El presente ejercicio consta de cinco preguntas, cada una de las cuales contribuye con

un 20% a la calificacin total. Duracin: 2 horas.

Material Didctico Autorizado: NINGUNO

1. Formular las siguientes reacciones indicando el producto o productos obtenidos:

a) Bromuro de benzolo con metilamina seguido del tratamiento con hidruro de litio
y aluminio y posterior hidrlisis cida.

COBr CONHCH3 CH2NHCH3

1) LiAlH4
CH3NH2
2) H3O+

b) cido 2-naftalenosulfnico con mezcla sulfontrica.

NO2

SO3H SO3H
HNO3
H2SO4

+
SO3H

NO2

c) Propanal con hidrxido sdico y posterior calefaccin.

O O
NaOH
CH3CH2 C CH3CH C
H H
O
CH3CH2 C
H
2) H2O
OH
O O

CH3CH2 CH CH C CH3CH2 CH C C
H H
CH3 CH3
 d) Nitrometano con hidrxido sdico y reaccin posterior con 3-fenil-2-propenal.
NaOH
CH3NO2 CH2NO2
O
C6H5 CH CH C
H
O
C6H5 CH CH2 C
H
CH2NO2

2. Completar los siguientes esquemas de reacciones:

a)

OH HO CN

LiAlH4 NaCN
O H+
A
C

HO CH3
HOCH2CH2OH O O
1) CH3MgBr
2) H3O+

D
B
b) O
CH3CH2 C CH3
H
H3C CH CH N
E CH3
H3C NH CH3

CH3
NaNO2
O O O O N N
HCl, H2O, 0 C
CH3
F

O
N
HO

G O
3. Completar las siguientes transformaciones:
a)
CH3

H2N NH2
O N
H3C N
O H
H
b)
O O
1) LDA
CH3 CH2 C OC6H5 HO CH2 CH C OC6H5
2) HCOH
3) H+, H2O CH3
I

c)
H5C6H2C O
Calor
C6H5 CH2 CH COOH
HN NH
NH2

J O CH2C6H5

d) CH2COOH CH2CH2OH

1) BH3/THF

2) H+, H2O

NO2 NO2
K

4. Sintetizar los siguientes compuestos utilizando el material de partida indicado en

cada caso as como los reactivos orgnicos y/o inorgnicos que considere
necesarios:
a) cido 3-oxobutanoico a partir de malonato de dietilo.
 1) CH3CH2O Na O
CH2(CO2Et)2 CH3 C CH(CO2Et)2
2) CH3 CO Br
1) NaOH, H2O
2) H
3) Calor
O
CH3 C CH2 COOH

b) cido 4-bromo-3-nitrobenzoico a partir de benceno.

CH3 CH3

CH3Br Br2
+ orto
AlCl3 Fe

Br

KMnO4, HO
o
Na2Cr2O7, H+

COOH COOH

HNO3
H2SO4
NO2

Br Br

5. Responder a las siguientes cuestiones:

a) Cul es el orden de reactividad, de menor a mayor, de los siguientes
carbaniones en su ataque a un centro electrfilo? Dar una explicacin
razonada.
 HC COCH3 EtOOC C COOEt NC C CN

A B C

Cuanto ms estabilizado est el carbanin, menor ser su reactividad y estar

ms estabilizado cuanto mayor sea el nmero de formas resonantes en las que
deslocalizar la carga negativa.
Tanto A , B como C dan lugar a tres formas resonantes en las que la carga
negativa se deslocaliza en el anillo bencnico. Slo dibujo las correspondientes
al A:

HC COCH3 HC COCH3 HC COCH3 HC COCH3

Por otro lado, los otros sustituyentes tambin ejercen un efecto M, pudindose
dibujar las siguientes estructuras resonantes:

O O
HC C CH3 HC C CH3

2 formas resonantes

A
 O O O O O O
EtO C C C OEt EtO C C C OEt EtO C C C OEt

B 3 formas resonantes

N C C C N N C C C N N C C C N

C 3 formas resonantes

As pues, tanto B como C tienen 3 formas resonantes. Sin embargo, A solo da

lugar a dos formas resonantes. As pues el carbanin ms reactivo es el A. Y
entre B y C, hay que tener en cuenta que como el oxgeno es ms
electronegativo que el nitrgeno, aqul soportar mejor la carga negativa y, por
tanto, las formas resonantes de B son ms estables. As pues, de menor a
mayor reactividad, el orden ser:

B<C<

b) Representar en proyeccin de Haworth las dos estructuras cclicas de seis

eslabones de la D-Talosa indicando el nombre que reciben.
CHO
HO H
HO H
HO H
H OH
CH2OH

D-Talosa
 1
CHO
6
2
HO H H 6 CH2OH
5 5
3 OH CH2OH H OH OH H
HO H
OH H
4 4 OH OH C 4 OH OH C
HO H 1 O 1 O
H H
5 3 2 3 2
H OH H H H H

CH2OH
6 Conformacin eclipsada.
El grupo hidroxilo del C-5
D-Talosa no est adecuadamente
orientado.
El grupo hidroxilo en C-5 est
implicado en la formacin del
anillo de piranosa CH2OH CH2OH
OH O OH OH O H
H H
OH OH + OH OH
H H H OH
H H H H
-D-Talopiranosa -D-Talopiranosa
(frmula de Haworth) (frmula de Haworth)