See

discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.net/publication/280987382

Comportamiento de los metales trazas Cu, Pb,

Mn y Zn en fracciones geoqumicas de ncleos de
sedimentos de la laguna Unare, Venezuela

Article in Revista cubana de investigaciones pesqueras January 2006

CITATIONS READS

0 41

3 authors:

Luisa Rodriguez William Senior

Universidad de Amrica Universidad Estatal de la Pennsula de Santa
5 PUBLICATIONS 11 CITATIONS 135 PUBLICATIONS 301 CITATIONS

SEE PROFILE SEE PROFILE

Gregorio Martinez
Universidad de Oriente (Venezuela)
81 PUBLICATIONS 189 CITATIONS

SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

Environmental geochemistry of sediments of Cariaco Gulf, Venezuela View project

En bsqueda de trabajo View project

Available from: Gregorio Martinez
Retrieved on: 09 October 2016
 Comportamiento de los metales trazas Cu, Pb, Mn y Zn en
fracciones geoqumicas de ncleos de sedimentos
de la laguna Unare, Venezuela

Luisa Rodriguez" William Senior2 y Gregorio Martinez3

' Instituto Universitario de Tecnologia-Cuman, Departamento de Qumica. luisadm@yahoo.com

21nstituto Oceanogrfico de Venezuela , Departamento de Oceanografa
' Universidad de Oriente, Ncleo de Sucre. wsenior@sucre.udo.edu .ve; gmartine@sucre.udo.edu .ve

Behavior of the Metals CU , Pb, Mn and Zn in Fractions Geochemistry

in Sed iment Core of th e Lagoon Unare, Venezuela

ABSTRACT: The concentrations of th e metals
Cu , Pb , Mn and Zn in fra ctions geochemistry in
six sedimen t core of the lagoon Unare, Ve nezu-
ela . A procedure of sequential extraction of met-
als was determ ined , for each fraction was used
reagents different and cond itions of digestion
and the concentrations of metals determined
with spectrophotometer of Atomic Absorption .
The fractionati ng of metals indicated an order of
decreasing concentration as it follows : residual
fraction > organic/sulfur matter > carbonates>
interchangeable. Th e metals displayed va lues
in the reactive phase between : n.d-7,90; 0,00-
4,90; 133,95-961 ,79 and 0,05-9 ,61 IJg /g for Cu ,
Pb, Mn and Zn , respectively; being observed
in most of the core an increase in the supe-
rior layers caused by diagenetics processes,
changes in the textural composition (contained
of clay or organic matter) due to the anthropics
contributions that th e lagoon receives. The Mn
presented in core 1, 2 and 3 the smaller con-
centrations to the surface, which suggests an
alteration of the natural geochemical cycles that
tends to a diminution of the manganese contri-
butions through tle time. In the Zn, its ve rtical
distribution reflects a strong relation between the
metal , the organic matter and texture in relation
to the depth , which is of sandy and poor texture
in organic matter, with a contained minor of th is
metal. The co ncentrations average of metals
total are we re : 36,31; 7,57; 445,60 and 64.07
IJ g/g for Cu , Pb, Mn and Zn respective ly. These
res ults are analogous to the reported ones for
sed iments no contaminated ; nevertheless, some
metals in the reactive phase , showed to slight
increases towards the surface, indicating recent
contamination , product of the intervention that
has undergone this lagoon in the last decades
and to the contributions of the Unare river.
KEY WORDS: Metal fractionating , reactive
phase, sediment core, sequential extraction , Un-
are lagoon.
INTRODUCCiN
Las actividades humanas producen diferen-
tes tipos de vertidos que incrementan la concen-
tracin de metales pesados en los sedimentos
fluviales , lacustres y marinos. Los sedimentos
pueden actuar como portadores y posibles fuen-
tes de contaminacin porque los metales pesa-
dos no se quedan permanentemente en ellos y
pueden ser liberados a la columna de agua por
cambios en las condiciones ambientales tales
como pH , potencial redox, oxgeno disuelto o la
presencia de quelatos orgnicos (Frstner 1987;
8igg el al., 1987). Estudiar las lagunas costeras
es de gran importancia debido al inmenso poten-
cial econmico y cientfico que representan. En

RE VISTA C U B ANA D E IN V EST I GACINES P ESQUE RA S

ellas se encuentra una de las principales pes-
queras del mundo y adems constituyen una
fuente potencial donde se acumulan y depositan
materiales y sustancias orgn icas e inorgni-
cas; all los procesos hidrodinmicos se llevan
a cabo con mayor rapidez y las caractersticas
hidrodinmicas, biolgicas y geoqumicas se
ven afectadas en su mayora por el aporte con-
tinental de agua y sedimentos , la accin de los
vientos , las lluvias y las caractersticas geomor-
folgicas del fondo (Ramrez y Roa, 1994). En el
caso de la laguna de Unare el inters reside en
la gran rese rva pesquera que representa y cuya
explotacin repercute en el beneficio y utilidad
econmica del pas. Ella posee una alta produc-
tividad biolgica, con una actividad pesquera
de relativa importancia (Ramrez y Roa, 1994 y
Senior, 1994). En este estudio se determinan las
concentraciones totales de los metales pesados
Cu, Pb, Mn y Zn en ncleos de sedimentos de
la laguna de Unare, utilizando un mtodo de ex-
traccin secuencial para la determinacin de las
diferentes formas qumicas en que se encuentra
el metal y as conocer los aportes recientes que
ha recibido esta laguna.
MATERIALES y MTODOS
Para realizar el fraccionamiento de metales
se aplic el mtodo de extraccin secuencial
presentado por Tessier el al. 1979; descrito en
Song el al., 1999, y Pizarro el al., 2003. Se pesa
1 g de sedimento seco, en erlenmeyers de 250
mi de capacidad previamente pesados, rotula-
dos y lavados con una solucin de HN0 3 diluido;
se secan y seguidamente se aplica el mtodo de
extraccin secuencial:
1) Fraccin intercambiable (F1 ): Se adicio-
nan 10 mi de acetato de amonio 1mol/I a tem-
peratura ambiente, con agitacin constante , du-
rante 2 h.
2) Fraccin extractable con cido (F2): Al
residuo se agregan 10 mi de acetato de sodio
1mol/l a temperatura ambiente, con agitacin
continua , durante 5 h.
3) Fraccin oxidable (F3): Al slido se le
agregan 3 mi de HN0 3 0,02 moll l y 5 mi de
H,02 al 30%, a pH 2 Y 85 oC. Se adiciona nueva-
mente 3 mi de H,02 al 30% y se mantiene a 85
oC, durante 5 h. Despus de enfriarse se aaden
RE V IS TA C UBA NA DE
5 mi de acetato de amonio 3,2 mol/I en HN0 3 ci.
20% Y se agita durante 30 mino
4) Para el anlisis de metales totales se
pesa 1 g de sedimento y se coloca en diges-
tin agregndole 8 mi de una mezcla de HN0 3-
HCI0 4 (3:1) en tres porci ones a 80 oC durante
4 horas. Una vez analizada la fraccin total , por
diferencia de las extracciones anteriores se co-
noce la fraccin residual (F4).
El fi ltrado de cada una de las fracciones se
realiz en balones de 25 mi y el papel de filtro se
mantuvo en cada fraccin. Las determinaciones
de los diferentes metales se llev a cabo en un
espectrofotmetro de absorcin atmica (EAA)
marca Perkin Elmer, modelo 31 10 a las respec-
tivas longitudes de onda para cada metal , con
corrector de fondo de deuterio.
RESULTADOS y DISCUSiN
En el anlisis se toma como fase reactiva la
suma de F1 +F2+F3 que compre nden las es-
pecies biodisponibles de entrada ms reciente
al medio (F1 y F2) Y los potencialmente bio-
disponibles, que bajo condiciones extremas
de salinidad y pH pueden desprenderse los
metales asociados a ella y movilizarse dentro
del medio (F3). La F4 comprende los metales
de origen litognico y que son qumica y biol-
gicamente inertes .
COBRE
El contenido total de este metal present un
promedio de 36 ,31 j.Jg/g (Fig. 1a). Las concentra-
ciones fueron muy similares en los ncleos 4, 5 Y
6 (36,16; 35,01 Y 35,84 j.Jg/g, respectivamente ).
El Cu en la fase reactiva present en los ncleos
2, 3 Y 4 un incremento en las capas superiores
causado por procesos diagenticos, cambios en
la composicin (contenido de arcilla o materia
orgnica) debido a los aportes antrpicos que
ella recibe. Este metal present la mayor pro-
porcin asociada a la materia orgnica/su lfu ros
(F3) con un valor mnimo de n.d en el ncleo 2 a
los 57,5 cm de profundidad y un mximo de 7,20
j.Jg/g en el ncleo 4 a los 20 cm de profundidad,
siendo el mayor porcentaje asociado a esta frac-
cin, entre 86 -100%; mientras que en el ncleo
IN VES TIGACIONES P ESQUERAS
 E NERO - J UNIO 2006 - VOL 24 - NM 1

6 represent un 100%, pero con concentracio- cndose este promed io por encima del valor de
nes menores (0,92 - 5,07 iJg/g). En la fraccin 5,00 iJg/g, propuesto como referencia para sedi-
asociada a los carbonatos (F2), este metal no mentos no contaminados (Sadiq , 1992). La fase
se detect en los ncleos 2, 3 Y 4 a partir de reactiva estuvo asociada a los ca rbonatos con
los 57,5; 32,5 Y 45 cm de profundidad , respec- un mximo de 5,9 iJg/g, localizado en el ncleo
tivamente (Fig. 1b). La variacin en la fraccin 1 a los 7,5 cm y no detectado a partir de los 15,5
residual (F4) fue irregular en todos los ncleos, cm en el ncleo 2 y de 27,5 cm en el ncleo 3.
desde la superficie hacia el fondo , con un valor En el ncleo 1 se observ un contenido de plo-
minimo de 14,57 iJg/g en el ncleo N2 a los 42,5 mo en toda la columna, pero en los ncleos 2 y 3
cm de profundidad y un mximo de 50,03 iJg/g slo se present en los primeros centimetros , lo
en el ncleo N1 a los 17,5 cm. que sugiere entrada reciente de este metal (Fig.
2b). En los ncleos 4, 5 Y 6 no se detect Pb en

,
.,.' .,

S.oo
,'0 ~-b
..'" , % S ."
.."
10
% 'q,
15

"<" ." '", '",

30.00 ." '",
." '"
~ "'", ~'"
38.00 ~ .'" %
-J! :;
.,,'"
~.'" ".oc
;-
-J5
~
8.00
n.OO S.OO .." ,,,,
~~88
.,,'"
1:, ~ ,."
"'."
"oc
~~
~ -50
,~
-45 8.00 5.00UOII

<l'
11 00 aDO

~
~
'---------- ~ '
... 11.00 /"... '"
~.~
.
'00 ,,/
."
.~ 30.00
10

~.Sfi .~ , ....
." ." .... ,
." ~ ." -
Conc. Cu (I;g) Co:IC. C1I (9gl tone. Pb !19I91 eo. . Pb(pglgl
CorIC.Cu (pg:g) Cone. PIIlJ.oglgl
~~" (oc ' o w s;': 000 2,00 40 5.00 OM,OO ". ."
aoo el)]
O,C'~ 2.co 4,\0 Di 2,[ ! :~ st) 60C
oJ ,= 0,00 200 : );0 ~OO

O. "

5,0 ~
."
0=
=::::;
=
-=
- =
,"
30 :::::
.." 0=

'"
5,0 lr::::::I .l c = " "'"
,"
7$J
12.5 :J -: I:::J -=
;,: c=:= '25 ::::::l '" :- 12! l
Q'2.):=J '" !!
:/2.5 !J

32.5
,
~
]
~ 22.)
I:J
Ci
~: ~
=
:: ===::J
';5~

'"
2~ 5
n,
ns
.,=
=====: r B
g.;.5
0' ,
0'
J
' =1
Q=2
;:

P l,5 :
!
.L...J

J
. fl
Jf2
!: ~
~

= Ir '
,..
!H :lFZ
lT!
'1~
======:J
=====:::J
=====
LB
.,
;:2

0'
a =] 42.P

!2.5j
J
]~
;;; ==
,
C<2
1:=3 ...'"
~B
.I~
S15===
::Fl
.,
'"'
a) Cobre total a) Plomo total
b) N2 N3 N4 b) N1 N2 N3

Fig. 1 a) Distribucin espacial del contenido de cobre total Fig . 2 a) Distribucin espacial del contenido de plomo total (Jg/
(JJglg) en ncleos de sedimentos de fa laguna de Unare. b) Fase g) en ncleos de sedimentos de la laguna de Unare. b) Fase
reactiva en los ncleos 2, 3 Y 4. reactiva en los ncleos 1, 2 Y 3.

PLO MO la fase reactiva. En cuanto a la fraccin residual

se encontr un va lor mximo de 11,10 iJg/g a los
La concentracin total de este metal en el 2,5 cm de profundidad y un mnimo de 6,65 iJg/g
tran septo central de la laguna de Unare, indic a los 22 ,5 cm , con un comportamiento irregular
un promedio de 7,57 iJg/g. El comportamiento desde la superficie hasta el fondo ; estos valores
fue bastante irregular con las mayores concen- estn asociados posiblemente a la quema de
traciones en el ncleo N 1 Y N3 (Fig. 2a); ubi- combustibles fsiles ; el metal es transportado

RE VISTA C UBA NA DE I N V EST I GACIO NES P ESQUERAS

 ENERO - JUNIO 2006 - VOL 24 - N M 1

por la atmsfera y depositado en los cursos de en toda la columna mostr en la fase intercam-
ag ua y posteriormente pasa a los sedimentos, biable (F1) un valor mximo de (83 ,36 [lg/g) en
ya sea por precipitacin o por fenmenos de el ncleo 3 a los 2,5 cm de profund idad . En la
adsorcin en el material en suspens in (Usero fraccin asociada a los carbonatos (F2) los nive-
el al., 1997). les presentados estn entre 5,92 y 333,92 ~g/g
a los 22 ,5 y 52 ,5 cm respectivamente , ambos en
el ncleo 2. La fraccin asociada a la materia or-
MANGANESO gnica (F3) exhibi niveles entre 1 ,98 ~g/g a los
27,5 cm en el ncleo 2 y 438,59 [Jg /g a los 27,5
La concentracin de Mn total en el estrato su- cm de profundidad en el ncleo 1 (Fig. 3b). La
perficial de la laguna osci l entre un valor mni- fraccin residual present una distribucin irre-
mo de 220,43 ~g/g localizado en el ncleo 2 y un gular en toda la columna con un valor mn imo de
mximo de 790, 14 ~g /g en el ncleo 5, con un 66 ,21 ~g/g a los 12,5 cm y un valor mximo de
promed io de 445,60 ~g/g, observndose los me- 675,75 [Jg/g a los 32 ,5 cm , ambos ubicados en
nores valores hacia la entrada de la laguna y los el ncleo 1 y con un comportamien to muy par-
mayores hacia el centro y parte occidental de la ticular, al igual que en los ncleos 2 y 3, donde
misma (Fig. 3a). La variacin de la fase reactiva los menores valores se encontraron hacia la su-
perficie, lo que puede indicar una alteracin en
los ciclos geoqumicos naturales que con llevan

.,.
'. a la disminucin de los aportes de manganeso a
travs del tiempo .

."
." CINC
."
E l~ l OO .OII

i .w 0;,,, La distribucin superficial del contenido total

: ~s 'b '00,00
cinc mostr que los mayores niveles estn en

!~r "M~V
''' los ncleos 4 y 5 con valores de 156,00 y 173,07

-
[Jg/g, respectivamente, con un va lor promed io
" de 64,07 [Jg/g (Fig. 4a). La fase reactiva mostr
~ niveles entre 9,61 ~g /g en el ncleo 3 a los 5 cm

de profundidad y 0,05 ~g /g en el ncleo 6 a los
Cnnc,Mn {.gIg) Co ~t, MniJ.9!gj 37,5 cm. La fraccin asociada a la materia or-
0.0 lLJO JJQO : 1(!~ 00 2X O ,:00,0 ;:.; gnica oscil entre 0-96,93% con valores entre

.=
0.0 200,0 ~oo,o 60)),0
,,"., n.d . y 4,40 [Jg/g Y la asociada a los carbonatos
entre n.d . y 80,00% a 30 cm con conten idos en -
ID :,G IJ
;0 =
IJJ lB I ~ 11.5 -=:J
tre n.d . y 7,69 [Jg/g (Fig . 4b). En los ncleos 3,
4 Y 6 las mayores concentraciones se encontra-
f "~ ~
12.~ ITI

==
n.~ :::r::::::::J
liS I
I
:lt~a ~ :u.5 IJ
ro n en la superficie con una dism inucin hacia
I I Cfl , < el fondo del ncleo, esta distribucin refleja una
"
42.5 1IJ CfJ
fuerte relacin entre el metal, la materia orgni-
=
42.5 r:r::::::::::J
Oi'l
ot2 5" ~1
[IJ ITI
ca y textura en relacin con la parte ms baja
I I
~2,5 ~
Df,l sn cr:::::::J de la columna, la cual es de textu ra arenosa y
pobre en materia orgnica, con un menor con -
a) Ma nganeso tata) tenido de cinc.

b) N1 N2 N3

Fig. 3 a) Distribucin espacial del contenido de manganeso total

(119/9) en ncleos de sedimentos de la laguna de Unare. b) Fase
rea ctiva en fas ncleos 1, 2 Y 3.

RE VIS T A CUBA NA DE IN V ESTI GA C I ONE S P E S QU E RA S

 - ~ .......... ~ ~ ... ... <, <" ...
h N .. ",O _ JUN":> 2001; _ V,.." -'A _ t-J,,,,,, 1

00 RE FERENC IAS
., o
g .
;; ~ Fbrstner, U. 1987. Sediment-associated Contaminants
,~Q_!fo
- an Overview of Scientific Bases for Developing
15 Remedial Options. Hydrobiologia , 149: 221 -246.
~o,q

,
'00
,/
Pizarra. J., Ru bio. M. & Castillo, X. 2003. Study 01
-.,l Chemical Speciati on in Sediments: an Approach
lSD,~

to Vertical Metals Distribution in Rape l Reservoi r

150,0
(Chile). J . Chil. Chem . Soco48 (3): 1-13.

Ramrez, P. 1996. Lagunas costeras venezolanas.

Primera edicin. Benarente & Martnez C,A.
(B EMA). Porlamar-Venezuela, 275 pp.
~~~ Znflig.';1
Con, Zn~,'!1

H l.I {; lO le I I~ 0,0 lO ~O i O e,o Il)

M 2,0 ~O 6,0 S,OIl,O Sadiq, M. 1992. Toxic Metal Chemistry in Marine
,= Environments. Marcel Dekker, lnc., New Cork. 390 pp.

'~;~
,,=
;,.
"= ~5 j ~
= Senior. W. 1994. Estudio del sistema lagunar Tacarigua-
j,: I
"== 1 r::::r=:::J Unare-Piritu. Proyecto CONICIT PC 074.
-== .0
=
-==== ] 11 \
~
c::::r::::::J
cr::::::J
Departamento de Oceanograf a. Cuman,
,, ~
o mJ Ve nezuela . 395 pp .
",
=
M= .;: I
."
= "1
[
W ,, = O2 J25 I Sigg, L., Sturm , M. & Ki stler, D. 1987. Vertica l Transport 01
=
CFl
-= =
Of)
Heavy Metals by Settli ng Particl es in Lake Zuri ch.
J = Limnol. Oceanogr., 32: 112-130 .

a) Cinc tota l Song oy . Wi lson, M., Moon, H .. Bacon, J . & Bain, D.

1999. Chemical and Mineralog ical Forms 01 Lead ,
b) N3 N4 N6 Zinc an d Cadmium in Particle Size Fractions of
Some Wastes, Sediments and Soil in Ko rea. Appl.
Geochem. 14: 62 1-633.
Fig, 3 a) Distribucin espacial del contenido de cinc total ({Jg/g) en
ncleos de sedimentos de la laguna de Unare. b) Fase reactiva en Tessier, A., Campbell , P.G.C . & Bisson. M. 1979.
los ncleos 3, 4 Y 6. Sequential Extraction P roced ure lar the Spe ciation
01 Particulate trace Metals. An al. Chem ., 51 : 844-
851.
CONCLUSIONES
Usero, J., Morillo , J. & Gracia, 1. 1997 . Contaminacin por
metales en sedimentos acuticos, Tecnologa del
La especiacin qum ica rea lizada en todos agua. 166: 44-50 .
los ncleos mostr que el mayor porcentaje de
los metales estuvo asociado principa lmente a la
fraccin residual , segu ido por la materia org-
nica, carbonatos y en menor proporcin la frac-
cin intercambiable.

En la fase reactiva (F1+F2+F3) la fraccin

asociada a la materia orgnica present la mayor
proporcin en los metales Cu y Zn , no ocurriendo
as en los metales Mn y Pb, donde el porcentaje
de la fraccin asociada a los carbonatos fue ma-
yor o muy cercara a la materia orgnica.

R EVISTA C UBA N A DE I NV ES T IGACINES P ESQUERAS