FURANO

Reactividad general
El furano es un compuesto aromtico (cumple con la regla de Hkel), y los seis
electrones se encuentran girando sobre los cinco tomos del anillo. Sin
embargo, no todos los tomos del ciclo tienen la misma densidad electrnica,
ya que como el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, atrae hacia l
la nube electrnica generando dos polos (Figura 2.15).

En la Figura 2.15 se observa que los carbonos C2 y C5 tienen mayor densidad

electrnica respecto a C3 y C4, por lo cual es de esperar que el ataque
electrofnico se presente sobre C2 o C5 en una relacin de 6000:1 (Figura

2.16).

Reacciones de sustitucin electroflica

El furano como todo sistema aromtico presenta reacciones de sustitucin

electroflica aromtica (SEAr), sin embargo, dado que 5 tomos tienen 6
electrones , hay una desproporcin entre electrones y tomos. Lo anterior
genera un sistema con los electrones aromticos parcialmente sueltos y un
carcter aromtico bajo. Esto explica por qu frente a electrfilos el furano
presenta cierta tendencia a dar productos de adicin y no de sustitucin. El
furano es ms de 100000 veces ms reactivo que el benceno, por lo cual las
condiciones de reaccin para favorecer la sustitucin electroflica aromtica
deben ser suaves, ya que cuando el furano se mezcla con electrfilos fuertes o
se calienta se obtienen productos de adicin.

En la Figura 2.16, se present la reaccin general de la SEAr del furano frente

a un electrfilo, en la cual se observa que el ismero mayoritario es el
resultante del ataque del electrfilo a C2, esto se debe a la mayor densidad
electrnica de este carbono y a la mayor estabilidad del intermediario catinico
que se forma despus del ataque electroflico sobre este carbono (la carga
positiva se distribuye sobre tres tomos).

En la Figura 2.17 se observa que en el ataque del electrfilo sobre el carbono

2, la carga positiva del intermediario se encuentra distribuida sobre tres tomos
(incluido el oxgeno) lo cual hace un catin estable. En cambio, en el ataque
electroflico sobre el carbono 3, la carga positiva del catin intermediario se
encuentra distribuida slo en dos tomos, esto disminuye su estabilidad, lo cual
incrementa la energa de activacin para su formacin.

Lo anterior se hace ms evidente al observar el diagrama de energa del

estado de transicin del ataque electroflico en ambos carbonos (Figura 2.18),
como el catin producto del ataque sobre C2 es ms estable tiene una menor
energa de formacin.
Protonacin

El furano es relativamente estable frente cidos halogenados acuosos en

concentraciones de 1% hasta 13%. En la Figura 2.19 se observa que en
presencia de este tipo de cidos, el furano se protona sobre el carbono 2 (en
menor proporcin sobre el oxgeno), sin embargo la reaccin es reversible.

A 100 oC y en presencia de cidos halogenados diluidos (en concentraciones

mayores al 2%), el anillo del furano se descompone, lo cual se debe a que en
estas condiciones se protona el carbono 3, esto facilita el ataque del oxgeno
del agua (Figura 2.20) y la ruptura del heterociclo.
En la figura 2.21, se presenta el mecanismo de la descomposicin del furano
por un cido acuoso.

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El furano tiene a la descompisicion rapidamente en medio acido formando

derivados 1,4-dicarbonilicos. Es menos estable al medio acido que el pirrol. Los
furanos 2,5-disustituidos permiten modificar la velocidad de hidrolisis haciendo
al heterociclo mas estable en medio acido.

El furano protonado sobre el C3 del heterociclo, es ms susceptible al ataque

de nuclefilos sobre el C2 y posterior apertura del anillo (Figura 2.22).