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Iliana Ernestina Medina Ramrez,1 Norma Anglica Chvez Vela2, Juan Juregui Rincn3
Revisin Cientfica
Medina Ramrez, I. E.; Chvez Vela, N. A.; Juregui Rincn, J., Biodiesel, un combustible renovable.
Investigacin y Ciencia de la Universidad Autnoma de Aguascalientes. 55, 62-70, 2012.
RESUMEN ABSTRACT
present a la Secretara de Energa en Mxico lavado con agua, e inclusive secado al vaco y
(SENER) un estudio sobre las posibilidades y viabi- filtrado. Como resultante del proceso, se obtiene
lidad del uso del bioetanol y del biodiesel como biodiesel, as como un subproducto conocido
combustibles para el transporte en Mxico (Aca como glicerol, que tiene usos variados en la
Aca et al., 2009). Dicho reporte subraya que para industria farmacutica y cosmtica. El proceso
lograr la produccin de biodiesel a gran escala general para la obtencin de biodiesel se
en Mxico, se requiere de un esfuerzo importan- encuentra esquematizado en la figura 2.
te en investigacin y desarrollo. Considerando la
relevancia y el inters que particularmente han Las principales variables que afectan el ren-
cobrado los bioenergticos en nuestro pas, el dimiento y pureza en trminos de produccin de
1 de febrero de 2008 fue publicado en el Diario biodiesel son: pureza de los reactivos empleados,
Oficial de la Federacin el decreto por el que se tiempo de mezclado, temperatura de reaccin,
expide la Ley de Promocin y Desarrollo de los concentracin y tipo de catalizador empleado
Bioenergticos, la cual contempla la elaboracin y relacin en masa de la cantidad de metanol y
del Programa de produccin sustentable de insu- aceite empleados. En las siguientes secciones, dis-
mos para bioenergticos y de desarrollo cientfico cutiremos la manera en que estas variables afec-
y tecnolgico (SENER, 2009). Se recomienda que tan la reaccin de transesterificacin.
la produccin y procesamiento de este combus-
tible se haga con tecnologa diseada y construi- Materia prima:
da localmente y evitar la importacin directa de
las plantas. Es importante destacar que se debe
evitar la competencia por el uso de la tierra para
fines de alimentacin, o evitar la contaminacin
por el uso intensivo de fertilizantes qumicos y pes-
ticidas, enfatizar un enfoque agroecolgico e
impulsar los cultivos perennes (como la higuerilla
o la jatropha) que permitan el uso de tierras de
temporal y/o marginales, y aseguren una mayor
cobertura del suelo para control de erosin.
Materias primas
La produccin de biodiesel a partir de aceites
vegetales refinados ha sido ampliamente explo-
rada; no obstante, esta estrategia genera inquie-
tud debido a que no se conoce el efecto que
Figura 1. Reaccin de transesterificacin para la pueda producir sobre el sector agropecuario.
produccin de biodiesel. Se estima que el crecimiento acelerado de la in-
dustria de biocombustible impondr importantes
El producto recuperado se separa por reposo demandas sobre los recursos de tierra y agua, al
de dos fases para eliminar el glicerol. La mezcla tiempo que las necesidades para la produccin
restante, que es el biodiesel, se destila para de alimentos tambin las requerirn. Adicional-
quitar el excedente de alcohol para reciclado. mente, algunos autores han determinado que
Posteriormente, los steres son sometidos a la materia prima representa aproximadamente
procesos de purificacin que consiste en el entre 75% y 88% del costo total de produccin
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del biodiesel, por lo que es necesario reducir estos et al., 2011). La empresa GreenFuel Technologies,
costos para generar un producto competitivo en considerada como una de las principales en ma-
el mercado (Demirbas, 2008a). Para ello, se han teria de cultivo de algas, estima el rendimiento en
buscado materias primas alternativas (tabla 1), las biodiesel de un cultivo de algas en ms de 50,000
cuales produzcan biodiesel con caractersticas si- litros por hectrea y ao. En trminos comparati-
milares al producido de aceites vegetales refina- vos, el rendimiento en biodiesel producido a partir
dos, pero eviten la competencia por el uso de la de aceite de palma alcanza unos 5,000 litros/ha/
tierra para fines de alimentacin. Cabe recalcar ao.
que entre las materias primas alternativas, desta-
can los residuos grasos animales y vegetales, los Alcohol
cuales son una materia prima barata, adems de El alcohol es el principal insumo para la produccin
que con su utilizacin se evitan los costos de trata- de biodiesel. Los alcoholes que ms comnmente
miento como residuo (Sharma et al., 2008). Japn, se utilizan para producir biodiesel son metanol y
Estados Unidos de Amrica y algunos pases euro- etanol, aunque, se pueden utilizar otros alcoholes
peos han logrado producir cantidades importan- propanol, isopropanol, butanol y pentanol, pero
tes de biodiesel a partir de aceite vegetal recicla- stos son mucho ms sensibles a la contamina-
do. En algunos de estos pases este combustible se cin con agua, la cual inhibe la reaccin. Pese a
utiliza en el transporte pblico. su naturaleza txica, el metanol es el alcohol ms
utilizado debido a su alta reactividad y bajo costo;
Adems de los aceites vegetales residuales, adems, los steres de metilo presentan mejores
otras materias primas que han sido estudiadas son propiedades (menor viscosidad, punto de nube a
los aceites vegetales no comestibles y los acei- temperaturas ms bajas, por ejemplo) de acuer-
tes producidos por microorganismos (bacterias, do a las necesidades de los motores, en compa-
levaduras y algas). Las levaduras y bacterias del racin de los steres producidos con alcoholes
grupo actinomicetos son capaces de sintetizar tri- superiores (Demirbas, 2008b).
glicridos intracelulares, bajo ciertas condiciones
de cultivo, hasta en 80% de su peso seco, utilizan- Pretratamiento del aceite
do diversas fuentes de carbono (azcares, cidos Previo a la utilizacin de residuos grasos y/o acei-
orgnicos, alcoholes y aceites, entre otras) (Kosa tes no convencionales en la produccin de bio-
and Ragauskas, 2011). Este proceso es costoso, diesel, es necesario determinar sus propiedades
ya que estos microorganismos requieren un alto fisicoqumicas contenido de cidos grasos libres
consumo de oxgeno. En contraste, las microalgas (AGL) y humedad, principalmente, a fin de evi-
representan una alternativa ms conveniente que tar la presencia de impurezas que interfieren en la
cualquier otro tipo de organismo para la produc- reaccin de transesterificacin. Por esto, dichas
cin de triacilglicridos y su conversin a biodie- materias primas, dependiendo de sus caracte-
sel, ya que son las plantas con el crecimiento ms rsticas, deben ser sometidas a un pretratamien-
rpido en el mundo, es posible cultivarlas durante to, el cual puede consistir en uno o ms de los
todo el ao, su cultivo no requiere ni tierras arables siguientes procesos: desgomado (eliminacin de
ni agua limpia, en ciertos casos la composicin de fosfolpidos), neutralizacin (eliminacin de AGL),
lpidos puede ser regulada a travs de la adicin esterificacin cida (formacin de steres a par-
o restriccin de ciertos componentes de la dieta y, tir de AGL cuando la acidez es mayor a 5%), win-
finalmente, su rendimiento es mucho ms alto que terizacin (separacin en fro de estearinas, ceras
el de cualquier otro cultivo (Demirbas, 2011; Chen, y esteroles), lavado (eliminar residuos de la neu-
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tralizacin) y secado (eliminar agua usando un reaccin de los mismos con el catalizador bsi-
evaporador al vaco). Para los aceites reciclados, co, lo cual conducira a la formacin de jabones.
los mtodos de pretratamiento ms usados son: Para aceites con elevado contenido de AGL se
sedimentacin, neutralizacin, cromatografa en recomienda una esterificacin cida previa a la
columna (constituida por partes iguales de silica- reaccin de transesterificacin bsica (Corro et
to de magnesio y xido de aluminio) y evapora- al., 2011).
cin al vaco (Kulkarni y Dalai, 2006).
Contenido de agua
Actualmente, el pretratamiento de las mate- Se ha encontrado que en la reaccin de tran-
rias primas se puede realizar mediante el empleo sesterificacin la humedad favorece el proceso
de una nueva tecnologa a base de resina de in- de saponificacin, disminuyendo, por tanto, el
tercambio inico, AMBERSEP BD19 fabricada por rendimiento de la reaccin. Adems, el jabn re-
Rohm and Haas, la cual permite purificar la ma- sultante de la saponificacin provoca un aumen-
teria prima (principalmente cuando se emplean to de viscosidad o de formacin de geles que
fuentes no convencionales). El pretratamiento interfieren en la reaccin y en la separacin del
consiste en hacer pasar los aceites a travs de glicerol. Para obtener rendimientos altos, el alco-
una columna empacada con dicha resina; con hol y catalizador deben ser anhidros (Canakci y
este tratamiento se logran remover protenas, fos- Van Gerpen, 2001).
folpidos, especies inicas, AGL, etc. Se ha repor-
tado que el uso de esta tecnologa contribuye a En la catlisis biolgica, la humedad no pro-
disminuir la complejidad y costo del proceso de mueve la reaccin de saponificacin debido a
pretratamiento, adems de incrementar la efi- la alta especificidad de las enzimas. Tamalampu-
ciencia del mismo (Berros y Skelton, 2008). di et al. (2008) reportan que con humedades de
0.5 y 10% en la transesterificacin de aceite de ja-
Variables que afectan la reaccin de esterificacin tropha con la lipasa inmovilizada del R. oryzae se
Contenido de cidos grasos libres alcanzaron rendimientos de 80 y 60%, respectiva-
La composicin qumica de un aceite vegetal es mente. Resultados similares se reportaron cuando
un aspecto relevante que debe de ser conside- se transesterific aceite de jatropha y aceite de
rado al momento de elegir materia prima para la soya con P. cepacia, lo cual indica que el rendi-
produccin de biodiesel, ya que la composicin miento aumenta hasta un valor lmite cuando se
de sta determinar las propiedades del produc- incrementa el contenido de agua. Este aumento
to obtenido; asimismo, determinar el tipo de pre- se explica debido a que algunas lipasas requie-
tratamiento al que debe ser sometido el aceite ren de la interfase agua-aceite para iniciar su
previo a la reaccin de transesterificacin. actividad cataltica (Ranganathan et al., 2008).
Sin embargo, un incremento en el contenido de
En ltimas fechas ha cobrado gran inters agua por encima del valor lmite reduce la for-
el reciclaje de aceites quemados de cocina en macin de steres debido a que las lipasas en
la produccin de biodiesel. Las propiedades fi- medios muy acuosos favorecen la reaccin de
sicoqumicas de los aceites frescos y los aceites hidrlisis (Rojas et al., 2010).
quemados son muy parecidas, excepto en su
contenido de agua y de cidos grasos libres. Los Relacin molar de reactivos empleados
aceites y grasas son susceptibles de enranciarse Una de las variables ms importantes que afecta
o descomponerse durante el proceso de fredo. los rendimientos de los steres es la relacin mo-
Dicha descomposicin se debe a la ruptura del lar alcohol-triglicrido. La proporcin estequio-
enlace glicerol-cido graso, lo que conduce a la mtrica requerida es de tres moles de alcohol
aparicin de cidos grasos libres y de color en por cada mol de triglicrido para producir tres
el aceite. A pesar de los cambios sufridos por el moles del ster del cido graso y un mol de gli-
aceite durante el proceso de fredo, stos an cerol. Sin embargo, debido a la reversibilidad del
pueden ser utilizados en la produccin de bio- proceso, se requiere un exceso de alcohol para
diesel; sin embargo, el alto contenido de AGL y favorecer la reaccin a la produccin de steres.
agua contribuyen a disminuir la eficiencia de la Si la cantidad de alcohol no es suficiente, el pro-
reaccin de transesterificacin. ducto contendr monoglicridos y diglicridos
(productos intermedios de la transesterificacin),
Se estima que el contenido de AGL en un los cuales cristalizan muy fcilmente en el biodie-
aceite debe ser 2%, esto con el fin de evitar la sel y pueden causar taponamiento de los filtros y
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otros problemas en el motor. Se ha reportado que grasos libres, la catlisis cida es la mejor opcin
para una conversin mxima se debe utilizar una para la produccin de biodiesel. El catalizador
relacin molar de 6:1, ya que un valor ms alto de ms empleado es el cido sulfrico (H2SO4). Se
relacin molar de alcohol afecta a la separacin ha reportado que empleando 1 mol% de H2SO4
de glicerina debido al incremento de solubilidad se puede alcanzar una conversin de 99% en un
(Marchetti et al., 2007). En el caso del etanol, algu- lapso de 50 horas (Marchetti et al., 2007).
nos estudios indican que una razn molar de 9:1 es
ms apropiada. Estudios de la transesterificacin Por otra parte, la catlisis enzimtica se ha
de aceite de cynara con etanol obtienen los me- explorado recientemente y se ha observado que
jores resultados con relaciones molares entre 9:1 y se pueden obtener resultados relevantes en siste-
12:1 (Rojas et al., 2009). La catlisis cida requiere mas tanto acuosos como no acuosos. Se mencio-
mayor relacin molar que la catlisis bsica; Vel- na que las principales ventajas en el uso de cata-
jkovic (2006) reporta una relacin molar de 18:1 en lizadores enzimticos son las siguientes: debido a
la transesterificacin de aceite de tabaco. que el catalizador no es sensible a la presencia de
agua y AGL pueden ser usadas materias primas
Catalizadores de menor calidad; el glicerol se puede separar
Es necesario contar con catalizadores para que fcilmente y, tambin, los AGL contenidos en el
ocurra la reaccin que produce el biodiesel y aceite se pueden convertir en steres alqulicos.
sea posible desde un punto de vista cintico. Es- La principal desventaja de la catlisis enzimtica
tos catalizadores pueden ser cidos (homog- es su elevado costo (Lam et al., 2010).
neos o heterogneos), bsicos (homogneos o
heterogneos) o enzimticos, siendo los cataliza- Una opcin que se ha explorado en ltimas
dores bsicos los que se utilizan a nivel industrial fechas es el empleo de catalizadores heterog-
en la transesterificacin, ya que actan mucho neos, tanto bsicos como cidos. Las principales
ms rpido y, adems, permiten operar en con- ventajas de estos catalizadores son: simplifica-
diciones moderadas (Sharma et al., 2008). Entre cin del proceso de purificacin del biodiesel,
los catalizadores bsicos homogneos, el NaOH y reutilizacin del catalizador y la posibilidad de
KOH son los ms empleados. A pesar de que estos llevar a cabo simultneamente las reacciones
catalizadores son econmicos y presentan eleva- de transesterificacin y esterificacin. Tambin
dos porcentajes de conversin, su uso conlleva a existen reportes que remarcan la eficiencia de
complejos procesos de purificacin del producto la catlisis heterognea en comparacin con la
(biodiesel), adems de ser altamente corrosivos. homognea, ya que se observ que para la
En ltimas fechas se ha observado que el empleo produccin de 8,000 toneladas de biodiesel fue
de alcxidos simplifica el proceso general de pro- necesario emplear 88 toneladas de hidrxido de
duccin de biodiesel, adems de que incrementa sodio, mientras que slo se requirieron 5.7 tonela-
la eficiencia del mismo. Los alcxidos se producen das de xido de magnesio soportado para pro-
al hacer reaccionar el hidrxido metlico (NaOH ducir 100,000 toneladas de biodiesel (Semwal et
o KOH) con el alcohol previo a su mezclado con al., 2011).
el triglicrido. A esta etapa algunos autores la de-
nominan como fase de activacin del catalizador La principal desventaja en el uso de catlisis
(figura 3). heterognea es la limitada difusin de los reac-
tantes a la superficie del catalizador. No obstan-
te, este problema se ha resuelto en ltimas fe-
chas mediante el empleo de nano-catalizadores
slidos, o bien, usando un co-solvente que facilite
la transferencia de reactivos a la superficie del
Figura 3. Reaccin de formacin de alcxidos. catalizador. Los catalizadores heterogneos ms
comnmente empleados son: hidrxidos metli-
La catlisis cida no ha sido ampliamente cos (calcio y bario), xidos metlicos, zeolitas, hi-
explorada debido a sus prologados tiempos de drotalcitas, etc. En la tabla 2 se resumen las prin-
reaccin. No obstante, cuando la materia prima cipales caractersticas de la catlisis homognea
empleada contiene alto porcentaje de cidos y hetergenea en la produccin de biodiesel.
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Tabla 2. Comparacin de las variables que afectan la produccin de biodiesel empleando diferentes tipos de catalizadores
En ltimas fechas sali a la venta una resina A pesar de que en la literatura existen numero-
de intercambio inico llamada Amberlite BD10. sos reportes relacionados con la sntesis de este
Esta resina fue diseada especialmente para sim- biocombustible, la industrializacin del proceso
plificar y optimizar el proceso de purificacin del est an limitada debido a los costos globales
biodiesel. El uso de esta tecnologa presenta las en la produccin del mismo; es por esto que
siguientes ventajas: no requiere agua, maximi- existe la necesidad de implementar un proceso
za los rendimientos, no requiere de filtros caros, a nivel industrial econmicamente viable.
1 kg de resina puede tratar de 900 a 1,600 kg
de biodiesel, de fcil mantenimiento, el sistema Los aceites vegetales usados son una buena
se puede integrar fcilmente a los procesos ya alternativa para disminuir considerablemente los
existentes (tanto batch como contino), fcil de costos de produccin; sin embargo, las propie-
usar y automatizar, el biodiesel purificado de esta dades fisicoqumicas de estos aceites demandan
manera cumple fcilmente con los estndares el uso de un catalizador que permita obtener ni-
de ASTM D-6751-06 y EN14212, se logra recuperar veles altos de conversin de la reaccin de tran-
completamente el metanol y la purificacin se sesterificacin, an en presencia de aceites con
lleva a cabo a temperatura ambiente. una acidez relativamente alta. Adems de altos
rendimientos, se debe garantizar que el biodiesel
CONCLUSIONES obtenido cumpla con las especificaciones tc-
nicas de acuerdo con las normas nacionales e
La implementacin de rutas sintticas para la internacionales. Hoy en da, la catlisis heterog-
produccin de biodiesel es un tema que ha des- nea (bsica, cida o enzimtica) se sita como
pertado gran inters en ltimas fechas, ya que una de las mejores opciones para lograr la indus-
este biocombustible, adems de ser el ptimo trializacin de este proceso, ya que su uso conlle-
candidato para reemplazar los hidrocarburos va el reciclaje del catalizador y facilita el proceso
fsiles, es renovable y ambientalmente benigno. de separacin y purificacin del producto.
LITERATURA CITADA
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