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Gabarito da Lista 3: Espectroscopia

1) O berlio(II) forma um complexo com a acetilacetona (166,2 g/mol). Calcular a

absortividade molar do complexo, dado que uma soluo 1,34 ppm apresenta uma
transmitncia de 55,7% quando medida em uma clula de 1,00 cm a 295 nm, o
comprimento de onda de mxima absoro.
Resposta: O clculo da absorvidade realizado pela frmula: A = . b . c sendo A
correspondente a Absorvidade, absorvidade molar, b caminho ptico e c
concentrao em mol/L. Para realizar esse clculo preciso transformar a
concentrao de 1,34 ppm para unidade em mol/L, como 1,34 ppm a 1,34 mg/L
ou 1,34.10-3 g/L. Para transformar massa em mol, basta fazer a diviso pela
massa molar j informada (166,2 g/mol). 1,34.10 -3 g/L / 166,2 g/mol resulta em
8,0.10-6 mol/L.
A transmitncia dever ser transformada em absorbncia e realizar o clculo final:

2) Um composto X deve ser determinado por espectrofotometria UV/visvel. Uma

curva de calibrao construda a partir de solues padro de X com os
seguintes resultados: (0,50 ppm, A_0,24); (1,5 ppm, A_0,36); (2,5 ppm, A_0,44);
(3,5 ppm, A_0,59); (4,5 ppm, A_0,70). Uma amostra de X forneceu uma
absorbncia igual a 0,50 nas mesmas condies de medida dos padres. Encontre
a inclinao e a interseo da curva de calibrao, o erro padro em y, a
concentrao da amostra de X de concentrao desconhecida, o desvio padro na
concentrao de X. Construa um grfico da curva analtica e determine,
empregando o grfico, a concentrao da amostra.
0,80
0,70
0,60
Absorbncia

0,50
ppm A 0,40
0,30
0,50 0,24 y = 0,115x + 0,1785
0,20
0,10 R = 0,9935
1,50 0,36
0,00
2,50 0,44 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00
Concentrao (ppm)

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Resposta: Na 3,50 0,59 tabela abaixo esto listados os dados da curva
de calibrao: 4,50 0,70

0,80
0,70
0,60 X
Absorbncia

0,50
0,40
0,30
0,20
0,10 2,79
0,00
0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00
Concentrao (ppm)

Grfico 2: Indica valor correspondente ao ponto da absorbncia do composto X.

Tabela abaixo mostra como os dados de desvio padro foram obtidos no excel:
ppm A Saida da PROJ.LIN
0,50 0,24 Coeficiente Angular Coeficiente Linear
1,50 0,36 Paramentro 0,1150 0,1785
2,50 0,44 Desvio-padro 0,0054 0,0155
3,50 0,59 R^2 0,9935 0,0170 Desvio-padro (Y)
4,50 0,70
Clulas marcadas I3:J5
2,79 0,50 Digite "=PROJ.LIN(C2:C6;B2:B6;VERDADEIRO;VERDADEIRO)"
Aperte CRTL + SHIFT + ENTER
frmula do excel (colocar = antes)
PREVISO(C8;B2:B6;C2:C6) F(X) = 0,1150 0,0054 X + 0,1785 0,0155

3) Quais so os cinco componentes principais utilizados nos equipamentos de

espectroscopia ptica (molecular e atmica).
Resposta: Os cinco componentes so:

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1- Fonte de radiao (energia): Responsvel pela excitao eletrnica dos
compostos em estudo.
2- Seletor de comprimento de onda (grade de difrao ou prismas): Sistema
responsvel para isolar da radiao total um comprimento de onda
especfico () para que ser sobreposto a amostra em estudo.
3- Sistema amostral (amostra): Aps a seleo do comprimento de onda () o
sistema amostral o local onde disposto a amostra em estudo para que
seja incidido a radiao.
4- Detector (TFM, Diodos, CCD...): O detector na verdade um transdutor que
transforma a radiao luminosa () incidente em sinal eltrico para o
processador.
5- Processador de dados (CPU): Atualmente os processadores de dados so
realizados no equipamento por sistemas eltricos/computacionais, a fim de
medir a quantidade de corrente eltrica e transformar em grficos, ou dados
de tabelas.
4) Por que h equipamentos com dois tipos de lmpadas, por exemplo uma
lmpada de H2 e D2 e outra de tungstnio/halognio? Skoog, FQA, Pg.707.
Resposta: As lmpadas de H2 ou D2 so emissoras de radiao na regio do ultra-
violeta, enquanto as lmpadas de tungstnio/halognio so responsveis para
emisso de radiao na regio do visvel e no infravermelho.

5) Qual a funo da fenda existente de espectroscopia? Skoog, FQA, Pg.713.

Resposta: A fenda possui a funo de atenuar o feixe de radiao que ser

incidente na amostra ou o feixe de radiao emitido. A absoro de radiao
diretamente dependente da concentrao, das espcies absorventes. Se o feixe de
radiao incidente ao detector com alta intensidade ocorre saturao do detector e
as medidas tornam incorretas, ao mesmo tempo se o feixe de radiao for muito
atenuado, a radiao que ir incidir ao detector poder estar prximo ao limite de
deteco e tambm poder gerar dados incorretos.

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6) Quais os principais detectores de radiao utilizados em espectroscopia ptica e

descreva o funcionamento de uma fotomultiplicadora. Skoog, FQA, Pg.719-723.

Resposta: Os principais detectores de radiao eletromagntica so:

- tubos fotomultiplicadores (TFM);
- arranjo de fotodiodos de slico;
- fototubos;
- clulas fotocondutivas;
Todos os detectores de ftons so baseados na interao da radiao com uma
superfcie reativa para produzir eltrons (fotoemisso) ou para promover eltrons
para os estados energticos nos quais podem conduzir eletricidade (fotoconduo).
Somente as radiaes UV, visvel e infravermelha prxima possuem energia
suficiente para provocar a fotoemisso; assim, os detectores fotoemissivos esto
limitados a comprimentos de onda menores que 2 mm (2.000 nm). Os
fotocondutores podem ser empregados nas regies do IV prximo, mdio e
distante do espectro.

7) Esboce um diagrama de um espectrofotmetro de simples feixe, com os

principais instrumentos listados na questo 3.

Resposta: As figuras abaixo mostram diagramas de simples feixe de um

espectrofotometro.

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8) Esboce um diagrama de um espectrofotmetro de duplo feixe, com divisor de

feixe espacial e com divisor de feixe temporal, e apresente os principais
instrumentos listados na questo 3. Skoog, FQA, Pg.730.
Resposta:

9) Explique ou descreva um modelo que ilustre a absoro de um determinado

comprimento de onda (energia) em nvel molecular.
Resposta: Geralmente a absoro de energia est associada a uma transio
eletrnica do nvel fundamental de energia de um orbital atmico ou de um orbital
molecular para um orbital de maior energia que denominado orbital excitado. A
absoro segue o princpio mostrado na figura abaixo, no esquema (a) a amostra
recebe a radiao incidente P0 e transmite a radiao P, a diferena entre P 0 - P
igual Absorbncia. Essa absorbncia responsvel para excitao eletrnica

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dos eltrons no estado fundamental 0, como demostra o esquema (b), para os
nveis 1 ou 2, com as energias correspondentes E 1 ou E2. No esquema (c)
mostrado um espectro da absoro das energias E 1 e E2. No caso de molculas
geralmente o nvel fundamental que excitado o HOMO (orbital molecular de
maior energia ocupado) e o nvel de excitao de maior energia o LUMO (orbital
molecular de menor energia desocupado.

10) Se um analista desejar prever um espectro na regio do ultravioleta/visvel do

hexano (CH3CH2CH2CH2CH2CH3), sabendo que s h ligaes C-H e C-C quais os
tipos de transies possveis e qual a faixa que elas seriam apresentadas. Qual o
tipo de equipamento que deveria ser utilizado para a visualizao do espectro?

Xa) UV-vcuo; b) UV-prximo (near); ou c) VIS-Vsivel. Justifique sua escolha.

Resposta: O hexano s possui ligaes simples entre os carbonos assim no
ocorre o efeito de conjuno (pi) que responsvel para o deslocamento do
comprimento de onda () e aumento da absorvidade molar().
A regio correspondente a C-C e C-H so por volta de 150 180 nm, dessa
maneira o item de escolha devem ser a resposta A, pois a faixa corresponde a
absoro no UV. Usa-se UV-Vcuo devido alta absoro da molcula de agua
que sai na mesma regio.
11) Por qual razo o licopeno apresenta-se com colorao vermelha? Justifique a
absoro de radiao do licopeno visto que uma dupla possui transio * na
ordem de 200 nm (regio do ultravioleta = invisvel)

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Resposta: O licopeno possui colorao vermelha, pois ocorre o efeito de conjuno
(pi) que responsvel para o deslocamento do comprimento de onda () e
aumento da absorvidade molar(). A colorao vermelha a transmitida (vista),
mas a absoro verde-azulado, na faixa de 460-500 nm.

12) Descreva as diferenas bsicas entre a espectroscopia de absoro a e de

emisso atmicas. Skoog, FQA, Pg.797
Resposta: A espectroscopia de absoro atmica necessita de uma lmpada de
ctodo oco (especfica para cada amostra) para excitao atmica, enquanto na
espectroscopia de emisso atmica a excitao realizada via plasma (ICP) que
possui alto poder de excitao. O fato da espectroscopia de absoro atmica
necessitar de uma lmpada de ctodo oco especfica para cada elemento de
anlise acarreta a limitao da diversidade de anlises por conta da disponibilidade
de lmpadas, no entanto o custo operacional do equipamento menor. J na
espectroscopia de emisso atmica a diversidade de anlises no limitada ao
sistema, no entanto o custo operacional alto para manter o funcionamento do
plasma, em geral se gasta 20 L de argnio por minuto. Ambos os equipamentos
possuem limites de absoro tpicos, assim devem ser realizados estudos para
aquisio destes equipamentos.

13) A respeito de espectroscopia atmica, defina os seguintes conceitos:

(a) atomizao. (b) nebulizador. (c) plasma. (d) lmpada de ctodo oco.
Resposta:

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(a) Atomizao: a primeira etapa de todos os procedimentos de
espectroscopia atmica a atomizao, um processo no qual a amostra
volatilizada e decomposta de forma a produzir uma fase gasosa de tomos e
ons. A eficincia e a reprodutibilidade da etapa de atomizao pode ter
grande influncia na sensibilidade, preciso e exatido do mtodo. Em
resumo, a atomizao uma etapa crtica em espectroscopia atmica.

(b) Nebulizador: Os mtodos gerais de se introduzir as solues das amostras

no plasma e nas chamas. A nebulizao direta empregada com maior
freqncia. Nesse caso, o nebulizador introduz constantemente a amostra
na forma de uma nuvem de gotculas, denominada aerossol. Com essa
introduo contnua da amostra na chama ou no plasma, produzida uma
populao em estado estacionrio de tomos, molculas e ons.

(c) Plasma: Os atomizadores de plasma, os quais se tornaram disponveis

comercialmente em meados dos anos 1970, oferecem diversas vantagens
em espectroscopia atmica analtica. A atomizao em plasma tem sido
empregada para emisso, fluorescncia e espectrometria de massa atmica.
Por definio, um plasma uma mistura gasosa condutiva contendo uma
concentrao significativa de ctions e eltrons. No plasma de argnio
utilizado para a espectroscopia atmica, os ons argnio e eltrons so as
espcies condutoras principais, embora os ctions da amostra possam
tambm contribuir. Os ons argnio, uma vez formados no plasma, so
capazes de absorver potncia suficiente de uma fonte externa para manter a
temperatura em um dado nvel, de forma que a ionizao adicional sustenta
o plasma indefinidamente; temperaturas to altas como 10.000 K so
obtidas.
(d) Lmpada de ctodo oco: fonte de radiao mais til para a espectroscopia
de absoro atmica a lmpada de ctodo oco. Esta consiste em um
nodo de tungstnio e de um ctodo cilndrico selado em um tubo de vidro,
contendo um gs inerte, como o argnio, a presses de 1 a 5 torr. O ctodo
fabricado com o metal do analito ou serve de suporte para um
recobrimento desse metal. Aplicando-se cerca de 300 V atravs dos
eletrodos produz-se a ionizao do argnio e a gerao de uma corrente de
5 a 10 mA quando os ctions e os eltrons migram para os eletrodos. Se o
potencial suficientemente alto, os ctions de argnio se chocam com o
ctodo com energia suficiente para desalojar alguns tomos do metal e
assim produzir uma nuvem atmica; esse processo denominado
sputtering.

14) Monte um diagrama que ilustre os processos atmicos envolvidos na

espectroscopia de absoro atmica e emisso atmica, bem como os
componentes dos instrumentos facilitadores para ao requerida.
Resposta:

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Esquema de um equipamento de espectroscopia de absoro atmica.

Esquema de um equipamento de espectroscopia de emisso atmica.

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Diagrama de energia e seu grfico correspondente de absoro de energia.

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