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23/02/2017

ANLISIS
INSTRUMENTAL

El instrumento no genera datos cuantitativos, sino que


convierte la informacin qumica a una forma ms
fcilmente observable.
El instrumento es un medio de comunicacin.
Pasos:
Generacin de una seal
Transformacin de la seal
Ampliacin de la seal
Registro de la seal sobre una escala o grfica sobre un
registrador.

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Espectro electromagntico

Se denomina espectro electromagntico a la distribucin


energtica del conjunto de las ondas electromagnticas.

Referido a un objeto se denomina espectro electromagntico o


simplemente espectro a la radiacin electromagntica que emite
(espectro de emisin) o absorbe (espectro de absorcin) una
sustancia.

Espectro electromagntico

La energa electromagntica en una particular longitud de onda (en


el vaco) tiene una frecuencia f asociada y una energa de fotn E.

Por tanto, el espectro electromagntico puede ser expresado igualmente


en cualquiera de esos trminos. Se relacionan en las siguientes
ecuaciones:

Donde

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INTERACCION ENERGIA - MATERIA

E=h. = h . c/

Se muestra una onda polarizada en el plano. En esta figura el campo elctrico


se encuentra en el plano xy, y el campo magntico en el plano xz. La longitud
de onda, , es la distancia entre las crestas de dos ondas. La frecuencia, v, es
el nmero de oscilaciones completas de una onda en un segundo.

Espectro electromagntico

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ABSORCION EMISION DE LA RADIACIN


Los tomos, molculas o iones pueden absorber radiaciones si la
energa de los fotones corresponde a la frecuencia natural de
valoracin de e- y/o tomos en la molcula.
M +h. M*
Se dice que la materia que ha absorbido la energa ha pasado a un
estado excitado. El estado de mnima energa de una molcula se
llama estado fundamental.
ESPECTROFOTOMETRIA

La espectrofotometra es el conjunto de procedimientos que


utilizan la luz para medir concentraciones qumicas.

Para ello se utilizan instrumentos denominados


espectrmetros o espectroftometros

Un material especfico absorbe energa luminosa a una y puede


ser transparente a otras .
Del mismo modo cuando un tomo, molcula o in emite energa
luminosa lo hace nicamente a una caracterstica.

Esto significa que las radiaciones absorbidas o emitidas dependen


de la naturaleza del analito y las son especficas para cada uno.
La cantidad de luz absorbida o emitida depender de la cantidad
de analito presente en la muestra.

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Estos mtodos tienen beneficios e inconvenientes, entre estos


ltimos se pueden mencionar las interferencias, que pueden
ser:
a) Espectrales
b) Qumicas
c) Instrumentales

Esta metodologa permite determinar el contenido elemental y


molecular de las sustancias en anlisis.
# Molecular: resultado de la interaccin de la energa radiante y
la molcula.
# Atmica: resultado de la interaccin de la energa y los
tomos en estado fundamental.
La intensidad de la absorbancia del analito se compara con otra
que contenga cantidad conocido del mismo y se encuentre en la
misma matriz.

LEYES DE LA ABSORCIN
TRANSMITANCIA, ABSORBANCIA Y LEY DE LAMBERT-BEER

Ley de Lambert - Beer


La ley de Beer-Lambert relaciona la intensidad de luz entrante en un
medio con la intensidad saliente despus de que en dicho medio se
produzca absorcin.

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Imaginemos un dispositivo experimental como el de la siguiente Figura

Disponemos de una fuente emisora de radiacin electromagntica (lmpara),


unos sistemas de enfoque (rendijas) para hacer que la radiacin incida
perpendicularmente a la muestra, un dispositivo que permita seleccionar la
longitud de onda que incide sobre la muestra (red de difraccin) y un
sistema electrnico de medida de intensidad de luz.

Imaginemos tambin que hacemos dos medidas de la intensidad de luz:

1) La primera medida la muestra ser una disolucin con la misma matriz que
el analito que deseemos determinar pero en ausencia de ste (disolucin
blanco). La intensidad de radiacin (luz) que llega al lector ser 0

2) La segunda medida se har en presencia del analito (cromforo) que


deseemos estudiar. En este caso la intensidad de luz que llega al lector ser .
Como trabajamos con analitos que absorben radiacin a la longitud de onda
que selecciona la red de difraccin, lgicamente < 0

Existen dos maneras de expresar la relacin entre I e Io. La


relacin directa se denomina transmitancia (T), mientras que
se denomina absorbancia al logaritmo con signo cambiado de
la transmitancia. La absorbancia es un trmino actualmente
mucho ms utilizado que la transmitancia.

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La expresin matemtica para ambos parmetros es:

La ley de Lambert-Beer establece que la absorbancia est


directamente relacionada con las propiedades intrnsecas del
analito, con su concentracin y con la longitud de la trayectoria del
haz de radiacin al atravesar la muestra. La expresin matemtica
de la ley de Lambert-Beer es:

donde:
A = Absorbancia de la muestra
C = Concentracin del cromforo
L = Longitud del paso ptico que contiene la muestra

= Absortividad molar. Depende del cromforo en si mismo, de la y de


las condiciones de medida (pH, T...). Ya que la absorbancia es adimensional
las unidades son concentracin-1 longitud-1.

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El color de una disolucin es el complementario del color de la luz


que absorbe.

Diagrama de un espectrmetro

Haz simple

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Doble haz

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FUENTE DE RADIACIN

MONOCROMADORES

CUBETAS DE MUESTRA

RENDIJAS

DETECTOR

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CUBETAS

CUBETAS IR
Las celdas de solucin infrarroja constan de dos ventanas selladas y
separadas por dos juntas delgadas de Tefln, cobre o plomo
previamente humedecidas con mercurio. Las ventanas comnmente
estn hechas de cloruro de sodio, cloruro de potasio o bromuro de
cesio.

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CONSIDERACIONES PARA LA ELECCIN DE MTODOS


ESPECTROMETRA ABSORCIN MOLECULAR.

Cumplimiento de las leyes Lambert Beer.


Reproducibilidad.
Estabilidad del compuesto coloreado.
Reaccin coloreada especfica.
Limpieza de la solucin.

Son ms exactos para concentraciones de 1ppm o menos


Son ms ventajosos por la rapidez.

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