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Diego Carrasco
25/08/2014
Contenido
1. Introduccin .......................................................................................................................................... 1
2. Problemas generales ............................................................................................................................. 2
2.1. Problema (Ex 2013) ....................................................................................................................... 2
2.2. Problema (C1 2013) ...................................................................................................................... 3
2.3. Problema (Ex 2012) ....................................................................................................................... 5
2.4. Problema (I1 2010)........................................................................................................................ 8
2.5. Problema (I2 2010)...................................................................................................................... 12
2.6. Problema (Ex 2009) ..................................................................................................................... 14
3. Piro metalurgia.................................................................................................................................... 16
3.1. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 16
3.2. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 16
3.3. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 19
3.4. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 31
3.5. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 34
3.5.1. Pregunta .............................................................................................................................. 34
3.5.2. Pregunta .............................................................................................................................. 35
3.5.3. Pregunta .............................................................................................................................. 36
3.5.4. Pregunta .............................................................................................................................. 37
3.5.5. Pregunta .............................................................................................................................. 38
3.5.6. Pregunta .............................................................................................................................. 39
3.6. Problema (I1 2013)...................................................................................................................... 40
3.7. Problema (I1 2013)...................................................................................................................... 41
3.8. Problema (I3 2013, similar I1 2012) ............................................................................................ 45
3.9. Problema (I3 2013 (hasta (ii)), I1 2012, Ay. 2 2009) ................................................................... 49
3.10. Problema (I3 2013).................................................................................................................. 53
3.11. Problema (I3 2013).................................................................................................................. 56
3.12. Problema (Ex 2013, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012) ........................................................................... 58
3.13. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012, Ay. 2 2009) ........................... 58
3.14. Problema (I1 2012, similar I3 2013) ........................................................................................ 60
3.15. Problema (I1 2012).................................................................................................................. 65
3.16. Problema (I1 2012, Ay. 2 2012)............................................................................................... 67
3.17. Problema (I1 2010).................................................................................................................. 73
3.18. Problema (I1 2010, Ay. 4 2012)............................................................................................... 74
3.19. Problema (I2 2009).................................................................................................................. 75
3.20. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................. 77
3.21. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................. 78
3.22. Problema (Ay. 6 2013, Ay. 3 2012).......................................................................................... 80
3.23. Problema (Ay. 1 2012)............................................................................................................. 86
3.24. Problema (Ay. 2 2012)............................................................................................................. 89
3.25. Problema (Ay. 2 2012)............................................................................................................. 93
3.26. Problema (Ay. 1 2010)............................................................................................................. 97
3.27. Problema (Ay. 1 2010)............................................................................................................. 98
3.28. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 102
3.29. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 102
3.30. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 104
3.31. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 106
3.32. Problema (Ay. 2 2009)........................................................................................................... 108
3.33. Problema (Ay. 2 2009)........................................................................................................... 108
4. Hidro metalurgia ............................................................................................................................... 114
4.1. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 114
4.2. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 117
4.3. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 120
4.4. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 123
4.5. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 125
4.6. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 126
4.7. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 3 2013, Ay. 8 2012) ................................................ 127
4.8. Problema (C5 2013) .................................................................................................................. 129
4.9. Problema (C5 2013) .................................................................................................................. 130
4.10. Problema (C6 2013) .............................................................................................................. 130
4.11. Problema (I2 2012, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010) ............................................................ 130
4.12. Problema (I2 2012, Ay. 5 2012, Ay. 4 2010) .......................................................................... 132
4.13. Problema (I2 2012)................................................................................................................ 134
4.14. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)............................................................................................. 136
4.15. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)............................................................................................. 139
4.16. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013, Ay. 5 2012) .......................................................................... 140
4.17. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013)............................................................................................. 142
4.18. Problema (I2 2010)................................................................................................................ 144
4.19. Problema (I2 2009, Ay. 8 2012, Ay. 3 2010) .......................................................................... 146
4.20. Problema (Ay. 3 2013)........................................................................................................... 148
4.21. Problema (Ay. 2 2012)........................................................................................................... 150
4.22. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 154
4.23. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 156
4.24. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 157
4.25. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 159
4.26. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 161
4.27. Problema (Ay. 8 2012, Ay. 5 2010)........................................................................................ 163
4.28. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 167
4.29. Problema (Ay. 5 2010)........................................................................................................... 169
5. Electro metalurgia ............................................................................................................................. 172
5.1. Problema (I1 2010, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) .............................................................................. 172
5.2. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................... 174
5.3. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 7 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ...................................................... 174
5.4. Problema (I1 2013, I1 2010)...................................................................................................... 177
5.5. Problema (I1 2013).................................................................................................................... 179
5.6. Problema (I1 2013).................................................................................................................... 181
5.7. Problema (Ex 2013, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010) ............................................................... 181
5.8. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 182
5.9. Problema (C2 2013) .................................................................................................................. 182
5.10. Problema (C3 2013) .............................................................................................................. 183
5.11. Problema (C4 2013) .............................................................................................................. 184
5.12. Problema (I3 2012, Ex 2012) ................................................................................................. 184
5.13. Problema (I3 2012)................................................................................................................ 186
5.14. Problema (Ex 2009) ............................................................................................................... 186
5.15. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 187
5.16. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 187
5.17. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 188
5.18. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 188
5.19. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 189
5.20. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 189
5.21. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 191
5.22. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 192
5.23. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 193
5.24. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 193
5.25. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 195
5.26. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 197
5.27. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 198
5.28. Problema (Ay. 5 2010, Ay. 3 2009)........................................................................................ 199
5.29. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 200
5.30. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 200
Pontificia Universidad Catlica de Chile
Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera de Minera
Compilado por Diego Carrasco
1. Introduccin
En el presente documento se encuentra la mayora de las ayudantas, pruebas, controles y guas del
ramo procesos mineralrgicos de la Pontificia Universidad Catlica de Chile, dictado por el Dr. lvaro
Videla durante los semestres 2009-2, 2010-2, 2012-2 y 2013-2. Junto a cada problema est indicado de
donde fue obtenido cada problema, aunque probablemente no sean las primeras fuentes de estos, ya
que los ayudantes frecuentemente consultan bibliografa y al profesor para buscar problemas, adems
de crearlos ellos mismos a partir de problemas existentes.
De cualquier forma cada ayudanta y gua fue preparada por los siguientes ayudantes:
Adems cada control e interrogacin fue preparada por el Profesor Dr. lvaro Videla, pero fue corregida
por los siguientes equipos de ayudantes:
1
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Compilado por Diego Carrasco
o Matas Enrique Zamorano
Finalmente este es un trabajo en progreso hay muchas figuras que son fotos de dibujos que se
cambiarn (Eventualmente), si encuentran algn error en algn desarrollo por favor envenme un mail a
dncarras@uc.cl, para corregirlo y mejorar este compilado.
2. Problemas generales
3. Cul de las siguientes empresas es una sociedad de explotacin de minerales abierta listada en
la Bolsa de Santiago?
a. PUCOBRE-Cobre
b. CAP-Hierro
c. MOLYMET- Molibdeno
d. Todas las anteriores
2
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4. Cul de los siguientes reactivos no es necesario para la lixiviacin de Oro?
a. Cianuro
b. Oxgeno
c. Bacterias
d. Agua
a. Una acera con colada continua funde y prepara el acero en un horno cuchara (Ladle) el cual
descarga en el Tundish el cual regula el flujo hacia la seccin de moldeo
b. Mineral de hierro es mezclado con caliza, coke y aire a altas temperaturas para generar acero en un
solo paso
c. Ninguna de los anteriores
Solucin
1d; 2c; 3d; 4d; 5b.
Solucin
Chalcantita CuSO45H2O
Calcopirita CuFeS2
Bornita Cu5FeS4
Cuprita Cu2O
3
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Covelina CuS
Magnetita Fe2O4
Calaverita AuTe2
Orocuprita Cu3Au
Argentita Ag2S
Lignito 55-75% C
Hulla 75-90% C
Antracita >90% C
Grafito C
4
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2.3. Problema (Ex 2012)
En las siguientes preguntas marque con un crculo la alternativa que le parezca correcta. Note que por
cada 2 respuestas incorrectas se descontar una respuesta correcta.
a) La electricidad
b) El petrleo
c) Los propios sulfuros metlicos presentes en el concentrado
d) Todas las anteriores
i. cido Sulfrico
ii. Cal
iii. Cianuro
iv. Todas las anteriores
5
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i. Eje de alta ley, una escoria de baje ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma
continua
ii. Cobre blister, una escoria de baja ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma
continua
iii. Cobre blister y una escoria de alta ley de cobre (6% Cu) y SO2 en forma
intermitente
iv. nodos RAF, una escoria de baja ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma continua
7. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto al balance de calor entre los
procesos de fusin y conversin de sulfuros de cobre:
i. Rpidas
ii. Lentas
iii. Rpida y Lenta respectivamente
iv. Lenta y Rpida respectivamente
6
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11. En procesos de lixiviacin, Ud. dira que los sulfuros primarios tienen una tasa de reaccin:
a) Lenta
b) Moderada
c) Rpida
d) Muy rpida
a) Cambiar el pH
b) Eliminar Oxgeno
7
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c) Mejorar la captacin de sulfuros
d) Generar dos fases inmiscibles
15. El barro andico obtenido durante la electro-refinacin del Cobre se procesa para:
Solucin
1c; 2b; 3d; 4c; 5b; 6b; 7d; 8d; 9d; 10a; 11a; 12d; 13d; 14c; 15b.
d. Solo a y c
8
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obtencin y electro-refinacin de Cobre son:
a. cido Sulfrico
b. Cal
c. Urea
d. Cianuro
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6. En procesos de lixiviacin, Ud. dira que los sulfuros primarios tienen una tasa de
reaccin:
a. Lenta
b. Moderada
c. Rpida
d. Muy rpida
7. De acuerdo al diagrama Eh-pH para el oro y el agua, a 25C, es posible indicar respecto que:
a. Oxidos secundarios
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b. Sulfuros Secundarios
c. Sulfuros Primarios
d. b y c
9. Los materiales que deben alimentarse al alto horno para la produccin de arrabio
son:
b. EL xido de Cobre puede ser utilizado para reducir hierro a partir de Magnetita
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Solucin
1b; 2a; 3c; 4d; 5d; 6a; 7c; 8d; 9b; 10d.
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a) Considerando un precio de venta de cobre catdico de US$3/Lb de Cu se le pide determinar el precio
de transferencia del mineral considerando que Ud. desea obtener al menos un 60% del beneficio de
explotacin.
b) Si por cada 1% adicional de mejora en recuperacin los costos de tratamiento aumentan en un 15%,
cambiara su respuesta?
Solucin
a) Por cada tonelada extrada se recupera 80% del Cobre en la etapa de lixiviacin y luego 95% en la
etapa de SX-EW. Rec. Total =80%*95%
= (3 0.2 0.6) (95% 80% 0.8%) 2204
= 29.48
60% = 17.69
b) Si por cada 1% de recuperacin adicional los costos de tratamiento aumentan en un 15%, tenemos
que:
0 80 95 76 0.6 29.48
1 81 95 77 0.69 28.63
2 82 95 78 0.78 27.75
3 83 95 79 0.87 26.83
4 84 95 80 0.96 25.89
5 85 95 81 1.05 24.92
Es decir, en este caso, una mejora en recuperacin no compensa el mayor gasto en los costos de
procesamiento.
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2.6. Problema (Ex 2009)
a) Produce un eje con una muy alta ley de cobre (72-75% Cu)
b) La reaccin ocurre con las partculas en suspensin
c) Funde el concentrado a 1250 C
d) Todas las anteriores
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d) Mejorar la cintica de reaccin
a) Eje de alta ley, una escoria de baje ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
b) Cobre blister, una escoria de baja ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
c) Cobre blister y una escoria de alta ley de cobre (6%) y SO2 en forma intermitente
d) nodos RAF, una escoria de baja ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
7. Cual de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto al balance de calor entre los
procesos de fusin y conversin de sulfuros de cobre:
a) Rpidas
b) Lentas
c) Rpida y Lenta respectivamente
d) Lenta y Rpida respectivamente
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c) 2000 kWh/ton para ambas
d) 250 kWh/ton para ambas
Solucin
b, a, d, d, b, b, c, d, d, a.
3. Piro metalurgia
(1) Fusin
(2) Conversin
(3) Pierce-Smith
(4) Noranda
(5) Teniente
(6) Alto horno
(7) BOF
Solucin
Solamente se descont puntaje en caso de que haya un gran error o que sea excesivamente general.
(1) Determine los requerimientos tericos de aire para la conversin como funcin de la ley de
la mata (grafquela) (Considere los requierimientos para obtener una tonleda de cobre
blster).
(2) Asumiendo una eficiencia de soplido del 65%, encuentre el porcentaje de SO2 que se va en
los gases, tambin como funcin de la ley de la mata (grafquela) (Considere los
requierimientos para obtener una tonleda de cobre blster).
La ley de mata ajustada es el porcentaje peso-peso del cobre en la mata considerando el contenido
adicional de slice, cal, alumina y magnetita. De forma ilustrativa, evalen las funciones obtenidas
anteriormente de acuerdo a la siguiente muestra:
Cu en la mata sin ajuste = 41% (Esto solo considera el contenido Cu2S y FeS)
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Al2O3 en la mata = 0.43%
Fe como Fe3O4 en la mata = %? (hint: Conoce los pesos atmicos y cual es el % p/p del oxgeno)
Agregue los valores obtenidos como dato puntual a los grficos obtenidos anteriormente.
La eficiencia de soplido es la razn de oxgeno que combina el hierro con el azufre en la mata respecto al
oxgeno total entregado al convertidor.
Solucin
Sea g el procentaje (p/p) de cobre en la mata.
FeS+1.5O2 = FeO+SO2
Cu2S+O2=2Cu+SO2
En condiciones estndar de presin y temperatura un kmol de aire ocupa 22.4 m3. Por lo tanto:
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3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0% 20% 40% 60% 80% 100%
Ley de mata
1.1390.006g
SO2 como fraccin de gases totales =
11.9460.092g
Para pasar a cantidad por cobre blster producido se multiplican tanto el denominador como numerador
el resultado es el que se obtuvo. El que grficamente es:
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9.550%
9.545%
9.540%
9.535%
9.530%
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Ley de mata
(1) La produccin diaria de cobre blister y escoria, junto con la composicin de la escoria.
(2) La fraccin de azufre en la carga oxidado hasta productos gaseosos.
(3) La transferencia neta de oxgeno desde al aire a las fases lquidas.
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(4) El flujo y composicin de los gases liberados.
(5) Un diagrama con el balance msico de todos los flujos (en tpd).
Solucin
(1) Para realizar el balance de slice es necesario calcular la cantidad de polvo que sale del sistema, que
son 60 tons (10006%=60).
SiO2
Entrada Polvo 3
Total 212.2
Considerando que todo lo que sobra de slice sale por la escoria, que equivale al 27% de sta que son
785.9 tons (212.2/27%). Para el balance de cobre :
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Cu
Entrada Polvo 12
Total 241.07
Considerando que todo el cobre qe sobra sale por el blster, y que tiene una ley de 97.5% el total de
blster son 247.3 tons (241.1/97.5%).
Para calcular la composicin de la escoria es necesario conocer cuanto de cada metal se va a la escoria.
Balance de fierro:
Fe
Entrada Polvo 6
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Total 328.62
Balance de zinc:
Zn
Entrada Polvo 11
Total 9.95
Balance de CaO:
CaO
Total 12.68
Balance de Al2O3:
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Al2O3
Total 28.04
Luego el tonelaje de cada componente es conocido, excepto azufre que es un procentaje fijo y el
oxgeno que es resto:
tons %
Cu 70.73 9.0%
Fe 328.62 41.8%
Zn 9.95 1.3%
S 1.0%
O 14.74%
(2) Para calcular la fraccin de azufre que se oxida formando xido de azufre
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Entrada Concentrado de cobre 301
Entrada Polvo 7
Total 308.65
Por lo que la cantidad de azufre que sale en los gases son 308.65 tons, lo que equivale al 93.9%
(308.65/328.62).
(3) En primer lugar hay que considerar que ni el Al2O3 ni CaO ni SiO2 sufren ningn tipo de reduccin en
el proceso, y el agua tampoco se disocia, por lo que tambin se excluye del balance de oxgeno:
Total -29.22
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Luego la transferencia neta de oxgeno hacia las fases lquidas son 29.22 tons.
(4) Para calcular el flujo y la composicin de los gases de escape se debe calcular la composicin de los
gases de entrada.
3
= 24 = 11 104 24 = 2.64 106
Si consideramos que por cada m3 de aire hmedo que entra entran 10 g de H2O, estn entrado:
3 1
= 26.4 105 10 3 = 1466.7
18
En las condiciones dadas, y asumiendo comportamiento de gas ideal. Si cambia la presin, volmen y
temperatura lo que se mantiene constante es el nmero de moles y la constante de gas ideal luego:
1 1 2 2
= =
1 2
En condiciones estndar de presin y temperatura (IUPAC 0.99 atm y 0o C) un mol de gas ideal equivale
a 22.4 litros. Luego en las condiciones dadas:
3
750.12 22.4
= 755 2
273.15 293.15
3
2 = 23.88
Por lo que entran 35031 (23.881467) m3 de agua por da, lo que implica que considerando una
composicin de 21% v/v de oxgeno, y 79% v/v de nitrgeno (es ms bien 78% nitrgeno cerca de 0.%
argn y otros gases), por lo que si cada da entran 2,604,969 m3 (2.64106-35031) de aire seco son
547,044 m3 (2,604,96921%) de oxgeno y 2,057,926 m3 (2,604,96979%) de nitrgeno.
Por otro lado el gas que entra a diario son 86.4 ton/da (3.65 m3/hr 24 hr/da 0.9861 ton/m3) por lo
que de cada componente entra a diario:
25
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Componente % ton kmol
S 2.80% 2.4 76
N 1% 0.9 62
Para la combustin completa del carbono se necesita un mol por O2 por mol de C, lo mismo para el
azufre y para el hidrgeno se necesita un cuarto, que se convierte en agua.
+ 2 2
1
2 + 2 2
2
+ 2 2
C 6169 197.4
H 2268 72.6
S 76 2.4
N 0 0.0
Por lo que se necesitan 272.4 tons de oxgeno diarias para la combustin de gas, si se agregamos las29.2
ton transferidas a las fases lquidas y las 308.65 ton para el azufre proveniente de los metales
(308.65/32*32). Por lo que se consumen 610 toneladas de oxgeno a diario (19,071 kmol) por lo que
sobran 3,833 kmol.
Finalmente para el clculo de los gases de escape es necesario realizar el balance de aguas.
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Tipo de flujo Flujo ton H2O
Entrada Polvo 5
Salida Polvo 6
Total 132.4025
Por otro lado en el aire hmedo entran 26.4 ton al da (1466.7 kmol 18 kg/kmol 1ton/1000kg),
adems de forman 81.6 toneladas desde los gases (se forman 4535kmol, lo que equivale a
4535kmol18kg/kmol1ton/1000kg).
Finalmente salen 240.4 ton de agua como vapor (132.4+26.4+81.6), lo que hay que sumar a los balances.
Luego los gases de escape son:
Total 3670.0
Concentrado 1000
C. escoria 240
Horno 247.3 Blster
27
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Flujo silceo 215 785.9 Escoria
Polvo 50 60 Polvo
Gas 86.4
Cabe destacar que los gases de escape vienen con un material particulado, que es el polvo, el cual se
recupera y reingresa al horno. Como se ve en el diagrama no todo el polvo que sale logra volver al
horno, esto se debe a que el proceso no es capaz de recuperarlo todo. Antes de que sea recuperado el
polvo los gases son arrojados a la atmsfera a 1300oC.
Un horno de oxgeno bsico se carga con 200 tons de metal caliente y 20 tons de chatarra. Los anlsis
qumicos son:
- Metal caliente: 4.2% p/p C, 1.5% p/p Si, 0.8% p/p Mn, 0.4% p/p P
- Chatarra: 0.2% p/p C
Se sopla oxgeno (98% p/p puro) a una tasa de 1 ton/min. ste oxida todo el C, Si, Mn, y P, asi como Fe
equivalente al 4% p/p del metal caliente. Todo el FeO formado se va a la escoria. Los gases contienen CO
y CO2 en relacin 9:1. Asuma que hay suficiente cal (CaO) para formar la escoria con un contenido de
38% p/p CaO. Calcule:
Entrada Salida
Chatarra Escoria
Oxgeno Gases
Cal
Solucin:
28
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(1) La reaccin de oxidacin del carbono se puede escribir como:
+ 2 1 + 2 2
1 9
=
2 1
El carbono limita:
1 + 2 = 1
El balance de oxgeno:
2 = 1 + 2 2
Luego:
1 = 0.9
2 = 0.1
= 0.55
+ 2 2
1
+ 2
2
5 1
+ 2 2 5
4 2
1
+ 2
2
En la carga hay 8.44 ton de C (200t4.2%+20t0.2%), por lo que se necesitan 386.8 kmol de O2:
8.44 2
2 = 1000 0.55 = 386.8 2
12
3 2
2 = 1000 1 = 106.8 2
28
29
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Hay 1.6 ton de manganeso (0.8%200t), luego se necesitan 14.5 kmol de O2:
1.6 2
2 = 1000 0.5 = 14.5 2
55
Hay 0.8 ton de fsforo (0.4%200t), luego se necesitan 32.3 kmol de O2:
0.8 5 2
2 = 1000 = 32.3 2
4
31
8 2
2 = 1000 0.5 = 71.4 2
56
- CO: por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 1.6 kmol de CO (0.9/0.55), luego se
forman 632.9 kmol de CO (1.6386.8), lo que equivale a 17.7 ton de CO.
- CO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 0.2 kmol de CO2 (0.1/0.55), luego
se forman 70.3 kmol de CO2 (0.2386.8), lo que equivale a 3.1 ton de CO2.
- SiO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar silicio se forma 1 kmol de SiO2, luego ser forman
106.8 kmol de SiO2, lo que equivale a 6.4 ton de SiO2.
- MnO: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar manganeso se forma 2 kmol de MnO (1/0.5), luego
se forman 29 kmol de MnO, lo que equivale a 2.1 ton de MnO
- P2O5: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar fsforo se forman 0.4 kmol de P2O5 ([1/2]/[5/4]),
luego se forman 12.9 kmol de P2O5 (0.432.3), lo que equivale a 1.8 ton de P2O5.
- FeO: Por cada kmol de O2 consimido para oxidar fierro se forman 2 kmol de FeO (1/0.5), liego se
forman 142.8 kmol de FeO (271.4), lo que equivale a 10.3 ton de FeO.
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De los xidos formados los de carbono son voltiles mientras que el resto va directo a la escoria, la suma
de stos equivale al 62% de sta (1-38%). Por lo que se forman 33.2 ton de escoria:
MnO 2.1 6%
P2O5 1.8 5%
- Metal caliente: 4.2% p/p C, 1.5% p/p Si, 0.8% p/p Mn, 0.4% p/p P
- Chatarra: 0.2% p/p C
Se sopla oxgeno (98% p/p puro) a una tasa de 1 ton/min. ste oxida todo el C, Si, Mn, y P, asi como Fe
equivalente al 4% p/p del metal caliente. Todo el FeO formado se va a la escoria. Los gases contienen CO
y CO2 en relacin 9:1. Asuma que hay suficiente cal (CaO) para formar la escoria con un contenido de
38% p/p CaO. Calcule:
Entrada Salida
Chatarra Escoria
Oxgeno Gases
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Cal
Solucin
(1) La reaccin de oxidacin del carbono se puede escribir como:
+ 2 1 + 2 2
1 9
=
2 1
El carbono limita:
1 + 2 = 1
El balance de oxgeno:
2 = 1 + 2 2
Luego:
1 = 0.9
2 = 0.1
= 0.55
+ 2 2
1
+ 2
2
5 1
+ 2 2 5
4 2
1
+ 2
2
En la carga hay 8.44 ton de C (200t4.2%+20t0.2%), por lo que se necesitan 386.8 kmol de O2:
8.44 2
2 = 1000 0.55 = 386.8 2
12
32
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Hay 3 ton de silicio (1.5%200t), luego se necesitan 106.8 kmol de O2:
3 2
2 = 1000 1 = 106.8 2
28
Hay 1.6 ton de manganeso (0.8%200t), luego se necesitan 14.5 kmol de O2:
1.6 2
2 = 1000 0.5 = 14.5 2
55
Hay 0.8 ton de fsforo (0.4%200t), luego se necesitan 32.3 kmol de O2:
0.8 5 2
2 = 1000 = 32.3 2
4
31
8 2
2 = 1000 0.5 = 71.4 2
56
- CO: por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 1.6 kmol de CO (0.9/0.55), luego se
forman 632.9 kmol de CO (1.6386.8), lo que equivale a 17.7 ton de CO.
- CO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 0.2 kmol de CO2 (0.1/0.55), luego
se forman 70.3 kmol de CO2 (0.2386.8), lo que equivale a 3.1 ton de CO2.
- SiO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar silicio se forma 1 kmol de SiO2, luego ser forman
106.8 kmol de SiO2, lo que equivale a 6.4 ton de SiO2.
- MnO: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar manganeso se forma 2 kmol de MnO (1/0.5), luego
se forman 29 kmol de MnO, lo que equivale a 2.1 ton de MnO
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- P2O5: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar fsforo se forman 0.4 kmol de P2O5 ([1/2]/[5/4]),
luego se forman 12.9 kmol de P2O5 (0.432.3), lo que equivale a 1.8 ton de P2O5.
- FeO: Por cada kmol de O2 consimido para oxidar fierro se forman 2 kmol de FeO (1/0.5), liego se
forman 142.8 kmol de FeO (271.4), lo que equivale a 10.3 ton de FeO.
De los xidos formados los de carbono son voltiles mientras que el resto va directo a la escoria, la suma
de stos equivale al 62% de sta (1-38%). Por lo que se forman 33.2 ton de escoria:
MnO 2.1 6%
P2O5 1.8 5%
3.5.1. Pregunta
Se produjo hiero a partir de hematita con carbn. El mineral utilizado contena 66.8% p/p Fe y es resto
SiO2. Todo es Fe en mineral se encontraba en estado frrico. La reaccin es la siguiente:
Fe2O3+2.25C=2Fe+A1CO+A2CO2.
Solucin
(1) Debe mantenerse la cantidad de carbono y la cantidad de oxgeno, lo que en ecuaciones es:
3 = 1 + 2 2
2.25 = 1 + 2
34
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LuegoA1 es 1.5 y A2 es 0.75, por lo que el radio CO/CO2 es 2 (A1/A2)
(2) Asumiendo que hay una recuperacin del 100% en el proceso se necesitan 1.5 ton de mineral para
producir una fierro (1/0.668) y 241.5 kg de carbn puro para producir una tonelada de fierro
([10002.2512]/[255.85]).
(3) Si cada 111.7 kg de fierro (255.85) se producen 1.5 kmol de CO y 0.75 kmol de CO2, entonces cada
toneda de fierro se producen 13.4 y 6.7 kmol de CO y CO2, lo que equivale a 300.8 y 150.4 m3
respectivamente (en condiciones estndar). Por lo que se producen 451 m3 de gas por tonelada de
hierro producido.
3.5.2. Pregunta
Se calcina caliza en un horno rotativo que funciona a gas natural. El horno se opera en estado
estacionario produciendo 280 ton de cal calcinada a muerte diarias. El mineral que alimenta al horno
tiene un contenido 96% p/p CaCO3, 2% p/p SiO2, 1% p/p Fe2O3 y 1% p/p H2O. Calcule:
Solucin
35
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(1) Considerando que se disocia el CaCO3 y que el agua se evapora. El carbonato de calcio se disocia
formando un 54% p/p de CaO y 44% de CO2. Por lo que por cada tonelada de mineral se forma:
54% CaO
2% SiO2
1% Fe2O3
42% CO2
1% H2O
Lo que implica que por cada toneda de mineral se forman 570 kg de cal calcinada a muerte
(54%+2%+1%). Por lo tanto si se producen 280t de cal se deben alimentar 493.3 ton de caliza al horno a
diario.
CaO 94.7%
SiO2 3.5%
Fe2O3 1.8%
3.5.3. Pregunta
El sulfuro de plomo se puede reducir directamente segn la siguiente reaccin:
PbS+CaO+C=Pb+CaS+CO
36
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Solucin
(1) Asumiendo el 100% de recuperacin en el proceso:
207 + 32
/ = = = 1.15
207
40 + 16
/ = = = 0.27
207
12
/ = = = 0.06
207
Luego por tonelada producida de plomo se requieren 1.15 ton de PbS, 0.27 ton de CaO y 0.06 ton de C.
(2)
40 + 32
/ = = = 0.35
207
(3)
12 + 16
/ = = = 0.14
207
Luego por tonelada de plomo se forman 135 kg de CO, lo que equivale a 4.83 kmol de CO. En
condiciones estndar de presin y temperatura son: 108 m3 de CO.
3.5.4. Pregunta
El aluminio es producido por electrlisis de Al2O3 disuelto en criolita fundida usando un nodo de
carbn. El oxgeno liberado en el nodo se combina con carbn para formar CO y CO2. En una celda en
particular el radio CO/CO2 es 10. La celda produce 300 kg de aluminio diario.
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Solucin
(1)
2 3 + + + 2
2 =
= +
3 =+2
= 10
=1
= 2.75
=2
= 2.5
= 0.25
(2) Para producir 300kg (asumiendo recuperacin 100%) de aluminio, o 11.11 kmol de Al, se necesitan
5.56 kmol de Al2O3, lo que equivale a 566.7 kg de Al2O3.
(3) A partir de los 5.56 kmol de Al2O3 calculados anteriormente se forman 13.89 kmol de CO y 1.39 kmol
de CO2, lo que en STP corresponde a 311.1 y 31.1 m3 respectivamente.
3.5.5. Pregunta
Un convertidor es cargado con 100 tons de mata, conteniendo 55% p/p FeS, y el resto siendo Cu2S. Los
sulfuros se oxidan soplando aire al convertidor.
FeS+1.5O2=FeO+SO2
Cu2S+O2=2Cu+SO2
Calcule:
38
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(1) Volmen de aire requerido.
(2) Volmen de SO2 producido.
(3) La cantidad de cobre producida
(4) La cantidad de escoria fayaltica (2FeOSiO2) producida.
Solucin
(1) Hay 55,000 kg de FeS y 45,000 kg de Cu2S en una tonelada de mata, lo que equivale a 626 y 283 kmol
respectivamente, por lo que se requieren 1222 kmol de O2 para oxidar a ambos completamente
(6261.5+283). En condiciones estndar de presin y temperatura se requieren 27,375.5 m3 de O2, lo
que equivale a 130,359.4 m3 de aire.
(2) Por cada mol de Cu2S se forma uno de SO2, lo mismo corre para la pirrotita, por lo que se forman 909
kmol de SO2, lo que en condiciones estndar de presin y temperatura equivalen a 20,363.5 m3.
(3) Por cada mol de Cu2S se forman 2 de Cu, por lo que se forman 566 kmol de Cu, lo que equivale 35.94
ton de cobre por 100 toneladas de mata.
(4) Por cada mol de pirrotita se forma un mol de wustita, y por cada mol de wustita se forma medio mol
de escoria fayaltica, por lo que se forman 313 kmol de escoria fayaltica. Esto equivale a 63.8 ton de
escoria.
3.5.6. Pregunta
En una alto horno de hierro ideal, hematita pura (Fe2O3) se redujo a hierro mediante monxido de
carbono. El ltimo se produce por la combustin de carbn con aire. Para asegurar una reduccin
completa de Fe2O3 se genera un exceso de CO. La siguiente reaccin qumica representa al proceso de
reduccin:
Fe2O3+CO=2Fe+3CO2+(-3)CO
La razn de CO y CO2 en el gas producido es 1.6:1 en volmen. El horno produce 2000 tons de hierro
diaro.
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Solucin
(1) Considerando que ambos gases en las mismas condiciones de presin y temperatura hablar de
volmen es equivalente a hablar de moles, por lo que se debe cumplir que:
3
= = 1.6 = 7.8
2 3
(2) Esas 2000 tons de hierro equivalen 35,810.2 kmol de Fe, por lo que se producen 53,715.3 kmol de
CO2 (35,8103/2) y 85,944.5 kmol de CO (35,810*(7.8-3)/2). Por lo tanto en STP se forman 1,203,222 m3
de CO2 y 1,925,156.7 m3 de CO a diario.
(3) Para producir una tonelada de hierro, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se necesitan 69.8 kmol de C
(17.97.8/2), lo que equivale a 837.96 kg (69.812). Por lo tanto se necesitan 952.2 kg de coke
(838/88%).
(4) Para producir una tonelada de hierro, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se necesitan 69.8 kmol de CO
(17.97.8/2), por lo que se necesitan 34.9 kmol de O2 para oxidar al carbono hasta CO (69.8/2), lo que
equivale a 782 m3 de oxgeno o 3,724.3 m3 de aire.
(5) Por cada tonelada de hierro producrido, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se cargan 8.95 kmol de
Fe2O3, o 1.43 ton de hematita. Lo que implica que se cargan 357.4 kg de caliza, o 3.6 kmol de CaCO3, por
lo que se forman 3.6 kmol de CO2 producto de la calcinacin. Por otro lado se forman 26.9 kmol de CO2 y
42.97 kmol de CO producto de la reduccin de la hematita, lo que implica que se forman 30.4 kmol de
CO2 en total en el horno. Por lo que la razn CO:CO2 es 1.41.
e. Enargita
f. Calcosina
g. Calcopirita
h. Bornita
a. Eje
b. Cobre Blister
c. Concentrado
d. nodos de Cobre
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a. Oxgeno
b. Plomo
c. Azufre
d. Fierro
Solucin
1b; 2a; 3c; 4a; 5a;
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dG Au = 0
dG H+ = 0
dG Ag = 0
dG Cu = 0 J/mol
R = 8,314 C/K.mol
T = 298 K
F = 96500 C/mol
Solucin
Comenzamos por calcular 0 para cada reaccin, para ello utilizamos la siguiente ecuacin:
0 Rx1 = 874623
0 Rx2 = 226321
0 Rx3 = 91111
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Ahora calculamos el 0 para cada reaccin utilizando la siguiente frmula:
0 Rx = 0
0 1 = 1.51
0 2 = 1.17
0 3 = 0.47
2.303 R T aC c aD d
= 0 Log( a )
nF aA aB b
A modo de simplificacin, recordamos que las actividades de los elementos puros y la de los compuestos
son semejantes a 1, y para el resto estas son semejantes a la concentracin molar.
Considerando esto la nica especia que aporta actividades diferentes de 1 es + , por lo que podemos
expresar nuestras ecuaciones de la siguiente manera:
= 0 0.00591pH [V]
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En general es rara la existencia de cobre nativo, no as del oro y tambin se puede observar plata es
estado nativo. Esto se debe a que las condiciones para encontrar cobre oxidado son mucho ms
comunes que para encontrarlo nativo, y como se ve cada vez son ms holgadas a medida que pasamos
hacia la plata y el oro. Por lo que la abundancia relativa de los metales estudiados en orden creciente es:
cobre, plata y oro.
En general los metales se encuentran en estado slido en condiciones de acidez y bajo potencial como
se observa en el siguiente diagrama tpico para un metal (3 pts/total):
44
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Solucin
Primero que todo vemos el diagrama del horno flash:
45
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i) Indique el volumen de SO2 que se generar si un 25% del azufre se volatiliza. (4 ptos)
Usando el peso atmico del azufre calculamos el nmero de moles de azufre volatilizado:
46
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Ahora, para calcular el volumen de SO2 asumimos que 1 mol de SO2 se comporta como gas ideal y ocupa
22,4*10-3 m3 de volumen.
Usando todos los porcentajes entregados en el enunciado, hacemos todos los balances de masa
correspondientes:
+ F4*xFeS,4*(55,85/87,91) (III)
(S, S que no se volatiliza) F1*0,28*0,75 = F4*xFeS,4 *% S en FeS + F4* xCu2S,4 *% S en Cu2S (IV)
(Cu) F1*0, 37 = F4*(xCu2S,4)*% Cu en Cu2S = F4*(xCu2S,4)*(2*63,54/159,15) F4* xCu2S,4 = 463,37 [kg] (V)
no2 = 92,015 *103 [g]/32[g/mol] no2 = 2875,47 moles de O2 Volumen O2 = 2875,47 [moles]*
22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal]=64,41 m3
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Reemplazando el valor anterior en (V):
iv) Cul ser el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria contiene
65% FeO y 35% SiO2? (4 ptos)
Para esto nos concentramos en los flujos (1), (3) y (4) [concentrado, escoria y eje].
Con el nmero de moles de FeO, se puede calcular la masa de FeO que sale del sistema y la masa de la
escoria, debido a que contamos con el porcentaje de FeO en la escoria:
Masa de FeO escoria = 135,98[kg] Masa Escoria = Masa de FeO escoria/0,65 = 209,2 [kg]
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Masa fundente en la escoria = 209,2 [kg]*0,35 = 73,22 [kg]
Se sabe cul es el porcentaje de fundente que entra al sistema (1000 [kg]*4%=40 [kg]), por lo que se
puede apreciar que se est introduciendo una menor cantidad de fundente de la que realmente se
necesita para la escoria.
3.9. Problema (I3 2013 (hasta (ii)), I1 2012, Ay. 2 2009, Gua estdio I1
2012)
Nota: La ley de Cu es de 52% y la composicin de escoria es 70-30 en la ayudanta 2 2009 y en la gua de
estudio I1 2012)
En un horno Flash se procesa un concentrado calcopirtico con oxgeno puro y slice como fundente,
alimentados a una temperatura de 25 C. La mata producida tiene una ley de 50 % Cu y est formada
por FeS y Cu2S, la escoria compuesta por 65 % FeO y 35 % de SiO2, encontrndose ambos a 1227 C. Los
gases de salida, principalmente SO2, salen a 1427 C. Se asume que las reacciones que ocurren son:
A su vez, el H298 de la reaccin (2) es de 112271 cal/mol de FeO y el de la reaccin (3) de 8200
cal/mol de SiO2.
El calor para calentar desde 25 a 1227 C el Cu2S, el FeS y la fayalita 2FeO*SiO2 son de 30048, 35330 y
77430 cal/mol, respectivamente. El calor necesario para calentar el SO2 desde 25 a 1427 C es de 18646
cal/mol.
49
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ii) volumen de gases generados y O2 estequiomtrico requerido
Pesos moleculares:
Solucin
63,54
Calcopirita(CuFeS2) = = 34,6% Cu
183,51
55,85
Calcopirita(CuFeS2) = = 30,4% Fe
183,51
232,06
Calcopirita(CuFeS2) = = 35% S
183,51
304 kg Fe
350 kg S
346
Peso de la mata: = % = = 692
0,5
Cu S 159,15
Cu2S en la mata: Cu2 S = Cu 22 = 346 = 433,3
Cu 263,54
Cu2S 433,3
Moles de Cu2S en la mata: Cu2 S = = = 2,7
Cu2 S 159,15
FeS 258,7
Moles de FeS en la mata: FeS = = = 2,9
FeS 87,91
55,85
Hierro en la mata: Fe mata = FeS = 258,7 = 164,3
FeS 87,91
S 32,06
Azufre en Cu2S: Cu2 S = Cu2 S = 433,3 = 87,3
Cu2 S 159,15
50
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S 32,06
Azufre en FeS: FeS = FeS = 258,7 = 94,3
FeS 87,91
179,7
Moles FeO: = = = 2,5
71,85
179,7
Peso de la escoria: = = = 276,5
% 0,65
2 64
Peso SO2 en gases: 2 =
= 168,4 = 336,8
32
2 336,8
Moles SO2 en gases: 2 = 2
= = 5,3
64
1700 1700
Volumen SO2 gases: 2 = 2 22,4 = 5,3 22,4 = 739,3 3
273 273
2 1000
Moles CuFeS2: 2 = = = 5,4
2 183,51
1 1
Moles de O2 oxidacin CuFeS2: 2 oxidacin CuFeS2 = 2 = 5,4 = 2,7
2 2
3 3
Moles FeS oxidacin FeS: 2 = = 2,5 = 3,8
2 2
Balance de Calor:
51
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1. Calor de Entrada:
0 )
1 0 0
1 0 0
(298 1 = 298 2 + 298 + 298 2 298 2
2 2
1 1
= (32.383) + (37.590) + (86.567) 75.016 = 22.049 2
2 2
(298 ) 1 = 22.049 2 = 22.049 5,4 = 119.065
(298 ) 2 = 112.271 = 112.271 2,5 = 280.677
(298 ) 3 = 8.200 2 = 8.200 1,6 = 13.120
2. Calor de salida
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=
= 33.663
a) Determine el requerimiento terico de aire para la conversin como funcin de la ley de la mata
(grafquela)
b) Asumiendo una eficiencia de soplido del 65%, encuentre el porcentaje de SO2 en los gases de
salida, como funcin de la ley de la mata (grafquela)
Cu en la mata = 43.5%
La eficiencia de soplido es la razn de oxgeno que se combina con el hierro y el azufre en la mata
respecto al oxgeno total inyectado al convertidor.
Pesos Moleculares:
Solucin
Sea g el porcentaje (p/p) de cobre en la mata.
53
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Luego en 100 kg de mata hay:
FeS+1.5O2 = FeO+SO2
Cu2S+O2=2Cu+SO2
= 1.7084-0.02134g [kmol]
Requerimientos totales de aire = (1.7084-0.01348g [kmol]) /0.21 =8.135- 0.0642g [kmol] (0.5 puntos)
En condiciones estndar de presin y temperatura un kmol de aire ocupa 22.4 [m3]. Por lo tanto:
Volumen de aire requeridos = (8.135- 0.0642g [kmol])* 22.4 [m3] = 182.224-1.438g [m3] (0.5 puntos)
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2
SO2 como fraccin de gases totales = +
2 2 +2
1.1390.006g
SO2 como fraccin de gases totales = (2 puntos)
11.9460.092g
Para pasar a cantidad por cobre blster producido se multiplican tanto el denominador como numerador
el resultado es el que se obtuvo. El que grficamente es:
1.1390.0060,4099
SO2 como fraccin de gases totales = = 9,544%. (1 punto)
11.9460.0920,4099
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i. El oxgeno es inyectado en los procesos de fusin para oxidar la Slice
j. Despus del proceso de oxidacin los sulfuros de fierro terminan en la escoria
k. La escoria se forma con Oxgeno
l. El Azufre termina principalmente en la escoria
4. Cul de las siguientes afirmaciones no es correcta con respecto a los equipos mencionados?
5. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto a los procesos de fusin y
conversin?
Solucin
1c; 2b; 3d; 4c; 5d.
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3.12. Problema (Ex 2013, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012)
Se funde concentrado que tiene 36% Cu, 27% S, 27% Fe y 10% Slice. Cul ser la ley del eje si un 75%
del azufre de la carga se funde y el resto del azufre es reportado en los gases? Cul ser el peso del
azufre de eje y escoria producidos por tonelada de concentrado si la escoria contiene 42% FeO?
Considere que no hay recirculaciones al horno ni otros materiales.
Masa eje = Masa Cu2S + Masa FeS
Solucin
Se observa que desarrollando la tabla de acuerdo a la metodologa vista en ayudanta las respuestas a
las preguntas son:
Ley del eje: = 47.5% 3.3 puntos
2 +
Escoria producida: = 230 3.4 puntos
42%
3.13. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012, Ay. 2
2009)
NOTA: Se utiliz ley de 42% para Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012 y en Ay. 2 2009
Un concentrado hmedo que contiene 8% H2O, 89,2% CuFeS2 y 2,8% SiO2, se funde en un horno
reverbero, obtenindose un eje compuesto de Cu2S y FeS (45 % Cu) y una escoria con 65% FeO y 35%
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SiO2. El calor y oxgeno necesario para producir estos productos, es suministrado por un quemador.
Determine:
a) Masa del metal blanco (o eje), de la escoria y fundente necesario.
b) Volumen de SO2 producido (no considere nitrgeno).
Solucin
Completar la tabla de acuerdo a la metodologa vista en ayudanta:
O2 32 0.73 3.88
Se observa que para calcular los pesos de Cu, Fe y S se deben utilizar los porcentajes p/p de cada uno de
los componentes dentro de CuFeS2 y ponderarlo contra el 89.2% de % p/p que aporta al concentrado
hmedo.
Cu 63.5 34.6%
Fe 55.8 30.4%
S 32 34.9%
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Una vez calculado esto se pude proceder a llenar la columna de kg por tonelada de concentrado, con lo
que al dividir por el peso atmico se obtienen los kmol presentes en el concentrado. Una vez hecho esto
se procede con el Cu2S, que nos dar el peso total del concentrado ya que conocemos la ley de ste.
Por lo que al haber 4.87 kmol de Cu que pasan al eje son equivalentes 309 kg de Cu, lo que implica que
con una ley del 45% la produccin de eje son 686.7 kg de eje producidos por tonelada de concentrado.
Con este dato se puede calcular el peso de FeS, luego los kmol consumidos tanto de S como de Fe, con
lo que se puede calcular la produccin de escoria (considerando el 65% de FeO que la compone), con lo
que se obtienen 160.3 kg de escoria por ton c. Lo que permite calcular los requerimientos de SiO2, que
son 56.1 kg de SiO2 por ton c, lo que implica que hay que agregar por sobre los 28 kg que van dentro del
concentrado unos 28.1 kg ms de fundente por tonelada de concentrado.
Finalmente el volumen de SO2 se puede calcular a partir del azufre que sobr de la formacin de eje, lo
que equivale a 3.88 kmol, considerando STP (22.4 m3/kmol) se forman 87 m3 de SO2 por tonelada de
azufre.
Solucin
Primero que todo vemos el diagrama del horno flash:
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(i) Indique el volumen de SO2 que se generar si un 25% del azufre se volatiliza. (1 pto.)
Usando el peso atmico del azufre calculamos el nmero de moles de azufre volatilizado:
61
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F2 = 2109,38 [moles]*PMSO2 = 2109,38 [moles]*64 [g/mol] = 135 [kg]
Ahora, para calcular el volumen de SO2 asumimos que 1 mol de SO2 se comporta como gas ideal y ocupa
22,4*10-3 m3 de volumen.
Volumen SO2 = 2109,38 [moles]* 22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal] = 47,25 [m3].
Usando todos los porcentajes entregados en el enunciado, hacemos todos los balances de masa
correspondientes:
+ F4*xFeS,4*(55,85/87,91) (III)
(S, S que no se volatiliza) F1*0,27*0,75 = F4*xFeS,4 *% S en FeS + F4* xCu2S,4 *% S en Cu2S (IV)
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(Cu) F1*0,36 = F4*(xCu2S,4)*% Cu en Cu2S = F4*(xCu2S,4)*(2*63,54/159,15) F4* xCu2S,4 = 450,85 [kg] (V)
63
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(iv) Cul ser el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria
contiene 65% FeO y 35% SiO2? (1 pto.)
Para esto nos concentramos en los flujos (1), (3) y (4) [concentrado, escoria y eje].
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1000 [kg]*0,27/55,85 [g/mol] = 3,49527 [kmol] + n en FeO n en FeO = 1,33911 kmoles
Con el nmero de moles de FeO, se puede calcular la masa de FeO que sale del sistema y la masa de la
escoria, debido a que contamos con el porcentaje de FeO en la escoria:
Masa de FeO escoria = 96,2149 [kg] Masa Escoria = Masa de FeO escoria/0,65 = 148,023 [kg]
Se sabe cul es el porcentaje de fundente que entra al sistema (1000 [kg]*10%=100 [kg]), por lo que se
puede apreciar que se est introduciendo una mayor cantidad de fundente de la que realmente se
necesita para la escoria.
No se debera adicionar fundente al sistema, sino que sacar 48,192 [kg] de ste
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2 () + 2() 2() + () + 2 ()
() () + 0.52() 515291
() + 0.52() () -428680
Solucin
Luego de haber comprobado que la ecuacin estaba bien balanceada, procedemos a calcular las
presiones parciales a travs de la ecuacin de energa libre de Gibbs:
66
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Donde representa la actividad del elemento A. Para los gases podemos escribirlo como la presin
parcial, mientras que para los otros elementos solidos se define 1, de esta forma
Al comienzo del experimento solo haba hidrogeno presente a 1atm. Despus del proceso, en total la
presin sigue siendo de 1atm pero se divide entre la presin ejercida por el agua y el hidrogeno. As se
obtiene
Combustin: 4 + 22 = 2 + 2
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= + + 2
O2 7.16 1 -0.4
Solucin
i) Calcule la mxima temperatura de llama al quemar metano (CH4) con la cantidad terica de aire a
una temperatura inicial de 25C. (2 pts)
El coeficiente 2*0,79/0,21 representa que por la reaccin de 2 moles de oxigeno gaseoso presentes en
el aire, estarn presentes 2*0,79/0,21 moles de nitrgeno gaseoso en la reaccin (puesto que el aire
est compuesto por un 21% de oxgeno y 79% de nitrgeno).
68
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4 + 2 + 2 + 2 + 2 + ,4 ,298 = 0 (1)
En donde los 5 primeros trminos corresponden a calores sensibles (calor absorbido por los compuestos
por el slo hecho de elevar la temperatura de la reaccin hasta la temperatura mxima de llama), el
siguiente corresponde al calor de combustin del metano a 298 K. A continuacin se analiza cada
trmino por separado.
4 : Calor sensible del metano. Se asume que todo el metano reacciona instantneamente, lo que
significa que slo reacciona y no alcanza a elevar su temperatura, por lo que no absorbe calor. Dicho de
otras palabras, su calor sensible es cero.
298
4 = ,4 = 0
298
2 : Calor sensible del oxgeno. Pasa lo mismo que con el metano. Todo el oxgeno reacciona
instantneamente, y no se calienta a la temperatura de llama. Su calor sensible es cero.
298
2 = 2 ,2 = 0
298
2 : Calor sensible del nitrgeno. El nitrgeno gaseoso no reacciona, pero s se calienta desde los 298
K hasta la temperatura mxima de llama. Su calor sensible se calcula como sigue:
0,79
2 = 2 0,21 ,2
298
2 : Calor sensible del dixido de carbono. Se asume que todo el dixido de carbono se forma
instantneamente, por lo que lo nico que hace es calentarse desde los 298 K hasta la temperatura
mxima de llama. Su calor sensible se calcula como:
2 = ,2
298
2 : Calor sensible del agua. Se asume que toda el agua se forma instantneamente, por lo que lo
nico que hace es calentarse desde los 298 K hasta la temperatura mxima de llama. Su calor sensible se
calcula como:
2 = 2 ,2
298
,4 ,298 =
69
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,4 ,298 = 2 ,298 + 2 2 ,298 (4 ,298 + 2 ,298 )
,4 ,298 = 191760 /
Remplazando los calores calculados y los calores especficos en el balance de la ecuacin (1):
0,79
2 0,21 ,2 + ,2 + 2 ,2 191760 = 0
298 298 298
0,79
2 0,21 (6,66 + 1,02 103 ) + (10,55 + 2,16 103 2,04 105 2 )
298 298
+ 2 (7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 2 ) 191760 = 0
298
188000
74,9986 + + 0,0075 2 215400 = 0
(1) = 2330
(2) = 1
(3) = 12361
De estas soluciones sirve slo la primera, por lo tanto, la temperatura mxima de llama en la reaccin
con aire terico es de 2330 K.
ii) Cul la mxima temperatura de llama si el metano en cambio se quema con oxgeno puro? (2 pts)
4 + 2 2 = 2 + 2 2
4 + 2 + 2 + 2 + 2 + ,4 ,298 = 0 (2)
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298
4 = ,4 = 0
298
298
2 = 2 ,2 = 0
298
2 = ,2
298
2 = 2 ,2
298
,4 ,298 = 191760 /
(10,55 + 2,16 103 2,04 105 2 )
298
+ 2 (7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 2 ) 191760 = 0
298
188000
24,89 + + 0,0036 2 200130 = 0
(1) = 4746
(2) = 1
(3) = 11584
De estas soluciones sirve slo la primera, por lo tanto, la temperatura mxima de llama en la reaccin
con oxgeno puro es de 4746 K, que es mayor a la temperatura alcanzada cuando el metano fue
quemado con aire.
iii) Cul es la mxima temperatura de llama si el aire y el metano se precalientan a 200C? (2 pts)
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La reaccin de combustin del metano con la cantidad terica de aire es:
0,79 0,79
4 + 2 2 + 2 0,21 2 = 2 + 2 2 + 2 0,21 2
4 + 2 + 2 + 2 + 2 + ,4 = 0 (3)
473
2 = 2 ,2 = 0
473
0,79
2 = 2 0,21 ,2
473
2 = ,2
473
2 = 2 ,2
473
El calor de combustin del metano a 473 K se puede obtener a partir de la reaccin de combustin a 298
K, usando la ley de Kirchhoff:
473 473
,4 ,473 = ,4 ,298 + , ,
298 298
,4 ,473 =
473 473 473 473
191760 + 298 ,2 + 298 2 ,2 298 2 ,2 298 ,4
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,4 ,473
473
= 191760 + (10,55 + 2,16 103 2,04 105 2 )
298
473
+ 2 (7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 )
298
473
2 (7,16 + 103 0,4 105 2 )
298
473
(5,65 + 11,4 103 0,46 105 2 )
298
Integrando y resolviendo:
,4 ,473 = 191390 /
0,79
2 0,21 (6,66 + 1,02 103 ) + (10,55 + 2,16 103 2,04 105 2 )
473 473
+ 2 (7,17 + 2,56 103 + 0,08 105 2 ) 191390 = 0
473
188000
74,9986 + + 0,0075 2 228930 = 0
(1) = 2452
(2) = 1
(3) = 12483
De estas soluciones sirve slo la primera, por lo tanto, la temperatura mxima de llama en la reaccin
con aire terico y el metano precalentados a 473 K es de 2452 K.
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Datos:
Tfusin, Al=660oC
mAl=27 g/mol
Hor=1340 kJ
Sor=586 J/oK
Solucin
2() + 2() 2 () + ()
PH2=0.25 atm
PCO2=0.78 atm
PH2O=0.66 atm
PCO=1.20 atm
Solucin
a) En el equilibrio:
0 = ln
b) Dado que fuera del equilibrio se mezclan estos 5 moles de cada reactante, ellos deben reaccionar
hasta alcanzar el equilibrio. Sea x la cantidad de moles de hidrgeno que reaccionan, entonces ellos
74
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deben reaccionar con x moles de dixido de carbono para, de acuerdo a la reaccin indicada, generar x
moles de agua y x moles de monxido de carbono. Dado que en los gases el nmero de moles es
directamente proporcional a las presiones parciales, en el equilibrio se debe cumplir que.
[1 + ][1 + ]
4.4 =
[5 ][5 ]
De donde x es igual a 3,06 moles, y por lo tanto la composicin en el equilibrio de las especies es de 1,94
moles de Hidrgeno y Dixido de Carbono, y 4,06 moles de vapor de agua y monxido de carbono.
c) Para determinar la direccin de la reaccin aplicamos la eacuacin de la energa libre para una
reaccin qumica
= 0 + ln
1.2 0.66
= 24636 + 8.314 2000 ln = 1330 /
0.25 0.78
Dado que la energa libre es levemente negativa, la direccin de la reaccin es de izquierda a derecha, es
decir hacia la produccin de productos.
O2 298 0
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Cu2S 298 -0.51
Solucin
Balance en O2 (se expluye el contenido en SiO2)
Balance SiO2:
2() + 50 = 2()
Composicin escoria:
35
2() =
65
Balance en Cu
334 = 2 0.8
Balance en Fe
Balance en S
Balance de energa
Donde
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O2 inyectado=211 kg
SiO2 fundente=87 kg
Cu2Seje=418 kg
FeSeje=151 kg
FeOescoria=255 kg
SiO2 escoria=137 kg
SO2 offgas=339 kg
a) 211 kg
211 22
b) = 147.73
32 4
211
c) 418 = 631
0.8
1000
d) 418 + 151 = 569
339
e) 22.4 = 118.653
64
418
f) = 0.8 569
= 58.77%
100
2() + 2() () + 2 ()
Solucin
Constante de equilibrio Distancia entre componentes al estar en equilibrio.
+ +
[] []
=
[] []
R en el equilibrio:
77
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2() = 4.38
2() = 4.38
() = 1.62
2 () = 1.62
En este caso
[][2 ]
= = 0.137
[2 ][2 ]
[] 5 5 1 1
: =
[] 5 5 1+ 1+
[1 + ][1 + ]
= = 0.137 = 0.62
[5 ][5 ]
1 mol 22.4 lt bajo STP (condiciones estndar de presin y temperatura To=25oC y P=1 atm)
Determine el cambio en energa libre para la reaccin de frrico y ferroso desde un estado inicial donde
la concentracin de ferroso a frrico es de 0.0001 y un estado final es de 100.
Solucin
Para pasar de ferroso a frrico deben estar en un medio en que se capturen sus electrones, i.e. solucin
conductoria que permite transferencia de electrones, conductiva, agua o sistema ionizado, plasma, este
permite un rpido flujo de electrones.
3+ + 2+
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2+
= 0 +
3+
2+ = 2+ [ 2+ ]
3+ = 3+ [ 3+ ]
2+ [ 2+ ]
= 0 +
3+ [ 3+ ]
3+ = 4600
2+ = 78870
= 2+ 3+ = 74270
< 0
[ 2+ ]
= 0.0001
[ 3+ ]
= 74270 + 8.314 298 ln(0.0001) = 97089
Final:
79
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[ 2+ ]
= 100
[ 3+ ]
= 74270 + 8.314 298 ln(100) = 62860
Camino rpido
100
0 = = 8.314 298 ln = 34229
0.0001
Luego la reaccin no es espontnea, ya que necesito aplicar energa para que ocurra.
Fe3+ frrico ms electronegativo (tendencia a captar e-) que el Cu2+. Luego el Fe3+ le quita electrones al
cobre (Cu2+, cuproso) lo que es un gran problema, ya que el frrico impide que el Cu2+ se deposite.
Purga es medir la concentracin de frrico hasta que exista alta concentracin de frrico, esto
contamina, por lo que se limpia la solucin y se retorna sin frrico.
Cmo saco el frrico? Se precipita y luego se filtra la silucin, que se auto transformar en fierro, junto
con elementos menos nobles para que cedan sus electrones.
Los metales ms nobles (ej. Platinos) no dan sus electrones. Electropotencial menor contra mayor EN,
que es la tendencia a captar e-. Es por esto que hay metales que nunca se oxidan.
80
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Asuma que el horno trabaja las 24 horas del da.
Escoria del
convertidor 4.5 47.3 2.7 26.4 1.9 1.7
Solucin
a) Asumiendo que y son la produccin de eje y escoria del horno respectivamente, se realiza un
balance entre la masa de cobre y hierro que entra y sale del sistema
Cu (ton) Fe (ton)
Entra al sistema
Caliza 0 0
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Total 0.41u+0.004v 0.31u+0.382v
Por lo que resulta en = 713.5 y = 461, es decir, se producen 713.5 ton de eje y 416 ton de
escoria diariamente.
b) Debido a que se pide la fraccin azufre oxidada, se realiza balance de masa sobre el azufre:
S (ton)
Entra al sistema
Caliza 0
Total 256.29
Total 182.99+x
82
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Por lo que finalmente la fraccin pedida ser:
73.3
= = 0.286
256.29
c) De la parte a) y b) se sabe la cantidad de Cu, Fe y S en el eje, por lo que slo falta el de SiO2, CaO y
Al2O3. El clculo se realiza de la misma forma como se ha realizado, a travs de balance de masa:
Entra al sistema
Eje y z w
= 7.21
= 3.62
= 3.05
d) Para esta parte se considerar que el aire es 21% oxgeno y 79% nitrgeno, y adems que:
= 32 /
= 16 /
83
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= 1 /
= 12 /
= 14 /
El flujo de gas es entregado con respecto a horas, pero se est trabajando en trminos diarios, por lo
que el volumen utilizado de gas diariamente ser:
3 3
= 5525 24 = 13.26 104
Pero este volumen se debe transformar al volumen con condiciones estndares de presin y
temperatura (760 mmHg y 273 K) debido a que se sabe que bajo estas condiciones un Kmol de gas
ocupa 22.4 m3. Para realizar esta transformacin se utiliza que:
Con el volumen del gas natural, se puede saber el volumen ocupado por cada uno de sus componentes a
condiciones estndares de presin y temperatura:
4 = 4853
2 4 = 220.5
6 6 = 165.6
2 = 274.6
Ahora, recordando un poco de qumica, las ecuaciones de la combustin pueden ser representadas de la
siguiente forma, que servirn para encontrar la cantidad de oxgeno necesaria para este proceso:
4 + 22 2 + 22
84
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2 4 32 22 + 22
6 6 + 7.5 2 62 + 32
2 + 0.5 2 2
Al tener la cantidad de moles de cada componente del gas natural, y a su vez, las reacciones de
combustin de cada una de ellas, se puede obtener la cantidad de moles de O2 necesarios para cada
reaccin:
2 4 = 4853(2) = 9706
2 2 4 = 220.5(3) = 661.5
2 6 6 = 165.6(7.5) = 1242
No hay que olvidar que tambin se oxid azufre (73.3 ton de S), a travs de la siguiente reaccin
qumica:
+ 2 2
Como la relacin entre S y O2 necesarios para la reaccin es 1:1, entonces la cantidad de oxgeno
necesaria es:
103
2 = 73.3 = 2291
32
2 = 14037.8
Utilizando que el aire es 21% oxgeno, se llega a que el aire necesario para reaccionar es:
14037.8
= = 66847
0.21
= 5348
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2 = 5348 0.21 = 1123
Volviendo a las reacciones de combustin del gas natural y teniendo en cuenta la descomposicin de la
caliza (CaCO3) y se deduce que:
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Solucin
Lo primero que se debemos hacer cuando nos encontramos frente a ecuaciones qumicas es corroborar
que la ecuacin est bien balanceada sino todo el desarrollo y respuestas estarn MALAS.
Lo que nos estn pidiendo es que se calcule la cantidad de calor que libera la combustin de 15,5g. La
ecuacin que se entrega muestra cunto calor se libera con la combustin de 1 mol de propano. En base
a esto, debemos calcular cuntos moles quemaremos con 15,5g de propano.
Como se necesita el peso molecular del propano, usamos la tabla y hacemos el clculo:
PAC = 12 g/mol
PAH = 1 g/mol
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Ahora lo ltimo que debemos hacer es una regla de tres para despejar cunto calor se consume en dicha
combustin:
1 mol/0,3523 moles = -2219 kJ/X X = -781,6 kJ se liberan (por la combustin de 15,5g de propano)
La entalpa (H) es una magnitud termodinmica cuya variacin expresa una medida de la cantidad de
energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un
sistema puede intercambiar con su entorno. La variacin de entalpa se expresa como la energa que
contiene el sistema despus de la reaccin qumica menos la energa que tena en un principio:
Para verlo de una mejor manera sera la energa que tienen todas las molculas/tomos al final de la
reaccin menos la energa contenida en dichas molculas o tomos antes de la reaccin.
Casos:
HTOTAL < 0 la reaccin liber energa al ambiente porque las molculas o tomos al
final tienen menos energa que al principio.
HTOTAL = 0 la reaccin qued con igual cantidad energa que en un principio. No se
libera energa al ambiente.
HTOTAL > 0 la reaccin absorbi energa desde el ambiente. Las molculas o tomos
contienen un mayor valor energtico que inicialmente.
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Pasar este caso, dem anterior. Se corrobora que la ecuacin s est correctamente balanceada.
PAO = 16 g/mol
PAH = 1 g/mol
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Calor especfico (cp) es la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una
sustancia o sistema termodinmico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius).
Cp = Q/ [m*T]
Donde Q es el calor (kJ, J, cal, kcal, etc.), m la masa (mg, g, kg, ton, etc.) y T la diferencia de
temperatura (kelvin o Celcius).
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Solucin
Darse cuenta que en este ejercicio se nos pide que hagamos el proceso inverso que en el ejercicio (a)
con un grado de dificultad mayor, por supuesto. En este caso contamos con una reaccin que es el
producto de una mezcla dada, y en base a esta mezcla (experimento) se nos pide que calculemos la
entalpa de la reaccin estndar (con 1 mol reaccionando).
Lo primero que debemos calcular es el nmero de moles que estn reaccionando con la mezcla y luego
calculamos cul es la entalpa de dicha reaccin.
Entonces como se estn adicionando igual cantidad de moles, estn reaccionando todos los moles.
Calculamos el calor liberado por la reaccin, para esto usamos el calor especfico:
El resultado anterior nos est indicando que, cuando nosotros mezclamos 0,01 moles de cloruro de
sodio (NaCl) con 0,01 moles de nitrato de plata (AgNO3) se liberan 635,36 J de energa.
91
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Ahora, como nos piden el H de la reaccin base (1 mol), slo debemos hacer una regla de tres para
obtener este valor:
Por lo que H de formacin del cloruro de plata (AgCl) es (+/-) 63.536 [J/mol]
Cuando no sabemos el signo de la reaccin, debemos encontrar algo que no d evidencia de cul sera
su posible signo.
(1) Para este caso, la primera observacin evidente es la que se ve en el enunciado donde se
observa un aumento de temperatura del sistema (T > 0). Adicionalmente, se puede
concluir de inmediato:
T > 0 H < 0
T = 0 H = 0
T < 0 H > 0
(2) En la naturaleza el estado de la materia nos da una idea de cunta energa contiene un
material. Por ejemplo, el hielo tiene menos energa que el agua, y el agua tiene menos
energa que el vapor de agua; por lo tanto, se puede concluir que:
Para el caso anterior, se puede observar que el precipitado de cloruro de plata es slido, mientras que
sus reactivos son ambos lquidos. Esto nos dice que pasamos de un estado de mayor energa (lquido) a
uno de menor energa (slido), por lo que se tiene que se est liberando energa al ambiente.
92
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(3) Cuando nos encontramos en reacciones que incluyen algn reactivo o producto gaseoso, so
puede analizar el nmero de moles gaseosos de la reaccin. La regla dice:
Productos contienen una mayor cantidad de moles gaseosos que los reactivos H>0 (se absorbi
energa).
Productos contienen igual cantidad de moles gaseosos que los productos ?
Productos contienen una menor cantidad de moles gaseosos que los reactivos H<0 (se liber
energa).
Unificando los criterios (1) y (2) se puede concluir que se liber energa por lo tanto:
*Es de suma importancia saber que estos criterios no son determinantes a la hora de decir si se libera o
se absorbe energa pero s son muy tiles para tener una pequea nocin de lo que est ocurriendo.
Solucin
Lo primero que debemos hacer es balancear las ecuaciones que participan en las reacciones dentro del
horno. Existen dos formas de balancear estas ecuaciones: (1) Al ojo, la cual es la ms rpida y efectiva si
93
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es que se puede hacer y (2) Usando ecuaciones matemticas, que es muy til cuando las reacciones se
ponen difciles de balancear.
Balanceo al ojo:
Forma matemtica:
Se realizar el ejemplo slo para la primera ecuacin. Lo primero que tenemos que hacer es adicionarle
un coeficiente estequiomtrico a cada sustancia involucrada en la reaccin:
(C) b = d
Siempre se debe asumir un valor para uno de los coeficientes, personalmente recomiendo que asignen
siempre a = 1. Reemplazando y despejando se obtiene: a 1, b 1/3, c2/3, d 1/3. Si
reemplazamos dichos valores en la ecuacin (i) nos quedar una reaccin con coeficientes fraccionales
por lo cual siempre se debe dejar en nmeros enteros para no tener problemas con los clculos futuros:
94
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Una vez balanceadas las subreacciones, calculamos La entalpa de cada reaccin usando las tablas
adjuntas:
HREACCION2 = (3*-272 [kJ/mol] + 1*393,5 [kJ/mol]) (1*-1115 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol]) = +15,8
[kJ/mol]
HREACCION3 = (0 [kJ/mol] + 1*-393,5 [kJ/mol]) (1*-272 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol]) = -11,2 [kJ/mol]
Ahora el siguiente paso consiste en balancear las subreacciones dentro del horno para que nos de la
reaccin del proceso total. Esto tambin se hace ponderando las ecuaciones de tal forma que la suma
entre las 3 ecuaciones no d como resultado la reaccin total del sistema.
Lo primero que debemos hacer para esto es BALANCEAR (como siempre) la reaccin total del horno:
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iv) Fe2O3 + CO Fe + CO2 (No balanceada) Fe2O3 +3 CO 2 Fe +3 CO2 ( balanceada)
v) Fe2O3 +3 CO 2 Fe +3 CO2
Encontrando estos ponderadores se obtiene que sus valores para que resulte la ecuacin final son: A =
1/3, B = 2/3, C = 2. Recordar que las subreacciones qumicas pueden ser consideradas como ecuaciones
matemticas normales y se suman y restan reemplazando el por un signo igual =.
Ya estamos listos. Una vez hallados estos valores, podemos ponderar cada HREACCION para obtener el
HTOTAL del sistema.
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3.26. Problema (Ay. 1 2010)
Un procesos de extraccin para la produccin de cobre a partir de sufurados se basa en la reduccin
Cu2S(s) con Hidrgeno, en presencia de exceso de calcio calcinado, CaO. La reaccin qumica global se
realiza a 877oC y a una presin de 1atm.
2 () + 2() 2() + () + 2 ()
() () + 0.52() 515291
() + 0.52() () -428680
Solucin
1
2() 2() + 2() 96383 J
2
1
2() + 2() 2 () -183166 J
2
1
() () + 2() 515291 J
2
1
() + 2() () -428680 J
2
Sumando:
En equilibrio = 0
2
0 = ln
2
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2 172
ln =
2 8.314 1150
2
= 1.01815
2
Adems:
2 + 2 = 1
1.018152 + 2 = 1
2 = 0.4955
2 = 0.5045
98
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Hagan un balance general de masa para obtener cada uno de los flujos del proceso
Solucin
Tenemos en total 6 elementos (Fe, C, Si, O2, N2, Ca). Podemos hacer entonces un balance de cada uno de
ellos, ms un balance total de masa.
Ello nos d 6 ecuaciones linealmente independientes lo que implica que podemos resolver en total 6
incgnitas:
Incgnitas:
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WLM (Flujo msico del limo)
Como los gases estn en % molares y queremos hacer balances de masa, pasamos a % de masa:
21 2 32 2 672 2
=
100 2 100
79 2 28.02 2 2214 2
=
100 2 100
Luego:
672
= 23.3% 2
2886
2214
= 76.71% 2
2886
3.1 2 32 = 99.2 2 2.94% O2
62.5 2 28.02 = 1751.2 2 52.05% N2
Balance general
+ + 2 + + = + +
100
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Reordenando
+ 2 + + = 250
Balance de hierro
Balance Silicio
Balance de Carbono
1 = 0.5
Balance de oxgeno
Balance de nitrgeno
0.7671 = 0.5205
Tenemos de esta forma 7 ecuciones para 6 incgnitas. Podemos eliminar una cualquiera, ya que es LD
respecto a las otras, y luego resolver el sistema de ecuaciones.
Masa 1 1 1 1 -1 -1 250
Limo 0 0 1 0 0 -0.5 0
101
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Y los resultados:
WHM 750
WSTEEL 1000
WSC 341
WO2 80
WLM 179
WGAS 264
WSLAG 172
0
(1) 32 3 + 23 4 + 2 298 = 127
0
(2) 3 4 + 3 + 2 298 = 9.8
0
(3) + + 2 298 = 4.4
(4) 2 3 + 3 2 + 32
Solucin
Se observa que la reaccin (4) se obtiene de manera algebrica de las reacciones 1, 2 y 3.
0
(4) = 6.5
102
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Solucin
1
= 0 + ln
2
Queremos saber a qu temperatura se lograr que el equilibrio cumpla con 2 = 1024 , para ello
= 0
1
940982 177.569 = ln
2
1
940982 = 177.569 + ln
2
940982
= = 1477.17 = 1204
1
177.569 + ln 24
10
103
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+ 2 +
0
= 112877 86.59
0
=0
0
2
= 374762 0.836
104
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Solucin
(a)
0 = 507553 + 58.18
As,
= 0 + ln
2
+ 2 = 1
En el equilibrio = 0
507553 58.18 = 8.314 ln
2
A 1000oC=1273oK
= 5075546
2
Es un nmero muy grande, luego 2 0 y 1. Es decir en el equilibrio de esta reaccin casi todo
el magnesio estar oxidado.
(b)
Para que haya reduccin la reaccin debe ocurrir en direccin contraria, es decir > 0
1 2
= 507553 + 58.18 1273 + 8.314 1273 ln >0
2
1 > > 0
105
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3.31. Problema (Ay. 1 2010)
(a) Calcule a que temperatura ocurre la reduccin de xido de estao, cromo y slice mediante
carbono.
(b) Lo mismo para el hidrgeno presente en el agua.
Solucin
Reduccin de xido de estao mediante carbono
+ 2 2 1
2 + 2 2 2
+ 2 2 + 2 1 2
Que es la reaccin que estabamos buscando. La reduccin es la reaccin contraria por lo que
necesitamos que sea positivo. Lo que es: 1 > 2
2 + 2 2 2
4 2
+ 2 2 3 + 2 3 2
3 3
Para el slice
+ 2 2 4
2 + 2 2 2
+ 2 2 + 2 4 2
(b)
() + 2 () () + 2()
2() + 22 2 + 22 1
106
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22 + 2 22 2
2 + 2 2 3
1 = 3 2
Para que la reaccin ocurra, 1 < 0, lo que implica 2 > 3 . Lo que ocurre a 680
107
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Solucin
1473 1356 1473
0
() ,() + () ,() + + ,() = 0
1623 298 1356
20 31.38 (1623 1473)
= ()
0.0063
(22.64 (1356 298) + (13562 2982 ) + 13054 + 31.38
2
(1473 1356)
94140
() = = 2.04
46190
108
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Concentrado 20 32 10 18 5
Mena Silicea 2 8 8 58 8
Calcita - 3 4 5 40
Carbn - 30 - 40 10
Asuma que:
Calcule:
1. El peso de cada fraccin de los input para dar una carga de 5000 Kg.
Solucin
El problema esquemticamente es:
109
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: peso de la caliza
La carga de es 5 ton y la cantidad de carbn utilizado es 10% del peso total de concentrado y flujo
silceo.
+ + + 0.1( + + ) = 5000
De donde
= 0.2 + 0.02
Adems:
2 =
0.8
Luego
2 = 0.25 + 0.025
Por otro lado, 75% del azufre se reporta en la mata, por lo tanto:
0.75 =
Lo que es equivalente a
Reemplazando:
En la escoria:
110
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40
=
10
Adems:
2 40
=
10
Pero, 2 = 2 , luego:
4 = 2
= +
Luego,
= + 0.635
De donde
En sntesis,
111
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De donde:
x=3974.42
y=532.92
z=38.11
MasaFeS Mata=383.85
MasaFe Escoria=1208.21
(1)
= = 0.5792 = 57.92%
2 +
Solucin
112
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Lo importante de este ejercicio es saber que la ecuacin (4) resulta del uso de la ley de Hess o de la
combinacin adecuada de las ecuaciones (1), (2) y (3):
Reemplazando y calculando:
Si aire es usado en el proceso y la presin total es de una atmsfera, calcule la presin parcial de
oxgeno en el equilibrio en el sistema.
1.1. Solucin
En el equilibrio
2
2 0
= =
2 2
Entonces
2 40200
= 1.9871473
2
Dado que aire es usado en el proceso, por cada mol de aire reaccionando tenemos:
2 () 2() 2 () 2()
: 0.21 0
0.21
113
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En el equilibrio
0.21
2 =
1
2 =
1
40200
= 1.9871473 0.21
0.21
2. Hidro metalurgia
2.1. Problema (I2 2013)
Las pruebas en columnas para un nuevo proyecto de lixiviacin en pilas de xidos de Cobre presentan
un contenido de cobre soluble de 1,4%. Se pretende operar pilas permanentes para obtener una
produccin de 40 mil toneladas de Cu fino por ao. Los estudios preliminares indican que las pilas de
lixiviacin deberan tener 10 metros de alto y que el apilamiento del mineral generara material con una
densidad aparente de 1.6 ton/m3. Se presenta en la figura la curva cintica de recuperacin de Cu segn
pruebas en columnas de 10 metros de altura utilizando la granulometra de diseo. La pila se regar con
refino que tiene una concentracin de Cu2+ de 0.5 gpl. Se le pide estimar:
114
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80%
70%
Recuperacin 60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0 10 20 30 40 50 60 70 80
dias
a) La cantidad de material que se necesita procesar y el rea necesaria para operar anualmente.
c) Si el flujo que se enva a SX se mezcla en contra corriente con una solucin descargada de
orgnico Cul ser la concentracin de cobre en el orgnico cargado? Considere una relacin
orgnico/acuoso de 0.75 (O/A=0.75) y una concentracin de cobre en el orgnico descargado de
0.6 gpl.
Solucin
El rea de la pila se calcula de acuerdo a lo siguiente:
40,000
=
365
1.4% [%]
= [] []
[]
=
3
115
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3
= []
El tiempo de ciclo es de 30 das, debido a que a mayores ciclos el aumento marginal de la recuperacin
no es significativo.
Das ciclo 25 30 35 40 45 50
Recuperacin (%) 69 71 72 73 74 75
Produccin anual
(kton/ao) 40 40 40 40 40 40
Volumen mineral
(m3/da) 7090 6891 6795 6702 6611 6523
Altura (m) 10 10 10 10 10 10
rea pila requerida (m2) 17726 20672 23782 26807 29751 32616
Nota: Se consideraron como vlidas respuestas que utilizaron otros tiempos de ciclo si estaban bien
justificados.
2]
3
= 12 20,672[ = 248,064 = 248
2
(3 puntos)
c) Como la pila se riega con refino de 0,5 gpl, la concentracin de cobre enviada a SX es:
116
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40 [] 106
[+2 ] = + 0.5 = 18.9
365
24
(5 puntos)
[+2 ] [+2 ] = [+2 ] [+2 ]
(3 puntos)
(3 22 ) + (2 4 ) (4 ) + (2 ) + (2 )
iii) Si se decide duplicar la concentracin de cido sulfrico en la solucin lixiviante a 19,6 g/l
Cul sera ahora la extraccin de cobre en 2 semanas?
117
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2 2 2 0
1 (1 )3 =
3 02
r0 : Radio de partcula, cm
t : Tiempo, das
Solucin
De acuerdo al enunciado, la recuperacin en 80 horas es de 40% y en 6 semanas es de 83%. Como el
perodo de 6 semanas es relativamente largo, se asume que 83% es la mxima recuperacin que se
puede obtener.
2 2 2 0
1 (1 )3 =
3 02
Caso 80 horas.
(2 puntos)
Adems se tiene:
0 [] 9.8 []
0 = = = 0.1[]
2 4 98
3
= 3054 = 3.054
= 1 ( 1)
0 = 1.155 []
118
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= 80 [] = 3.33[]
2 2 2 3.054 0.1 2
1 0.48 (1 0.48)3 = 3.33 = = 0.0219
3 1 1.1552
(3 puntos)
(i) 2 semanas
(3 puntos)
Despejando se obtienen dos soluciones: Fi = 0,831 y Fi = 1,400. Slo la primera de ellas tiene
(2 puntos)
(ii) 4 semanas
(3 puntos)
Despejando se obtienen dos soluciones: Fii = 0,984 y Fii = 2,131. Slo la primera de ellas tiene
(2 puntos)
119
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2 2 2 3.054 0.0219 0.2
1 (1 )3 = 14
3 1 1.1552
(3 punto)
Despejando se obtienen dos soluciones: Fiii = 0,984 y Fiii = 2,13. Slo la primera de ellas tiene sentido,
luego la recuperacin de cobre total es:
(2 puntos)
a) Cul es el rea activa de riego que se requiere por mes? (considere 12 meses de 30 das)
b) Cul es el flujo de Orgnico requerido en m3/mes?
c) Cul es el flujo de electrolito requerido en m3/mes?
d) Cuntas etapas de extraccin se requieren aproximadamente si la curva de equilibrio para el
pH de diseo es la que se indica en la figura?
120
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11
10
7
GPL CU ORGANICO
0
0 1 2 3 4 5 6 7
GPL CU ACUOSO
Solucin
El flujo de electrolito enviado a EW es:
50 106 3 3
= = 9319 = 279,564
(50 35 ) 0.98% 365 103 3
(5 puntos)
121
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[+2 ] [+2 ] = [+2 ] [+2 ]
(2 puntos)
El flujo de orgnico es
3
(50 35 ) 0.98% = (9.33 2 ) = 560,653
(5 puntos)
3
= = 747,538
0.75
3
747538
1000 3
= = = 69,216 2
15 720
2
(5 puntos)
122
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(3 punto)
123
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b. Las funcin principal de las bacterias es oxidar el Ferroso (Fe2+) a Frrico (Fe3+) el cual
disolver la Calcosina y Calcopirita mientras que tambin deben transformar el Azufre a
cido sulfrico
c. Las bacterias tienen ciclos de vida con una tiempo de adaptacin breve y una tasa de
crecimiento de la poblacin que depende de la disponibilidad de nutrientes
d. Todas las anteriores
2. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta respecto al efecto del tamao de partcula en la
velocidad de lixiviacin?
a. Partculas finas sufren de limitacin en la velocidad de lixiviacin debido a la baja
permeabilidad
b. Partculas gruesas sufren de limitacin en la velocidad de lixiviacin debido a la alta
exposicin
c. Partculas finas sufren de limitacin en la velocidad de lixiviacin debido a la alta capacidad
de flujo
d. Partculas gruesas sufren de limitacin en la velocidad de lixiviacin debido a la baja
velocidad de reaccin qumica en la superficie
4. Cul de las siguientes afirmaciones no es correcta con respecto a la extraccin por solventes?
e. La extraccin por solventes permite recuperar Cobre de la solucin mediante el contacto
entre el extractante y la solucin acuosa enriquecida
f. La concentracin de Cobre en el orgnico puede ser controlado mediante la acidez de la
solucin acuosa
g. El extractante orgnico se diluye en una solucin acuosa, fases que luego son separadas
debido a la repulsin electrosttica entre las cargas
h. El extractante es generalmente mezclado con algn diluyente para disminuir su viscosidad,
usualmente kerosene.
5. Los procesos de lixiviacin de Sulfuros Secundarios en pilas generalmente toma un ciclo de:
a. Horas
b. Das
c. Meses
d. Aos
124
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Solucin
1.- d
2.- a
3.- a
4.- c
5.- c
Solucin
Se seala que el nico punto con prdidas es en EW (los descartes), luego se puede asumir que no hay
prdidas en ninguna otra etapa, por lo que no se consideran, y todo lo que entra en el PLS menos lo que
sale por refino queda ya sea en ctodos o descartes.
Por lo tanto se quedan 4.5 gpl de Cu (5-0.5), de los que se depositan 4.455 gpl (4.599%) en los ctodos.
2.5 puntos
El resto se va en los descartes.
125
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Considerando que un ao tiene horas operativas dada la disponibilidad:
.. ..
= 365 24 95% = 8322 2.5 puntos
3
= ../ = 539,454.2 = 539.5
2.5 puntos
Cul ser el requerimiento de Cianuro de Potasio (KCN) para producir un milln de onzas de oro al ao?
(1 onza = 28,35 gramos)
Solucin
Si:
1 = 28.35
1,000,000 = 28,350,000
Entonces:
4 + 8 + 2 + 2 4()2 + 4
8 = 4 ()2
8 = 4
=
2
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28,350,000
=
2 65 197
= 18,708,121 = 18,7
2.7. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 3 2013, Ay. 8 2012)
NOTA: Para el examen 2012 se utiliz cobre solubre de 1% y 100 ktpa Cu fino, mismos datos que el
2009, adems de recuperacin 80%, al igual que en Ay. 3 2013 y Ay. 8 2012.
Las pruebas en columnas para un nuevo proyecto de lixiviacin en pilas de xidos de baja ley de Cobre
presentan un contenido de cobre soluble de 2%. Los estudios preliminares indican que las pilas de
lixiviacin deberan tener 10 metros de alto y que el apilamiento del mineral generara material con una
densidad aparente de 1.6 ton/m3. Se pretende operar las pilas dinmicas para obtener una produccin
de 50 mil toneladas de Cu fino con una recuperacin total del 85% del cobre contenido en pilas. Las pilas
tendrn ciclos de lixiviacin de 60 das y se regarn con refino que tiene una concentracin de Cu2+ de
0.5 gpl. Se le pide estimar:
a) Dimensiones de la pila dinmica asumiendo que la pila tendr un largo de dos veces el ancho.
b) Flujo de solucin enviada al proceso SX asumiendo una tasa de riego de 16 lt/h/m2.
c) Si el flujo que se enva a SX se mezcla en contra corriente con una solucin descargada de orgnico
Cul ser la concentracin de cobre en el orgnico cargado?.Considere una relacin orgnico/acuoso
de 1.5 (O/A=0.65) y una concentracin de cobre en el orgnico descargado de 0.6 gpl.
Solucin
Datos:
50
= = = 2941.2
85% 2%
127
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2941176.5
= = = 1838235.3 3
1.6 3
365
= = 6.08
60
1838235.3 3 3
= = = 302175.7
6.08
302175.7 3
= = = 30217.6 2
10
Considerando la relacin largo ancho se puede calcular las dimensiones de la pila dinmica:
=2
= = 2 2 = 30217.6 2
= 122.9
= 245.8
3 puntos
Por lo que las dimensiones de la pila son 122.9 m 245.8 m 10 m.
3
= = 16 30217.6 2 = 483.5 2 puntos
2
3
= = 302175.7 1.6 3 = 483.5
= = 483.5 85% 2% = 8219.2
3 3
= 483.5 60 24 = 696212.7
128
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Por lo que el flujo se enriquece:
8219.2 6 3 3
= = = 0.012 10 10 = 11.8
3 3
696212.7
Finalmente habr un flujo de 483.5 m3 por hora con una concentracin de 12.3 gpl.
c) Considerando la concentracin del PLS del refino y del orgnico descargado, junto con la razn O/A se
obtiene la concentracin de orgnico cargado:
([ ] [ ]) = ([] [])
1
[ ] = ([] []) + [ ]
1
[ ] = (12.3 0.5) + 0.6 = 18.76
0.65
Por lo que la concentracin del orgnico cargado son 18.76 gpl. 3 puntos
Solucin
La bacteria permite transferir electrones del in ferroso al oxgeno disuelto para regenerar frrico y
agua. [1,5 puntos]. Es decir, la funcin de las bacterias es catalizar la formacin de in frrico (Fe3+) [1,5
puntos].
129
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2.9. Problema (C5 2013)
Cules reactantes se requieren en la biolixiviacin?
Solucin
Las reacciones de lixiviacin bacteriana requieren de:
Solucin
Proceso Merrill-Crowe:
Sales de cianuro
Zinc
Sales de cianuro
Carbn activado
Se tiene una solucin en una celda electroltica de 1 m3. La superficie de cada electrodo es de 1 m2. El
electrolito contiene 40 gpl de Cu y 180 gpl de H2SO4. Las impurezas presentes son Fe2+ y Ni2+ con una
concentracin de 10 gpl y 2 gpl respectivamente. Si se aplica una corriente reductora, calcule:
c) El tiempo que tardar en reducirse el total del Cu contenido en el electrolito si se aplican 250 Amp de
corriente. (Asuma que hay agitacin y que la corriente lmite se puede despreciar)
130
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Solucin
a) Se comenzar a depositar Ni cuando se cumpla que:
( 2+ ) = (2+ ) 0.5p
De donde:
[2+ ] = 2.64 1021 1p
Esto indica que casi el total del Cu ser reducido cuando comience a reducir 2+ .
([ 2+ ]) = ([2+ ]) 0.5p
131
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1p (0.5p por cada lado de la ecuacin)
De donde:
[2+ ] = 1.19 1026 1p
Esto indica que casi el total del Cu ser reducido cuando comience a reducir 2+ .
Se consider como respuesta correcta considerar 25C, sin embargo la temperatura a la que ocurre EO y
ER es entre 55C y 68C por lo que deberan haber considerando algo similar a 60C.
c)La cantidad de cobre total contenida en la celda es de 40 Kg (40 gpl*1000L). Por lo tanto, el tiempo
que la celda tomar en reducir el total de los 40 Kg es de:
t = 2*96490*40.000/(63.5*250)
iii) Si se decide duplicar la concentracin de cido en la solucin lixiviante a 19,6 g/l. Estime la extraccin
de cobre en 2 semanas.
Solucin
Se tiene:
- 80 40%
- 6 83%
132
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2 2 0
2
1 (1 )3 =
3 02
El perodo de 6 semanas es relativamente largo, por lo que asumimos que 83% es el mximo obtenible.
Caso 80 horas.
Como 83% es el mximo obtenible, entonces en 80 horas se obtiene el 40/83 = 0,482 ~ 48% del
cobre total disponible.
Adems se tiene:
[0 ] 9,8
0 = = = 0,1
2 4 98 /
cm3
= 3054 3,054
mol
= 1 ( 1)
0 = 1,155[]
= 80 = 3,33
2 2 2 3,054 0,1
1 0,48 (1 0,48)3 = 3,33
3 1 1,1552
(i) 2 semanas
Despejando se obtienen dos soluciones: = 0,831 y = 1,400. Claramente, slo la primera de ellas
sirve, por lo cual, luego de 2 semanas, se ha extrado del cobre total:
Del grfico, ~0,82. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extrado del cobre total:
133
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0,82 0,83 = 0,6806 = , % (1,5 ptos)
(ii) 4 semanas
Despejando se obtienen dos soluciones: = 0,984 y = 2,131. Slo la primera de ellas sirve, por
lo cual, luego de 4 semanas, se ha extrado del cobre total:
Al igual que antes, el problema tambin se puede resolver grficamente. Se tiene que:
Del grfico, ~0,99. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extrado del cobre total:
Despejando se obtienen dos soluciones: = 0,984 y = 2,13, igual que en . Claramente, slo la
primera de ellas sirve, por lo cual, luego de 4 semanas, se ha extrado del cobre total:
Del grfico, ~0,99. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extrado del cobre total:
134
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l/h/m2 con concentraciones de cido Sulfrico y Cu de 13 gpl y 0.3 gpl respectivamente. Los resultados
indican que se lograra una recuperacin del 82% para ciclos de riego de 45 das, de 80% para ciclos de
riego de 40 das y de 75% para ciclos de 30 das.
Solucin
a)
Das ciclo 45 40 30
Recuperacin (%) 82 80 75
Donde Masa mineral= 50.000/(365*0,0054*Rec) y Volumen mineral= Masa mineral x 1,6 ton/m3
(0,8 ptos)
135
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Dado que tenemos un lmite de 80.000 m2 disponible, la nica solucin factible es operar con ciclos de
30 das, recuperacin de 75% y una pila de 140x563x8 m3* (0,2 ptos)
*Las dimensiones se calculan as: 42 =79274,48 => a = 140 m , L= 4a= 563 (0,2 ptos)
Mineral tratado por mes = 33824(TPD) x 30 das = 1.014.720 tons (0,6 ptos)
= 50.000 365
= 4,8 (0,5 )
24 1.189.117
e) Cu = 10 gpl
Few = 20 x (5,3-0,5) / 10
Few = 9,51 m3/min ( 1,2 ptos)
Cu en Cu en
Orgnico Acuoso
gpl gpl
0.185 0.05
1.10 0.45
1.63 0.90
136
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2.00 1.40
2.27 1.90
2.89 4.05
3.02 4.80
3.13 5.60
3.32 7.40
Solucin
1. Nmero de etapas (4 pts)
(a) Se dibuja la isoterma formada por los puntos de la tabla siguiente (enunciado). (1 pto)
Cu en Orgnico Cu en Acuoso
(gpl) (gpl)
0.185 0.05
1.10 0.45
1.63 0.90
2.00 1.40
2.27 1.90
2.89 4.05
3.02 4.80
3.13 5.60
3.32 7.40
137
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3.5
3
Isoterma
[Cu++] Solucin Orgnica [gpl]
2.5
Curva de
1.5 operacin
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
[Cu++] Solucin Acuosa [gpl]
Nota: El alumno tambin pudo haber considerado algn factor de eficiencia dentro de sus
supuestos, generando un nmero mayor de etapas.
- [++ ] = 7.55
- [++ ] = 0.2
- [++ ] = 3.2
- [++ ] = 0.23
La razn A/O se calcula a partir de la ecuacin de balance de masa del proceso de carga:
(3.2 0.23)
=
(7.55 0.2)
138
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= 0.404
(2 pts)
Solucin
139
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Diferencias: (1 pto)
-MC utiliza polvo de zinc para precipitacin del oro, mientras que CIL utiliza carbn activado
- CIL requiere menor capital, mayor inventario de carbn y reactivos, costos operativos mayores
a) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un radio promedio de 2,5
cm y se lixivia en una solucin que contiene 2 g/l de in frrico.
b) El rea de pila necesaria para lixiviar 2 millones de toneladas de este mineral por ao en las
condiciones especificadas en (a). La altura de la pila es de 12 metros de altura y la densidad aparente es
de 1,5 ton/m3
140
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Solucin
Dado que es una reaccin con control difusional sabemos que la fraccin de la partcula reaccionada
sigue una funcin del tipo:
2 2
1 (1 )3 = 2
3 0
C[AS] = Concentracin Superficial del Reactante, en este caso Ion Frrico, 4 gpl
t = tiempo de reaccin
1 4 2
= 5 = 0.0375
3 1.52
a) Para F=0.85, R0 = 2.5 cm y C[AS] = 2 gpl, tenemos que el tiempo requerido es de:
2 2 2
0.0375 = 1 0.85 (1 0.85)3 = 12.58
2.52 3
b) Dado que requerimos 12.58 meses para lixiviar este mineral debemos apilar al menos:
2,000,000
= 12.58 = 2,096,667
12
141
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= = 116,481.5 2
a) El volumen de pilas requerido para tratar este flujo de mineral y el rea necesaria
c) La concentracin de Cobre del orgnico cargado enviado hacia la nave de EW. Considere que la
solucin lixiviada es tratada en una planta de SX donde la relacin O/A es igual a 1.2, la concentracin de
cobre en el refino (retornado a las pilas) es de 0,5 gpl y del orgnico descargado es de 0,6 gpl.
d) Determine el nmero de etapas del proceso de SX si la eficiencia es del 90% en la curva de equilibrio
adjunta.
142
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Solucin
a) El volumen por da a tratar es de
20,000 3
= = 11,111
1.8
= 298,611 2
= 20,000 1.2% 80% = 192
143
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La concentracin del PLS es entonces igual a la concentracin de la solucin irrigada ms la
concentracin de cobre recuperado en el flujo de solucin lixiviante
106 192
[+2 ] = + 0.5 = 2.29
4,479,166 24
1
[+2 ], = [+2 ], [+2 ], + [+2 ],
1
[+2 ], = (2.29 0.5) + 0.6 = 2.09
1.2
144
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b) Si se desea producir 21.5 ton/da de Cu, calcule las concentraciones de Cu en el PLS y la fase
orgnica que debiesen alcanzarse si el flujo O/A es igual a 1. Se sabe que el orgnico descargado
ingresa a la etapa de extraccin con una concentracin de 4.5 gpl y que el refino tiene una
concentracin de 0.5 gpl.
c) Calcule el nmero de celdas en la nave que se requieren para alcanzar la produccin de Cobre
indicada. Considere una densidad de corriente de 300 A/m2, una eficiencia de corriente de 92%,
no hay prdidas por descarte, una disponibilidad de la planta de EW de 98% y ctodos con un
rea total de 1.9 m2
Solucin
a)
(1) El arrastre de acuoso en el orgnico cargado hacia la etapa de re-extraccin contamina el electrolito
que termina en la nave electroltica disminuyendo la eficiencia del proceso de concentracin y
refinacin. El arrastre de contaminantes (como fierro, manganeso, cloro, nitratos, aluminio) genera el
aumento de su concentracin en el electrolito impactando negativamente en la calidad del producto
final y requiriendo que la solucin electroltica sea purgada cada cierto tiempo para reducir su
concentracin.
145
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(2) Al arrastrarse hacia la nave de EW orgnico se provoca la contaminacin de los ctodos, reduciendo
su calidad, y generando incluso corto circuitos, fenmeno conocido como ctodos quemados.
(3) Hacia la piscina de refino se puede arrastrar orgnico lo que provoca una perdida econmica
significativa debido a que este inventario debe ser repuesto en el sistema. Este orgnico contamina las
pilas y complica el manejo de residuos contaminantes.
b)
La transferencia de cobre debe ser talque se entreguen 21,500 kg de Cu por da. Entonces:
De donde
c)
Ley de Faraday
[( ) ]
= = =
[( ) ] = 21,500
21,500,000 96,500,000 1443
= = =
1.9 300 (24 60 60) 0.92 63.5
2
Usando el caso de la crisocola (CuSiO3H2O) que pH mnimo se requiere para su disolucin si se irriga
con una solucin con una concentracin de 5 gpl de Cu2+:
146
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3 2 + 2 + 2+ + 2 + 2 ; 0 = 17.86 /
Solucin
a.- Podemos ver simplemente del grfico que la tenorita a medida que disminuye el pH (el cido
disminuye el pH), se puede convertir en malaquita, o en cuprita, dependiendo del potencial elctrico al
que est sometido.
b.-
= 17.86 = 74.78
2+ 2 2
= 2
+
Todas las actividades son 1, menos la de Cu2+ y la de H+, las que se utilizan como las concentraciones.
147
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5
= 0.0787
63.5
Luego:
0.0787
= 2.3026 log + 2
[ ]
= log(0.0787) 2 log([ + ])
2.3026
1
= log(0.0787) = 7.1
2 2.3026
Solucin
El diagrama que se adjunta representa al circuito global:
148
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a)
5 0.6 = [2+ ], 0.5 = 0.95 [2+ ], 0.5
[2+ ], = 5.13
(b)
La concentracin de electrolito cargado debe ser tal que se mantenga el balance de cobre transferido
entre la etapa de extraccin y de electro-depositacin. Por lo cual
149
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= 4.2
= 365 24 60 (1 ) = 17990
150
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Calor especfico (cp) es la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una
sustancia o sistema termodinmico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius).
Cp = Q/ [m*T]
Donde Q es el calor (kJ, J, cal, kcal, etc.), m la masa (mg, g, kg, ton, etc.) y T la diferencia de
temperatura (kelvin o Celcius).
Solucin
Darse cuenta que en este ejercicio se nos pide que hagamos el proceso inverso que en el ejercicio (a)
con un grado de dificultad mayor, por supuesto. En este caso contamos con una reaccin que es el
producto de una mezcla dada, y en base a esta mezcla (experimento) se nos pide que calculemos la
entalpa de la reaccin estndar (con 1 mol reaccionando).
Lo primero que debemos calcular es el nmero de moles que estn reaccionando con la mezcla y luego
calculamos cul es la entalpa de dicha reaccin.
151
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Nmero de moles contenidos en 10ml de AgNO3 1M:
Entonces como se estn adicionando igual cantidad de moles, estn reaccionando todos los moles.
Calculamos el calor liberado por la reaccin, para esto usamos el calor especfico:
El resultado anterior nos est indicando que, cuando nosotros mezclamos 0,01 moles de cloruro de
sodio (NaCl) con 0,01 moles de nitrato de plata (AgNO3) se liberan 635,36 J de energa.
Ahora, como nos piden el H de la reaccin base (1 mol), slo debemos hacer una regla de tres para
obtener este valor:
Por lo que H de formacin del cloruro de plata (AgCl) es (+/-) 63.536 [J/mol]
152
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Cuando no sabemos el signo de la reaccin, debemos encontrar algo que no d evidencia de cul sera
su posible signo.
(4) Para este caso, la primera observacin evidente es la que se ve en el enunciado donde se
observa un aumento de temperatura del sistema (T > 0). Adicionalmente, se puede
concluir de inmediato:
T > 0 H < 0
T = 0 H = 0
T < 0 H > 0
(5) En la naturaleza el estado de la materia nos da una idea de cunta energa contiene un
material. Por ejemplo, el hielo tiene menos energa que el agua, y el agua tiene menos
energa que el vapor de agua; por lo tanto, se puede concluir que:
Para el caso anterior, se puede observar que el precipitado de cloruro de plata es slido, mientras que
sus reactivos son ambos lquidos. Esto nos dice que pasamos de un estado de mayor energa (lquido) a
uno de menor energa (slido), por lo que se tiene que se est liberando energa al ambiente.
(6) Cuando nos encontramos en reacciones que incluyen algn reactivo o producto gaseoso, so
puede analizar el nmero de moles gaseosos de la reaccin. La regla dice:
Productos contienen una mayor cantidad de moles gaseosos que los reactivos H>0 (se absorbi
energa).
Productos contienen igual cantidad de moles gaseosos que los productos ?
Productos contienen una menor cantidad de moles gaseosos que los reactivos H<0 (se liber
energa).
Unificando los criterios (1) y (2) se puede concluir que se liber energa por lo tanto:
153
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HAgCl = -63.536 [J/mol]
*Es de suma importancia saber que estos criterios no son determinantes a la hora de decir si se libera o
se absorbe energa pero s son muy tiles para tener una pequea nocin de lo que est ocurriendo.
Para ello, primero plantee la reaccin considerando la formacin de sulfato cprico (CuSO4), agua (H20) y
dixido de silicio (SiO2).
Solucin
Lo que se pide, es determinar el radio de penetracin del cido, una vez ocurrida las reacciones a su
mxima potencia.
Para ello, se determinar cuanto es lo mximo lixiviable en condiciones ptimas. Luego, considerando
un modelo esfrico, se determinar el volumen afectado versus el no afectado.
3 22 + 2 4 4 + 2 + 2
Balanceando se tiene:
3 22 + 2 4 4 + 32 + 2
Notar que por un mol de cido Sulfrico (H2SO4) se obtiene 1 mol de cobre.
50
[2 4 ] = = 0.5102
98
Lo anterior quiere decir que por cada litro de solucin se obtiene 0,5102 [mol] de Cu, lo cual se se
expresa en masa, resulta 0,5102[M] x 65,54[gr/mol] = 32,93 [gr/lt] de Cu. Esta cantidad es la mxima
lixiviable, si todo el material estuviera expuesto.
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Mximo lixiviable = 32,93 [gr/lt]
Volumen de poro = 0,018 [lts/kg_mineral]
Masa de cobre por kilogramo de mineral= 32,93 [gr/lt]*0,018 [lts/kgmineral] = 0,593[grCu/kgmineral]
Adems, como la ley del mineral es de 0,5% (5 gramos de cobre por cada 1 kg de mineral), el porcentaje
de mineral que es extrable se calcula como:
0.593
= 0.1186 = 11.86%
5
Con este dato, se puede calcular el radio de accin y el radio del ncleo no reaccionado.
Sean:
4 3 4
= (1 0.1186) 03
3 3
3 = 0.881403
= 0.95880
= 0
= 0 0.95880
= 0.0410
155
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2.23. Problema (Ay. 6 2012)
Escriba la ecuacin inica balanceada para representar la oxidacin del ion yoduro (I-) por el ion
permanganato (MnO4-) en una disolucin bsica para formar yodo molecular (I2) y xido de manganeso
(IV) (MnO2)
Solucin
La ecuacin sin balancear es
4 + 2 + 2
: 2
: 4 2
2 2
En la semirreaccin de reduccin, se aaden dos molculas de H2O del lado derecho de la ecuacin
4 2 + 22
Para balancear los tomos de H, se aaden cuatro iones H+ del lado izquierdo de la ecuacin:
4 + 4 + 2 + 22
Como la reaccin se lleva a cabo en medio bsico y hay cuatro iones H+, se aaden cuatro iones OH- en
ambos lados de la ecuacin:
4 + 4 + + 4 2 + 22 + 4
Se combinan los iones H+ y OH- para formar H2O, y se cancelan 2H2O en ambos lados de la ecuacin:
4 + 22 2 + 4
2 2 +
4 + 22 + 3 2 + 4
156
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Para igualar el nmero de electrones, la semirreaccin de oxidacin se multiplica por tres y la
semirreaccin de reduccin se multiplica por dos:
6 32 + 6
24 + 42 + 6 22 + 8
6 + 24 + 42 32 + 22 + 8
Para ello, primero plantee la reaccin considerando la formacin de sulfato cprico (CuSO4), agua (H20) y
dixido de silicio (SiO2).
Solucin
Lo que se pide, es determinar el radio de penetracin del cido, una vez ocurrida las reacciones a su
mxima potencia.
Para ello, se determinar cuanto es lo mximo lixiviable en condiciones ptimas. Luego, considerando
un modelo esfrico, se determinar el volumen afectado versus el no afectado.
3 22 + 2 4 4 + 2 + 2
Balanceando se tiene:
3 22 + 2 4 4 + 32 + 2
Notar que por un mol de cido Sulfrico (H2SO4) se obtiene 1 mol de cobre.
50
[2 4 ] = = 0.5102
98
Lo anterior quiere decir que por cada litro de solucin se obtiene 0,5102 [mol] de Cu, lo cual se se
expresa en masa, resulta 0,5102[M] x 65,54[gr/mol] = 32,93 [gr/lt] de Cu. Esta cantidad es la mxima
lixiviable, si todo el material estuviera expuesto.
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As, se tiene que:
Con este dato, se puede calcular el radio de accin y el radio del ncleo no reaccionado.
Sean:
4 3 4
= (1 0.1186) 03
3 3
3 = 0.881403
= 0.95880
= 0
= 0 0.95880
= 0.0410
158
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2.25. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 4 2010)
(Considere Ddif=0,0157 cm2/da, d80=140 mm) Se tiene un mineral sulfurado de crisocola y malaquita
3
= 3054 , bajo una distribucin granulomtrica, con dimetro estimado mximo de 175
mm, lixiviado con una concentracin de 4.9 gpl. Determine el tiempo necesario para extraer el 60%, 70%
y 80% del cobre disponible.
Solucin
Se sabe que el comportamiento de control de difusin se regula por:
2 2 2 0
1 (1 )3 =
3 02
En donde:
3 1
= 3054 = 3.054
10003
=1
159
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1
0 = 17.5 = 8.75
2
2
= 0.0157
4.9
0 = = 0.05
98
60%
60 = 72.3%
83%
Grficamente:
160
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60
0.06
100
70%
70 = 84.34%
83%
Grficamente:
70
0.13
100
80%
70 = 96.4%
83%
Grficamente:
80
0.4
100
3+ + 3 ()3
(a) Determine que pH debe fijar en la solucin para bajar la concentracin de ion ferrico Fe+3 a 10-3 M.
(b) Si se sube el pH de la solucin a 4.0 y se deja que el sistema alcance el equilibrio, determine el pH y la
concentracin final de Fe+3 cuando se alcanza este equilibrio.
Solucin
(a)
161
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= 14 = 2.07
(b)
Por lo tanto
3
1.58 1039 1014
[() ]3 = =
[ 3+ ] [ + ]
[ 3+ ] = 1.58 103 [ + ]3
3 [ 3+ ] [ 3+ ] = [ + ] [ + ]
Condiciones Iniciales:
[ 3+ ] = 0.1
= 4 [ + ] = 104
Remplazando la ecuacin obtenida anteriormente y las condiciones iniciales en esta ltima expresin se
obtiene una ecuacin en funcin de [H+]. El resultado de ella es:
Finalmente:
[ 3+ ] = 8.73 102
162
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2.27. Problema (Ay. 8 2012, Ay. 5 2010)
Se efectu una lixiviacin en columna con un mineral de cobre contenido en crisocola y atacamita cuya
ley de cobre es de 1.2% y densidad aparente 1.5 ton/m3. Las dimensiones de la columna fueron 6
metros de alto y 30 cm de dimetro. La tasa de riego fue de 15 lt/h*m2. Al hacer el anlisis de costos, se
determin que la recuperacin ptima es de 87%, y se obtiene al trmino de 80 das de lixiviacin.
Determine, para una produccin de 125,000 toneladas por ao de cobre, lo siguiente:
Recuperacin Rec 87 %
Altura columna h 6 m
Razn largo/ancho 3
(b) Las dimensiones de una pila dinmica capaz de solventar la produccin sealada. Asuma que el largo
de la pila es tres veces el ancho.
(e) Cunto vara la concentracin si se considera que la pila se riega con refino de concentracin 0.5
gpl?
Si el flujo que se enva a SX se mezcla con un flujo orgnico en una relacin O/A=1, cuya concentracin
de cobre es 0.7 gpl. Considerando que la eficiencia de extraccin es de 85%, calcule:
163
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(g) Dibuje la curva operacional en el grfico adjunto.
(j) Dibuje un diagrama del proceso, indicando las concentraciones que se obtiene entre etapas.
Solucin
(a)
= 365 = 32803.23
(b)
= = 1749505.76 3
= = 291584.29 2
291584.29
= = 311.76
3
= 3 = 935.28
(c)
= = 4373760
(d)
[2+ ] = 365 = 3.26
(e) La concentracin calculada en d corresponde a la concentracin del PLS si la pila fuese regada con
cido puro, pero si se riega con refino, cada litro de PLS contendr 0.5 gpl adicionales, por lo que su
concentracin ser 3.76 gpl. Es decir, la variacin de concentracin ser justamente la concentracin del
refino.
164
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[2+ ], = [2+ ] = 3.76
Para determinar la concentracin de cobre en el orgnico cargado, se debe realizar un balance de masa
de cobre:
1
[2+ ], = [2+ ], [2+ ], + [2+ ], = 3.96
Ahora, como la relacin O/A es igual a 1, el flujo de orgnico cargado ser 4373760 lt/h
(h) Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se debe partir del punto ms alto de la curva
operacional y trazar una lnea recta hasta la isoterma. Luego, se debe tomar el 85% de esa lnea (viendo
las lneas del grfico o con regla), puesto que el proceso tiene slo un 85% de eficiencia. Cuando se ha
logrado obtener el 85% de la primera lnea trazada, se debe trazar una lnea vertical hasta llegar a la
curva operacional. Se repite los pasos anteriores hasta llegar (lo ms cerca posible) al final de la curva
operacional.
165
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(i) Las concentraciones entre etapas sern los puntos que se encuentran sobre la curva operacional.
Se debe tener cuidado, ya que este mtodo grfico no asegura que se est cumpliendo el balance de
masa, por lo que hay que corregir de acuerdo a la siguiente ecuacin:
En este caso se opta por corregir la concentracin de acuoso en las etapas. Despejando de la ecuacin
anterior, la concentracin de acuoso resultante despus de una etapa es:
[2+ ], = [2+ ], [2+ ], [2+ ],
166
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(j) El diagrama del proceso queda (usando los valores corregidos):
(c) La concentracin de cobre orgnico enviado a EW si la razn O/A es 1.3, la concentracin de cobre en
el refino es 0.5 gpl y la del orgnico descargado es 0.6 gpl
Solucin
(a) Para poder determinar las dimensiones de la pila, se saber el volumen que ocupa el material:
167
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= = 3.2368 106 3
= = 4800000
= = 287.1
Pero como el cobre se riega con una solucion de 0.5 gpl, la concentracion de PLS es:
[] = + 0.5 = 2.99
Donde
[], = 2.99
[], = 0.5
[], = 0.6
= 1.3
Resolviendo, se obtiene que[], = 2.517
(d) Se grafican una recta con los puntos [], , [], y [], , [],
168
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Luego, se procede a corregir el acuoso. Se parte del punto [], , [], . El cuadro siguiente
resume los pasos a realizar:
169
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Como producto de la lixiviacin se obtiene soluciones (PLS) de 5.0 gpl de Cu+2 y pH 2.2. Este flujo se
mezcla con un flujo de orgnico en una relacin O/A = 0.95, cuya concentracin de cobre es de 0.5 gpl.
El flujo de salida de acuoso tiene una concentracin de 0.6 gpl de Cu. Los flujos de la planta se basan en
8.0 m3 por minuto de alimentacin acuosa.
La eficiencia de extraccin es de 80%. (El grfico corresponde a una eficiencia de 100 % de extraccin),
Se pide:
d) Determine a partir del grfico las concentraciones entre etapas, y dibuje un diagrama.
Solucin
El diagrama que se adjunta representa al circuito global
170
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[2+ ], [2+ ], = [2+ ], [2+ ],
(5.0 0.6) = [2+ ], 0.5
(b) La curva operacional se traza a partir de los siguientes puntos, donde se unen ambos puntos:
(c) Como la eficiencia de extraccin es del 80%, las rectas no alcanzan a la de equilibrio, llegando
solamente al 0.8 del largo, como se muestra en la figura., donde se obtiene que el nmero de etapas son
3.
5.13 5 5
Ya que se debe cumplir que la cantidad de cobre transferida al orgnico debe ser igual a la cantidad de
cobre entregada por el acuoso. En este caso se corrigi el cobre en fase acuosa.
171
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3. Electro metalurgia
En una planta de electro-obtencin el electrolito contiene 8 g/l de hierro disuelto, una fraccin como ion
ferroso, Fe+2, y la otra como in frrico, Fe+3. La presencia de in ferrico es inconveniente para la
eficiencia del proceso de electro-obtencin, luego es necesario minimizar la fraccin de Fe+3 presente en
el electrolito. La concentracin de ion cprico, Cu+2, en el electrolito es de 45 g/l, y se puede suponer
que prcticamente no vara durante la operacin.
a) Qu sugerira Ud.?
172
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b) Determine hasta que valor mnimo se puede reducir la concentracin
Datos:
+3 + +2 0 = 0.77
+2 + 2 0 0 = 0.34
Cu = 63.5 gr/mol
Fe = 55.8 gr/mol
Solucin
a) Hemos visto en diversos ejercicios de ayudanta que el Cobre tiene la facultad de reducir el Frrico a
Ferroso. Por lo tanto resultara conveniente utilizar virutas de Cobre Metlico.
45
[] = = 0.709 []
63.5
8
[] = = 0.143 []
55.8
Ambas semi-reacciones deben cumplir con la ecuacin de Nerst en el equilibrio. Por lo tanto para el
Hierro:
0.0591 [ +2 ] 0.0591 [ +2 ]
= 0 = 0.77 (. 1)
[ +3 ] 1 [ +3 ]
Para el Cu, y dado que la concentracin del in en el electrolito permanece constante, tenemos que:
0.0591 1 0.0591 1
= 0 +2
= 0.34 = 0.336 (. 2)
[ ] 2 0.709
173
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0.0591 [ +2 ]
0.336 = 0.77
1 [ +3 ]
[ +2 ]
= 2.241 107 (. 3)
[ +3 ]
[ +2 ] + [ +3 ] = 0.143 (. 4)
Despejando las ecuaciones (3) y (4), se obtiene que el in frrico llegara a una concentracin de:
[ +3 ] = 6.38 109 []
Solucin
1 m3 1000 lt40 gr/lt Cu=40000 gr Cu= 40 kg Cu
3.3. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 7 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)
Un estanque con solucin lixiviante proveniente de pilas de lixiviacin, que contiene 4 g/l de cobre como
Cu+2 y 20 g/l de fierro como Fe2+, se contacta con un exceso de chatarra de fierro (Fe0) para precipitar el
cobre como Cu0.
2+ + 2 0
2+ + 2 0
174
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(b) Determine en qu sentido circulan los electrones y cul es la reaccin global que ocurre.
(d) Qu potencial E tienen las semireacciones (i) y (ii) cuando se alcanza este equilibrio?
(e) Determine el porcentaje de recuperacin de cobre como precipitado (Cu0) que se alcanza con este
proceso si se llega al equilibrio.
Datos:
Solucin
(a)
4
[2+ ] = 2
= 6.3 10
63.5
20
[ 2+ ] = = 0.358
55.85
0 1 8.314 298 1
2+ = 2+ ln 2+
= 0.34 ln = 0.304
[ ] 2 96490 6.3 102
Para el fierro:
0 1 8.314 298 1
2+ = 2+ ln = 0.44 ln = 0.453
[ 2+ ] 2 96490 0.358
(b) A partir del potencial electroqumico la reaccin del cobre ser directa y la de fierro ser inversa, por
lo que el fierro liberar electrones y el cobre los capturar. La reaccin queda como sigue:
0 + 2+ 2+ + 0
(c)
0 = 2+ 2+
2+ = 2+
175
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8.314 298 1 8.314 298 1
0.34 ln 2+
= 0.44 ln 2+
2 96490 2 96490
2+
0.78 = 0.0128 ln 2+
2+
2+
= 2.43 1026
Como sabemos el balance electrnico ser cero, por lo que por cada mol de cobre que se deposite se
liberar un mol de fierro:
2+ 2+
=
2+ 2+
+ =
= 6.3 102
Por lo tanto:
2+ 2+
= = 1.72 1027
2+ 2+
= + = 0.421
(d) La concentracin
0 1 8.314 298 1
2+ = 2+ ln = 0.34 ln = 0.4511
2+
2 96490 1.72 1027
0 1 8.314 298 1
2+ = 2+ ln 2+
= 0.44 ln = 0.4511
2 96490 0.421
2+ = 2+
176
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2+ 2+ 2+
= 2+
= 2+
100%
En este caso se controla perfectamente la corriente, por lo que se recupera prcticamente la totalidad
del cobre.
Densidad Eficiencia
Corriente E Corriente
A/m2 Volts %
100 1.9 86
150 2.1 90
200 2.2 92
250 2.35 94
300 2.4 96
Solucin
177
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Donde:
V = Voltaje de Operacin
n = 2 , nmero de electrones
M = 63,54 g/mol
EC = Eficiencia de Corriente
2,2 Lb = 1 Kg
Costo Precio
Densidad E Eficiencia Consumo Costo Cobre Cobre Ingreso
kWh/Lb de
Cu US$/kWh US$/Lb US$/Lb US$/Lb
178
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200 2.2 92 0.91696 0.015 0.01375 0.014 0.00025
Datos:
Solucin
En solucin:
3+ ; 2+ ; 4+ ; 2+ ; 2+ ( )
De esta manera, se reducen primero las especies que posea el potencial electropositivo ms alto y
cuando se consuma toda la concentracin del medio (que toda la concentracin de la especie se
179
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reduzca) comienza a reducirse la siguiente con mayor potencial electropositivo. (2,5 puntos por saber
qu es lo que va a ocurrir)
En el problema, las ecuaciones estaban escritas como ecuaciones de oxidacin y de reduccin: (5 puntos
por identificar que reaccin es)
3+ + 2+ 0 = 0,77(. )
2+ + 2 0 0 = 0,34(. )
4+ + 2 2+ 0 = 0,15(. )
0 2+ + 2 0 = 0,25(. )
0 2+ + 2 0 = 0,409(. )
Se debe elegir una nica relacin (colocar todas como oxidacin o todas como reduccin: (5 puntos por
ordenar todas las ecuaciones en un orden de oxidacin o de reduccin + 2,5 puntos por explicacin de
la eleccin)
3+ + 2+ 0 = 0,77(. )
2+ + 2 0 0 = 0,34(. )
4+ + 2 2+ 0 = 0,15(. )
2+ + 2 0 0 = 0,25(. )
2+ + 2 0 0 = 0,409(. )
Finalmente, a medida que se va disminuyendo el potencial del ctodo, producto de la reduccin de las
especies, solo se depositaran las especies que queden con estado de valencia igual a cero. El orden
secuencial de reaccin es: (5 puntos por identificar que especie queda en el ctodo y cual queda en
solucin)
0 = 0,77: 3+ + 2+ ( )
0 = 0,34: 2+ + 2 0 ( )
0 = 0,15: 4+ + 2 2+ ( )
0 = 0,25: 2+ + 2 0 ( )
0 = 0,409: 2+ + 2 0 ( )
Punto importante
180
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Considerar que, si tuviramos un mol de cada especie, se electro-depositaran dos moles de Fe (porque
primero toda la especie de Fe3+ fue reducida a Fe2+ a 0,77V y luego toda la especie Fe2+ es reducida a Fe
a 0,33V).
Solucin
Esta solucin fue robada por agentes de la KGB
b. Cul es la cantidad de corriente total que se requiere para producir 3600 ton de Cu fino por
mes? Asuma una eficiencia de corriente de 96%.
Solucin
a. ($/ ) = / /
= / / . [2 puntos]
181
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Costo Unitario (cUS$/Lb de Cu) = 0.1007 kWh/Lb de Cu* cUS$30/kWh
b. = [1 punto]
Solucin
182
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Solucin
Solucin
Si el potencial electroqumico es mayor que cero la reaccin es espontnea (si es negativo se tendr que
aplicar energa para que ocurra la reaccin, ya que ocurrir en sentido contrario, y si es cero est en
equilibrio).
Se debe cumplir que la energa libre de Gibbs sea negativa, lo que implica que el potencial
electroqumico sea positivo:
183
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=
Solucin
Cementacin
ctodo: 2+ + 2 0
nodo: 0 2+ + 2
Electro-obtencin
ctodo: 2+ + 2 0
1
nodo: 2 2 + + 2 + 2
2
Electro-refinacin
ctodo: 2+ + 2 0
nodo: 0 2+ + 2
184
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c) Si la eficiencia de corriente es de 96% y el sobrevoltaje es de 3.0 V y asumiendo un costo de 0.2
US$/kWh Cul sera el costo en energa por kilogramo de Cu depositado? Cul sera el costo total
anual?
Solucin
Parte a: Dadas las relaciones en el ecuacionario:
Con:
3
= 152000 , = 2.8, = 96500 , = 300 2
As
= 475.836 476
= ( )365
Donde se obtiene
= 153.0138
= = = 2.63834
$
= 0.527668
= 80740.57 $
185
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Solucin
La energa por unidad de masa est dada por , donde
=
=
Como se observa de la ecuacin, los parmetros , y son constantes, por lo que es slo necesario
ver la relacin para saber cual consume menos energa.
En el caso inicial
5
= = 5.8823
0.85
En el caso estudiado
5.3
= = 5.5789
0.95
De lo anterior, podemos concluir que el segundo caso utiliza menos energa por unidad de masa.
186
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Solucin
Electro-Refinacin Electro-Obtencin
nodo Cu2+; ctodo Cu nodo H+,O2; ctodo Cu
Cobre obtenido de refinacin a fuego Aleacin de Pb (98.4%), Sn y Ca
Acero inoxidable Acero inoxidable
45 gpl Cu 170gpl H2SO4 40 gpl Cu 190gpl H2SO4
2V, 280-340 A/m2 0.3-0.5V, 250-360 A/m2
Solucin
Primero se debe plantear la ecuacin de Faraday corregida, para lo cual debemos arreglar la intensidad:
2
= 300 2 1 50000
2
= 3 107
=
63.5 3 107
= 0.96 60 60
= 35.53
1000 1000
2 96490
Solucin
Lo primero es calcular la resistencia:
3 2
= = = 3.75 104
0.81 1 12 100002
187
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Ahora recordando la frmula de voltaje:
= = 300 1 2 3.75 104 = 0.1125
2
Solucin
Para predecir cul reaccin redox se llevar a cabo, se deben comparar los potenciales estndar de
reduccin de las siguientes semirreacciones:
Aplicando la regla diagonal, se observa que el Br2 oxidar al I- pero no al CL-; por lo tanto, la nica
reaccin redox que ser percibida en condiciones estndar es:
Solucin
En una tabla estndar de potenciales, se encuentran los potenciales estndar de reduccin de los dos
electrodos:
2+ (1) + 2 () E0=-2.37V
2+ (1) + () E0=0.8V
188
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Ctodo (reduccin: 22+ (1) + 2 2()
Para balancear la ecuacin global, la reaccin de reduccin de la Ag+ se multiplic por dos. Esto se
puede hacer porque al ser E una propiedad intensiva, su valor no se afecta por este procedimiento. La
fem de la celda se puede calcular por medio de la siguiente ecuacin:
0 0 0
= + = 2.37 + 0.8 = 3.17
Solucin
Las dos semirreacciones para el proceso global son
2+
Oxidacin: () () + 2
2+ +
Reduccin 2() + 2 2()
E0Sn=-0.14V
E0Cu=0.15V
Entonces E0=0.14V+0.15V=0.29V
En el equilibrio:
0 = () = 0
0
ln() =
2 96500 0.29
ln() =
8.314 298
= 22.6
= 6.5 106
189
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Solucin
La reaccin global de la celda es
() + 2 + () 2+ (1) + 2 (1 )
Oxidacin: () 2+ (1) + 2
Reduccin: 2 + (1) + 62 2 (1 )
EZn=-0,76 V
EH=0V
Entonces E= 0,76 +0V = 0,76V
[2+ ]2
= 0 ln
[+ ]2
8.314 298 11
0.54 = 0.76 ln + 2
2 96500 [ ]
1
17.1 = ln = 2 ln([ + ])
[ + ]2
ln([ + ]) = 8.6
[ + ] = 2 104
190
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3.21. Problema (Ay. 6 2012)
Una corriente de 1,26A se pasa a travs de una celda electroltica que contiene una disolucin de cido
sulfrico diluido durante 7.44 horas. Escriba las reacciones de semicelda y calcule el volumen de los
gases generados a TPE.
Solucin
Primero se calcula el nmero de coulombs de electricidad que pasan a travs de la celda:
3600
= 1.26 7.44 = 3.37 104
Se puede ver que por cada mol de O2 formado en el nodo, se generan cuatro moles de electrones, as
que
12 322
2 = 3.37 104 = 2.79 2
96500 4 12
2.79
32 1 0.0821 273
= = 1.95
1
12 2.0162
2 = 3.37 104 = 0.352 2
96500 2 12
El volumen de 0.352 gramos de hidrgeno a condiciones estndares de presin y temperatura est dado
por:
0.352
2.016 1 0.0821 273
= = 3.91
1
191
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Observar que el volumen de hidrgeno es el doble del volumen de oxgeno, que es lo que se esperara
de acuerdo con la ley de Avogadro.
(a) Identifique las reacciones del nodo, ctodo y la reaccin total para determinar del potencial dela
celda
Solucin
(a) Como en el lado izquierdo se deposita AgCl(s), tenemos que la reaccin de oxidacin y viene dada por:
() + () () +
192
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(b) Aplicando la ecuacin de Nerst se obtiene que
De esta forma:
= = 0.531
Solucin
Reemplazando los datos tenemos que
0.0151
0.546 = 0.771 0.05916 log (0.2223 0.05916 log(1)) = 0.0136
siguiente.
(a) [] < 5 : = 5
(b) 5 < [] < 15 : = 7.5
(c) 15 < [] < 20: = 14
Solucin
La situacion del problema puede ser representada por la celda de la figura:
193
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Primero determinamos las reacciones. De la informacin del enunciado, podemos ver que
3 + + 3
2+ + 2 2
+ +
2+ + 2
0
Revisando en la figura anterior, se obtiene que el potencial estndar para la reaccin es + =
0.7996
194
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De la misma forma, revisamos el potencial estndar para el Zinc en la figura anterior, donde se obtiene
0
que + = 0.7618
Por lo tanto, y recordando que del enunciado se entrega +2 = 0.0167 se plantean los potenciales
1
= 0.7996 0.05916 log
0.05916 1
= 0.07618 log
2 0.0167
= = 1.555
De esta forma:
[]
= 0.1[] = [] = 10.78682
107.8682
1000 7.5 = 7500
195
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(a) Usando la ley de Faraday, encuentre una expresin para calcular el nmero de ctodos por celda
en funcin del rea del ctodo, el nmero de celdas en la planta y las siguientes variables
M = 63.5(kg=kmol) es el peso atmico del Cobre
icell(A=m2) es la densidad de corriente de la celda
AT (m2) es el rea total de ctodos en la planta (Variable)
es la eficiencia de corriente
t (seg) es el tiempo
z es el nmero de electrones en la reaccin
(b) Suponga que le consultan cuantas celdas debe comprar. Esto para poder efectuar Electro
Obtencion de cobre a partir de un electrolito de SX. Su planta posee un flujo de 152000 m3=da,
la diferencia de concentracion de cobre es 2.7 kg=m3, las celdas soportan una densidad de
corriente de 300 A=m2, el proceso es todo el da con una eficiencia de corriente del 92%. El
encargado dela planta le comenta que requiere 60 ctodos de 1.9 m2 cada uno.
(c) Calcule la produccion anual de Cu en la misma planta, sabiendo que se trabaja a un 98.5% del
tiempo.
Solucin
Recordando la ley de faraday y la explicacin dada en la ayudanta, podemos derivar la siguiente
expresin:
De la misma forma, esta expresin representa la cantidad de cobre total depositado por una gran celda,
por lo que si se mantienen las condiciones de densidad de corriente, las eficiencia de corriente, el
tiempo del proceso, este proceso puede ser representado por todas las celdas involucradas:
Y a su vez, cada celda electroltica puede ser representada por el rea de los ctodos que lacomponen:
= =
196
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(b) Ahora se pide obtener la cantidad de celdas a adquirir. Se debe modificar la expresin a:
(c) La produccin anual vendra definida por la produccin diaria de manera eficiente por el nmero de
das trabajados. Esto es:
kton
= 365 = 147.55
ao
Determine cul es el valor de K de manera que le sea indiferente tomar cualquiera de las alternativas
mencionadas.
Solucin
Se asume que se utiliza el mismo elemento y las mismas condiciones de corriente, por lo que
= (,)
Como se conocen las densidades de corrientes, que no dependen del tiempo de aplicacin, el problema
se reduce a:
= (, )
(,) (,)
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La segunda integral resulta ser:
2
2 2 1
= = ( 4 1)
(,) 0 0 4
Por lo que
1
= ( 4 1)
4
Solucin
Como se deposita cobre, la nica forma de lograr esto es a travs de una reaccin de reduccin donde el
cobre recibe electrones. A su vez, en el otro lado debe generarse una reaccin de oxidacin donde la
especie que participa en la reaccin es el hidrgeno. De esta forma, las reacciones involucradas son:
+
: 2() 2() + 2
2+
: () + 2 ()
Es necesario conocer los potenciales de cada celda usando los potenciales estndares de reduccin
dados. Del problema se sabe que:
La actividad + = 0.1
La presin 2 = 0.5
La actividad +2 = 0.05
+2 = 0.3419
+ = 0
2
Por tanto:
198
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0.05916 1
= 0.3419 log = 0.3031
2 +2
0.05916
= (0 log 2 2 = 0.05
2 +
= 0.3531
= = = =
= =
0.3531 2 96500
= = = 1.073201575 106
63.5
= 0.298
Solucin
De la ley de Faraday
199
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3 2 96485
= = 9320.57 = 2.589
0.95 65.38
Solucin
Se divide la reaccin global en las semirreacciones:
EAu=1,50 V
ECa=-2,87V
Entonces E= -1,50V-2,87V=-4,87V
Se tiene que:
0 = 0 = 6 96500 4.37 = 2.53 103
Solucin
2+
Oxidacin: () () + 2
2+
Reduccin: () + 2 ()
ECo=-0.28 V
EFe=-0.44V
Entonces E= 0.28V -0.44V=-0.16V
200
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0
[ 2+ ] 8.314 298 0.15
= ln = 0.16 ln = 0.14
[ 2+ ] 2 96500 0.68
201