ELECTROQUMICA

CAROLINA PALACIOS

CERP
2013

Temas
1. REACCIONES REDOX.

2. CELDAS ELECTROQUMICAS.

3. POTENCIAL DE PILA.

4. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX.

5. EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LA FEM.

6. CORROSIN
ELECTOQUMICA
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa
elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones redox
(oxidacin- reduccin) en donde la energa liberada por una reaccin espontnea se
convierte en electricidad o la energa electrica se aprovecha para inducir una reaccin
qumica (electrlisis).

1. REACCIONES REDOX.
La variedad de este tipo de reacciones es sorprendente, tales como, la combustin, la corrosin, la
fotosntesis, el metabolismo de los alimentos y la extraccin de metales de sus minerales, parecen
ser completamente diferentes, sin embargo, los cambios a nivel molecular, son todos un solo tipo
de proceso, el de oxidacin y reduccin.

Las reacciones redox en solucin acuosa son de especial importancia al tratar la produccin
qumica de la electricidad.

En las reacciones redox se transfieren electrones de una especie a otra.

La especie que pierde electrones se dice que se oxida, generando un aumento en su nmero
de oxidacin. Es el agente reductor, efecta la reduccin de otra especie. Para ello debe ceder
electrones a esa especie. Por esto el agente reductor se oxida a s mismo en la reaccin.

La otra especie que gana electrones, se reduce, generando disminucin en su nmero de

oxidacin. Es el agente oxidante, efecta la oxidacin de otra especie. Para ello debe sacarle
electrones a esa especie. Por esto el agente oxidante se reduce a s mismo en la reaccin.

Un ejemplo de reaccin redox es la que se produce entre el sodio y el cloro en forma de

elementos. El producto de la reaccin es el compuesto inico cloruro sdico (iones Cl - y Na+) :

2 Na (s) + Cl(g) 2 NaCl(s)

Los tomos de sodio pierden electronesy se oxidan a iones Na+, siendo el agente reductor de la
otra especie (Cl2(g)):

Oxidacin: 2 Na(s) 2 Na+(ac) + 2 e-

Al mismo tiempo, los tomos de Cl de la molcula de Cl2 ganan electrones y se reducen a iones
Cl-, siendo elagente oxidante de la otra especie (Na(s)):
Reduccin: Cl2(g)+ 2 e- 2 Cl-(ac)

Caractersticas:

La oxidacin y la reduccin ocurren a la vez, en la misma reaccin, no se puede

producir una sin la otra.
 No hay cambio neto de electrones en una reaccin redox. Los electrones perdidos en la
semirreaccin de oxidacin son los ganados por otra especie en la semirreaccin de
reduccin.
Los electrones aparecen a la derecha de la semireaccin de oxidacin, en una
semirreaccin de reduccin, los electrones aparecen a la izquierda.

Nmero de oxidacin

Es un nmero entero positivo o negativo que puede asignarse a un tomo de una molcula o
in que refleja, cualitativamente, su estado de oxidacin; se determina aplicando una serie de
reglas.

Reglas para asignar nmeros de oxidacin

1. El nmero de oxidacin de un elemento en una sustancia simple o elemental es 0. Por

ejemplo, Cl2, P4, Ni o H2 es 0.
2. El nmero de oxidacin de un elemento en un in mono-atmico es igual a la carga de ese
in. Poe ejemplo: Na+ = 1+, Ca2+ = 2+, Cl1- = 1-.
3. Ciertos elementos tienen el mismo nmero de oxidacin en todos o casi todos sus
compuestos.
El oxgeno tiene asignado ordinariamente un nmero de oxidacin -2 en sus compuestos a
excepcin de compuestos que contengan el in perxido, O22-,cuyo nmero de oxidacin es
-1.
El hidrgeno tiene ordinariamente un nmero de oxidacin +1, a excepcin de sus hidruros
metlicos, como NaH y CaH2, donde el hidrgeno est presente como in H-, y de ah que
se le asigne el numero de oxidacin -1.
4. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de una especie neutra es 0; en
un in es iguala la carga de tal in.

Ajuste de reacciones redox:

El procedimiento general para igualar la ecuacin qumica de una reaccin redox en disolucin
acuosa se trabaja a partir de las semirreacciones.

Paso 1. Se identifica las especies que se oxidan y que se reducen a partir de los cambios en sus
nmeros de oxidacin.

Paso2. Se escribe las dos ecuaciones esquemticas (no igualadas) para las semirreacciones de
oxidacin y reduccin.

Paso3. Se iguala todos los elementos de las semirreacciones excepto O y H.

Paso 4. En solucin cida, se igualan los O utilizando H2O, y luego los H agregando H+. En
solucin bsica, se igualan los O utilizando H2O; luego se igualan los H agregando H2O del lado de
la semirreaccin que necesita H, y OH- del otro lado. Ntese que se agrega una molcula de H2O
por cada H que se necesita.
Paso 5. Se igualan las cargas elctricas agregando electrones a la izquierda en las reducciones y a
la derecha en las oxidaciones.

Paso 6. Se multiplica todas las especies en una o en ambas semirreacciones por factores que
igualen el nmero de electrones de ambas, y luego sume las dos ecuaciones.

Finalmente, para que quede ms simple la ecuacin se cancelan las especies que aparezcan a
ambos lados de la flecha; controlar que tanto las cargas como los tomos estn igualados.

Estequiometra

Es la parte de la qumica que se encarga de la interpretacin cuantitativa de las reacciones

qumicas. En una reaccin qumica el coeficiente estequiomtrico nos indica la cantidad relativa
(nmero de moles) de la sustancia que reacciona o es producida. Entonces, los coeficientes
estequiomtricos en:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Indican que si reaccionan un mol de N2, se consumir 3 moles de H 2 y se producirn 2 moles de

NH3. Producindose la siguiente relacin estequiomtrica, donde :

1 mol de N2 es quimicamente equivalente a 3 mol de H2

1 mol de N2 es quimicamente equivalente a 2 mol de NH3

Prediccin mol a mol

Para la reaccin qumica 2 H 2(g) + O2(g) 2 H 2O(l) se decea saber cunta agua se forma
cuando 0,25 moles de O2 reaccionan con hidrgeno gaseoso.

Se resume la informacin diciendo que 1 mol de O 2 reacciona para formar 2 moles de H 2O,
escribiendo la relacin estequiomtrica ente oxgeno (la sustancia dada) y agua (la sustancia
requerida):

1 mol O2 es qumicamente equivalente a 2 mol H2O

Luego se relaciona la sustancia dada con la sustancia requerida:

Sust. dada sust. requerida 1 mol O2 2 H2O

Dato x 0,25 moles O 2 x= moles H2O

Cantidad de H2O producida (mol) = (0,25 mol O2) x (2 mol H2O) = 0,50 mol H2O

( 1 mol O2)

Prediccin masa a masa

Para determinar la masa de un producto que puede formarse a partir de una masa conocida de un
reactivo, primero se convierten los gramos del reactivo en moles usando la relacin molar de la
reaccin equilibrada, y luego se convierten los moles del producto formado en gramos.
Masa (g) de reactivo cantidad (mol) de reactivo

Cantidad (mol) producto masa (g) de producto

Ejemplo:

Se quiere conocer la masa de hierro que puede obtenerse a partir de 10,0 g de xido de hierro (III),
Fe2O3 presente en mineral de hierro, por reduccin con CO en un alto horno:

Para convertir moles de Fe2O3 en moles de Fe, utilizamos la ecuacin estequiomtrica entre ambos,
1 mol Fe2O3 equivale a 2 mol Fe en relacin molar.

La masa molar de xido de hierro (III) es 159,69 g.mol-1 , as se convierten gramos en moles de
Fe2O3 :

Cantidad de Fe2O3 (mol) = 10,0 g Fe2O3 x 1mol = 6,26 x 10-2 moles de Fe2O3

159,69 g

Luego aplicamos la relacin molar como factor de conversin para calcular la cantidad de tomos
de Fe producidos en la reaccin:

Cantida de Fe (mol) = 6,26 X10-2 x 2 mol Fe = 0,125 moles de Fe

1 mol Fe2O3

Finalmente se convierte la cantidad de tomos de Fe en la masa de hierro utilizando la masa molar

de hierro, la cual es 55,85 g. mol-1:

Masa de Fe = 0,125 x 55,85 g = 6,99 g de Fe

1 mol

Reactivo Limitante

Cuando en el laboratorio se efecta una reaccin, generalmente los reactivos no estn presentes
en las cantidades estequiomtricas exactes, es decir,en las proporciones que indica la ecuacin
balanceada. Como consecuencia algunos reactivos se consumen, mientras que parte de otros se
recuperan al finalizar la reaccin. El reactivo que se consume primero en la reaccin es el reactivo
limitante, ya que la mxima cantidad de producto que se forma depende de la cantidad de este
reactivo que haba originalmente. Cuando este reactivo se consume, no puede formarse ms
producto. Los reactivos en exceso son los reactivos presentes en mayor cantidad que la nacesaria
para reaccionar con la cantidad de reactivo limitante.

Por ejemplo: tengo 6 cartas y 4 buzones, donde se deposita 1 carta por buzn:

As,el nmero de buzones limita la cantidad de cartas a depositar, es el que se consume por
completo, as dndose un exceso de cartas.
Debido a que el reactivo limitante es el que limita las cantidades de productos que pueden
formarse, el rendimiento terico se calcula a partir de la cantidad de reactivo limitante.

El rendimiento terico de una reacin es la mxima cantidad (masa o volumen) de producto que
puede obtenerse a partir de una dada cantidad de reactivo.

El rendimiento porcentual es la fraccin del rendimientom terico realmente producida,

expresada como porcentaje:

Rendimiento porcentual = rendimiento real x 100

rendimiento terico

2. CELDA ELECTROQUMICA
Es un dispositivo en el cual una corriente elctrica (flujo de electrones a travs de un circuito) se
produce por una reaccin qumica espontnea o se la usa para forzar una reaccin qumica no
espontnea.

Los tipos de celdas electroqumicas que generan corriente elctrica a partir de reacciones qumicas
son:

1-Pilas primarias, es una pila galvnica con los

reactivos sellados en su interior en la fabricacin. No
puede ser recargada; cuando se agota se desecha.
Una pila seca (comercial), es caracterstica de las de
este tipo, portando un contenedor cilndrico de cinc que
sirve como nodo; en el centro est el ctodo,
compuesto por carbono. El interior del contenedor en s
est recubierto con papel que sirve como barrera
porosa. El electrolito es una pasta hmeda de cloruro de
amonio, xido de manganeso (IV), carbono finamente
granulado y un relleno inerte, en general almidn. El amonaco aportado por los iones
amonio forma el in complejo Zn (NH3)42+ junto con los iones Zn2+ y evita su acumulacin y
la consecuente reduccin del potencial.
Dos tipos de pilas primarias que brindan un potencial ms estable y de mayor duracin que
la pila seca son la pila alcalina y la pila de plata.

2-Pilas secundarias son pilas galvnicas que

deben cargarse antes de ser usadas; este tipo de pila es
en general, recargable. Las bateras usadas en las
computadoras porttiles y en los automviles, son de este
tipo. En el proceso de carga, una fuente externa de
electricidad revierte la reaccin espontnea de la celda y
crea una mezcla de reactivos que no estn en equilibrio.
Luego de cargada, la pila puede nuevamente producir
electricidad.

3- Pila o celda voltaica, en la cual una reaccin qumica espontnea se usa

para generar una corriente elctrica, tcnicamente una batera es una suma de pilas
 voltaicas unidad en serie; por lo tanto, el voltaje que produce (su capacidad de empujar una
corriente elctrica a travs de un circuito) es la suma de los voltajes de cada pila (este es el
tipo de pila que utilizaremos para trabajar con el potencial, ms adelante).

El tipo de celda electroqumica que consume corriente elctrica para generar una
reaccin qumica es:
Celda electroltica, en la cual ocurre una electrlisis (es el proceso de forzar
una reaccin en el sentido no espontneo utilizando una corriente elctrica).
Generalmente los electrodos estn en el mismo compartimiento, hay un solo electrolito,
y las concentraciones y presiones son muy diferentes de las estndar.
Al igual que en una pila voltaica, la oxidacin tiene lugar en el nodo y la reduccin tiene
lugar en el ctodo; los cationes se mueven a travs del electrolito hacia el ctodo, y los
aniones se mueven hacia el nodo. Pero, a diferencia de aquella, la corriente no se
genera espontneamente y se debe aplicar corriente de una fuente de fuerza elctrica
externa. El resultado es que se fuerza la oxidacin en un electrodo y la reduccin, en el
otro. El nodo de una celda electroltica se denota con un signo + y el ctodo con un
signo -, a la inversa que en la pila voltaicas.

Pila o celda voltaica

El dispositivo consta, a modo de ejemplo, con una barra de cinc metlico, sumergido en una
disolucin de ZnSO4, y una barra de cobre sumergida en una disolucin de CuSO4.

El funcionamiento se basa en que la oxidacin de Zn a Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu, ocurren

simultneamente, pero en recipientes separados, con la transferencia de electrones a travs de un
alambre conductor externo, las barras de cinc y cobre seran los electrodos.

En una celda electroqumica, el nodo es el electrodo en que se lleva a cabo la oxidacin, y el

ctodo es el electrodo donde se efecta la reduccin.

Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que
pueden pasar cationes y aniones desde un recipiente al otro, es un tubo en forma de U invertido,
llamado puente salino, lleno de una disolucin de electrolito inerte como KCl o NH4NO3, cuyos
iones no reaccionarn con los iones de la disolucin de los electrodos.

Durante el curso de la reaccin redox global, los electrones fluyen externamente desde el nodo
(electrodo Zn) hacia el ctodo (electrodo de Cu) a travs del alambre conductor y el voltmetro.

En la solucin, los cationes (Zn2+, Cu2+ y K+) se mueven hacia el ctodo y los aniones (SO42- y Cl-)
se dirigen hacia el nodo.
Sin el puente salino, se acumularan cargas positivas en el nodo y cargas negativas en el ctodo,
impidiendo que la celda funcione.

La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de potencial elctrica
entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrica se mide experimentalmente con un
voltmetro, donde la lectura (en voltios) es el voltaje de la celda.

Tambin se denomina como fuerza electromotriz o fem (E).

3. POTENCIAL DE PILA.

Midiendo los potenciales elctricos de las pilas se puede saber si se va a producir una determinada
reaccin redox.

El potencial de una pila depende de dos factores:

1. De la naturaleza de la reaccin de la pila. A cada reaccin redox est asociado un potencial

estndar, que puede calcularse con una tabla de potenciales estndar.
2. De las concentraciones de las especies que toman parte en la reaccin. Se puede calcular
el efecto de la concentracin sobre el potencial elctrico a partir de la ecuacin de Nernst.

Potencial estndar.
El potencial estndar (Eo), para una reaccin dada de una pila, es el que se obtiene en una medida
cuando todos los iones o molculas en disolucin se encuentran en concentracin 1M y todos los
gases a la presin de 1 atm.

El potencial estndar se obtiene a partir de comparar la reaccin redox con el electrodo de

hidrgeno (estndar).

2 H+ (ac) (1M) + 2 e- H2 (g) (1 atm) EO= 0 v

As el potencial estndar de reduccin del electrodo de hidrgeno es cero. El electrodo de

hidrgeno se conoce como electrodo estndar de hidrgeno.
La reaccin global de la celda puede considerarse como la suma de dos reacciones de semicelda,
es posible tratar la fem medida en la celda como la suma de los potenciales elctricos en cada uno
de los electrodos.

En el nodo el Zn se oxida: En el ctodo el Cu se reduce:

Zn(s) Zn2+ (ac) + 2e- Eoreduccin = -0,76 v 2e- + Cu2+ (ac) Cu (s) Eoreduccin = 0,34 v

La fem estndar de la celda se calcula:

Eocelda = Eo red (ctodo) - Eo red (nodo)

Eocelda = 0,34 v (-0,76 v)

Eocelda = 1,10 v

El signo de la fem de una celda predice que una reaccin redox es espontnea.

En condiciones de estado estndar para reactivos y productos, la reaccin redox es espontnea si

la fem estndar de la celda es positiva. Si la fem es negativa, la reaccin es espontnea en
direccin opuesta.

Existe una tabla donde se dan a conocer los potenciales estndar de reduccin de varias
reacciones de semicelda. Por definicin el Eo del electrodo estndar de hidrgeno tiene valor 0,00v.
Por debajo de ste aumentan los potenciales estndar negativos, y por arriba del mismo, aumentan
los potenciales estndar positivos.

Fuerza de los agentes oxidantes y reductores.

Un agente oxidante fuerte es aquel que tiene una atraccin fuerte por los electrones y, por ello
puede oxidar con facilidad a otras especies. Por el contrario, un agente oxidante dbil no
gana electrones con facilidad. Solo es capaz de reaccionar con aquellas espacies que se puedan
oxidar fcilmente.

La fuerza de un agente oxidante est directamente relacionada con su valor Eored. Cuanto ms
positivo sea Eored, tanto ms fuerte es el agente oxidante.

La molcula de flor, F2, es, en principio, el ms fuerte de todos los agentes oxidantes, al punto de
que arranca electrones de casi todo, incluyendo el agua, frecuentemente con violencia explosiva:

F2 (g) + 2 e- 2 F- (ac) Eored = + 2, 87 v

H2 (g) 2 H+ (ac) + 2 e- Eored = 0, 00 v

Li+ (ac) + e- Li(s) Eored = - 3, 05 v

El in Li+ es un nmero negativo grande, lo que supone que tiene poca tendencia a ganar
electrones. En la prctica, los cationes de los metales del grupo 1 y los metales del grupo 2 nunca
actan como agentes oxidantes en disolucin acuosa.
Entonces, la especie formada cuando un agente oxidante fuerte gana electrones es, en s misma,
un agente reductor dbil. La molcula de F2, un agente oxidante fuerte, gana electrones para
formar el ion F-, un agente reductor dbil.

La especie formada cuando un agente reductor fuerte pierde electrones es en s misma, un agente
oxidante dbil. As, un tomo de Li, que es un agente reductor fuerte, se convierte en el ion Li+, que
es un agente oxidante dbil.

4. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX

Las celdas voltaicas utilizan reacciones redox que suceden espontneamente.

El cambio de energa libre, G, que acompaa un proceso qumico, es una medida de su

espontaneidad. Puesto que la fem de la celda indica si una reaccin redox es espontnea,
debemos esperar alguna relacin entre la fem de la celda y el cambio de energa libre.

Pues la fem E, y el cambio de energa libre, G estn relacionados por:

G = - n. F. Eo

Donde, n: nmero de moles de e- intercambiados.

Eo: potencial estndar del proceso.

F: 96.500 J/V.mol, constante de Faraday.

Espontaneidad: G<0 proceso espont neo

G=0 equilibrio

G>0 proceso no espontneo

5. EFECTO DE LA CONCENTACIN SOBRE LA FEM

Como hemos visto, los potenciales estndar son tiles para muchos propsitos. Sin embargo,
muchas veces llevamos a cabo reacciones redox cuyas concentraciones de una o ambas especies
no valen 1M. En estas condiciones necesitamos tener en cuenta el efecto de la concentracin
sobre la fem. Para establecer cmo lo hace, primero debemos notar que la fem es proporcional a la
energa libre de reaccin.

G= G o
+ R.T. LnQ donde Q es el cociente de reaccin para la pila.
Dado que G = - n FE y que G o
= - nFEo, se deduce que

- n FE = - n FEo + RT LnQ al dividir por nF, para obtener E en funcin de Q.

Obteniendo as, la dependencia entre la fem de la pila y la concentracin:

RT
o ln Q
E=E - nF Ecuacin de NERNST

A 298,15 k, RT/F = 0,0 25693 V; por ello a esa temperatura la ecuacin toma la forma de

0,25693V
E = Eo-
ln Q utilizando logaritmo decimal: ln x = 2,303 log x. A 298,15 K,
n

2,303 RT o 0,05916
E = Eo
logQ=E logQ
nF n

Considerando la reaccin redox general: aA + bB cC + dD

[C ]c .[ D]d
Q=
[ A ]a .[B ]b

Ejemplo: calcular la fem que genera la pila, cuya concentraciones son: [Cr2O72-(ac)]: 2,0M; [H+
3+ -5 -
(ac)]: 1,0M; [Cr (ac)]: 1,0x10 M; [I (ac)]: 1,0M.

1. Escribir la ecuacin igualada para la reaccin de la pila:

Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) + 6 I-(ac) 2 Cr3+ (ac) + 3 I2(s) + 7H2O (L)

2 (3e- + Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) 2 Cr3+ (ac) + 7H2O (L) reaccin de reduccin E= 1,33 v

3 (2 I-(ac) I2(s) + 2 e- reaccin de oxidacin E= - 0,53v

Con su reaccin de oxidacin y reduccin, obtenemos los potenciales, y cuntos electrones son
intercambiados en la reaccin general; en este ejemplo son 6 los electrones que se intercambian.
Es decir n: 6

[Cr 3+(ac )]2

2. Establecer el cociente de reaccin Q= [Cr 2 O 7 2(ac)]1 .[H +(ac )]14 .[ I (ac)]6
3. Determinar el valor de E = Ereduccin Eoxidacin

Epila= 1,33v 0,53

Epila = 0,79 v

o RT
4. Encontrar E a partir de
E=E lnQ
nF

1,0 x 10
1,0


0,059 1,0

E = 0,79v 6 x log E = 0,89v
(2,0 )1 .
(5)2

El cociente de reaccin, Q, tiene la misma forma que K, la constante de equilibrio, excepto que Q
utiliza las actividades evaluadas en una etapa arbitraria de la reaccin. La constante de equilibrio
est relacionada con la energa libre estndar de reaccin por G = - RT ln K, por lo tanto, E=

0.

Hay que tener en cuenta los siguientes puntos relativos en la ecuacin de Nernst:

las concentraciones de las especies en disolucin acuosa se expresan en molaridad, M.

las concentraciones de los gases se expresan en presiones parciales (P).
loa slidos (o lquidos puros) no aparecen como trminos.

Aplicacin de la ecuacin de Nernst

Una importante aplicacin es la medicin del pH (y, a travs del pH, de las constantes cidas. El pH
de una solucin puede medirse electroqumicamente con un dispositivo llamado peachmetro. La
tcnica hace uso de una pila en la cual uno de los electrodos es sensible a la concentracin de
H3O+ y otro electrodo sirve como referencia. Un electrodo sensible a la concentracin de un ion en
particular se llama electrodo selectivo para iones.

Una combinacin de electrodos que puede utilizarse para determinar el pH es el electrodo de

hidrgeno conectado a travs de un puente salino con un electrodo de calomel. En este electrodo,
la semirreaccin de reduccin es

Hg2 Cl2(s) + 2 e- 2 Hg (l) + 2 Cl (ac) E= +0,27 v

La reaccin completa es
 2
Cl

Hg2 Cl2(s) + H2 (g) 2 H+ (ac) + 2 Hg (l) + 2 Cl-(ac) H +2 .

Q=

Siempre que la presin de hidrgeno sea 1 atm, podemos escribir el cociente de reaccin como
Q= [H+]2 [Cl-]2. Para hallar la concentracin de los iones hidrgeno, escribimos la ecuacin de
Nernst:

Cl2
0,0592
2
E = E 2 log H + .

E = E - (0,0592 v) x log [H+]

E = E+ (0,0592 v) x pH

Por lo tanto, midiendo la fem de la pila, E, podemos determinar el pH. El valor de E est
establecido por calibracin de la pila, lo cual requiere la medicin de la E de una solucin de pH
conocido.

6. CORROSIN
Es la oxidacin no deseada de un metal, reduce la vida til de los productos de acero. La corrosin
es un proceso electroqumico, donde el principal responsable es el agua.

Considerando la semirreaccin del agua:

2 H2O (l) + 2e- H2 (g) + OH-(ac) E = - 0,83 v

Este potencial estndar es para una concentracin de OH- de 1 mol/L, que corresponde a pH=14,
una solucin fuertemente bsica. Sin embargo a partir de la ecuacin de Nernst, podemos calcular
que a pH = 7, esta cupla tiene E = -042 v. cualquier metal con un potencial estndar ms negativo
que 0,42 v puede por lo tanto reducir el agua a pH = 7; es decir, a este pH, cualquier metal con
esta caracterstica puede ser oxidado por el agua. Como E = -0,44 v para Fe2+ (ac) + 2 e- Fe(s), el
hierro tiene solo una leve tendencia a ser oxidado por el agua a pH = 7. Por esta razn, el hierro
puede usarse para las caeras en los sistemas de provisin de agua y puede almacenarse en
agua libre de oxgeno sin oxidarse.

Cuando el hierro se expone al aire hmedo, con oxgeno y agua presentes, se considera la
semirreaccin para el oxgeno:

O2 (g) + 4H+ (ac) + 4 e- 2 H2O(L) E = + 1,23 v

El potencial de esta semirreaccin a pH = 7 es de +0,82 v, el cual est bien por encima del valor
para el hierro. Por ende el hierro puede reducir al oxgeno en solucin acuosa a pH= 7. En otras
palabras, el oxgeno y el agua pueden en forma conjunta oxidar el hierro metlico a iones hierro (II).
Pueden, trabajar juntos para oxidar los iones hierro (II) a hiero (III), ya que E = +0,77v para la
reaccin Fe3+ (ac) + e- Fe2+ (ac).

El agua en la superficie del hierro puede actuar como el electrolito para la corrosin en una celda
electroqumica diminuta. En los bordes de la gota, el oxgeno disuelto oxida al hierro. Los
electrones desplazados del metal por esta oxidacin pueden ser reemplazados por electrones de
otra parte del metal conductor, que est debajo de la regin con menos oxgeno en el centro de la
gota. Los tomos de hierro de all ceden sus electrones a los tomos de hierro de los bordes de la
gota, forman iones Fe2+, y se disuelven en el agua que los rodea. Los iones Fe2+ se oxidan luego a
Fe3+ por accin del oxgeno disuelto.

Estos iones luego precipitan como xido de hierro (III) hidratado, Fe2O3.H2O, la sustancia marrn e
insoluble que llamamos xido. Los iones de xido pueden considerarse como provenientes de la
desprotonacin de las molculas de agua y que forman inmediatamente el slido hidratado
precipitando los iones Fe3+ producido en la reaccin.

BIBLIOGRAFA

Principios de qumica. Los caminos del descubrimiento. 3 edicin. Atkins. Jones.

Qumica general superior.6 edicin. Masterton. Slowinski. Stanitski.

Qumica. 7 edicin. Raymond Chang. Williams College.

Apuntes de clase.