concentracin pedida) maneja la siguiente
lista de precios. Asuma que por cada celda requiere 1 litro de nitrato que le otorgara la concentracin

siguiente.

(a) [] < 5 : = 5


(b) 5 < [] < 15 : = 7.5


(c) 15 < [] < 20: = 14

Solucin
La situacion del problema puede ser representada por la celda de la figura:

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Primero determinamos las reacciones. De la informacin del enunciado, podemos ver que

3 + + 3

2+ + 2 2

Por lo que las reacciones redox involucradas son

+ +

2+ + 2
0
Revisando en la figura anterior, se obtiene que el potencial estndar para la reaccin es + =

0.7996

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De la misma forma, revisamos el potencial estndar para el Zinc en la figura anterior, donde se obtiene
0
que + = 0.7618

Por lo tanto, y recordando que del enunciado se entrega +2 = 0.0167 se plantean los potenciales

electrolticos de los ctodos y nodos:

1
= 0.7996 0.05916 log

0.05916 1
= 0.07618 log
2 0.0167

El voltaje de la celda viene dado por:

= = 1.555

De esta forma:

[]
= 0.1[] = [] = 10.78682
107.8682

Con esto, el costo de conseguir la solucin es


1000 7.5 = 7500

3.25. Problema (Ay. 10 2012)


La masa de cobre depositada por da (md) en una planta de Electro Obtencin puede calcularse de
acuerdo a la siguiente expresin:

Donde (m3=da) representa el caudal del electrolito y CCu(kg=m3) es la diferencia de concentracin de


cobre que entra y sale de las celdas.

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(a) Usando la ley de Faraday, encuentre una expresin para calcular el nmero de ctodos por celda
en funcin del rea del ctodo, el nmero de celdas en la planta y las siguientes variables
M = 63.5(kg=kmol) es el peso atmico del Cobre
icell(A=m2) es la densidad de corriente de la celda
AT (m2) es el rea total de ctodos en la planta (Variable)
es la eficiencia de corriente
t (seg) es el tiempo
z es el nmero de electrones en la reaccin
(b) Suponga que le consultan cuantas celdas debe comprar. Esto para poder efectuar Electro
Obtencion de cobre a partir de un electrolito de SX. Su planta posee un flujo de 152000 m3=da,
la diferencia de concentracion de cobre es 2.7 kg=m3, las celdas soportan una densidad de
corriente de 300 A=m2, el proceso es todo el da con una eficiencia de corriente del 92%. El
encargado dela planta le comenta que requiere 60 ctodos de 1.9 m2 cada uno.
(c) Calcule la produccion anual de Cu en la misma planta, sabiendo que se trabaja a un 98.5% del
tiempo.

Solucin
Recordando la ley de faraday y la explicacin dada en la ayudanta, podemos derivar la siguiente
expresin:

De la misma forma, esta expresin representa la cantidad de cobre total depositado por una gran celda,
por lo que si se mantienen las condiciones de densidad de corriente, las eficiencia de corriente, el
tiempo del proceso, este proceso puede ser representado por todas las celdas involucradas:

Y a su vez, cada celda electroltica puede ser representada por el rea de los ctodos que lacomponen:

Reemplazando todo se obtiene:


= =

Como se pide obtener el nmero de ctodos, la expresin final es

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(b) Ahora se pide obtener la cantidad de celdas a adquirir. Se debe modificar la expresin a:

Y reemplazando los datos,

152000 2.7 2 96500


= = 45.88
63.5
300 60 19 0.92 (24 60 60) 1000

(c) La produccin anual vendra definida por la produccin diaria de manera eficiente por el nmero de
das trabajados. Esto es:

kton
= 365 = 147.55
ao

3.26. Problema (Ay. 10 2012)


Dentro de sus planes de produccin, usted debe determinar cul debe ser la densidad de corriente para
obtener la mxima cantidad de cobre depositada. Uno de sus consultores le recomienda utilizar un
mtodo por el cual obtiene una densidad constante K, mientras que uno de sus empleados le
2
recomienta utilizar una densidad de corriente (, ) = . En ambos casos, la placa queda definida
por la regin

= (, ) 2 /0 , 0 2
2

Determine cul es el valor de K de manera que le sea indiferente tomar cualquiera de las alternativas
mencionadas.

Solucin
Se asume que se utiliza el mismo elemento y las mismas condiciones de corriente, por lo que

= (,)

Como se conocen las densidades de corrientes, que no dependen del tiempo de aplicacin, el problema
se reduce a:

= (, )
(,) (,)

La primera integral resulta ser:



2
2
= =
(,) 0 0

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La segunda integral resulta ser:

2
2 2 1
= = ( 4 1)
(,) 0 0 4

Por lo que

1
= ( 4 1)
4

3.27. Problema (Ay. 10 2012)


Suponga que esta realizando pruebas para realizar EO. Usted piensa emplear una celda electroltica
donde se maneja una solucin de cobre que se busca depositar. En el otro extremo de la celda, hay una
placa de platino sumergida en una solucin que contiene hidrgeno gaseoso, el cual reacciona en el
proceso. Uno de sus empleados le comenta que el hidrgeno lleg sumergido en la solucin a una
presin de 0.5, mientras que su intuicin y sus clases de procesos metalrgicos le ayudan a recordar que
+ = 0.1 y +2 = 0.05

(a) Obtenga el voltaje de la celda. Hint: +2 = 0.3419 y + = 0
2
(b) Si esa celda es usada en un proceso de EO, determine el consumo energtico por kg de cobre en
la planta. Hint: Recuerde que =

Solucin
Como se deposita cobre, la nica forma de lograr esto es a travs de una reaccin de reduccin donde el
cobre recibe electrones. A su vez, en el otro lado debe generarse una reaccin de oxidacin donde la
especie que participa en la reaccin es el hidrgeno. De esta forma, las reacciones involucradas son:
+
: 2() 2() + 2

2+
: () + 2 ()

Es necesario conocer los potenciales de cada celda usando los potenciales estndares de reduccin
dados. Del problema se sabe que:

La actividad + = 0.1
La presin 2 = 0.5
La actividad +2 = 0.05

+2 = 0.3419

+ = 0
2
Por tanto:

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0.05916 1
= 0.3419 log = 0.3031
2 +2

0.05916
= (0 log 2 2 = 0.05
2 +

De esta forma, el potencial de la celda electroltica viene dado por:

= 0.3531

(b) Dado que la energa consumida se puede calcular como:


= = = =

Pero, por la ley de Faraday:


= =

Combinando las dos ecuaciones previas, se obtiene:

0.3531 2 96500
= = = 1.073201575 106
63.5

Pero se puede transformar VC a VAseg = Watt seg, as:


= 0.298

3.28. Problema (Ay. 5 2010, Ay. 3 2009)


Cul es el consumo energtico por kg de Zinc en una planta EO operando con una densidad de
corriente de 250 A/m2 y una eficiencia de 95%, n=2, y una cada de voltaje de 3V?

Solucin
De la ley de Faraday

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3 2 96485
= = 9320.57 = 2.589
0.95 65.38

3.29. Problema (Ay. 6 2012)


Encuentre el cambio de energa libre estndar para la siguiente reaccin a 25C:

2() + 32+ (1) 23+ (1) + 3()

Solucin
Se divide la reaccin global en las semirreacciones:

Oxidacin: 2() 23+ (1) + 6

Reduccin: 32+ (1) + 6 3()

De la tabla de potenciales estndar:

EAu=1,50 V
ECa=-2,87V
Entonces E= -1,50V-2,87V=-4,87V

Se tiene que:


0 = 0 = 6 96500 4.37 = 2.53 103

3.30. Problema (Ay. 6 2012)


Prediga si la siguiente reaccin proceder espontneamente a 298oK tal y como est escrita:
2+ 2+
() + () () + ()

dado que [Co2+] = 0.15M y [Fe2+] = 0.68M

Solucin
2+
Oxidacin: () () + 2

2+
Reduccin: () + 2 ()

De la tabla de potenciales estndar (reduccin):

ECo=-0.28 V
EFe=-0.44V
Entonces E= 0.28V -0.44V=-0.16V

Para las condiciones dadas en el enunciado, el potencial de la reaccin ser:

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0
[ 2+ ] 8.314 298 0.15
= ln = 0.16 ln = 0.14
[ 2+ ] 2 96500 0.68

Dado que el E es negativo, la reaccin no es espontnea en la direccin descrita.

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