Você está na página 1de 6

Prosiding Seminar Nasional Aplikasi Sains & Teknologi (SNAST) 2014 ISSN: 1979-911X

Yogyakarta, 15 November 2014

ADSORPSI LOGAM BERAT TIMBAL DAN KADMIUM PADA LIMBAH BATIK


MENGGUNAKAN BIOSORBENT PULPA KOPI TERXANTHASI

Indah Riwayati1, Indah Hartati2, Helmy Purwanto3, Suwardiyono2


1,2 4
Jurusan Teknik Kimia, Universitas Wahid Hasyim Semarang
3
Jurusan Teknik Mesin, Universitas Wahid Hasyim Semarang
e-mail :1riway79@yahoo.com

ABSTRACT
Effluent from Batik industries may contain some toxic pollutant. One of those are heavy used
optimally. Heavy metal in wastewater can be treated by adsorption process. Modification of coffe pulp
can be an alternative to conventional methode for heavy metal contain waste adsorption. The effects of
various parameter on adsorption efficiency of Pb (II) dan cadmium particularly pH, temperature,
contact time and amount of adsorbent were investigated. The aim of this research was evaluate
optimum condition adsorption on those parameter using xanthated coffe pulp for heavy metal contain
batik wastewater. The experimental results obtained optimum conditionsat pH valuesof 2, the
maximum temperature of 400C, the maximum contact time of24 hours and a maximum weight of 100g
adsorbent. These conditions result in the adsorption process, respectively for 68.18% and76.1% of
lead and cadmium with successive adsorption capacity of 0,029 and 0.00198mg metalion/g adsorbent.
Has successfully reduced the adsorption capacity of heavymetal content in the waste batik originally
0,213ppm to 0,068ppm for lead. While the original metal cadmium 0,068ppm to 0,013ppm.

Keywords: waste batik, adsorption, xanthated coffe pulp

PENDAHULUAN
Batik merupakan salah satu kekayaan budaya bangsa Indonesia yang telah mendapat
pengakuan internasional dari UNESCO pada tahun 2009. Pencanangan hari batik nasional telah
berperan meningkatkan minat pemakai batik. Data Kementrian Perindustrian menyebutkan bahwa
pada tahun 2010 jumlah konsumen batik tercatat 72,86 juta orang (Kompas, 2011). Meningkatnya
minta dan konsumsi batik berdampak tumbuh dan berkembangnya sentra-sentra industri batik
berbagai daerah di Indonesia.
Proses pembuatan batik berawal dari metode sederhana, yaitu menggambar dengan canting
dan mencelupkan dalam pewarna, batik cap dengan cara dicap pada cetakan sampai produksi massal
dengan mesin moderen. Dalam pembuatan batik, dari proses awal hingga proses penyempurnaan
diindikasikan menggunakan bahan kimia yang mengandung unsur logam berat, sehingga bahan
buangannya juga masih mengandung unsur logam berat tersebut. Apabila bahan buangan tersebut
tidak diolah dengan baik, maka bahan buangan tersebut dapat mencemari lingkungan (Sasongko dan
Tresna, 2010).
Karakteristik limbah batik adalah meliputi: (i) karakteristik fisika yang terdiri atas warna, bau,
zat padat tersuspensi, temperatur, dan (ii) karakteristik kimia yang terdiri atas bahan organik,
anorganik, fenol, sulfur, pH, logam berat, senyawa racun (nitrit), dan gas (Muljadi, 2009). Adapun
contoh karaketeristik limbah industri batik (industri batik cap khas Palembang) disajikan pada Tabel 1
(Agustina dkk., 2011).
Timbal adalah sebuah unsur yang biasanya ditemukan di dalam batu-batuan, tanah, tumbuhan
dan hewan. Timbal 95% bersifat anorganik dan pada umumnya dalam bentuk garam anorganik yang
bersifat kurang larut dalam air. Timbal merupakan suatu logam toksik yang bersifat kumulatif,
toksisitasnya dibedakan menurut organ yang dipengaruhi. Pada sistem hemopoietik dapat
memperlambat pematangan normal sel darah merah yang menyebabkan anemia, mempengaruhi
kelangsungan hidup sel darah merah serta menghambat biosintesa haemoglobin. Risiko dari keracunan
timbal dapat menimbulkan kerusakan pada otak. Penyakit-penyakit yang timbul sebagai akibat dari
keracunan timbal adalah epilepsi, halusinasi, kerusakan pada otak besar dan delirium.Timbal yang
terlarut dalam darah akan berpindah ke sistem urinaria sehingga dapat mengakibatkan terjadinya
kerusakan pada ginjal.Timbal dapat melewati placenta sehingga dapat menyebabkan kelainan pada
janin berupa cacat pada bayi dan menimbulkan berat badan lahir rendah serta prematur. Timbal juga
C-211
Prosiding Seminar Nasional Aplikasi Sains & Teknologi (SNAST) 2014 ISSN: 1979-911X
Yogyakarta, 15 November 2014

dapat menyebabkan kelainan pada fungsi tiroid dengan mencegah masuknya iodine (Sudarwin, 2008).

Tabel 1. Karakteristik air limbah pabrik batik cap


Parameter Standar (mg/L) Limbah industri batik (mg/L)
pH 6-9 6
COD 150 4.230
Amoniak total 8 5,47
Fenol total 0,5 0,008
TSS 50 535
Sulfida 0,3 0,040
Crom total 1 0,1385
Besi - 2,0587
Tembaga - 0,2696
Seng - 54,7175
Kadmium - 0,0063
Timbal - 0,2349
Sumber: Agustina dkk., 2011

Kadmium adalah suatu logam putih, mudah dibentuk, lunak dengan warna kebiruan. Titik
didih relatif rendah (767C) membuatnya mudah terbakar, membentuk asap kadmium oksida.
Kadmium dan bentuk garamnya banyak digunakan pada beberapa jenis pabrik untuk proses
produksinya.Berbagai organ tubuh dapat terpengaruh setelah paparan jangka panjang terhadap
kadmium. Organ yang akan mengalami gangguan fungsional dini adalah ginjal. Keracunan Cd kronis
dapat menyebabkan gangguan kardiovaskular dan hipertensi (Sudarwin, 2008).
Pengolahan kopi secara basah akan menghasilkan limbah padat berupa kulit buah/pulpa kopi
pada proses pengupasan buah (pulping) dan kulit tanduk pada saat penggerbusan (hulling). Limbah
pulpa kopi dapat mencapai 28,7% dari produksi kopi (Parani&Eyini, 2010). Jika produksi kopi pada
tahun 2008 mencapai 683 ribu ton (Deptan, 2009) maka limbah pulpa kopi mencapai 196,2 ribu ton.
Limbah pulpa kopi yang berlimpah tersebut hingga kini belum dimanfaatkan secara optimal.
Umumnya pulpa kopi hanya ditumpuk di sekitar lokasi pengolahan, sehingga menimbulkan bau busuk
dan cairan yang mencemari lingkungan. Sementara ini, pulpa kopi baru dimanfaatkan sebagai pupuk
kompos, bahan baku biogas, media tanam jamur, pakan ternak, karbon aktif dan produksi bioetanol
(Rathinavelu&Grazioni, 2005; Yesuf, 2010).
Senyawa xanthate dibuat dengan mereaksikan substrat yang mengandung gugus hidroksil
dengan karbon bisulfida dalam suasana basa. Reaksi xanthasi disajikan pada Gambar 4 (Bashyal,
Homagai, &Ghimire, 2010).

Gambar 1. Reaksi xanthasi

Adsorpsi ion logam berat kedalam permukaan senyawa xanthate dapat dianggap sebagai
proses pertukaran ion, pembentukan kompleks dan atau proses pembentukan chelat. Melalui proses
pertukaran ion, dua atom sulfur yang bermuatan negatif pada senyawa xanthate akan menangkap ion
logam bervalensi dua. Sedangkan pada proses pembentukan kompleks melibatkan empat atom sulfur
dan satu ion logam bervalensi dua.
Beberapa penelitian mengenai penggunaan senyawa xanthate yang digunakan dalam
pemisahan logam berat antara lain penelitian oleh Kim dkk. (2006) yang menggunakan senyawa
xanthat yang berbasis kitin dalam mengadsorpsi ion Pb2+. Homagai dkk. (2009) menggunakan
senyawa xanthate dari ampas apel untuk mengadsorpsi ion Pb2+, Cd2+, Zn2+, dan Fe3+. Sementara Sha
dkk. (2010) menggunakan senyawa xanthate dari kulit jeruk untuk mengadsorpsi logam ion Cu2+,
Cd2+, Pb2+, Zn2+, dan Ni2+.
C-212
Prosiding Seminar Nasional Aplikasi Sains & Teknologi (SNAST) 2014 ISSN: 1979-911X
Yogyakarta, 15 November 2014

METODE PENELITIAN
Proses adsorpsi logam berat dengan menggunakan pulpa kopi terxanthasi dipengaruhi oleh
beberapa faktor yaitu: pH, berat adsorben, waktu kontak dan suhu. Penelitian ini bertujuan untuk
mencari kondisi optimum variabel proses pH, berat adsorben, waktu kontak dan suhu pada adsorbsi
logam berat timbal dan cadmium yang ada di dalam limbah batik dengan menggunakan biosorben
pulpa kopi terxanthasi dalam prototype tanki biosorpsi.
Tahap pertama dari penelitian ini adalah sintesa pulpa kopi terxanthasi. Pulpa kopi dicuci dan
dikeringkan pada suhu 700C selama 24 jam dan digiling (PK). Sebanyak 50 gram PK direndam dalam
250 ml etanol dan 250 ml larutan NaOH 1% pada suhu ruang selama 24 jam. Campuran disaring,
dicuci dengan distilled water dan dikeringkan pada suhu 700C. Selanjutnya produk kering (PKK)
sebanyak 15 g ditambahkan dengan 200 ml larutan NaOH 4 M. Larutan diaduk pada suhu ruang
selama 3 jam dan 3 jam lagi setelah ditambah 10 ml CS2. Campuran dibiarkan mengendap dan
supernatan didekantasi. Alkali berlebih dihilangkan dengan distilled water dan aceton serta
dikeringkan.
Tahap selanjutnya, sebanyak 25 g adsorben pulpa kopi terxanthasi ditambahkan kedalam 1,5
Llimbah industri batik. Larutan diaduk menggunakan pengaduk isotermal dengan kecepatan
pengadukan dijaga pada 100 rpm. Temperatur larutan diatur pada suhu 250C (atau sesuai variabel). pH
awal larutan diatur pada pH sesuai variabel menggunakan larutan 1 N NaOH dan HCl. Pada akhir
kesetimbangan, erlenmeyer dipindahkan dari tanki biosorpsi dan adsorben disaring menggunakan
kertas saring Whatman no 41. Konsentrasi logam pada filtrat dianalisa menggunakan AAS.Variabel
pH pada percobaan sebesar 2,4,6, 8; berat adsorben (gr)25, 50, 75, 100; waktu kontak (jam) : 6, 12,
18,24 dan suhu (0C): 25, 30, 35, 40. Optimasi dilakukan pada variabel pH, hasilnya digunakan untuk
optimasi variabel suhu kemudian berturut turut waktu dan berat adsorben. Data yang diperoleh dari
setiap run percobaan adalah data konsentrasi akhir ion logam dalam larutan (Ce). Jumlah ion logam
yang teradsorpsi pada kesetimbangan ditentukan menggunakan persamaan kesetimbangan massa:
Ci Ce
qe =
S (1)
Dimana qe adalah konsentrasi ion logam yang teradsorpsi dalam adsorben pulpa kopi
terxantasi pada saat kesetimbangan (mg ion logam /g adsorben), Ciadalah konsentrasi awal ion logam
(mg/L) dan adalah konsentrasi kesetimbangan atau konsentrasi akhir ion logam dalam larutan.
Sementara S adalah konsentrasi slury, yang dinyatakan sebagai:
m
S=
v (2)
Dimana v adalah volume awal larutan logam yang digunakan (L) dan m adalah berat adsorben
yang digunakan.Persentase adsorpsi dan rasio distribusi dihitung menggunakan persamaan berikut:
C Ce
% adsorpsi = i x 100 %
Ci .. (3)

PEMBAHASAN
Hasil percobaan optimasi variabel pH dapat dilihat seperti pada Gambar 2. Dari Gambar 2
dapat dilihat bahwa kondisi optimum diperoleh pada nilai pH 2. Prosentase adsorpsi maximum pada
pH sebesar 61,4 % untuk timbal dan 63,45 % untuk kadmium atau kapasitas adsorpsi sebesar 0,026
mgr ion logam /gr adsorben dan 0,00165 mgr ion logam/gr adsorben. Dari konsentrasi awal sebesar
0,213 ppm untuk timbal menjadi 0,082 ppm. Sedangkan konsentrasi awal logam kadmium sebesar
0,013 ppm menjadi 0,00475 ppm.

C-213
Prosiding Seminar Nasional Aplikasi Sains & Teknologi (SNAST) 2014 ISSN: 1979-911X
Yogyakarta, 15 November 2014

Gambar 2. Hasil percobaan optimasi variabel pH

Kapasitas adsorbsi dan prosentase adsorpsi menurun tajam jika dibandingkan dengan
penggunaan adsorben pulpa kopi terxanthasi pada limbah sintetis yang hanya mengandung timbal atau
kadmium saja. Pada limbah sintetik diperoleh nilai pH optimal sebesar 8 dengan kapasitas adsorpsi
sebesar 10 mg ion/gr adsorben untuk timbal dan 9,64 mg ion/gr adsorben untuk kadmium. Prosentas
adsorpsi maksimum berturut-turut sebesar 100 % dan 96,45 % untuk timbal dan kadmium (Riwayati
dkk., 2013). Penurunan ini diakibatkan oleh kompleksnya kandungan bahan dalam limbah batik yang
sebagian besar terdiri dari zat warna. Zat warna dalam batik dapat melepatkan kation yang akan
bersaing dengan ion logam berat untuk menenpel pada adsorbent (Khalir dkk., 2011).Adsorpsi ion
logam berat kedalam permukaan senyawa xanthate dapat dianggap sebagai proses pertukaran ion,
pembentukan kompleks dan atau proses pembentukan chelat. Melalui proses pertukaran ion, dua atom
sulfur yang bermuatan negatif pada senyawa xanthate akan menangkap ion logam bervalensi dua.
Sedangkan pada proses pembentukan kompleks melibatkan empat atom sulfur dan satu ion logam
bervalensi dua. Pada pH 2 diperoleh prosen adsorpsi optimum. Prosen adsorbsi turun pada pH yang
lebih tinggi, hal ini disebabkan oleh semakin kecilnya kelarutan logam sehingga memungkinkan
terjadinya pengendapan dalam larutan. Pada adsorbsi bebrapa logam berat menggunakan xanthat kulit
apel diperoleh pH optimum sebesar 3 untuk timbal dan 4 untuk kadmium (Homagai dkk., 2009). Pada
pH tinggi juga terjadi interaksi antara ion Pb dengan OH-yang diikuti dengan pelarutan dan hidrolisis
didalam larutan. Mekanisme yang terjadi adalah sebagai berikut (Bashyal dkk., 2010):
Pb +2 + nH 2 O Pb.(H2 O) 2n+ ... (4)
Pb(H2 O) 2n+ Pb(H2 O) n -1 + H + . (5)
nPb 2+ + mH 2 O Pb(OH)2n
m
-m
+ mH + . (6)
Pada percobaan optimasi suhu, diperoleh hasil seperti yang terlihat pada Gambar 3. Kondisi
maksimum diperoleh pada suhu 40 0 C untuk timbal dan kadmium dengan prosen adsorbsi masing-
masing sebesar 31,57 % dan 26,47 %. Kapasitas adsorbsi untuk timbal dan kadmium berturut turut
sebesar 0,016 mgr ion logam/gr adsorben serta 0,00069 mgr ion logam/gr adsorben.Proses adsorpsi
logam dapat bersifat eksotermis atau endothermis. Jika kapasitas adsorpsi meningkat seiring
peningkatan suhu, maka adsorpsi bersifat endothermis dan jika sebaliknya maka bersifat eksotermis.
Untuk logam timbal diperoleh nilai energi bebas Gibbs negatif, entropi dan enthalpi positif, sehingga
proses adsorpsi logam timbal bersifat spontan endothermis (Zhao dkk., 2011). Apabila dilihat dari
Gambar 2, prosen adsorpsi meningkat seiring peningkatan suhu, sehingga proses adsorpsi logam Pb
dan Cd bersifat endothermis.
Untuk variabel waktu kontak, dalam penelitian ini diperoleh hasil terbaik pada nilai 24 jam
dengan prosentase adsorpsi sebesar 46,15 % untuk timbal dan 35,58 % untuk kadmium (Gambar 4.).
Besar kapasitas adsorpsi untuk timbal dan kadmium berturut-turut sebesar 0,020; 0,00092 mgr ion
logam/gr adsorben. Adsorpsi terjadi melalui dua fase tahapan. Tahap pertama merupakan fase cepat,
sedangkan kedua merupakan fase lambat. Fase cepat terjadi sehubungan dengan banyak tersedianya
tempat aktif tempat terjadinya ikatan pada permukaan adsorbent. Fase lambat dengan penambahan
waktu kontak tidak memberikan prosen adsorpsi yang signifikan, hal ini terjadi karena trjadi proses
difusi ion logam ke bagian yang lebih dalam dari biosorbent (Kostic dkk., 2013).

C-214
Prosiding Seminar Nasional Aplikasi Sains & Teknologi (SNAST) 2014 ISSN: 1979-911X
Yogyakarta, 15 November 2014

Gambar 3. Hasil Percobaan optimasi variabel suhu

Gambar 4. Hasil percobaan optimasi variabel waktu


Percobaan optimasi variabel berat adsorben dilakukan dengan kondisi pH, suhu dan waktu
kontak optimum. Hasil maksimum yang diperoleh dalam percobaan ini pada berat adsorben 100 gr
dengan prosentase adsorpsi sebesar 68,18% dan 76,1 % untuk timbal dan kadmium dengan kapasitas
adsorpsi berturut-turut sebesar 0,029 dan 0,00198 mgr ion logam/gr adsorben. Prosentase tersebut
diperoleh dari konsentrasi logam berat awal sebesar 0,213 ppm untuk timbal dan 0,013 ppm untuk
logam kadmium menjadi 0,068 ppm dan 0,0031 ppm.

Gambar 5. Hasil percobaan optimasi variabel berat adsorben

KESIMPULAN
Dari hasil percobaan ini dapat disimpulkan bahwa proses optimasi memperoleh hasil terbaik
pada variabel pH 2, suhu 40 0 C, waktu 24 jam dan berat adsorbent sebesar 100 gr dengan prosen
adsorpsi sebesar 68,18% dan 76,1 % untuk timbal dan kadmium.

C-215
Prosiding Seminar Nasional Aplikasi Sains & Teknologi (SNAST) 2014 ISSN: 1979-911X
Yogyakarta, 15 November 2014

DAFTAR PUSTAKA
Agustina, T.E., Nurisman, E., Prasetyowati, Haryani, N., 2011, Pengolahan Air Limbah Pewarna
Sintesis dengan Menggunakan Reagen Fenton Prosiding Seminar Nasional AvoER ke-3,
Palembang.
Bashyal, D., Homagai, P.L., Ghimire, K.N., Removal of Lead from Aqueous Medium Using Xanthate
Modified Apple Juice Residue. Journal of Nepal Chemical Society. 2010, Vol 26: pp. 53-60
Departemen Pertanian, 2009, Outlook Komoditas Pertanian (Perkebunan)
Homagai, P.L., Bashyal, D., Poudyal, H., Ghimire, K.N., (2009). Studies on Functionalization of
Apple Waste for Heavy Metal Treatment. Nepal Journal of Science and Technology. Vol 10:
135-139
Khalir,w., K., A., W., M., Hanafiah, M., A., K., M., Soad, S., Z., M., Ngah, W., S., W., Adsorption
behavior of Pb (II) onto xanthated rubber (hevea brasiliensis) leaf powder Polish Journal of
Chemical technology , 13, 4, 2011, pp. 82-88
Kim, S.H., Song, H., Nisola, G.M., Ahn, J., Galera, M.M., Chung, W.J., Lee, C.H., 2006, Adsorption
of Lead Ions using Surface Modified Chitin, Journal of Ind.Eng.Chem, vol 12 (3):469-475
Kompas, 2011, Batik Punya Nilai Ekonomi Tinggi
Kostic, M., Mitrovic, J., Radovic, M., Ljupkovic, R., Krstic, N., Bojic, D., Bojic, A., Biosorption
Pb(II) Ions Using Xanthated Lagena vulgaris Shell Reporting for Sustainability, 2013.
Muljadi, 2009, Efisiensi Instalasi Pengolahan Limbah Cair Industri Batik Cetah dengan Metode
Fisika Kimia dan Biologi Terhadap Penurunan Parameter Pencemar (BOD, COD dan Logam
Berat Krom), Ekuilibrium, vol 8 (1):7-16
Parani, K., Eyini, M., 2010, Effect of Co-fungal Treatment on Biodegration of Coffee Pulp Waste in
Solid State Fermentation, Asian Journal Experiment Biologycal Science, 1(2), 352-359
Rathinavelu, R., Grazioni, G., 2005, Potential Alternative Use of Coffee Wastes and By Product,
Coffee Organization:1-4
Riwayati, I., Hartati, I, Purwanto, H., dan Suwardiyono, 2013, Optimization Variables
Process of Adsorption lead and Cadmium Using Xanthated Coffe Pulp,
Engineering International Conference 2013 Proceeding, ISBN: 97925-2784
Sasongko, D., P., dan Tresna, W., P., 2010, Identifikasi Unsur dan Kadar Logam Berat pada Limbah
Pewarna Batik dengan Metode Analisa Pengaktifan Neutron, Journal Ilmu Pengetahuan dan
Teknologi TELAAH, Volume 27,pp. 22-27
Sha, L., XueYi, G., Ning-chuan, F., Qing-hua, T., (2010). Effective Removal of Heavy Metals From
Aqueous Solution by Orange Peel Xanthate. Transactions of Nonferous Metals Society of
China.Vol 20,pp. 187-191
Sudarwin, 2008, Analisa Spasial Pencemaran Logam Berat Pb dan Cd Pada Sedimen AliranSungai
dari TPA JatibarangSemaarng, Thesis pada Program Magister Kesehatan Lingkungan
Universitas Diponegoro
Yesuf, Y.K., 2010, Chemical Composition and In Vitro Digestibility of Coffee Pulp and Coffee Husk
Ensiled with Grass Hay and EM, A Thesis at Jimma University
Zhao, G., Wu, X., Tan, X., and Wang, X., 2011, Sorption of Heavy Metal ions from Aqueous
Solutions: A Review, The Open Colloid Science Journal, 4, 19-31

C-216

Você também pode gostar