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PROLOGO

La presente Gua de Trabajos Prcticos de Qumica Inorgnica (63.03) para


estudiantes de la carrera de Ingeniera Qumica contiene el material utilizado durante
muchos aos en la Ctedra de Qumica General e Inorgnica de la Facultad de Ingeniera
de la Universidad de Buenos Aires, modificado a lo largo de los ltimos aos.
Hemos pretendido que el trabajo experimental de laboratorio tenga una alta carta
curricular en las actividades de enseanza - aprendizaje de esta materia, de all el
numeroso grupo de trabajos prcticos incluidos.
La estructura general de esta publicacin pone especial nfasis en el concepto de
periodicidad qumica como recurso didctico, de all el estudio sistemtico de las
propiedades de los elementos y sus compuestos, en los diferentes grupos de la tabla
peridica.
En las introducciones tericas que preceden a cada prctica se destacan las
estructuras electrnicas y parmetros atmicos que determinan el comportamiento de los
elementos. Asimismo se indican las reacciones de obtencin en el laboratorio de
diferentes sustancias y su correspondiente ensayo de reconocimiento.
Dado que esta materia est destinada a alumnos de la carrera de Ingeniera
Qumica, se describen mtodos industriales de obtencin de los productos ms
importantes de la industria qumica.
Hemos incluido un nmero significativo de experiencias en tubos de ensayo con el
objeto que el estudiante conozca el mayor nmero posible de sustancias y que pueda
experimentar individualmente desarrollando su capacidad de observacin e interpretacin
de las modificaciones qumicas. Cuando los recursos materiales lo permiten, se realizan
prcticas de obtencin de distintas sustancias con el objeto de entender y aplicar el
fundamento de los procesos qumicos ms importantes.
INSTRUCCIONES

I. Instrucciones para el estudio previo.

1. Se debe leer el trabajo practico antes de ir al laboratorio. Al hacerlo plantearse las


siguientes preguntas:
a) Objetivo del trabajo prctico(T.P.)
b) Cules son los fundamentos tericos y empricos que conducirn al logro del
objetivo? Las experiencias son cualitativas y/o cuantitativas? En este ultimo caso
qu es lo que se desea medir? Cules son los clculos que debern realizarse
para obtener los resultados buscados?

II. Instrucciones para el laboratorio.

1. Se deben seguir las instrucciones de la Gua de T.P. complementadas con las


indicaciones dadas por el Jefe de T.P.
2. Est prohibida la realizacin de cualquier experiencia no autorizada por el Jefe de T.P.
3. No pesar sustancias directamente sobre el platillo de la balanza.
4. Los frascos con los reactivos para la realizacin del T.P. del da se encuentran en
sectores del laboratorio. a) No se deben transportar a otro sitio. b) En caso de
que un frasco este vaco, solicitar al docente que reponga el contenido. c) No se
debe devolver a los frascos de reactivos lo que se a extrado de ellos d) No se debe
introducir en ellos ningn objeto.
5. a) No se deben tocar las sustancias con las manos. b) No frotarse los ojos cuando
est en el laboratorio. c) No probar ninguna sustancia. d) No oler directamente
acercando la cara al recipiente de reaccin; traer un poco de gas hacia la nariz,
moviendo la mano sobre la superficie del mismo.
6. a) Al calentar sustancias en un tubo de ensayos, evitar inclinarlo hacia un compaero
o hacia uno mismo. b) Observar que el recipiente que se est por calentar, no est
rajado.
c) Cuando se trabaja con sustancias peligrosas, utilizar gafas protectoras. d) Utilizar
las vitrinas con campana cuando se desprenden gases.
7. En caso de que una sustancia corrosiva se ponga en contacto con la piel o con los
ojos, lo primero que debe hacerse, es lavar con abundante cantidad de agua, e
inmediatamente recurrir al docente.
8. Dejar pasar bastante hasta que se enfre el vidrio caliente (este tiene el mismo
aspecto que el fro).
9. Antes de desconectar el mechero Bunsen, asegrese que se ha cerrado la llave de
gas.
10. a) Se deben tirar todos los slidos y papeles inservibles en el cajn adecuado. b) No
echar ningn objeto en las piletas; solamente los lquidos se tirarn en estas dejando
correr abundante agua. c) Si se derramara alguna sustancia, o se rompiera material
de vidrio limpiar inmediatamente el sitio.
11. SE DEBE INFORMAR INMEDIATAMENTE AL JEFE, SOBRE CUALQUIER
ACCIDENTE, POR PEQUEO QUE PAREZCA.
III. Informes del Laboratorio

1. En la libreta correspondiente, anotar nombre del alumno, fecha y ttulo de la


experiencia.
2. Registrar todos los datos y observaciones.
3. Indicar las operaciones matemticas realizadas y las unidades usadas en cada
medicin.
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 1


Tabla Perodica

1) Generalidades:

La tabla peridica es un instrumento utilsimo para organizar la qumica de los


elementos; sus rasgos fundamentales son: la ordenacin de los elementos de acuerdo
a su nmero atmico creciente y la ubicacin de elementos de propiedades similares,
en columnas verticales, formando grupos o familias.
Conforme a las recomendaciones de la Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada (IUPAC), los grupos de elementos se numeran del 1 al 18. Este sistema
sustituye al antiguo, que utiliza una mezcla de nmeros romanos y letras. Los grupos 1
y 2 y del 13 al 18 abarcan los elementos representativos. Los grupos del 3 al 11 se
clasifican como metales de transicin, a veces el grupo 12 se incluye tambin.
Existe una gran diferencia entre el comportamiento de los elementos del
extremo izquierdo de la tabla peridica (metales) y los del extremo derecho (no
metales). Se analizar como van variando algunas propiedades fsicas y qumicas de
los elementos del tercer perodo que comprende a los siguientes elementos: sodio,
magnesio, aluminio, silicio, fsforo, azufre, cloro y argn.

2) Propiedades fsicas:

El sodio, magnesio y aluminio son metales tpicos presentando las


caractersticas metales siguientes: en las condiciones ambiente de presin y
temperatura son slidos; recin cortados reflejan bien la luz; poseen propiedades
termomecnicas (ductilidad y maleabilidad) y poseen alta conductividad elctrica y
trmica. Todas estas propiedades estn relacionadas con el tipo de enlace entre los
tomos. El enlace metlico se explica por electrones de valencia mviles.
El siguiente elemento, el silicio, aunque tiene un aspecto metlico, ya es mucho
ms duro que los anteriores; esto se debe a su estructura cristalina, en la cual cada
tomo de Si se encuentra unido a otros cuatro tomos por enlaces covalentes.
Tambin por esta causa la conductividad elctrica del Si es mucho menor que la de los
metales tpicos por lo que se lo clasifica como semiconductor.
Los restantes elementos: fsforo, azufre, cloro y argn, se consideran como no
metales.
El fsforo blanco es un slido molecular de aspecto creo, formado por
molculas de P4 , donde cada tomo de P se encuentra unido covalentemente a otros
tres.
El azufre, un slido molecular amarillo, est formado por molculas de S8 ,
donde cada tomo de S se halla unido a otros dos por enlace covalente, formando una
corona.
El cloro es un gas amarillo verdoso, formado por molculas de Cl2 y el argn
un gas incoloro de molculas monoatmicas.

Ejercicio: completar el siguiente cuadro

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Grupo IA II A III A IV A VA VI A VII A VIII A


Smbolo

Tipo de enlace
del slido
Temperatura de
fusin (C)
Primera energa
de ionizacin
(Kjoule/mol)

3) Propiedades qumicas de elementos del 3 perodo:

El sodio, el magnesio y el aluminio, son reductores enrgicos. Esta tendencia a


perder electrones y a reaccionar con otros elementos hace que se encuentren en la
naturaleza, nicamente en forma de sustancias compuestas.
Los tres reaccionan con el agua desprendiendo hidrgeno, aunque en el caso
del Mg y del Al, la reaccin se ve dificultada, pues se encuentran recubiertos por una
capa muy delgada y tenaz del xido respectivo.
Esta caracterstica del perder electrones y pasar a cationes en solucin acuosa,
est de acuerdo con los elevados valores de sus potenciales de oxidacin:

Na (s) Na+ (aq) + e- ; E(Na/Na+) = + 2,71 volts

Mg (s) Mg2+ (aq) + 2 e- ; E(Mg/Mg2+) = + 2,37 volts

Al (s) Al 3+ (aq) + 3e- ; E(Al/Al3+) = + 1,66 volts

Las fuertes propiedades reductoras tambin pueden ser observadas en


reacciones en medio seco. Por ejemplo en el proceso de aluminotermia:

2 Al (s) + Fe2O3 (s) 2 Fe (s) + Al2O3 (s) ; H = -848,54 Kjoule (por mol de
Fe2O3)

Aunque el Si es tambin un agente reductor (forma SiO2 con el oxgeno), sus


propiedades reductoras son ya mucho ms dbiles que las de los metales tpicos,
debido a su elevada energa de ionizacin y a la gran estabilidad del cristal de Si.
El fsforo presenta propiedades reductoras como por ejemplo:

P4 (s) + 5 O2 (g) P4O10 (s)

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

P4 (s) + 6 Cl2 (g) 4 PCl3 (l)

Y tambin puede actuar como oxidante:

P4 (s) + 6 Mg (s) 2 Mg3P2 (s)


El azufre tambin presenta propiedades reductoras y oxidantes, por ejemplo:

1/8 S8 (s) + O2 (g) SO2 (g)

El azufre adquiere nmero de oxidacin +4; en cambio forma sulfuros con un gran
2-
nmero de metales, donde se encuentra al estado de in sulfuro: S .

Ej: S8 (s) + 8Zn (s) 8 ZnS (s)

Aunque se tienen compuestos del cloro donde se encuentra al estado de


oxidacin +1, +3, +5 y +7, se conoce un enorme nmero de compuestos donde acta
con estado de oxidacin 1 (cloruros) lo que indica que el cloro se comporta como un
agente oxidante en la mayora de sus reacciones.

4) Algunos compuestos de los elementos del tercer perodo:

Para estudiar la variacin en las propiedades qumicas de los elementos del


tercer perodo, es muy til analizar el comportamiento de sus compuestos.
Ejercicio: completar el siguiente cuadro (frmulas)

Elementos Na Mg Al Si P S Cl

Hidruros

Cloruros

Oxidos (el de menor N


ox.)
Hidrxidos y oxcidos (el
de menor N ox.)

a) Hidruros:
Son los compuestos formados con el hidrgeno. El hidruro de sodio, NaH, es un
slido inico formado por iones Na+ y iones H- ; este in no es estable en solucin
acuosa. El MgH2 tambin es un slido inico. El hidruro de aluminio, de frmula
emprica AlH3, tiene caracterstica ms molecular. Los restantes hidruros son todos
compuestos gaseosos donde forman molculas de forma SiH4 , PH3, H2S y HCl.
En los tres primeros hidruros, los elementos adquieren la estructura de gas noble
al ceder sus electrones de valencia a los tomos de H y en los cuatro ltimos, por

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

comparticin de electrones con los tomos de H, es decir, formando uniones de tipo


covalente.

b) Cloruros y xidos:
Nuevamente los tomos adquieren la estructura electrnica de gas inerte de dos
maneras: por transferencia de electrones, dando origen a compuestos inicos (NaCl,
MgCl2, Na2O, MgO) o por comparticin de electrones, dando origen a compuestos
covalentes (SiCl4, SiO2, PCl 5, PCl3, P4O10, P4O6, S2Cl 2, SO3, SO2, Cl2O7).

c) Hidrxidos y oxcidos:
Un importante cambio de las propiedades a lo largo del periodo, se ve en las
soluciones acuosas de los xidos hidratados. As, los hidrxidos de sodio y magnesio
son compuestos inicos. El NaOH es muy soluble en agua, el Mg(OH)2 es poco
soluble en agua, pero se disuelve en soluciones cidas, de acuerdo a la reaccin:

Mg(OH)2 (s) + 2 H+ (ac) Mg2+ (ac) + 2 H2O

Tanto el NaOH como el Mg(OH)2 son bases fuertes, es decir, estn


completamente ionizados en solucin acuosa.
El Al(OH)3, es muy poco soluble en agua pero reacciona con una solucin
cida del siguiente modo:

Al(OH)3 (s) + 3 H+ (ac) Al3+ (ac) + 3 H2O

o con una solucin bsica:

Al(OH)3 (s) + 3 OH- (ac) Al(OH)4- (ac)

Estas reacciones muestran que el Al(OH)3 puede reaccionar con un cido o con
una base y por lo tanto es una sustancia anftera.
El xido hidratado de silicio, SiO2 x H2O, es un slido que contiene
cantidades variables de agua; reacciona con iones OH- para dar el in silicato
soluble.

SiO2 x H2O + 2 OH- (ac) SiO32- (ac) + H2O

De acuerdo con esta reaccin, el xido hidratado de silicio acta como un


cido.
El fsforo puede presentar varios estados de oxidacin. Se conocen tres
oxicidos: el hipofosforoso H3PO2, el fosforoso H3PO3 y el cido fosfrico
H3PO4. Todos estos cidos son moderadamente dbiles.

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El oxicido ms comn del azufre, es el cido sulfrico, H2SO4, que ya es un


cido fuerte y donde el S se encuentra con el nmero de oxidacin +6. El cido
sulfuroso, H2SO3, es un cido dbil con nmero de oxidacin +4.
El cloro forma una serie de oxicidos, donde el cloro puede tener nmero de
oxidacin +1, +3, +5 o +7. El cido hipocloroso, HClO, es un cido dbil; El cido
cloroso, HClO2, es moderadamente dbil; el cido clrico, HClO3, es fuerte y el
cido perclrico, HClO4, es el cido ms fuerte conocido.

Metales y no Metales

Una clasificacin conveniente de los elementos es su agrupacin en no-


metales y metales. El alumno deber tener presente las propiedades diferenciales
siguientes (se indica entre parntesis los elementos que pertenecen al grupo que se
considera, constituyen una excepcin dentro del mismo):

Caracteres fsicos de las sustancias simples


No-Metales Metales
1) Pueden ser gases, lquidos o Todos slidos a la temperatura ambiente
slidos a la temperatura ambiente. (Hg)

2) Malos conductores del calor y la En general, buenos conductores (Li)


electricidad (H, C, Si)

3) No reflejan bien la luz (I, Se, Te, C) Reflejan bien la luz.

4) Carecen de propiedades Poseen propiedades termomecnicas


termomecnicas (Te) (ductilidad, maleabilidad)

5) Se volatilizan a temperaturas muy Se volatilizan a altas temperaturas (Li,


bajas (C, B, Si) Na, K)

Propiedades qumicas de las sustancias simples


6) Forman hidruros estables gaseosos Forman algunos hidruros en cuyo caso
covalentes son slidos inicos.

7) Dan lugar a la formacin de xidos Forman xidos bsicos


cidos con n de oxidacin variable

8) No se disuelven en los cidos Se disuelven en los cidos.

9) Las molculas son generalmente Las molculas son monoatmicas al


poliatmicas estado gaseoso

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

10) Las fuerzas intermoleculares son Las fuerzas intermoleculares son mucho
en general pequeas, an en lquidos mayores, con iones en nmero
como el Br2 y slidos como el I2 prcticamente ilimitado unidos por
(considrese por las presiones de electrones relativamente libres.
vapor)

11) Tendencia a captar o compartir Tendencia a ceder electrones.


electrones.

12) Reacciones de auto oxidacin Reacciones similares involucrando


(dismutacin) del no-metal o de elementos metlicos son menos
alguno de sus compuestos comunes.

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INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 2


HIDROGENO

1) Propiedades generales

La ubicacin del hidrgeno en la tabla Peridica ofrece dificultades por su


estructura electrnica nica: le falta un electrn, para adquirir la estructura del gas
inerte contiguo (He), lo que lo asemeja a los halgenos; por otra parte, tiene un solo
electrn de valencia, al igual que los metales alcalinos.
La sustancia simple, hidrgeno, es un gas diatmico, en condiciones normales,
con propiedades fsicas semejantes a las de los halgenos; mientras que en las
soluciones acuosas de los cidos, existe como un catin monovalente a semejanza de
los cationes monovalentes de los metales alcalinos.
Por estas y otras razones se lo suele colocar en algunas Tablas Peridicas, en el
lado izquierdo junto con el grupo de los metales alcalinos pero separado de ellos para
indicar su comportamiento especial.

a) El alumno debe completar la siguiente tabla

PROPIEDADES DEL HIDROGENO


SIMBOLO
NOMBRE
NUMERO ATOMICO
PESO ATOMICO
CONFIGURACION ELECTRONICA
ENERGIA DE IONIZACION (kJoule/mol)
AFINIDAD ELECTRNICA (kJoule/mol)
ELECTRONEGATIVIDAD
RADIO ATOMICO (A )
PUNTOS DE FUSION (C)
PUNTO DE EBULLICION (C)

b) Definiciones

Energa de ionizacin (HI ): es la cantidad de energa necesaria para separar un


electrn de un tomo gaseoso, para formar un ion gaseoso. Lo expresamos en Kjoule
por mol de tomos gaseosos; as para el hidrogeno ser:

H (g) H+ (g)+ e- ; HI = 1310,85 Kjoule/mol

Afinidad electrnica ( HE): es la cantidad de energa desprendida, cuando un tomo


gaseoso adquiere un electrn, para formar un in gaseoso negativo. Por ejemplo:

Cl (g) + e- (g) Cl- (g) ; HE = -368,68 Kjoule/mol

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Electronegatividad: a los efectos de disponer de una medida de la capacidad que


tiene un tomo de atraer electrones cuando forma una unin covalente con otro tomo,
se introduce un tercer parmetro, que se denomina electronegatividad.
Utilizaremos la escala propuesta por Pauling.

2) Propiedades qumicas

En condiciones adecuadas puede combinarse con la mayora de los elementos.

a) Con oxgeno libera gran cantidad de energa

H2 (g) + O2 (g) H2 O (g); H = -241,6 Kjoule

Esta reaccin se produce a velocidad apreciable a temperatura elevada o en presencia


de un catalizador. LAS MEZCLAS DE H2 Y AIRE SON VIOLENTAMENTE
EXPLOSIVAS. Se deben tomar muchas precauciones cuando se prepara H2, pues
una chispa o trozos de algn catalizador, son suficientes para provocar una explosin.

b) Con los no metales


Reacciona fcilmente con los no metales dando hidruros covalentes.
Ej.: HCl, HF, H2 S, NH 3 , PH3 , CH4 , SiH4 , etc.

c) Con los metales


No reacciona tan fcilmente y a menudo se requieren temperaturas elevadas.
As paras obtener hidruro de sodio se hace burbujear H2 sobre sodio liquido a
360C.

d) Propiedades reductoras
Para obtener metales a partir de sus xidos, por Ej: en la obtencin wolframio a partir
de WO3.

e) En procesos de hidrogenacin
Por ejemplo: en la obtencin del metanol

CO (g) + 2 H2 (g) CH3 OH (g)


catalizador

3) Compuestos

Presenta tres estados de oxidacin: +1, 0 y 1

a) Estado de oxidacin +1
Es el ms importante, pues es el que tiene en la mayora de los compuestos.
Ej: en los hidruros covalentes ya citados, donde esta combinado con un elemento ms
electronegativo que l; y en los compuestos con mas de dos elementos: todos los
oxocidos, hidrxidos, sales, etc.

b) Estado de oxidacin: -1
Cuando el hidrogeno se combina con los elementos de los grupos IA y IIA origina
hidruros inicos donde el hidrogeno se encuentra como anin: H-. Estos compuestos

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son slidos inicos, que fundidos conducen la corriente elctrica desprendiendo H2 en


el nodo:

electrlisis
2 NaH (l) H2 (g) + 2 Na (s)

El anin hidruro H- es inestable en la solucin acuosa y se oxida dando H2. As el


hidruro de calcio reacciona con el agua:

CaH2 (s) + 2 H2 O (l) H2 (g) + Ca2+ (ac) + 2 OH- (ac)

5) Preparacin industrial

a) Por electrlisis del agua

Generalmente se somete a electrlisis a soluciones alcalinas, en cubas


diseadas para que los productos andico y catdico se mantengan separados. Las
reacciones elctricas son:

andica: 2OH- (ac) O2 (g) + H2O(l) + 2e

catdica: 2H2 O+ 2e H2 (g) + 2OH- (ac)

Neta: H2 O(l) O2(g) + H2(g)

b) Como subproducto de la electrlisis de soluciones acuosas de cloruro de sodio


para la obtencin de hidrxido de sodio y cloro.

c) Como subproducto en las refineras de petrleo.

d) A partir del gas de agua ( CO + H2 )


1000C
C (s) + H2O (v) CO (g) + H2 (g)

500C
CO (g) + H2 (g) + H2O (v) 2 H 2 (g) + CO2(g)
catalizador

6) Preparacin en el laboratorio

a) Por reaccin de zinc metlico con un cido

Zn (s) + H2SO4 (ac) ZnSO4 (ac) + H2 (g)

b) Por desplazamiento del hidrogeno del agua, con un metal muy activo.

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Como con el agua la concentracin de H+ es de 1,0x10-7 M y el potencial de


oxidacin que corresponde a la reaccin parcial, se deduce que para desplazar el
hidrogeno del agua, el metal debe poseer un potencial de oxidacin mayor que 0,41 v.

H2 (g) 2H+ (ac) [1 ,0x10-7M] + 2e ; EH2/H+ = 1,41 v

Por esta razn el Na reacciona con el agua as:

Na (s) + H2 O(l) H2 (g)+ Na+ (ac) + OH- (ac)

c) por reaccin del aluminio con una base

2 Al(s) + 2 NaOH(ac) + 6 H2O 2 Na [ Al ( OH )4] (ac) + 3 H2 (g)

Por su E Al/Al3+ = 1,66 V el Al debera desplazar al H2 del agua, pero la reaccin no se


produce por la capa de oxido que protege al metal: como el Al2O3 es anftero, si se
disuelve en las bases.

d) Por reaccin del hidruro clcico con agua

CaH2(s) + 2 H2O(l) Ca2+ (ac) + 2OH- (ac) + H2 (g)

OXIGENO
1) Propiedades generales del grupo 16

Comprende los siguientes elementos, oxigeno, azufre, selenio, teluro y polonio.


La configuracin electrnica externa corresponde a la forma ns2 np4 es decir les faltan
dos electrones para adquirir configuracin de gas inerte.

TABLA I - Configuraciones
electrnicas
1 2 3 4 5 6
Element
o
s s p s p d s p d f s p d s p

O 2 2 4
S 2 2 6 2 4
Se 2 2 6 2 6 10 2 4
Te 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 4
Po 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 4

2 ) Regularidades dentro del grupo

El alumno deber completar la siguiente tabla

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TABLA II Propiedades peridicas


SMBOLO O S Se Te Po
NOMBRE
NUMERO ATOMICO
PESO ATOMICO
CONFIGURACIN
ELECTRNICA
1. ENERGIA DE IONIZACIN -
(kJ/mol)
AFINIDAD ELECTRNICA -
(kJ/mol)
ELECTRONEGATIVIDAD -
RADIO ATOMICO 1,52
PUNTO DE FUSION -
PUNTO DE EBULLICIN -

Los elementos oxgeno y azufre son relativamente abundantes (46,6% y


0,052%) en las rocas gneas. Los otros miembros de la familia son relativamente raros.
Muestran una variacin sistemtica de sus propiedades, a medida que aumenta el
nmero atmico. As, el O y el S son no- metales, el Se y el Te son semiconductores
mientras que el Po que es radioactivo presenta caractersticas metlicas.
Comparando las electronegatividades de estos elementos con la de los
correspondientes halgenos, se comprueba una marcada disminucin en su
capacidad para ganar electrones y formar aniones.
A causa de sus electronegatividades ms reducidas, comparadas con los de
los halgenos, los elementos de este grupo presentan ms frecuentemente estados de
oxidacin positivos; con excepcin del oxigeno, cuando se pasa del S al Te los
estados de oxidacin ms frecuentes son: +4 y +6, donde los enlaces son covalentes y
donde usualmente se encuentran combinados con oxigeno.
En este grupo, igual que en los dems grupos, el elemento ms liviano, el
oxigeno, tienen propiedades que difieren notoriamente de las de los elementos ms
pesados. As el oxigeno es un gas diatmico y en su qumica presenta estados de
oxidacin negativos casi exclusivamente. Su tamao pequeo le confiere gran poder
oxidante y gran reactividad frente a una gran variedad de sustancias y desde un punto
de vista qumico, se asemeja ms a los halgenos que al S, Se y Te.

3) Oxgeno

a ) Estado natural

El oxigeno es el elemento ms abundante de la corteza terrestre; constituye el


49,5% de la misma. El silicio, que le sigue en abundancia, alcanza solo la mitad de
ese valor. Libre se encuentra en la atmsfera formando molculas O2. El aire
contiene un 20% de oxigeno en volumen es decir de cada 100 L, 20 L son de
oxigeno. En masa constituye el 21% de la del aire. El oxigeno presenta el
fenmeno de alotropa. Cuando se suministra energa al oxigeno, se forma el
ozono: O3.

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

3 O2 (g) + Energa elctrica 2 O3 (g)

b ) Preparacin industrial

I. A partir del aire: se lo extrae por licuefaccin y destilacin fraccionada del


aire. Por repeticin cclica de este proceso se puede obtener oxigeno de
99,5% de pureza.
II. A partir del agua: Se obtiene un oxigeno muy puro por electrlisis, como
subproducto en la preparacin del hidrgeno.
III. En el laboratorio: Se suele preparar por descomposicin trmica del KClO3
en presencia de un catalizador como el MnO2, o por calentamiento de
distintos xidos como HgO, BaO2 , H2O2 o sales como NaNO3 KMnO4 .

4 ) Estados de Oxidacin

Excepto en los fluoruros de oxigeno, este elemento presenta un estado de


oxidacin negativo en todos sus compuestos. (ver tabla III)

5 ) xidos: Clasificacin:

Todos los elementos, con excepcin de los gases inertes, forman xidos.
Pueden clasificarse en seis grupos principales, de acuerdo con su comportamiento
qumico.

a ) xidos neutros
No presentan tendencia a formar sales, ni con cidos, ni con bases. Ej.
NO, CO.
b ) xidos bsicos
Son de carcter inico y corresponden a elementos situados a la
izquierda de la tabla peridica. As, el xido de bario (BaO) contiene iones
Ba2+ y O2- y, al igual que todas las sustancias inicas, es slido a temperatura
ordinaria. Con el agua, el anin xido reacciona dando soluciones bsicas:

O2-(s) + H2O(l) 2OH-(aq)


Por esta razn se da el nombre de xidos bsicos a los xidos inicos.
Na2 O (s) + H2O (l) NaOH (aq)

Cuando los xidos bsicos se tratan con cidos forman sales y agua.
Ej.:
CuO(s) + 2HNO3(aq) Cu(NO3)2 (aq)+ H2O(l)

TABLA III - Estados de Oxidacin del Oxgeno


Es el estado de oxidacin ms frecuente. Se incluyen los xidos, algunos inicos y
-2 otros covalentes; los oxocidos, las bases y las sales. Ej.: BaO, H2O, P2O5 , NaOH,
CaSO4, , H2SO4, H3PO4, etc.

Los compuestos cuyo oxgeno posee este nmero de oxidacin, se denominan


-1 perxidos y se caracterizan por el enlace o-o. Ej.: Na2O2, SrO2, BaO2, H2O2

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Se forman con el K, Rb y Cs. Son slidos inicos del tipo MO2 y se denominan
-1/2 superxidos. El anin O2-, hiperxido, existe nicamente en el estado slido. Ej.:
KO2, RbO2 .
0 O2 y O3.
El O2F2 difluoruro de dioxgeno se obtiene haciendo pasar una descarga elctrica a
+1 travs de una mezcla de fluor y oxigeno a 100C

El difluoruro de oxgeno, OF2, se obtiene haciendo pasar F2 a travs de una solucin


+2 diluida de NaOH.

2 F2(g) + 2OH-(aq) 2F-(aq) + OF2 (g) + H2O(l)

c ) xidos cidos
Los elementos de la derecha de la tabla peridica comparten electrones
con el oxgeno, dando compuestos covalentes. Muchos son gases a
temperatura ambiente. Se disuelven en agua dando soluciones cidas:
SO2(g) + H2O (l) H2SO3 (aq)
Con las bases dan sales:
CO2(g) + 2 NaOH (aq) Na2CO3(aq) + H2O(l)

d ) xidos anfteros:
Los elementos situados hacia el centro de la tabla dan xidos
anfteros. Se caracterizan por ser capaces de neutralizar a los cidos y a las
bases.
ZnO(s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2O(l)
ZnO(s) + 2 NaOH(aq) + H2O(l) Na2[Zn(OH)4] (aq)
(tetrahidroxozincato (II) de sodio)
Ej.: PbO, As2O3, Sb2O3, SnO, Al2O3.

e ) Polixidos ( actan como oxidantes)


Son xidos de metales, donde este se encuentra con su mayor nmero
de oxidacin. Se caracterizan por desprender O2 por calentamiento; con cidos
diluidos desprenden O2 y dan los cationes de menor estado de oxidacin; con
solucin de halogenuros desprenden el halgeno correspondiente.
Ej.: PbO2, MnO2

I) PbO2 (s) + 4 HCl ( conc. y fro) PbCl4 (aq) + 2 H2O (l)



PbCl4 (aq) Cl2 (g) + PbCl2 (aq)

II ) PbO2 (s) PbO (s) + O2 (g)

f ) Perxidos
En estos compuestos el oxgeno posee estado de oxidacin 1 . Se
caracteriza por formar H2O2 al ser tratados con un cido diluido.

BaO2 (s) + H2SO4 (aq) H2O2 (aq) + BaSO4 (s)

g ) xidos compuestos o salinos

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Se comportan como si estuvieran formados por dos xidos.


Ej.: Pb3O4, Fe3O4 y Mn3O4

Ej. : Pb3O4 (s) + 4 HNO3 (aq) 2Pb(NO3)2 (aq) + PbO2 (s) + 2 H2O (l)

El Pb3O4, minio, se comporta como si fuera la sal de Pb del cido dbil


correspondiente al es decir: Pb2 PbO4 o tetraoxoplumbato (IV) de plomo (II)

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 3

71
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Agua oxigenada

a ) Preparacin industrial

I ) Electrlisis de H2SO4
II) Mtodos qumicos

I)Mtodo electrolitico

Electrolito H2SO4 60% = 1,35 a 1,45 g/cm3


Electrodos inertes (Pt)
Temperatura 0
i ) Reacciones correspondientes a la electrolisis

ctodo 2 H+(aq) + 2e H2 (g)


nodo 2 SO42- (aq) S2O82-(aq) + 2e

H+(aq)+ 2 SO42- (aq) S2O82- (aq) + H2 (g)


in hexaoxoperoxodisulfato.

i ) Destilacin a presin reducida

H2S2O8 (aq) + 2 H2O (l) 2 H2SO4 (l) + H2O2 (aq)

II ) Mtodos qumicos i ) A partir de BaO2

El peroxido de Ba se obtiene calentando Ba slido con oxigeno gaseoso a una


presin de 3 atmsferas. Tratando el perxido slido con solucin de cido
sulfrico se obtiene H2O2

BaO2 (s) + H2SO4 (aq) BaSO4 (s) + H2O2 (l)

i ) Mtodo orgnico A partir de derivados de la quinona

Se basa en la siguiente reaccin:

Ni o Pd

b ) Preparacin en el laboratorio

Tratando los perxidos slidos con soluciones cidas se forma perxido de


hidrogeno, H2O2 :
BaO2 (s) + 2 H+ (aq) Ba2+(aq) + H2O2 (aq)

Las soluciones de perxido de hidrgeno son inestables y se descomponen:

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g)

Esta descomposicin es lenta, pero se acelera por impurezas y la presencia de


luz; por estas razones, es necesario, guardar las soluciones en frascos oscuros, a
temperatura baja y con algn agregado para inhibir la descomposicin.
Se llama titulo, de una solucin de perxido de hidrgeno al volumen de O2,
medido en C.N. que se desprende por unidad de volumen de solucin. As el agua
oxigenada al 3% se lo denomina de 10 volmenes pues produce 10 cm3 de O2
por cada cm3 de solucin.
En solucin acuosa acta como un cido dbil

H2O2 (aq) H+ (aq) + HO2- (aq) ; Kif = 1,55 x 10-12


ion hidrogenoperxo

Debido a que el oxigeno tambin presenta los estados de oxidacin 0 y 2, el


H2O2, donde el oxgeno acta con nmero de oxidacin 1, puede oxidarse o
reducirse ya sea en medio cido o en medio bsico.

Accin H2O2 + 2 H+ + 2 e 2 H2O ; E = 1,77 V (1/2 cido )


Oxidante HO2- + H2O + 2 e 3 OH- ; E = 0,87 V (1/2 bsico)
Ion hidrogenoperoxo

Accin H2O2 O2 + 2 H+ + 2e ; E = -0,68 V(1/2 cido)


Reductora HO2- + OH- O2 + H2O + 2e ; E = 0,076 V (1/2 bsico)
Ion hidrogenoperoxo

7 ) Frmulas electrnicas y configuracin espacial de algunas sustancias.

Esta frmula esta de acuerdo con el paramagnetismo que presenta, pero no


cumple con la regla del octeto, ni explica que el enlace o-o le corresponda una
energa de unin, mayor que la correspondiente a un enlace simple.

Molcula de oxgeno.

Molcula de ozono
H H
105
0.96A
H
H
0.96A

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Agua

H
97
94
97

Perxido de hidrgeno

2- 2-

In xido in perxido

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 4

Aguas
El agua es un constituyente de todos los seres vivos. Es un material de principal
importancia en tecnologa pues sirve como solvente, agente de transmisin del calor,
reactivo qumico, etc. El agua casi nunca es pura en la naturaleza y segn el uso para
que se la destine es el tratamiento al que se la debe someter.
Las aguas naturales pueden contener gases y sales disueltos, polvo, polen, etc.; en
suspensin.
El agua de lluvia (que es una de las ms puras) tan pronto penetra en el suelo
comienza a atacar a diversas rocas, tejidos en descomposicin, etc., y en su recorrido
el agua que se infiltra disuelve sustancias minerales. As el agua subterrnea puede
contener disueltos diversos compuestos de Ca, Mg, Na etc., tales como cloruros,
sulfatos nitratos, etc. Las aguas que contienen dixido de carbono ya sea de origen
atmosfrico o disuelto durante su pasaje por el suelo atacan a los carbonatos, tales
como las calizas, el carbonato de hierro (II) etc., formando hidrogenocarbonatos
(bicarbonatos) solubles.

Agua para uso domstico


El agua potable debe ser o estar:
a) libre de material en suspensin
b) incolora
c) inodora
d) libre de microorganismos patgenos
e) de sabor aceptable es decir dulce, no salada o amarga.
f) Blanda

Agua para uso industrial


En algunas industria las aguas naturales, an el agua de mar, se usan sin tratamiento
alguno.

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

En otros casos, el agua debe cumplir especificaciones an mucho ms estrictas que


las que corresponden al agua para alimentacin. Las aguas empleadas en calderas no
deben formar depsitos o incrustaciones (sarro) es decir no deben ser aguas duras.

Agua dura
Se dice que un agua es dura cuando su contenido en iones disueltos Ca2+ y Mg2+
excede lo tolerado para el uso al que se destina dicha agua. Se comprende pues que
no hay un nico valor del mximo de Ca 2+ y Mg 2+ tolerable para todos los diferentes
usos a que se destina el agua.
La dureza de un agua se manifiesta por:
a) cortado del jabn
El jabn es una sal de sodio de un cido graso superior (generalmente de 16 a 18
tomos de carbono por molcula). Estos jabones son solubles, al menos dispersables
coloidalmente, en agua y se caracterizan por la formacin de espuma.
En cambio, las sales (jabones) de los cationes Ca2+ y Mg2+ son insolubles en agua.
Se dice que el agua dura corta el jabn, ya que solo mediante un gran agregado de
ste
(Superando la cantidad estquiometricamente necesaria para precipitar todo el Ca 2+ y
Mg2+) se logra espuma y la detergencia de una leja de jabn.

b) Formacin de depsitos (sarro)


Los hidrogenocarbonatos (bicarbonatos ) de calcio y de magnesio solubles en agua
se descompones por calentamiento, se elimina el dixido de carbono y precipitan los
correspondientes carbonatos que son insolubles y se incrustan en las superficies
calefactoras.

La dureza del agua se clasifica en:


I) dureza temporaria: es la que desaparece por calentamiento, es debida a los
bicarbonatos de Ca y Mg

Ca(CO3H)2 (aq) CaCO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g)

II) dureza permanente: no es eliminada por el calentamiento, es debida a otras sales


solubles de Ca y Mg ( cloruros , sulfatos etc.)
Las incrustaciones debidas a la dureza permanente son originadas principalmente por
el sulfato de calcio, ya que las otras sales: CaCl2, Mg Cl2 y MgSO4 son muy solubles
en agua. El sulfato de calcio, es medianamente soluble, 2g/l a 20 C, pero 1,6 g/l a
100C.
Por eso, cuando el agua de una caldera se calienta y parte se convierte en vapor, se
deposita CaSO4 en forma compacta, de modo que redisolucin con agua es
prcticamente imposible.

Expresin de la dureza de una agua

Se suele expresar la dureza de un agua en trminos de concentracin de carbonato de


calcio; por ejemplo 1mol de MgSO4 =120g es equivalente a 1 mol de CaCO3 = 100g
pues, de ser soluble el carbonato de Ca, 100 g de CaCO3 cortaran la misma cantidad
de jabn (2 moles) que 120 g de MgSO4.
La razn de la eleccin del carbonato de calcio como sustancia de referencia es que
su peso molecular es exactamente 100, lo que facilita los clculos.

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

1 gramo Francs de dureza, es una dureza equivalente a la de 1g de CaCO3 en 100 L


de agua.

Determinacin de la dureza de un agua

La dureza de un agua se puede determinar:


a) por el mtodo del jabn:
Consiste en titular el agua con una solucin de jabn de concentracin conocida, el
indicador es la propia espuma del jabn, que slo se forma cuando toda la dureza se
ha consumido (o sea despus que el jabn de sodio se ha combinado con los iones
Ca y Mg formando jabones insolubles) con un volumen de solucin de jabn que se
lee en una bureta.

Clculo de la dureza :
Si 1cm3 de solucin de jabn corresponde a 2,5 mg de CaCO3 por lo tanto si para V
cm3 de agua dura se han gastado (n-f) cm3 de solucin de jabn, la dureza referida a
1000cm3 de agua ser:
D= (n-f)2500/V = mgCaCO3 /L
N+cm3 de solucin jabonosa gastados
F= factor de espuma
V= volumen de la muestra empleada (en cm3)
Reaccin:
2JNa + Ca2+ J Ca + 2Na+
J
J representa el resto hidrocarbonado de la molcula de jabn.

Clculo del factor de espuma:


1cm3 solucin de jabn--------2.5 mg CaCO3
(n-f) cm3 sc. de jabn-----------(n-f)2.5

Vcm3--------(n-f)2.5
1000cm3-------(n-f) 2500/V
b) por el mtodo del EDTA
Este mtodo consiste en titular la solucin de agua dura con una solucin de sal de
sodio del cido etiln diamino-tetractico (EDTA) y utilizando como indicador negro
de eriocromo T, NET, (Eriochrome black T) que forma un complejo de color rojo
vinoso el cual vira a azul cuando se ha agregado una cantidad de sal de EDTA que
estequiometricamente corresponde a la reaccin:

Me2+ 2OH - + Na2 (C10H12N2O8H2) Na2 (C10H12N2O8Me) + 2 H2O

El medio tiene que ser bsico para que se disponga de los iones OH- necesarios, tal
como lo indica la ecuacin.
LIMITES ACEPTABLES DE DUREZA
Tipo de agua Contenido en dureza total (ppm CaCO3)
Blandas Menos de 50
Medianas Entre 50 y 150
Duras Entre 150 y 300
Muy duras Ms de 300

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

Ablandamiento del agua (eliminacin de dureza)


Los mtodos de ablandamiento se basan en algunos de los siguientes objetivos:
1) producir compuestos insolubles de Ca y Mg o
2) Mantener el Ca y Mg en solucin, pero con perdida de su carcter inico.

Ablandamiento del agua por el mtodo de cal-soda


El carbonato de calcio es el compuesto (de constitucin qumica ms sencilla) de Ca
ms insoluble.
Solubilidad de CaCO3 en agua a 20C 0,01g/l
El hidrxido de magnesio es el menos soluble de los compuestos de magnesio.
Solubilidad de Mg(OH)2 en agua a 20C 0,009 g/l
El mtodo de la cal-soda se basa en la obtencin de compuesto insolubles de Ca y Mg
en el uso consecutivo de cal (hidrxido de calcio) y soda (carbonato de sodio).

Dureza debida a iones calcio(eliminacin)


El hidrgenocarbonato de calcio dureza temporaria- puede ser convertido en
carbonato tratado con un hidrxido.
El hidrxido ms barato es el de calcio (cal apagada) de modo que se utiliza en esta
etapa.
Ca(CO3H)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + H2O

La dureza permanente debido a cloruros, nitratos,etc. Se elimina tratando con


carbonato de sodio (soda)
CaCl2 + Na2CO3 CaCO3 + NaCl

Dureza debida al magnesio(eliminacin)


Siendo el Mg(OH)2 el mas insoluble de los compuestos sencillos de magnesio, se
eliminan ambas durezas (temporaria y permanente de magnesio) con cal (Ca(OH)2 )
Dureza temporaria

Mg(CO3H)2 +2 Ca(OH)2 Mg(OH)2 +2CaCO3 + 2H2O

Dureza permanente:
MgCl2 +Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCl2

Como s puede observar al eliminarse la dureza permanente de Mg se crea dureza


permanente de Ca.

Eliminacin de la dureza por el uso de zeolitas y de resinas de intercambio.


Existen varios slicoaluminatos naturales y artificiales cuyas frmulas de xidos son :
nSiO2 . Al 2O3 . Na2O (abreviadamente ZNa2)
nSiO2 . Al2O3 . Ca2O (abreviadamente ZCa)
nSiO2 . Al 2O3 . Mg2O (abreviadamente ZMg)
En el que n=5 a 13.
Son materiales insolubles en agua y qumicamente constituyen macro-aniones fijos
neutralizados elctricamente con iones Na, Ca, etc. Que se sustituyen entre s con
relativa facilidad.
Estos silicoaluminatos llamados zeolitas se mantienen formando un lecho dentro de
tanques cilndricos (columnas). se hace pasar el agua dura (solucin que contiene

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Ca 2+ y Mg2+) por un lecho de estos intercambiadores inicos al estado sdico y ocurre


lo siguiente:
ZNa2 (s) + Ca2+ ZCa(s) + 2Na+
intercambiador sdico agua dura intercambiador agotado agua blanda

La reaccin puede hacerse total gracias a que el agua atraviesa un lecho de cierto
espesor, encontrndose poco a poco con silicoaluminato puramente sdico.
Cuando el intercambiador est agotado hay que regenerarlo. Se agrega una solucin
concentrada haciendo pasar a travs del lecho, una solucin concentrada de una sal
de sodio (NaCl).
Generalmente la regeneracin se realiza haciendo pasar la solucin de la sal de sodio
en el sentido inverso (por ej; ascendente) al que se emple para el agua dura(por ej;
descendente).
Reaccin que tiene lugar al regenerar la zeolita:

Ca(s) + 2Na+ ZCa(s) + Ca2+


intercambiador agotado salmuera intercambiador regenerado efluente que se desecha

existen intercambiadores artificiales como las permutitas y las resinas de intercambio.


Las resinas de intercambio tienen la siguiente constitucin:

Resina catinica Resina aninica

O- H

O S O R' N H

R H

Donde R y R son radicales orgnicos.


Las resinas actan como las zeolitas intercambiando iones, pero su gran ventaja es
que se las puede utilizar para:
Deionizacin del agua: es decir que se pueden eliminar totalmente los cationes y
aniones existentes en el agua. Se procede haciendo pasar agua:
a)Por un lecho de resina catinica sulfnica al estado de cido:

RSO3H (S) + Na+ R-SO3Na(s) + H+


+
Resina catinica cida cationes del agua Na resina catinica agotada acidez del agua
efluyente sin otros
cationes ej.: HCl
b) pasar a continuacin el agua decationizada por un segundo lecho de resina
aninica al estado de hidrxido (resina neutralizadora):

R-NH3OH (S) + H+ + Cl- R-NH3Cl(s) + H2O


Resina aninica como hidrxido agua con acidez resina aninica agotada
Con lo que queda el agua deionizada.

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

La regeneracin de las resinas agotadas se efecta con soluciones acuosas de cidos


e hidrxidos, segn la columna, haciendo pasar dichas soluciones a travs de los
lechos sin sacar la resina de las respectivas columnas.

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 5

Halgenos
A.1) PROPIEDADES GENERALES DE LA COLUMNA

Los elementos Flor (F), Cloro (Cl), Bromo (Br), Iodo (I) y stato (At)
constituyen la familia de los halgenos, grupo VII A de la tabla peridica.
Estn ubicados inmediatamente delante de los gases inertes, difiriendo cada
halgeno del gas inerte que le sigue en un electrn menos en su capa de valencia.

TABLA 1 - CONFIGURACIONES ELECTRNICAS

Elemento 1 2 3 4 5 6
s s p s p d s p d f s p d s p

Flor 2 2 5
Cloro 2 2 6 2 5
Bromo 2 2 6 2 6 10 2 5
Iodo 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 5
stato 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 5

2) REGULARIDADES DENTRO DEL GRUPO

Con ayuda de la tabla siguiente se estudiarn algunas de las importantes


regularidades que presenta esta familia. El alumno debe completar la TABLA 2:

F Cl Br I
Color (segn estado Gas:amarillo Gas:amarillo Lq.: pardo-rojizo Slido:cristales
de agregacin) plido verdoso Slido:ms rojizo violceos
Slido:ms Lq. y sl.: dem Gas: violeta
oscuro ms oscuro
N Atmico (Z)
Masa atmica relativa
T fusin (C)

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T ebullicin (C)
Calor de disolucin
(kJ/mol)
Energa de ionizacin
(kJ/mol)
Afinidad electrnica
(kJ/mol)
E X2/ X (a 25 C)
Si se tiene en cuenta que los colores se producen en los halgenos por
absorcin por las molculas de la luz visible, que excita a los electrones externos, se
desprende de la observacin de la tabla que la energa necesaria para excitar la
molcula de iodo es mucho menor que la necesaria para la molcula de cloro.
De la misma forma vara la energa necesaria para separar un electrn de un
tomo de iodo respecto de cualquiera de los otros tomos de halgeno (observar
cmo decrecen las energas de ionizacin del F al I).
Los potenciales de reduccin disminuyen con el aumento de la masa molar, lo
que significa que el halgeno ms liviano oxida al ion haluro ms pesado. Ejemplo:

Cl2 (g) + 2 I (aq) 2 Cl (aq) + I2 (g)

En cuanto a la electroafinidad (cantidad de energa vinculada a la toma de un


electrn por un elemento que se encuentra en el estado de gas monoatmico) est
dentro de lo esperado, salvo en el caso del flor que presenta una anomala difcil de
explicar. Paradjicamente el flor es el agente qumico oxidante ms enrgico que se
conoce.

3) PREPARACIN DE LAS SUSTANCIAS SIMPLES

I) Flor: se obtiene por electrlisis de una mezcla de fluoruro de potasio y cido


fluorhdrico fundidos, con electrodos de carbn o de metal, recubiertos con una
pelcula de fluoruro.

II) Cloro: obtencin industrial.

Cloro-Soda custica: el cloro se obtiene hoy exclusivamente a partir de cloruros


alcalinos por electrlisis.
Electrlisis cloro-lcali:
a) electrlisis en fase fundida (mtodo Downs)
b) mtodo del diafragma
c) mtodo de la amalgama

a) Mtodo Downs: dispositivo

Cl2 (g)

Na (fundido)
71 () ctodo anular de
Fe
nodo de C (+
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

nodo: electrodo de grafito


Ctodo: electrodo anular de Fe rodeando al nodo. El espacio catdico esta separado
por ambos lados del resto de la clula mediante una tela metlica. Sobre el nodo hay
una campana que capta el Cl2 para que no se ponga en contacto con el Na fundido.

Electrolito: NaCl (fundido)

Ctodo 2 Na+ + 2 e 2 Na ()
nodo 2 Cl Cl2 (g) + 2 e
2 Na+ + 2 Cl 2 Na () + Cl2 (g)

b) Mtodo del diafragma: dispositivo

(+ Cl2
)
salmuera

H2
()
leja de sosa
(solucin de NaOH con NaCl)

nodo: electrodo de grafito


Ctodo: parrillas de Fe
Diafragma: (formado por varias capas de asbesto) separa la zona andica de la
catdica.
Electrolito: solucin acuosa saturada de NaCl que entra continuamente por la parte
superior.

nodo 2 Cl (aq) Cl2 (g) + 2 e


Ctodo 2 H2O () + 2 e H2 (g) + 2 OH (aq)
________________________________________________
2 H2O () + 2 Cl (aq) H2 (g) + Cl 2 (g) + 2 OH (aq)
2 H2O () + NaCl (aq) H2 (g) + Cl2 (g) + 2 NaOH (aq)

c) Mtodo de la amalgama: dispositivo

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

nodo: electrodo de grafito


Ctodo: Hg lquido que cubre el piso de la cuba y fluye lentamente. No hay diafragma.

Los iones sodio se descargan en el ctodo y forman (ya descargados) con el


Hg una amalgama de Na, que fluye fuera de la celda con un contenido de 0,2% de
sodio. La amalgama pasa a una torre rellena con grafito en la que se produce la
descomposicin de la misma con agua, producindose Hg, leja de sosa e hidrgeno.

nodo 2 Cl (aq) Cl2 (g) + 2 e


Ctodo 2 Na+ (aq) + 2 e 2 Na ()
Na () + Hg () amalgama Hg (Hg + Na) ()
_________________________________________________________
2 Cl + 2 Na+ + Hg Cl2 + 2 (Hg + Na) amalgama
En la torre

2 ( Hg + Na ) () + 2 H2O () 2 Hg () + 2NaOH (aq) + H2 (g)

En los dos ltimos mtodos se obtiene adems de Cl 2, NaOH e H2. La


obtencin de H2 por este mtodo no tiene mayor importancia.

H2

NaOH (+
) Cl2

H2O

amalgama ()

Hg

Obtencin en el laboratorio

Cloro: en el laboratorio se prepara comnmente por accin de un agente oxidante


(MnO2, KMnO4, PbO2, KClO3 o HNO3) sobre HCl concentrado o sobre NaCl +
H2SO4.
Ejemplos:

MnO2 (s) + 2 Cl (aq) + 4 H+ (aq) Mn2+ (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O ()

2 MnO4 (aq) + 10 Cl (aq) + 16 H+ (aq) 2 Mn2+ (aq) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O ()

71
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

PbO2 (s) + 4 H+ (aq) + 2 Cl (aq) Pb2+ (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O ()

Bromo: puede obtenerse oxidando los bromuros que se encuentran en la


naturaleza con cloro libre.
Cl2 (g) + 2 Br (aq) Br2 (g) + 2 Cl (aq)

En el laboratorio se obtiene en forma similar al cloro. NO SE HACE!

Iodo: se obtiene tratando el iodato de sodio, que se encuentra en los depsitos de


nitrato sdico de Chile, NaNO3, con un reductor, como el bisulfito de sodio

2 IO3 (aq) + 5 HSO3 (aq) 5 SO42 (aq) + 3 H+ (aq) + I2 (aq) + H2O ()

4) REACCIONES:

a) Con los metales: el flor y el cloro reaccionan directamente con todos los metales
para formar haluros metlicos. El bromo y el yodo tambin lo hacen, excepto con los
metales nobles.

M = metal
Ecuacin general: 2 M + X2 2 [ M ]+ + 2 [ X ]

b) Con los no metales: forman compuestos covalentes. El flor reacciona mas


rpidamente que el cloro con todos los no metales (excepto N, O, C y gases inertes).
El bromo y el iodo no dan reacciones de este tipo.

noM= no metal
Ecuacin general: 2 noM + X2 2 noMX

c) Con el agua: pueden reaccionar de dos formas

1) 2 X2 + 2 H2O () 4 H+ (aq) + 4 X (aq) + O2 (g)

Esta reaccin ocurre con el flor en forma instantnea y completa a


temperatura ambiente (da H2F2). Con el cloro es completa, pero lenta (se acelera con
la luz del sol). Con el bromo es lenta e incompleta. En cambio con el iodo solo ocurre
la reaccin inversa.

2) X2 + H2O () H+ (aq) + X (aq) + HXO (aq)

HXO: halogenato (I) de hidrgeno

Esta reaccin tiene lugar nicamente con el cloro, bromo e iodo.

d) Con los hidrxidos: solo reaccionan cloro, bromo e iodo.

1) en fro X2 + OH (aq) XO (aq)+ X (aq)+ H2O ()

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

2) en caliente 3 X2 + 6 OH (aq) XO3 (aq)+ 5 X (aq)+ 3 H2O ()

5) ESTADOS DE OXIDACIN DE LOS HALGENOS:

El intervalo de variacin de los estados de oxidacin se extiende desde 1, que


corresponde al caso en que cada tomo de halgeno adquiere la estructura del gas
noble adyacente, a +7, que corresponde para el cloro a la estructura del gas noble que
le antecede (nen) y para el iodo a la estructura con una capa electrnica de 18 e.

TABLA 3 - ESTADOS DE OXIDACIN

+7 Cl2O7 HClO4 HIO4 H5IO6


heptxido de dicloro clorato (VII) de hidrgeno iodato (VII) de hidrgeno
+6 ClO3
trixido de cloro
+5 HClO3 HBrO3 I2O5 HIO3
clorato (V) de hidrgeno bromato (V) de hidrgeno pentxido de diiodo iodato (V) de H
+4 ClO2 BrO2 I2O4 IO2
dixido de cloro dixido de bromo tetrxido de diiodo dixido de iodo

+3 HClO2 HBrO2
clorato (III) de hidrgeno bromato (III) de hidrgeno

+2
+1 Cl2O HClO Br2O HBrO HIO
monxido de dicloro clorato (I) de H monxido de dibromo bromato (I) de H iodato (I) de H

0 F2 Cl2 Br2 I2
-1 HF F HCl Cl HBr Br HI I

6) DIAGRAMAS DE LATIMER PARA EL CLORO

(potenciales standard de reduccin, en volt)

a) En solucin cida

ClO4 1,19
ClO3 1,21
HClO2 1,63
Cl 2 1,36
Cl
1,47

b) En solucin bsica

ClO4 0,17
ClO3 0,35
ClO2 0,59
ClO 0,43
Cl 2 1,36
Cl
0,47 0,90

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Halogenuros

1) PREPARACIN

a) Por sntesis: H2 + X2 2 HX

La facilidad con la que se produce esta reaccin decrece del flor al yodo.

b) Por tratamiento de sus sales con H2SO4


nicamente para HF o HCl, pues el HBr y el HI se oxidan dando el halgeno
libre.

Ej.: NaCl (s) + H2SO4 (conc.) NaHSO4 (aq) + HCl (g) (temperatura ambiente)
NaCl (aq) + NaHSO4 (aq) Na2SO4 (aq) + HCl (g)
2 NaF (s) + H2SO4 (conc.) Na2SO4 (aq) + 2 HF (g)

c) Por hidrlisis de otros haluros (principalmente PX3)

Ej.: PX3 + 3 H2O () H3PO3 (aq) + 3 HX (aq)

Esta reaccin se utiliza en la preparacin de HBr y HI.

2) PROPIEDADES

TABLA 4 - PROPIEDADES

Frmula molecular HF HCl HBr HI

Punto de ebullicin 19,5 84,9 66,8 35,4


(C)
Punto de fusin 83,1 115 86,9 50,7
(C)
Solubilidad en agua
(g/100g solucin) 35,3 42 49 57
1 atm y 20C
Calor de formacin 269,4 91,6 30,5 5,5
(kJ/mol)
Constante dielctrica 66 9 6 3
del lquido

De la tabla anterior surge que el HF presenta un comportamiento anormal con


respecto a los restantes halogenuros de hidrogeno. Dicho comportamiento es atribuido
a que en el estado lquido y aun en el gaseoso, las molculas estn asociadas debido

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

a la existencia de uniones hidrgeno. A consecuencia del carcter fuertemente


electronegativo del flor, que atrae al tomo de hidrgeno de otra molcula vecina
mantenindose unidos por fuerzas electrostticas, se forman dmeros (H2F2) y tambin
cadenas con un gran nmero de uniones HF. La estructura sera la siguiente:

F F F
H H H
134

a) Reacciones en las que actan como cidos

a) neutralizacin con bases


b) liberacin de CO2 a partir de CO32
c) liberacin de H2 con un metal activo

b) Reacciones en las que actan como agentes reductores

La propiedad reductora se incrementa: HF < HCl < HBr < HI


El HI se oxida por exposicin al aire:

4 H+ (aq) + 4 I (aq) + O2 (g) 2 H2O () + 2 I2 (aq)

c) Reaccin entre SiO2 y HF (ataque al vidrio)

SiO2 (s) + 4 HF () SiF4 (g) + 2 H2O ()

Na2SiO3 (s) + 6 HF () Na2SiF6 (aq) + 3 H2O ()

3) HALUROS METLICOS

En general son solubles en agua. Son excepciones los fluoruros de litio,


alcalino-trreos y de las tierras raras. Los cloruros de plata, mercurioso, talioso,
cuproso, plumboso, auroso, platinoso y platnico son muy poco solubles.
Los correspondientes bromuros e ioduros son escasamente solubles y en
muchos casos menos solubles aun que los cloruros. La solubilidad de estos haluros
disminuye por agregado del ion metlico correspondiente (efecto de ion comn). Con
excepcin de los haluros alcalinos y alcalino-trreos, para los restantes haluros la
solubilidad se incrementa por agregado de un gran exceso del ion halogenado
correspondiente, por la formacin de aniones complejos.

AgCl (s) + 2 Cl (aq) [AgCl 3]2 (en HCl concentrado)

Algunos ejemplos de iones complejos: [FeF6]3, [AlF6]3, [SnCl6]2, [PtCl 6]2, [PtBr6]2,
[HgI4]2, [AuI4].

4) HALUROS NO METLICOS

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

a) Compuestos covalentes. Se incluyen compuestos inter-halgenos (nombrarlos):

CCl4 NCl3 OCl 2 F2O


SiCl 4 PCl3 SCl 2 ClF
GeCl4 AsCl3 SeCl2 ClF3
SnCl 4 SbCl3 TeCl2 ICl

Todos estos compuestos presentan estructuras covalentes con configuraciones


de gas noble para el tomo central:

Cl

Cl C Cl Cl As Cl I Cl Cl Te Cl

Cl Cl

b) Reaccin de hidrlisis. El elemento ms electronegativo se combina con el


hidrgeno y el menos electronegativo se combina con el grupo hidroxilo. Ejemplo:

ClF (g) + H2O () HClO (aq) + HF (aq)

PCl3 () + 3 H2O () H3PO3 (aq) + 3 HCl (aq)

5) REACCIONES DE RECONOCIMIENTO DE LOS IONES HALOGENURO X

a) Los iones Cl, Br e I, precipitan con solucin de AgNO3 el correspondiente


halogenuro de plata, que es insoluble en cido ntrico. El F no precipita. El AgCl es
blanco mientras que el AgBr y el AgI son amarillos.

TABLA 5 - SOLUBILIDAD DE LOS HALUROS DE PLATA

Frmula mnima Color Solubilidad Constante Accin del


en g/L del producto de NH3 concentrado
(20C) solubilidad Kps
AgF blanco 1820

AgCl blanco 2,0 103 2 1010 se solubiliza a:


[Ag(NH3)2]+
AgBr crema 1,3 104 5 1013 ligeramente soluble

AgI amarillo 2,5 106 8 1017 insoluble

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 6

Azufre
1) Propiedades generales de la columna y (2) Regularidades dentro del grupo
Ver el Trabajo Prctico N2: Oxgeno.

3) Azufre

a ) Estado natural y preparacin

Aunque no es muy abundante (0,052% de la corteza terrestre), el azufre es fcil de extraer


por hallarse formando extensas capas en estado libre. Se le obtiene de esos yacimientos
por el mtodo Frasch, que consiste en inyectar agua sobrecalentada (a 170C) en las
capas de azufre para fundirlo, obligando luego a ascender al azufre lquido por medio del
aire caliente a presin.
Tambin se lo encuentra combinado formando parte de numerosos minerales: galena,
PbS; pirita, FeS2; calcopirita, (Cu,Fe)S2; cinabrio, HgS; yeso, CaSO4 2 H2O.

b ) Alotropa

El azufre slido presenta varias modificaciones alotrpicas. Las ms importantes son el


azufre rmbico (alfa) y el monoclnico (beta), que difieren entre s por la simetra de sus
cristales. En la forma rmbica, que es la ms estable a la temperatura ambiente, los
tomos de azufre se enlazan formando un anillo octoatmico alabeado. Por encima de los
95,5C, la forma estable es el azufre monoclnico cuya estructura no se conoce, pero
queprobablemente est tambin compuesta por molculas de S8.
El azufre lquido, a temperaturas cercanas al punto de fusin de la forma monoclnica,
119C, es un lquido mvil de color amarillo. Si se lo calienta, se va espesando
gradualmente, siendo mxima su viscosidad entre los 165 y los 200C. Si se contina el
calentamiento, el lquido se vuelve cada vez mas fluido, hasta alcanzar su punto de
ebullicin a los 444,6C. Si en su estado ms viscoso (que puede tomar un color rojo
oscuro cuando contiene impurezas) se lo vierte en agua, se formar el azufre amorfo o
plstico. Este altropo est compuesto por largas cadenas de tomos de azufre. De
acuerdo con estos hechos, se atribuye el cambio de la viscosidad con la temperatura a
estas cadenas, que se siguen fragmentando cada vez ms.
En el estado de vapor, en equilibrio con el lquido, el azufre se encuentra en forma de
anillos de S8. A medida que aumenta la temperatura las molculas de S8 se disocian en
molculas de S6, S4, S2 y S. Por encima de 2000C prcticamente todo el vapor de azufre
es monoatmico.

4 ) Compuestos del azufre (ver Tabla 3)

La diferencia del comportamiento qumico entre el azufre y el oxgeno es muy marcada. Al


disponer de orbitales 3d, el azufre puede formar 6 enlaces covalentes, como en el SF6,
mientras que el oxgeno solo puede rodearse de sus electrones de valencia. El azufre
puede formar largas cadenas o anillos de S8, mientras que el oxgeno como mximo da el
O3.

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

Los estados de oxidacin ms comunes que presenta el azufre son: 2, +4 y +6.


El nico ion monoatmico es el sulfuro, S2, que se presenta en los sulfuros de los
metales. En los dems compuestos el azufre forma enlaces de tipo covalente, por
comparticin de electrones con otros tomos.

TABLA 3 Compuestos ms importantes


Tipo de compuesto N de Frmula Configuracin
oxidacin Molecular Electrnica espacial
Hidruros

Sulfuro de hidrgeno 2 H2S

Disulfuro de 1 H2S2
hidrgeno

Polisulfuros

Ion trisulfuro 2/3 S -23

Ion tetrasulfuro 1/2 S -42

Azufre elemental 0 S8

Azufre rmbico

Azufre amorfo 0 SX

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

TABLA 3 (continuacin) Compuestos ms importantes


Tipo de compuesto N de Frmula Configuracin
oxidacin Molecular Electrnica espacial
xidos

Dixido de azufre +4 SO2

Trixido de azufre +6 SO3

Sesquixido de azufre +3 S2O3

Oxocidos

cido sulfoxlico +2 H2SO2

cido sulfuroso +4 H2SO3

cido sulfrico +6 H2SO4

cido tiosulfrico +2 H2S2O3

4) Diagramas de potenciales de oxidacin-reduccin

Como una manera de sistematizar la prediccin de que una reaccin qumica pueda o no
producirse, Wendell M. Latimer utiliz unos diagramas donde se combinan potenciales de
oxidacin y reduccin en medio en medio cido o en medio bsico. Este sistema demostr
ser muy til, pues permite correlacionar una variedad de hechos qumicos, adems de
poder predecir si muchas reacciones qumicas en donde interviene un mismo elemento,
pueden o no producirse. Conociendo los distintos estados de oxidacin de un elemento y
para cada estado las frmulas de los iones simples o los compuestos y los valores de los
potenciales de oxidacin que correspondan a dos estados de cualesquiera, se tienen los
datos necesarios para prever la posibilidad de que una reaccin qumica se produzca.

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

Los siguientes diagramas de potenciales de oxidacin (!) de Latimer, para el elemento


azufre en medios cido y bsico, contienen tomos, iones y molculas, donde el S se
encuentra en sus distintos estados de oxidacin y aparecen los valores numricos para los
potenciales de oxidacin, E0, para varios pares de estados de oxidacin. Los datos de E0
en volt son los normales o standard, es decir, los referidos a la concentracin de los iones
1 M y a 25C de temperatura.

a ) En solucin cida:

2 0,14 0 0,50 +2 0,40 +4 0,20 +6


H2S S S2O32 H2SO3 SO42

0,09 +2,5 0,50


S 4O62

0,45

b ) En solucin bsica:

2 +0,51 0 +0,74 +2 +0,58 +4 +0,92 +6


S 2 S S2O32 SO32 SO42

+0,66

0,45

Ejemplo para su aplicacin:


Es posible que el azufre dismute (se oxide y reduzca al mismo tiempo) en medio cido?
Por observacin directa de los valores numricos de E0:

H2S (g) 0,14 S (s) 0,50 S2O3 2 (aq)

Se deduce que la reaccin se producir. Escribiendo las ecuaciones implcitas en el


diagrama de Latimer se tiene:

2 S(s) + 3 H2O() S2O32 (aq) + 6 H+(aq) + 4 e E0 S/S2O32 =


0,50 V

2 ( S(s)+2 H+ (aq) + 2 e H2S(g) ) ( E0 H2S/S = 0,14


V)

4 S(s) + 3 H2O() S2O32(aq)+ 2 H+(aq)+ 2 H2S(g) E0 pila = 0,36


V

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

El valor negativo de E0 pila significa que la dismutacion no se producir en solucin


cida. En cambio, en una solucin bsica se puede prever que la reaccin tendr lugar,
pues el E0 pila da un valor positivo:

2 S(s) + 6 OH (aq) S2O32 (aq) + 3 H2O() + 4 e E0 S/S2O32 = +0,74


V
2 S(s) + 4 e 2 S2 (aq) ( E0 S2/S = +0,51
V)

4S(s) + 6 OH (aq) S2O32 (aq) + 3 H2O(l) + 2 S2 (aq) E0 pila =


+0,23 V

Observacin: en los diagramas el estado de oxidacin del azufre 2, aparece como


H2S en medio cido (recordar que es un cido dbil) y, por lo tanto, en medio bsico
aparece como sulfuro, S2. Anlogamente, para el estado de oxidacin +4, en solucin
cida se tiene H2SO3 y en solucin bsica SO32.

Oxocidos del azufre

H2Ox H2Sx
x=1 x=2 x=1 x>1

H2O H2O2 H2S H2Sn

+6 +6
SO3
SO3 H2SO4 H2S2O71 H2S2O33 SO
H2S3O62
SO 3
H2SO5 3 H2S2O8
+5
SO3
H2S2O61
H2Sn+1O32 SO
3 H2Sn+2O62
+4
+4 SO2
SO2 H2S2O52
H2SO3
+3
SO H2S2O42

cido tiosulfrico
cidos polisulfano
cidos cidos cidos polisulfano
cidos peroxosulfricos disulfnicos
monosulfricos disulfricos monosulfnico
cidos politinicos

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

Se puede aislar en forma estable.


1
Solamente estable en disolucin.
2
No se ha podido aislar ni es estable en disolucin, pero s se conocen y son estables sus aniones.
3
Se ha podido aislar en forma de eterato, pero es inestable.

Aniones de los oxocidos de azufre

5) Sulfuro de hidrgeno

Es una sustancia gaseosa a temperatura ambiente. Es sumamente txico, pero este


hecho no suele ser tenido en cuenta, a pesar de ser mucho ms txico que el cianuro
de hidrogeno. Pequesimas concentraciones son suficientes para paralizar los
centros nerviosos, que actan sobre la respiracin.

a ) Mtodo de obtencin en el laboratorio

1. FeS(s) + 2 HCl(aq) FeCl2(aq) + H2S(g)


2. Por hidrlisis de la tioacetamida

CH3 calentamiento CH3

C = S + H2O C = O + H2S

NH2 NH2
tioacetamida acetamida

b ) Soluciones acuosas de H2S (propiedades):

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Las propiedades fsicas y qumicas de las soluciones acuosas de H2S dependen de: 1)
caractersticas muy dbilmente cidas; 2) la volatilidad del H2S; 3) precipitacin de una
serie de cationes.

El H2S es muy poco soluble en agua, formando una solucin aproximadamente 0,1 M
a temperatura ambiente y a pH2S= 1 atm.

As, en una solucin de H2S, adems del equilibrio del agua existen otros dos
equilibrios:

[ H+ ] [ HS ]
+
H2S H + HS ; Ka1 = = 1,1 107
[ H2S ]

[ H+ ] [ S2 ]
+ 2
HS H + S ; Ka2 = = 1,0 1014

[ HS ]

A partir de estos dos se obtiene:


[ H+ ]2 [ S2 ]
H2S 2 H+ + S2 ; Ktotal = Ka1 Ka2 = = 1,1 1021
[ H2S ]
c ) Precipitacin de sulfuros

En el anlisis cualitativo de los iones metlicos, un procedimiento muy importante


consiste en la precipitacin del sulfuro correspondiente, mtodo por el cual se
precipitan unos quince de los veinticuatro metales corrientemente analizados. La gran
utilidad de los sulfuros en el anlisis depende de dos factores: 1) el gran intervalo que
abarcan los productos de solubilidad de los sulfuros y 2) la posibilidad de variar la
concentracin del ion S2 de la solucin, variando la [ H+ ] por el agregado de un cido
fuerte o de un buffer.
As, en una solucin saturada de H2S con el pH2S igual a 1 atm, el valor de su
concentracin, [ H2S ], es alrededor de 0,1 M. Por lo tanto, de la ecuacin anterior:
21
[ H2S ] 1,1 10 1,1 1022
2
[S ]= =
[ H+ ]2 [ H+ ]2

Se puede ver que variando el pH desde 0 ([ H+ ] = 1,0 M) hasta 12 ([ H+ ] = 1012 M), la


concentracin de sulfuro puede variar en el intervalo de 1022 a 102.

En una solucin saturada de H2S a 1 atm y siendo la concentracin de la solucin de


HCl igual a 0,3 M, la [ S 2] tiene un valor suficiente como para precipitar sulfuros muy
insolubles, como CuS, CdS, Ag2S, As2S3, Sb2S3, Sb2S5, SnS, etc., mientras que el
ZnS, el NiS y otros permanecern en solucin. Si se neutraliza o alcaliniza la solucin,
luego de haber separado el precipitado inicial por filtracin, precipitarn los restantes
sulfuros.
Los nicos sulfuros solubles son el de amonio, los de metales alcalinos y los de
metales alcalino-trreos. Estos ltimos sufren un proceso de hidrlisis, siendo las sales
resultantes muy solubles:

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2 CaS (s) + 2 H2O () Ca(OH)2 (aq) + Ca(HS)2 (aq)

TABLA 4 Valores de los productos de solubilidad de algunos sulfuros, a 25C.

Sustancia Color Kps

Ag2S Negro 7,9 1051


CuS Negro 7,9 1037
CdS Amarillo 1,0 1027
As2S3 Amarillo
Sb2S3 Anaranjado
SnS Pardo 1,2 10-26
ZnS Blanco 2,0 10-25
NiS Negro 4,0 1020

6) Dixido de azufre - cido sulfuroso

El dixido de azufre es un gas incoloro, de olor sofocante, que se lica


fcilmente. Es muy estable y no se descompone por el calor. Puede prepararse
haciendo arder azufre, reduciendo cido sulfrico con cobre metlico o aadiendo un
cido fuerte a un sulfito. En la industria se lo obtiene como subproducto en los
procesos de tostacin. La solucin acuosa de SO2 contiene cido sulfuroso, H2SO3,
pero este no puede aislarse.

7) Acido sulfrico

a ) Generalidades

El cido sulfrico es una sustancia de notable importancia en la industria. Se


usa en la refinacin del petrleo, en explosivos, en la fabricacin del rayn, en la
industria qumica, etc. Cuando se diluye tiene las propiedades un cido comn, pero
concentrado y en caliente es un vigoroso oxidante y deshidratante. Carboniza las
sustancias orgnicas eliminando de su composicin el hidrgeno y el oxgeno en la
proporcin del agua.

b) Preparacin industrial: Obtencin de H2SO4 por el mtodo de contacto.

1) Obtencin del SO2

En los pases que disponen de S se utiliza el azufre nativo para la fabricacin


de SO2. Donde no se dispone de azufre, se hace uso de la tostacin de minerales
sulfurados, por ej.: pirita de hierro (FeS2). Tambin se usa el H2S obtenido del gas
natural.

S (s) + O2 (g) SO2 (g)

4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) 2 Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g)

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2 H2S (g) + 3 O2 (g) 2 SO2 (g) + 2 H2O (g)

2)Obtencin del SO3

El SO2 se oxida con el oxgeno del aire sobre un catalizador (V2O5 / Pt /


vanadato de potasio sobre dixido de silicio como portador):

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) H = 45,2 kcal


cataliz.

Esta etapa se realiza en el horno de contacto y se opera entre 400C y


550C.

3) Absorcin

El SO3 se lleva a columnas de absorcin. Aunque el SO3 es el anhdrido del


H2SO4, no se disuelve fcilmente en agua y da con ella una densa niebla de gotitas de
agua. Por el contrario, el SO3 se puede disolver muy fcilmente en el H2SO4
concentrado, formando el leum, con mayor o menor contenido en SO3 (H2SO4 SO3):

SO3 (g) + H2SO4 (conc.) H2S2O7 (conc.) cido pirosulfurico

4) Mezclado y destilacin

Para producir cido mas diluido, el concentrado se deja fluir sobre la cantidad
necesaria de agua con refrigeracin y agitacin simultanea:

H2S2O7 (conc.) + H2O () 2 H2SO4 (aq)

Diagrama de Frost para el azufre

3 SO 42-

2 Medio cido
SO2 S2-
)- 1
e 0
l
o
.m -1 H 2S
V
(
e -2 SO 32- Medio Bsico
r
ib -3
L
.
E -4
SO 42-
-5
-6
8 6 4 2 0 -2
Estados de oxidacin

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INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 7


Corrosin

Corrosin: Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del


medio que lo rodea.
Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la corrosin, estos pueden
ser: la atmsfera, el agua de mar, el aire hmedo, los vapores cidos, etc.
El fenmeno de corrosin se extiende a todos los materiales; pero solamente se
tendr en cuenta la corrosin metlica. Todos los metales pueden ser usados
siempre que su velocidad de deterioro sea aceptablemente baja. De este modo en
corrosin se estudia la velocidad con que se deteriora los metales y las formas en
que dicha velocidad puede ser controlada.

Clasificacin de los procesos de corrosin

La corrosin se puede clasificar segn su morfologa o segn el medio en que se


desarrolla es decir

Corrosin uniforme
Segn la Corrosin en placas
forma Corrosin por picado
Corrosin localizada Corrosin intergranular
Corrosin Corrosin fisurante
Corrosin qumica
Segn el
medio
Corrosin electroqumica

2.1 Clasificacin segn la forma

Cuando se quiere evaluar los daos producidos por la corrosin resulta muy
conveniente la clasificacin segn la forma.

a) Corrosin uniforme: El ataque se extiende en forma homognea sobre toda la


superficie metlica y la penetracin media es igual en todos los puntos. Esta
es la forma ms benigna de corrosin pues permite calcular fcilmente la vida
til de los materiales corrodos.

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

b) Corrosin en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme y


corrosin localizada. El ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se
presenta an como un ataque general.

c) Corrosin por picado: Durante el picado, el ataque se localiza en puntos


aislados de superficies metlicas pasivas, propagndose hacia el interior del
metal en forma de canales cilndricos. Este tipo de ataque, as como el
intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas bajo las cuales se
puede presentar la corrosin.

d) Corrosin intergranular: Se presenta como una franja estrecha de ataque que


se propaga a lo largo de los lmites de grano.

Corrosin fisurante: Se conoce como corrosin bajo tensiones. Se presenta


cuando un metal est sometido simultneamente a la accin de un medio corrosivo
y de tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden ser
intergranulares o transgranulares y que se propagan hacia el interior del metal, se
puede llegar hasta la fractura del metal. La velocidad de propagacin oscila en
general entre 1 y 10 mm/hora.

2.2 Clasificacin segn el medio

a) Corrosin qumica: Bajo esta denominacin se estudian aquellos casos en que


el metal reacciona con un medio no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a altas
temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie metlica limpia a la
accin del oxgeno, el metal comenzar a reaccionar con el oxgeno formando
xidos. Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta ms de una valencia)

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable velocidad


formando una pelcula con la siguiente estructura:

Fe FeO Fe3O4 Fe2O3


aire
(interior) (exterior)

Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin y


no ha habido corrientes elctricas recorriendo el metal.

Si el grado de corrosin se expresa como aumento de peso (por el xido


formado) por unidad de rea, se observa que la corrosin se propaga en forma
lineal con el tiempo.

g/cm
Corrosin = K. tiempo

tiempo

b) Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin ms


frecuente y ms seria es de ndole electroqumica, este tipo de corrosin implica un
transporte de electricidad a travs de un electrolito. En los procesos de corrosin
electroqumica circulan, sobre el material expuesto a corrosin, corrientes
elctricas. Se demostr que durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday.
Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son: :

i) El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el hierro en


contacto con el cobre, el aluminio en contacto con el cobre, el cobre en
contacto con el zinc, etc. La unin de dos partes de un mismo metal
mediante un material de soldadura(Ej: Fe con Sn-Fe).
ii) Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. Ej: aceros
inoxidables.
iii) Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido de
laminacin en chapas de Fe.
iv) Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
v) Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de
corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas.
vi) Impurezas, tensiones en el metal, etc.

Los factores anteriormente mencionados hacen que en el metal existan zonas


de diferente potencial, es decir aparecen zonas andicas y zonas catdicas
(microelectrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en
un gran conjunto de micropilas electroqumicas. El medio agresivo puede ser la
delgada capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo
expuesto al aire atmosfrico.

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

3) Reacciones que tienen lugar durante la corrosin

1) Reacciones andicas: (en zonas andicas)

Las reacciones andicas que interesan son las de disolucin del material
afectado, o sea, el pasaje de iones metlicos de la red metlica al medio corrosivo.
Ejemplo:

Metal Metal n+ + ne-


Fe Fe2+ + 2e-
Zn Zn2+ + 2e-

Los electrones originan una corriente elctrica que circula dentro del metal
(conduccin metlica).

2) Reacciones catdicas: (en zonas catdicas)

Una de las reacciones catdicas ms importantes que se produce en los


procesos de corrosin es la reduccin del oxgeno.
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
Esta reaccin ocurre en casi todos los procesos de corrosin en medio acuoso.
Otra reaccin catdica importante, en especial en los casos de corrosin en cidos
o en ausencia de oxgeno es la de desprendimiento de hidrgeno: pH< 4.3

2H+ + 2e- H2(g)


El hidrgeno formado en esta reaccin puede desprenderse y pasar al medio
ambiente o puede ser absorbido por un metal en proceso de corrosin. En el
segundo caso, el metal puede formar hidruros o fragilizarse. Otra reaccin
catdica en zona bastante oxigenada puede ser:

O2(g) + 2 H2O(l) + 4e- 4 OH- pH > 4.3

4.1 Polarizacin

Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos


que tienen lugar en los electrodos de una pila galvnica, corresponde conocer los
potenciales de los mismos cuando a travs de ellos circula corriente, es decir
cuando el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada).
La determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por
ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varan apreciablemente.
Esta variacin en el potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente
por los mismos, se conoce como polarizacin. Es decir que la polarizacin es el
cambio en el potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia
l.
Existen diversas causas de la polarizacin entre ellas consideraremos:

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a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas aumentada


o disminuida debido a que la difusin de iones en un medio lquido es lenta.

b) Pelculas de superficie. Las pelculas de superficie pueden estar presentes


desde antes del instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero
tambin pueden formarse posteriormente como productos de las reacciones de
corrosin.
Las sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por ej: un producto
andico insoluble, digamos, un xido) o gaseosas (por ej: pelculas o an burbujas
de gases como oxgeno o hidrgeno). Estas pelculas disminuyen o impiden la
difusin de iones o sustancias sin carga que forman parte den las reacciones de
corrosin (por ej: la llegada de gas oxgeno).
Si el electrodo se recubre completamente por una pelcula de este tipo, la
corrosin ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal est pasivado.

c) Existen otras causas de polarizacin y las cuales suelen actuar


simultneamente y la contribucin individual de cada una de ellas no es fcil de
estimar.

4.2 Curvas de Polarizacin

Las curvas de polarizacin muestran la interdependencia entre el potencial de


electrodo y la intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de
polarizacin pueden determinarse aplicando una corriente constante y midiendo el
potencial, repitiendo este procedimiento para diversos valores de corriente y
midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relacin i-E es aplicando un potencial constante y
determinando la forma en que vara la corriente.

Curvas de polarizacin andica. (E-log i)

Formas posibles que puede tomar una curva de polarizacin andica

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Si la sobretensin es pequea se suele observar una relacin lineal entre la


sobretensin y el logaritmo de la corriente. En la zona 1-2 se dice que el metal se
disuelve en forma activa.
En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una
pelcula muy delgada de xido que dificulta su disolucin). Si la pelcula pasivante
es aisladora, al aumentar el potencial el xido pasivante ir aumentando su
espesor sin que se note un aumento importante de la corriente, es la zona 3-4. (por
ejemplo: Al, Zr, Te, etc).
Se dan otros casos en que ocurren otros fenmenos como los indicados por las
curvas 5, 6, 7.
Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por elementos que pueden
oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota tambin un
aumento de la corriente acompaado por disolucin del metal. Este fenmeno se
conoce como transpasividad, y lo presentan elementos tales como el cromo, o el
manganeso, as como las aleaciones de que forman parte.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos
ionesagresivos cloruros, nitratos, bromuros, etc. La pelcula pasivante puede
perder estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin localizada, el picado y lo
presentan metales tales como el hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy
serios).
Curva 7: Si el xido pasivante es buen conductor de electrones una vez
alcanzado el potencial de desprendimiento de oxgeno, la solucin comenzar a
descomponerse y se notar aumento en la corriente de corrosin.
Si el potencial se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosin ser
despreciable y se dice que hay proteccin andica. Por debajo de 1 tambin la
corrosin se torna imposible.

Curvas de polarizacin catdica. (E-log i)

Las caractersticas ms frecuentes de las curvas de polarizacin catdica son


las indicadas en la figura:

Diagrama de Evans

Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de


polarizacin andica y catdica.

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A curva de polarizacin andica


B curva de polarizacin catdica
Ea potencial de equilibrio de la reaccin
andica
Eb potencial de equilibrio de la reaccin
catdica
Umix. Potencial de corrosin
Ic corriente de corrosin

Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosin y


la intensidad de corriente de corrosin.
Modificando adecuadamente la polarizacin andica y/o la polarizacin
catdica se puede disminuir la intensidad de la corriente de corrosin segn
muestran los siguientes grficos:

Inhibicin del proceso catdico:


aumentando la pendiente de la curva
catdica disminuye la intensidad de
corrosin

Inhibicin del proceso andico:


aumentando la pendiente de la
curva andica disminuye la
intensidad de corrosin

5. Densidad de corriente y Velocidad de Corrosin

Conocida la densidad de corriente (intensidad de la corriente) a que se disuelve


un metal, es posible calcular la velocidad de corrosin del mismo expresada
como

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m/t por ejemplo g/ao o bien


espesor/t por ejemplo mm/da o bien
m/(t.s) por ejemplo g/(m2. ao)

Ejemplo: Si una chapa de Fe se disuelve segn la siguiente reaccin

Fe(s) Fe2+(ac) + 2e-

A una densidad de corriente de 1A/cm2 se tiene (equivalente gramo del Fe=27.8g).

1 A 1coulombio 1 equiv.gr.de Fe 27,8 gr.deFe


2
2
2

cm cm s 96500 cm s 96500 cm 2 s
g kg
2.88 x10 4 2
2,49 2
cm s dm da

Densidad del Fe =7.86 g/cm3


1A 27,8 cm de Fe 31,7 mm
2
3,66 x10 5
cm 96500 x7,86 s da

6. Anlisis de algunos casos de corrosin

a) Objeto de hierro recubierto por una pelcula de humedad, aireado y con


pH >4.3 (CORROSIN POR DIFERENCIA DE AIREACIN)

El oxgeno del aire se disuelve pobremente en la gota de agua, creando


zonas de mayor y menor concentracin. En la zona de mayor concentracin de
O2 pero en contacto con el metal conductor (el borde de la gota) se establece la
zona catdica, donde llegan los electrones para reducir al O2. Por diferencia, en
la zona de menor concentracin de O2 (en el medio de la gota y abajo), se
establece la zona andica donde se oxida el metal. Debido a los puntos de
diferente potencial que se encuentran sobre la superficie (microelectrodos), el
trozo de Fe junto con el medio agresivo se convierte en un gran conjunto de
micropilas.

Reacciones que ocurren en los electrodos de estas micropilas:

Zona andica (-) 2 {Fe(s) Fe2+(ac) + 2 e-}


Zona catdica (+) 2 H2O(l) +O2(g) + 4 e- 4OH-(ac)
Reaccin global: 2 Fe(s) +2 H2O(l) +O2(g) 2 Fe2+(ac) + 4 OH-(ac)

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i) Reacciones primarias

Los iones Fe2+ y OH- generados en diferentes puntos de la superficie de


contacto metal-solucin acuosa se desplazan en sentidos opuestos en un
medio que adems tiene gas oxgeno, y en las zonas en que se encuentran
forman xido hidratado (hidrxido) de Fe(II).

Fe2+ + 2OH- + (n-1)H2O FeO.n H2O (escasamente soluble)

Las sustancias que como el hidrxido de Fe(II) resultan de la primera de


una serie de reacciones que comienzan con la combinacin del catin con el
anin disponible se llaman productos inmediatos de la corrosin.

ii) Reacciones secundarias

En una oxidacin ulterior, ajena al proceso de corrosin electroqumica


en s el hidrxido de Fe(II) se oxida a hidrxido de Fe(III). A continuacin
ambos hidrxidos irn absorbiendo paulatinamente CO2 del medio agresivo,
producindose carbonatos de Fe. El depsito o mancha de hidrxidos y
carbonatos de Fe se llama herrumbre.

Fe2O3.nH2O
O2
FeO.nH2O
CO2 CO2. FeO

Si el medio agresivo contiene otros aniones fuera del anin hidrxido,


como por ej. cloruros o sulfatos (ambos se hallan en el agua de mar) se
formarn tambin como productos las correspondientes sales de Fe.
La capa formada puede ser floja o porosa o bien adherente y protectora.
En el caso del Fe las capas de herrumbre formadas no son lo suficientemente
protectoras (se rompen y despegan fcilmente) y el metal sigue siendo
corrodo. No ocurre esto por ejemplo con Al, Zn, Cr, etc. o algunas de sus
aleaciones en que la capa de xido formada resulta realmente protectora.
Se advierte que el rea catdica es de mayor aereacin que el rea
andica, y como la capa de herrumbre generada por corrosin acta como
barrera entre el metal subyacente y el oxgeno del medio agresivo, resulta que
la corrosin genera un rea de superficie metlica poco expuesto al aire. De
aqu, pues que la corrosin produce otra rea andica con lo que se renuevan
las condiciones necesarias para que opere el mecanismo electroqumico antes
descripto, es decir, la corrosin se propaga.

Reconocimiento de los productos finales:

El in Fe2+ se reconoce con hexacianoferrato(III) de potasio (color


amarillo) con el que da un compuesto azul (precipitado) hexaciano ferrato(III)
de Fe(II).
2 K3[Fe(CN)6](ac) + 3 Fe2+(ac) Fe3[Fe(CN)6]2 (ac) + 6 K+(ac)

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Amarillo Azul

El ion OH- se reconoce con fenolftalena.

b) Zn y Cu sumergidos en agua que contiene O2 disuelto

La corrosin electroqumica caracterstica del Fe en soluciones de pH


mayor que 4.3 y en presencia de humedad se manifiesta tambin cuando dos
metales diferentes sumergidos en soluciones acuosas (o en agua) se conectan
con un conductor. Restringiendo las consideraciones a aquellos metales de los
cuales se conocen cationes metlicos divalentes en soluciones acuosas(caso
del Fe, Cu y Zn) pueden formularse los procesos elementales del proceso
electroqumico asociado a la corrosin mediante las siguientes ecuaciones:

e-
En regin andica:
(-) (+) Metal Metal 2+ + 2e-

En regin catdica:
Zn 2H2O + O2 + 4e- 4OH-
Cu
Z. Andica(-) Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-
Z. Catdica(+) O2(g) + 2H2O + 4e- 4OH-(ac)
OH-
Zn2+(ac) + 2OH-(ac) Zn(OH)2 (s) blanco gelatinoso
Zn(OH)2

Resulta as que habr acumulacin de OH- en la regin catdica y ello se pone


de manifiesto aprovechando el viraje del indicador fenolftalena incorporado a la
solucin acuosa.

c) Metales de diferente potencial en contacto

Un tornillo de bronce (Cu-Sn) en una chapa de Zn en un medio agresivo


adecuado (humedad + O2).

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Se oxida el metal de menor potencial de reduccin. El Zn se corroe y el tornillo


de bronce acta como ctodo inerte.

7. Proteccin

A) Proteccin catdica

Para dar proteccin catdica hay que conectar el trozo de Fe (u otro metal) a
un cuerpo de menor potencial de reduccin, por ejemplo Mg (EMg= -2.38V) y
expuesto al mismo medio agresivo. El Mg se convierte en nodo y el Fe (EFe=
-0.44V) se convierte en ctodo.
Mg(s) Mg2+(ac) + 2e-
El nodo agregado se corroe y tiene capacidad de proteger al trozo de Fe que
se transforma en ctodo inerte. El nodo que se llama nodo de sacrificio
debe ser renovado cada vez que se haya consumido. Se protegern as
tanques, calderas, cascos de buques, tuberas sumergidas, etc.

Metal a
proteger

Suelo hmedo o agua

Mg Mg2+

Otra forma de dar proteccin es conectar el metal a proteger en forma


permanente al polo negativo de una fuente de corriente continua y de voltaje
adecuado. En general esto se realiza estableciendo una diferencia de potencial
constante de 1-2 volts entre el cuerpo a proteger y un nodo que se entierra
(trozo de grafito, coque, etc.)

e-
Corriente impresa

OH- H2 H2O
O2
(+ H+
H2O (-)
)
Anodo de grafito Caera de metal
enterrada
2H2O O2 +4H++4e- 2H2O+ 2e- H2
-

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B) Proteccin andica:

Por formacin de capas de xidos no porosos o bien se puede dar


proteccin andica por formacin de capas pasivantes de silicatos, cromatos,
fosfatos. Estas capas se forman en el lugar adicionando, por ejemplo al agua
que circula por una caera, un silicato, cromato, o fosfato (por ejemplo cromato
de sodio). (El pH deber ser el adecuado para la formacin de las capas por lo
tanto en estos casos se lo controla).
Otros recursos de proteccin consisten en la aplicacin de capas
adherentes, impermeables sobre el metal a proteger. Se pueden usar para
obtener estas capas diferentes tcnicas.
I) Por electrodeposicin del metal M de recubrimiento utilizando como
ctodo el cuerpo a proteger, como nodo el metal M y una solucin
electroltica que contiene iones metlicos Mn+. As por galvanoplastia se
depositan Zn, Cu, Cd, Sn, etc. sobre hierro.
II) Por pulverizacin del metal de recubrimiento sobre Fe.
III) Inmersin en caliente de cuerpos de Fe en el metal fundido que se usa
para el recubrimiento (casos de Zn, Sn y Pb). Ejemplos:

Zn sobre Fe = Fe galvanizado EZn= -0.76V (nodo), EFe=-0,44V


(el Zn no sufre corrosin debido a la formacin de capas de xidos
pasivantes)
Sn sobre Fe = Hojalata ESn =-0,15V , EFe=-0.44V. (El Sn resulta
andico con respecto al Fe, debido a la formacin de iones
complejos). Se puede proteger por recubrimiento de capas no
metlicas, por ejemplo pinturas especiales, esmaltes, vidriados, etc.

Resumen de mtodos de proteccin

Se puede proteger la corrosin electroqumica por dos tipos de mtodos:

b) Proteccin no electroqumica
1) recubrimiento con pintura
2) Eliminacin de humedad: con desecantes, silicagel, etc.

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INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 8

NITROGENO
A.1) Propiedades generales del grupo 15

Los elementos de este grupo: N, P, As, Sb y Bi presentan un nmero de


oxidacin mximo de +5, lo que est de acuerdo con la presencia de cinco electrones
de valencia. El tomo de N, el ms pequeo del grupo, presenta una gran tendencia a
adquirir tres electrones para completar el octeto; pero esta propiedad decrece con el
aumento del radio atmico y, as, el Bi no forma compuestos estables con nmero de
oxidacin negativo.

TABLA 1 CONFIGURACIONES ELECTRNICAS


1 2 3 4 5 6
Elemento s s p s p d S p d f s p d s p
Nitrgeno 2 2 3
Fsforo 2 2 6 2 3
Arsnico 2 2 6 2 6 10 2 3
Antimonio 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 3
Bismuto 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 3

2) Regularidades dentro del grupo

Completar la siguiente tabla:

TABLA 2 PROPIEDADES PERIDICAS


Smbolo N P As Sb Bi
Nombre
Nmero atmico
Masa atmica relativa
1ra Energa de
ionizacin (kJ/mol)
Electronegatividad
(segn Pauling)
Conductividad elctrica

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a 20C (1)
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)

Al examinar las propiedades de los elementos se observa una variacin regular


de sus propiedades fsicas y qumicas. Mientras que el nitrgeno y el fsforo son no-
metales y originan xidos cidos, el arsnico y el antimonio son semi-metales (ver su
conductancia elctrica), que originan xidos anfteros, y el bismuto es un metal que
forma esencialmente xidos bsicos.
El cambio de comportamiento desde el no-metlico al metlico dentro del grupo
se debe fundamentalmente al aumento del tamao de los tomos (radios atmicos).

Segn indican los valores de las energas de ionizacin, es mucho ms difcil


arrancarle un electrn al pequeo tomo de nitrgeno que al de bismuto, que posee
mayor radio atmico.
El nitrgeno puede formar enlaces mltiples con otros tomos. Esto origina que
el nitrgeno elemental est formado por molculas biatmicas, mientras que en
condiciones ordinarias los otros miembros del grupo no las originan. No obstante, el
fsforo, el arsnico y posiblemente el antimonio forman molculas tetratmicas
discretas, al menos en alguno de sus estados alotrpicos. Esto indica que la tendencia
a formar enlaces covalentes persiste en el grupo.

3) Estados de oxidacin

Tanto el nitrgeno como el fsforo presentan estados de oxidacin desde 3 a


+5, mientras que el arsnico, antimonio y bismuto al presentar electronegatividad
decreciente presentan una menor variacin en sus estados de oxidacin.

TABLA 3 ESTADOS DE OXIDACIN


+5 N2O5 P4O10 (P2O5) As 4O10 Sb4O10 Bi4O10
HNO3 H3PO4 H3AsO4 H3SbO4 Bi2O5
PCl5 AsCl5 SbCl5 NaBiO3
+4 NO2
N2O4
+3 N2O3 P4O6 (P2O3) As4O6 Sb4O6 Bi4O6
HNO2 H3PO3 H3AsO3 H3SbO3 Bi2O3
NCl3 PCl3 NaAsO2 NaSbO2 BiCl3
AsCl3 SbCl3 Bi3+
As 3+ Sb3+
+2 NO
N2O2
+1 N2O H3PO2
H2N2O 2 cido
cido hipofosforoso
hiponitroso
0 N2 P4, P As 4, As Sb Bi
fsforo blanco
fsforo rojo
1 NH2OH

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hidroxilamina
2 N2H4 P2H4
hidrazina difosfina
3 NH3 PH3 AsH3 SbH3
NH4+ fosfina arsina estibina
Mg3N2 PH4+
nitruro de fosfonio
magnesio Ca3P2
fosfuro de
calcio

4) Diagramas de Latimer

a) Para el nitrgeno en solucin cida:

+0,94 +0,99 +1,59 +1,77 0,23 +1,27


NO3 HNO2 NO N2O N2 N2H5 +
NH4+
+0,95 +0,27

b) Para el fsforo en solucin cida:

0,28 0,50 0,51 0,04


H3PO4 H3PO3 H3PO2 P4 PH3

0,49

c) Para el fsforo en solucin bsica:

1,05 1,65 1,82 0,87


PO43 HPO32 H2PO2
P4 PH3
Diagrama de 7
HNO3
Frost para el
nitrgeno 6

5 HNO2 Condiciones bsicas


E. Libre (V.mol e-)

4 Condiciones cidas
NH2OH

3 N2H4
+ NH3
2 - - NH3OH
NO3 NO2
1
+
N2H5
0
+
-1 71N2 NH4

6 5 4 3 2 1 0 -1 -2 -3 -4

Estados de oxidacin
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5) Estructuras electrnicas y configuracin espacial de algunas sustancias

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6) Obtencin industrial del nitrgeno:

Por destilacin fraccionada del aire lquido (entre 195,8 y 183,0 C).

7) Algunas reacciones qumicas del nitrgeno

a) Con metales reductores:

400C
3 Mg (s) + N2 (g) Mg3N2 (s)

Se combina con metales electropositivos dando nitruros inicos


b) Con el hidrgeno: proceso industrial de obtencin de NH3. Sntesis a partir de
N2(g) e H2(g).

Ecuacin:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H 0 = 46,11 kJ

Estudiando la reaccin segn Le Chatelier, se demuestra que esta sntesis es


favorecida:
i) Por el empleo de altas presiones (200 a 900 atm).
ii) Por bajas temperaturas.
Pero como la velocidad de la reaccin est favorecida por la temperatura
elevada, se contemplan las exigencias cinticas y de equilibrio y se trabaja a una
temperatura de alrededor de 500C.
Analizar:

H 0 = 46,11 kJ KP = p2 NH3
p N2 p3 H2

Hay distintos mtodos y segn el que se use varan las condiciones de trabajo.

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1) Haber-Bosch:
Presin = 200 atm
Temperatura = 550C
Catalizador: xidos de Fe
2) Claud:
Presin = 900-1000 atm
Temperatura = 500-650C
Catalizador de Fe
3) Casale:
Presin = 600 atm
Temperatura = 500C
Catalizador de Fe

8) xidos y oxocidos del nitrgeno (obtencin)

a)xido nitroso: por calentamiento del nitrato de amonio a temperaturas no mayores


que 250C:
200C
NH4NO3 (s) N2O (g) + 2 H2O (g)

b)xido ntrico: se obtiene comercialmente en la primera etapa del proceso Ostwald


para la obtencin del HNO3, por oxidacin cataltica del amonaco en fase gaseosa.

500C
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O
(g)
Pt
c)cido ntrico: industrialmente se obtiene por el proceso Ostwald. Enfriando el NO
obtenido en la primera etapa y tratndolo con exceso de oxgeno se obtiene dixido de
nitrgeno.

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

Y hacindolo reaccionar con agua:

2 NO2 (g) + H2O () HNO3 (conc.) + HNO2 (aq)

El HNO2 dismuta (ver diagrama de Latimer):

3 HNO2 (aq) HNO3 (conc.) + H2O () + 2 NO (g)

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 9


P-Sb-Bi

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Propiedades generales del grupo: ver tems 1-2-3 del TP N8

9)Obtencin industrial del fsforo

Consiste en la reduccin del fosfato de calcio con carbn (coque) y dixido de silicio
(arena) en un horno elctrico.

2 Ca3(PO4)2 (s) + 6 SiO2 (s) 6 CaSiO3 (s) + P4O 10 (g)


P4O10 (g) + 10 C (s) P4 (g) + 10 CO (g)

10)Mtodos industriales de obtencin de compuestos del fsforo

a) Cloruros: Tricloruro y pentacloruro por combustin de fsforo blanco en


atmsfera de cloro.

P4 (s) + 6 Cl2 (g) 4 PCl3 ()


P4 (s) + 10 Cl2 (g) 4 PCl5 (s)
b) xidos:

Pentxido, por combustin de fsforo blanco en exceso de aire.

c)cidos:

Fosfrico u ortofosfrico:

i) va seca: combustin del fsforo blanco en exceso de aire y absorcin del P2O5 en
agua.
ii) va hmeda: ataque de fosfatos con cido sulfrico.

d)Sales:

NaH2PO4 y Na2HPO4, por neutralizacin del cido ortofosfrico con carbonato de


sodio.

Ortofosfato neutro de sodio Na3PO4: neutralizacin del cido fosfrico con hidrxido de
sodio.

Ortofosfato bicido y ortofosfato monocido de amonio (NH4)H2PO4 y (NH4)2HPO4:


accin del amonaco gaseoso sobre el cido ortofosfrico.

Ortofosfato bicido de calcio Ca(PO4H2)2H2O: por neutralizacin del cido


ortofosfrico con cal viva(CaO).
Ortofosfato monocido de calcio Ca(PO4H)2H2O: por neutralizacin del cido
ortofosfrico con caliza (CaCO3).

e)Abonos fosfatados:

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En general son productos obtenidos por accin de cidos sobre minerales de


fsforo (fosfatos). Comprenden tanto a los fosfatos como a las sales derivadas del
cido empleado.

Superfosfatos: ataque de fosfatos minerales con cido sulfrico.


Superfosfatos dobles: ataque de fosfatos minerales con cido fosfrico.
Abonos nitrogenados: ataque de fosfatos minerales con cido ntrico.
Abonos calcinados: calcinacin de fosfatos minerales con cal, arena y carbonato de
sodio.

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 10

Grupo 14
A.1) Propiedades generales de la columna.

Los elementos de grupo IV A son el carbono, silicio, germanio, estao y plomo.


No presentan tendencia a ganar cuatro electrones para adquirir la configuracin del
gas inerte, excepto el carbono en los carburos inicos. En cambio todos presentan
enlaces covalentes de hidruros XH4 y en lo s tetracloruros XCl4.
Estas molculas son tetradricas y por lo tanto el tomo central presenta
hibridacin sp3. La formacin del enlace covalente de este tipo, se presentan
fundamentalmente en los compuestos de carbono y silicio pero los elementos de
mayor peso atmico originan iones positivos; de esta manera los tetrafloruros de
carbono, silicio y germanio son moleculares mientras que el SnF4 y el PbF4 presentan
propiedades salinas.

TABLA I Configuraciones electrnicas


Elemento 1 2 3 4 5 6
s s p s p d s p d f s p d f s p

Carbono 2 2 2

Silicio 2 2 6 2 2

Germanio 2 2 6 2 6 10 2 2

Estao 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 2

Plomo 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 2

2) Regularidades dentro del grupo


El alumno debe completar la siguiente tabla.

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

TABLA II PROPIEDADES PERIDICAS


Smbolo C Si Ge Sn Pb

Nombre

Nro Atmico

Masa atmica Relativa

Configuracin Electrnica

1 Energa de Ionizacin
(Kcal./mol)

Electronegatividad

Punto de Fusin (C)

Punto de Ebullicin (C)

Este grupo presenta una variacin marcada en sus propiedades no-metlicas a


metlicas, a medida que aumenta el nmero atmico. De esta manera, el C tiene
propiedades no metlicas, el Si y el Ge son semiconductores, mientras que el Sn y el
Pb son considerados metales.
El Carbono presenta una diferencia marcada con los restantes miembros del
grupo; tiene la propiedad de unirse por enlaces covalentes con otros tomos de
carbono formando cadenas; como adems forma enlaces muy estables con el H, O, S,
N, halgenos, etc.; esto da origen a un nmero de compuestos que se estudian en la
Qumica Orgnica.

B.3) Estados de oxidacin

Los estados de oxidacin ms usuales son +2 y +4. A medida que se


desciende en la columna crece la estabilidad del estado de oxidacin +2.

TABLA III ALGUNOS COMPUESTOS


ELEMENTO OXIDO iones en solucin Hidruros

N O +2 N.O. +4
C C O (neutro) CO2 (cido) CH4 y otros
CO3, HCO3-

Si SiO2 (dbilm.cido) SiH4 y otros


SiO32-, SiO44-
Si2O76-

Ge GeO (anftero) GeO2 (dbilm cido) GeH4 y otros


GeO22-(germanito) GeO32-, GeO44-
(germanatos)

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

Sn Sn (anftero) SnO2(db.cido) SnH4


SnO22-(estannito) SnO32-, Sn(OH)6 2-
Sn2+

Pb Pb (anftero) PbO2 (db.cido) PbH4


PbO22-(plumbito) PbO32-, Sn(OH)6 2-
Pb2+

4) Propiedades fsicas de las sustancias simples

El carbono existe en formas cristalinas y amorfas. Entre las cristalinas estn el


diamante, grafito y fullerenos. En el diamante, cada tomo de carbono se encuentra
entrelazado de forma covalente a otros cuatro tomos de carbono distribuidos
tetradricamente; la estructura es por lo tanto la de un cristal atmico o red
tridimensional.
En el cristal del grafito, los tomos de carbono estn ordenados en hojas de
hexgonos regulares. Forman una red covalente bidimensional.
El otro elemento del grupo IV A que presenta alotropa es el estao que existe
en tres formas slidas.

Estao gris 13,2C estao blanco 161 C estao frgil


(tipo diamante) (tetragonal) (rmbico)

Diagramas de Ltimer

En disolucin cida:

Sn4+ + 0,15
Sn2+ - 0,136
Sn

+ 1,455
PbO2 Pb2+ -0,126
Pb

En disolucin bsica:

- 0,93
Sn(OH)6 HSnO2- - 0,91
Sn

+ 0,28 - 0,54
PbO2 PbO Pb

Diagrama de Frost para el Sn y el Pb

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3
PbO 2

E. Libre (V.mol e-)


2

Sn4+ Pb2
0
Pb,Sn
2
-1 Sn
5 4 3 2 1 0 -1
Estados de Oxidacin

5) Caractersticas qumicas de los elementos.

Ecuacin general

M=Si, Ge, Sn y Pb y C solamente si se lo indica especficamente.


Observaciones
M + 2X2 MX4 Con los halgenos. El Pb forma
PbI2 y los compuestos inestables
PbBr4 y PBCl4.

M + O2 MO2 Con el C, Si, Ge, Sn y Pb. El Pb da


PbO y Pb3O4.

M + 2S MS2 El Pb da PbS.

M + 2 H+ M2+ + H2 Slo con el Sn y el Pb.

3 M + 4 HNO3 (aq) 3MO2(aq) + 4NO (g)+ 2H2O(l) Con el C, Si, Ge y Sn


especialmente con los dos
ltimos. El Pb da Pb2+.

M + 2OH-(aq) + H2O(l) MO32-(aq) + 2H2 (g) Con el Si y Ge.


El Sn y el Pb dan MO22-
lentamente.

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6) Algunas estructuras electrnicas

7) Caractersticas de algunos compuestos

a) Hidruros

Forman hidruros voltiles de frmula general MH4. Para el carbono se conocen


una enorme cantidad de compuestos con el nombre genrico de hidrocarburos. Tanto
para el Si como para el Ge se conocen varios hidruros de tipo MnH2n+2 , es decir
compuesto a que desde un punto de vista formal son anlogos a los hidrocarburos, de
la parte del metano; se denominan silanos y germanos, prefijos para indicar el nmero
de tomos de Si y Ge que se encuentran en la molcula.
Ej: SiH4, Si2H6 (disilano), Si3H8 (trisilano) Ge2H6, Ge3H8, etc.

b) Haluros

Se conocen todos los haluros de frmula general MX4 excepto el PbBr4; esto se
atribuye a las propiedades fuertemente oxidantes del Pb(IV) que convertira al Br- y al
I- en el halgeno libre.
Puede obtenerse PbCl4 tratando PbO2 con HCl concentrado y fro.

PbO2(s) + 4 HCl fro 2H2O(l) + PbCl4(s) lq.amarillo inestable

PbCl4(s) PbCl 2(s) +Cl 2(s) . El PbCl2(s) es poco soluble en agua .

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

Los tetrafluoruros de C, Si y Ge son gaseosos a temperatura ambiente,


mientras que el SnF4 y el PbF4 son slidos. Los otros tetrahaluros son generalmente
lquidos voltiles o slidos de bajo punto de fusin.

Se conocen haluros complejos:[Ge F6]2- [Ge F6]2- ,[PbCl6]2-, [PbBr6]2-,etc.


El [SnF6]2-, se obtiene por hidrlisis del SiF4.

SiF4(s) + 2H2O(l) SiO2 + 4 HF(aq)


SiF4(s) +2 F- [SnF6]2-(aq)

Oxidos

Los monxidos de frmula MO tienen las siguientes propiedades: el CO es


neutro y los monxidos de Ge, Sn y Pb son anfteros aumentando sus propiedades
bsicas a medida que aumenta el nmero atmico del elemento. El carbono es el
nico que presenta un subxido de frmula C3O2. Los dixidos MO2, presentan
propiedades dbilmente cidas El Pb forma tres xidos de importancia: el PbO,
litargirio de color amarillo, el PbO2 marrn oscuro y el Pb3O4, minio de color rojo.
El Pb3O4(s) puede considerarse como un xido de valencia mixta (PbII )2 PbIVO4

Ej: tratndolo con HNO3 diludo:

Pb3O4 (s) + 4 HNO3 (aq) 2 Pb(NO3)2 (aq) + PbO2 (s) +2 H2O (l)

Dixido de carbono. Obtencin y propiedades


Se lo puede obtener:

a) Como producto de las combustiones ordinarias.

b) Los carbonatos normales (excepto los del sodio, potasio, rubidio, cesio y bario)
se descomponen por el calor y desprenden CO2.

CaCO3(s) CaO(s) +CO2(g)

c) Por accin de los cidos sobre los carbonatos

2 H+ (aq) + CO32- (aq) H2CO3 (aq) CO2(g)+ H2O(l).

El CO2 es un gas incoloro moderadamente soluble en agua.


Se lo utiliza para extinguir incendios.

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 11


Grupo 13

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A.1) Propiedades generales de l grupo 13

El grupo III A comprende los siguientes elementos: boro, aluminio, galio, indio
y talio. La configuracin electrnica externa es ns2np1, presentando un nmero de
oxidacin mximo de +3, aunque presentan nmero de oxidacin +1 a medida que se
desciende por la columna.

TABLA 1 CONFIGURACIONES ELECTRNICAS

Elemento 1 2 3 4 5 6
s s p s p d s p d f s p d s p

Boro 2 2 1
Aluminio 2 2 6 2 1
Galio 2 2 6 2 6 10 2 1
Indio 2 2 6 2 6 10 2 6 10
Talio 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 1

2 ) Regularidades dentro del grupo

El boro presenta propiedades semimetlicas mientras que en el resto del grupo


se van intensificando las caractersticas metlicas. El tomo de boro es el de menor
tamao, el que posee energa de ionizacin ms elevada y estas razones determinan
que no existan compuestos con cationes B3+, entrando en cambio en combinacin por
comparticin de electrones.
Se analizarn las propiedades qumicas del grupo del boro.

El alumno debe completar la siguiente tabla:

TABLA II PROPIEDADES PERIDICAS


Smbolo B Al Ga In Tl

Nombre

Nro Atmico

Masa atmica Relativa

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Configuracin Electrnica

1 Energa de Ionizacin
(Kcal./mol)

Electronegatividad

Radio Atmico (A)

E (Volts) para XX3++3e- +1,66 +0,53 +0,34 -0,72

Punto de Fusin (C)

Punto de Ebullicin (C)

B). Algunos compuestos

a) Hidruros

Tanto el boro como el aluminio, forman hidruros covalentes. El BH3 no ha


podido ser preparado, pero se conocen una serie de hidruros que llevan el nombre
general de boranos: B2H6 (diborano), B4H10, B5H9, B5H11, B6H10 y B10H14. Todos estos
compuestos poseen elevadas energas de combustin: en especial el B2H6 (gas), el
pentaborano B5H9 (lq.) y el B10H14 (slido) presentan inters como combustible de
cohetes.
El aluminio forma un hidruro slido polimerizado de frmula (AlH3)n de
estructura poco conocida.
Se ha preparado un grupo de hidruros complejos de boro y aluminio de
propiedades reductoras tiles en la industria y en la investigacin: Na [BH4],
tetrahidroborano de sodio, Li [AlH4], tetrahidroaluminato de litio.

Estructuras del BH4 - y AlH4-

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b) Halogenuros

El boro forma los cuatro haluros de la forma BX3, todos son molculas
gaseosas covalentes, triangulares planas. Se hidrolizan dando cido ortobrico:

BX3 + 3 H2O H3BO3 + 3 HX ( X: Cl, Br o I)

BF3 + 3 H2O H3BO3 + 3 H [BF4 ] tetrafluoroborato de hidrgeno

El aluminio tambin forma los cuatro haluros, siendo el fluoruro el nico inico.
El cloruro, bromuro e ioduro se presentan en la fase gaseosa y en solventes no
polares como dmeros de la frmula Al 2X6.
La estructura es la siguiente:

c) Compuestos oxigenados

El xido brico, B2O3, se obtiene por la combustin del boro en oxigeno o por
deshidratacin del cido ortobrico, H3BO3. Este es un cido muy dbil( Ki= 6.10-10).
En el proceso de deshidratacin se obtiene cido metabrico, HBO2, y cido
tetrabrico, H2B4O7 (pirobrico).

100 C

4 H3BO3 4HBO2 + 4 H2O


4HBO2 H2B4O7 + H2O

Al rojo
H2B4O7 2 B2O3+ H2O

Se conocen las correspondientes sales.

El xido de aluminio, Al2O3 , se obtiene ya sea calentando el metal en presencia


de aire o por deshidratacin de los xidos hidratados. Es un xido anftero que se
disuelve en cidos y en lcalis.

Al2O3 + 6 OH - 2 Al 3+ + 3 H2O

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Al2O3 + 2 OH - + 3 H2O 2 [Al (OH)4] - ion tetrahidroxoaluminato

Como es previsible, debido al anfoterismo de su xido, el aluminio se disuelve


en cidos y en bases con desprendimiento de hidrgeno. Las ecuaciones inicas son:

2 Al + 6 H + 2 Al3+ + 3 H2

2 Al + 2 OH - + 6 H2O 2 [Al (OH)4] - + 3 H2

En solucin acuosa, la mayor parte de las sales de aluminio son cidas debido
a la hidrlisis del catin Al 3+; en realidad este catin se encuentra hidratado con seis
molculas de agua: [Al (H2O) 6]3+.

Cuando se disuelve cloruro de aluminio en agua, la solucin se vuelve buena


conductora de la electricidad, a diferencia del cloruro anhidro fundido. La siguiente
ecuacin explica el cambio en el comportamiento:

Al2Cl 6 + 12 H2O 2 [Al (H2O) 6]3+ + 6 Cl

Los cationes aluminio se hidrolizan de ah que la solucin acuosa sea cida.

Al (H2O) 6]3+ + H2O [Al (H2O) 5 (OH)]2+ + H3O +


In hidroxopentaacuoaluminio

INTRODUCCION TEORICA AL TRABAJO PRCTICO N 12


Compuestos de Coordinacin

Existe una amplia clase de sustancias, llamadas compuestos de adicin, en


las que dos o ms compuestos, capaces de existir independientemente, se unen entre
s en proporciones estequiomtricas definidas. Si el compuesto de adicin se
descompone en sus iones componentes al ingresar en un medio acuoso, se
denominan sales dobles, por ejemplo: la Carnalita KCl.MgCl2.6H2O se encuentran K+,
Cl- y Mg2+ ; sin embargo en el caso del Ferrocianuro de Potasio Fe(CN)2.4KCN, se
esperara encontrar Fe2+ , CN- y K+ pero se hayan pruebas evidentes de una entidad
ms compleja que responde a la formula [Fe(CN)6]4-. Las sustancias de este tipo son
llamados compuestos complejos o de coordinacin.

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

La presencia de un grupo o un in complejo puede detectarse por una serie


variada de procedimientos, aprovechando propiedades tales como color, actividad
ptica, absorcin, solubilidad, potencial de reduccin y otras propiedades anlogas.
Una de las propiedades ms importantes es la estabilidad termodinmica con respecto
a su disociacin en un ambiente determinado, la cual esta caracterizada por la
constante de formacin del complejo. Por ejemplo, en el caso del complejo
tetraamncobre (II):

Cu2+(ac) + 4 NH3(ac) [Cu(NH3)4 ]2+(ac)

[Cu(NH3)4 2+]
Kf=
[Cu 2+ ] [NH3]4

Kf = 1,1 1013 (a 25C)

Esta constante depende de: la temperatura, la naturaleza del disolvente, la


naturaleza del in metlico y de la naturaleza y nmero de los ligantes.

Ligantes y complejos de coordinacin

Un complejo es una especie formada por un tomo o catin central (metal) y n


ligantes que tienen existencia qumica significativa y que se forma a travs de una
reaccin qumica que puede ocurrir en condiciones de trabajo de laboratorio. Es
condicin indispensable que el ligante sea una base de Lewis (que tenga un par
disponible de electrones)
Los ligantes que se unen al metal mediante un solo sitio (un sitio equivale a un
par de electrones) se llaman monodentados y los que se unen por ms de un sitio a la
vez reciben el nombre de polidentados. Los complejos formados por un in metalico y
ligantes polidentados reciben el nombre de quelatos.
El nmero de coordinacin de un in metlico en un complejo es el nmero de
sitios a los que se coordina y no coincide necesariamente con el nmero de ligantes.

0 0
Ligantes Clasificacin Complejo N de N de
oxidacin coordinacin
NH3 Monodentado [Co(NH3)63+] 3+ 6
Amino in hexamincobalto(III)

-
CN Monodentado [Ni(CN)4]2- 2+ 4
Cianuro in tetracianoniquelato(II)

NH3 Cl- Monodentados [Pt(NH3)4Cl 2]2+ 4+ 6


amino cloruro in
diclorotetraminplatino(IV)

H2N-CH2-CH2-NH2 Bidentado [Co(en)3]3+ 3+ 6

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etilendiamino(en) in
trisetilendiamincobalto(III)

C2O42- Bidentado [Cu(C2O42-)]2- 2+ 4


Oxalato in bisoxalocuprato(II)

Nomenclatura de los compuestos de coordinacin

La IUPAC ha adoptado una serie de reglas para nombrar los compuestos de


coordinacin, que se basan en la Teora de Werner. Algunos ejemplos para nombrar
ligantes son:

Nombre como Nombre como


Molcula Nombre Ion Nombre
ligante ligante
amonaco amino cloruro cloro

agua acuo cianuro ciano

monxido de
carbonilo hidrxido Hidroxo
carbono

fosfina fosfina nitrito Nitrito

xido de
nitrosilo nitrito Nitro
nitrgeno

Los tomos subrayados son dadores de electrones


Los complejos son esenciales en muchos aspectos tanto de la vida (p.e.: la
hemoglobina es un complejo de hierro encargado de llevar oxgeno a las clulas)
como de la qumica, ya sea de la qumica a nivel industrial, como as tambin de la
qumica analtica debido a que la formacin de complejos metlicos frecuentemente
est acompaada de cambios de color.

Colores de algunos complejos de cromo(III)

[Cr(OH2)4Br2]Br Verde [Cr(CON2H4)6][SiF6]3 Verde


[Cr(OH2)6]Br3 Azul grisceo [Cr(NH3)5Cl]Cl2 Prpura
[Cr(OH2)4Cl2]Cl Verde [Cr(NH3)4Cl 2]Cl Violeta
[Cr(NH3)6]Cl3 Amarillo [Cr(OH2)4Cl 2]Cl Verde

Aplicaciones

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

A nivel industrial: adems de ser utilizados como pigmentos muchos complejos


funcionan como catalizadores posibilitando o facilitando la realizacin de ciertas
reacciones que de otra manera seran imposibles de realizar, ya sea por su alto costo
como por sus impedimentos termodinmicos, siendo de esta manera imprescindibles
para esas industrias.
Un ejemplo de esto es la utilizacin de un complejo de aluminio y titanio
llamado catalizador de Ziegler-Natta para la polimerizacin del etileno a bajas
presiones, lo que nos permite tener infinitos artculos de uso cotidiano de polietileno a
bajo costo.

En el mbito de la qumica analtica: se utilizan complejos tanto como indicadores


de la presencia de ciertos iones como tambin para la separacin de ciertos iones
metlicos.
Un claro ejemplo de esto es el ligando EDTA o cido etilendiaminotetraactico
utilizado en la prctica de aguas, que forma complejos de gran estabilidad con el calcio
y el magnesio entre otros. Otro ejemplo son los indicadores metalocrmicos como el
negro de ericromo T (NET) y la murexida, que son molculas que forman complejos
coloreados con los iones metlicos que tienen un color diferente al del indicador libre,
evidenciando la presencia del metal.

Complejos Amoniacales

La mayora de los hidrxidos metlicos son insolubles en agua pero algunos se


disuelven en exceso de amonaco formando complejos amoniacales. Las excepciones
son los cationes de los metales del Grupo IA y los miembros ms pesados del Grupo
IIA. Ejemplos:

Cu(OH)2 (s) + 4 NH3 [Cu(NH ) 3 4]


2+
+ 2 OH-
Co(OH)2 (s) + 6 NH3 [Co(NH ) 3 6]
2+
+ 2 OH-

NOTA: Repasar redisolucin de hidrxidos poco solubles, con exceso de base


(ej, Al(OH)3), o de amonaco (ej, Ni(OH)2).

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TRABAJO PRCTICO N 1:
Tabla Peridica
a. Observacin de la reactividad de los metales del grupo I y II A
b. Acidez de soluciones acuosas
c. Cuarto perodo. Precipitacin de hidrxidos.
d. Valencias cidas y bsicas.
e. Poder oxidante de cidos fuertes

Drogas, soluciones y material a utilizar

a) Drogas y soluciones

Agua amoniacal cido sulfrico concentrado


Cloruro de sodio cido clorhdrico 50%
Carbonato de sodio cido sulfrico 50%
cido ntrico 50%
cido sulfrico 1M cido fosfrico 50%
Sodio Solucin de sulfato de cobalto (II) 0,03 M
Potasio Solucin de sulfato de manganeso (II) 0,03M
Calcio Solucin de sulfato de nquel (II) 0,03 M
Magnesio Solucin de sulfato de hierro (II) 0,01 M
Solucin de hidrxido de sodio 0,03 M
Cloruro de Magnesio(II) Alumbre de cromo (III) 0,03 M
Cloruro de Aluminio(III) Solucin de hidrxido de sodio 2 M
Cloruro de cromo (III) Solucin de dicromato de potasio 0,03 M
Solucin de cloruro de bario (II) 1% Solucin de permanganato de potasio
Granallas de cobre Solucin de sulfato de Cobre (II) 0,03M
Solucin de fenolftalena
Indicador universal

b) Elementos de laboratorio

Tubos de ensayo
Mechero Papel de tornasol
Erlenmeyers Vasos de precipitados
Pipeta Esptulas
Papel de filtro Gafas de seguridad
Varilla de vidrio

PARTE EXPERIMENTAL

Experimento N1 - Reactividad de los metales del grupo I y II A

Nota: debido a la gran reactividad del Na y K la realizacin de la prctica estar a


cargo del docente por lo menos para estos dos elementos.
Usar vasos de precipitados con abundante agua
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Procedimiento :
Se toman dos vasos de precipitados y se introduce un trozo muy pequeo de Na en
uno de ellos y de K en el otro. Observar. Agregar gotas de fenolftaleina y anotar las
conclusiones

2 Na(S) + 2 H2O 2 NaOH(ac) + H2(g)


2 K(S) + 2 H2O 2 KOH(ac) + H2(g)

a) qu color tiene la solucin y por qu?

b) cul es el ms reactivo y por qu?

Tomar otros dos vasos de precipitados y agregar ahora un trozo pequeo de Ca y Mg


respectivamente. Observar (calentar si es necesario para lograr la disolucin)

Ca(S) + 2H2O Ca(OH)2(ac) + H2(g)


Mg(S) + 2H2O Mg(OH)2 + H2(g) lenta en fro y rpida en caliente

a) es posible establecer una relacin entre las reactividades de los cuatro elementos
frente al proceso de disolucin?

b) cmo aumenta o disminuye la reactividad en un perodo?y en un grupo?

Experimento N 2 - Acidez de soluciones acuosas

Procedimiento:
- Se toman cuatro tubos de ensayo y se agrega 1 cm3 de solucin de NaCl, MgCl 2,
AlCl 3 y Na2CO3 respectivamente
- Se coloca indicador universal en cada tubo (una gota) y se observa el color de la
solucin del tubo.
Comparando con la escala de colores:

a) cul es la ms cida? por qu?


QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

b) Es posible determinar una periodicidad en la acidez de las soluciones de estas


sales? cul sera?

Experimento N 3 - Cuarto perodo. Precipitacin de hidrxidos

Procedimiento
1 paso: tomar diez tubos de ensayo

tubos 1 y 2: solucin de sulfato de manganeso (II) 0,03 M


en el tubo 1 colocar 10 cm3
en el tubo 2 colocar 5 cm3, para ser utilizado como testigo
tubos 3 y 4: solucin de sulfato de hierro (II) 0,01 M
en el tubo 3 colocar 10 cm3
en el tubo 4 colocar 5 cm3, para ser utilizado como testigo
tubos 5 y 6 : solucin de sulfato de cobalto (II) 0,03 M
en el tubo 5 colocar 10 cm3
en el tubo 6 colocar 5 cm3, para ser utilizado como testigo
tubos 7 y 8 : solucin de sulfato de nquel (II) 0,03 M
en el tubo 7 colocar 10 cm3
en el tubo 8 colocar 5 cm3, para ser utilizado como testigo
tubos 9 y 10: solucin de sulfato de cobre (II) 0,03 M
en el tubo 9 colocar 10 cm3
en el tubo 10 colocar 5 cm3, para ser utilizado como testigo

2 paso: agregar gota a gota, en los tubos 1, 3, 5,7 y 9 solucin de NaOH 0,03 M hasta
la aparicin de precipitado, anotar la cantidad de gotas utilizadas en cada tubo y
agregar cinco gotas ms para una mejor apreciacin del precipitado
Comparar los tubos con los testigos y las gotas utilizadas de NaOH en cada caso.
Escribir las ecuaciones correspondientes a cada tubo

Tubo 1: Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2 (S)


blanco
2+ -
Tubo 3: Fe + 2OH Fe(OH)2 (S)
Verde gelatinoso
Tubo 5: Co2+ + 2OH- Co(OH)2(S) Al hidratarse se vuelve rosa. Luego se oscurece por formacin
del Co(OH)3
Azul (anhidro)
Tubo 7: Ni2+ + 2OH- Ni(OH)2 (S)
Verde claro gelatinoso
2+ -
Tubo 9: Cu + 2OH Cu(OH)2(S)
Azul gelatinoso

Experimento N 4 - Caractersticas cidas y bsicas de algunos metales de


transicin
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Alumbre: Familia de compuestos formados por la combinacin del anin Sulfato (VI)
con un catin monopositivo (cualquiera de los alcalinos, excepto litio, o amonio) y un
catin tripositivo (Al, Fe, Cr) hexahidratado.
Su frmula gral. es M+[ Me(H2O)6]3+ (SO4)2.6H2O o tambin MMe(SO4)2 . 12H2O

Procedimiento:
Tomar cinco tubos y agregar en cada uno 1cm3 de solucin (Cr Mn) y gotas del
reactivo:

Tubo 1 : alumbre de cromo + NaOH ( muy lentamente)


Tubo 2 : K2CrO4 + NaOH
Tubo 3 : CrCl 3+ Na2CO3
Tubo 4 : K2CrO4+BaCl2
Tubo 5: K2CrO4 +HCl color NaOH

Comparar las caractersticas de las valencias superiores de los metales de transicin


tomar nuevamente tubos y agregar en cada uno:

tubo 1: KMnO4 + NaOH


tubo 2: MnSO4 + NaOH

Observa y escribir conclusiones sobre la acidez y basicidad de cada elemento.

Tubo 1: K[Cr(H2O)6](SO4)2.6H2O

Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3 (S) + OH-(ac) [Cr(OH)4]-(ac) o CrO2-. 2H2O


gota a gota gris verdoso exceso tetrahidroxocromato (III) cromito
(verdoso)

Tubo 2: K2CrO4(ac) + NaOH(ac) CrO42- el ion cromato (VI) es estable en 1/2 bsico
amarillo

Tubo 3: 2CrCl3(ac) + 3Na2CO3 (S) + 3H2O 2Cr (OH)3 (S) + 6NaCl (ac) + 3CO2 (g)

Tubo 4: K2CrO4 (ac) + BaCl2 (ac) BaCrO4 (S) + 2KCl(ac)


amarillo

Tubo 5: 2 K2CrO4(ac) + 2 HCl(ac) K2Cr2O7(ac) + 2 KCl + H2O


2 CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O Kc = 4,2.1014
Amarillo anaranjado

Tubo 6: KMnO4(ac) + NaOH(ac) no hay reaccin qumica

Tubo 7: MnSO4(ac) + 2 NaOH(ac) Mn(OH)2 (S) + Na2SO4(ac)


blanco

DISPONER LAS SOLUCIONES QUE CONTIENEN CROMO EN EL RECIPIENTE


ROTULADO PARA ESE FIN
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Experimento N 5. Poder oxidante de cidos fuertes

Esta experiencia por seguridad debe realizarse en campana.


Tomar cuatro tubos y agregar en cada tubo una granalla de Cu y 1cm3 de solucin de:

Tubo 1: HCl al 50%


Tubo 2: H3PO4 al 50%
Tubo 3: H 2SO4 al 50%
Tubo 1: HNO3 al 50%

Observar y discutir el poder oxidante de cada cido. Ordenar de acuerdo al poder


oxidante.
Repetir el procedimiento calentando cuidadosamente (demostrativo, realizar en
campana).

Tubo 1: HCl (ac) + Cu(S) No ocurre reaccin


Tubo 2: H3PO4(ac) + Cu(S) No ocurre reaccin
Tubo 3: H2SO4(ac) (50%) + Cu(S) No ocurre reaccin
Tubo 4: 8 HNO3(ac) + 3 Cu(S) 3Cu(NO3)2(ac) + 2NO(g) + 4 H2O
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N 2:
Hidrgeno, Oxgeno y Oxidos

Hidrgeno
(Hidrgeno y sus compuestos)

PARTE EXPERIMENTAL

Objetivos:
a. Observacin del poder reductor del hidrgeno.
b. Preparacin de los hidruros no metlicos (HCl y NH3) y observacin de sus
propiedades

Drogas, soluciones y material a utilizar

a) Drogas y soluciones

Agua amoniacal cido sulfrico 1M


Cloruro de sodio cido clorhdrico 50%
Cloruro de amonio cido sulfrico concentrado
xido de calcio Zinc en granallas
Oxido cprico Solucin de permanganato de potasio
diluido
Solucin de fenolftalena

b) Material de laboratorio

Tubos de ensayo Tubos de vidrio


Mechero Papel de tornasol
Erlenmeyers Vasos de precipitados
Pipeta Esptulas
Papel de filtro Gafas de seguridad
Varilla de vidrio

Experimento N1 - Propiedades reductoras del hidrogeno. (Demostrativa)

Objetivo: Visualizar las propiedades reductoras del hidrgeno molecular

Zn(S) + H2SO4 (ac) ZnSO4 (ac) + H2 (g)

CuO(s) + H2 (g) Cu (s) + H2O (g)


negro rojizo

Procedimiento

Limpiar escrupulosamente, un tubo de ensayo.

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Introducir en l aproximadamente 1,5 gramos de oxido cprico y pesar el conjunto.


Armar el aparato de la figura conteniendo en el generador 15 gramos de cinc y 10
cm3 de agua.
Agregar 30 cm3 de cido sulfrico diluido y, unas gotas de solucin de sulfato de
cobre si la reaccin no progresa con el ritmo deseado.
Comenzar a calentar moderadamente el tubo que contiene el oxido cprico.
A medida que la reaccin progresa, se forman pequeas gotas de agua que
condensa a lo largo del tubo. Deben ser eliminadas, para ello, se flamea con el mismo
mechero toda la longitud del tubo.
El calentamiento se mantiene hasta que visualmente se observa que la muestra
inicial, negra, se ha reducido a cobre metlico rojo, y aun unos 10 minutos ms.
Finalmente se suspende el calentamiento pero se permite que siga pasando
hidrogeno hasta que el tubo este completamente fro. Se retira el tubo de reduccin
conteniendo el cobre y se pasa el slido a un vidrio de reloj para observar.

Experimento N 2: (Recoger el hidrgeno del generador preparado para la


experiencia anterior, un tubo por mesada de trabajo)

Objetivo: Comparar las propiedades reductoras del hidrgeno molecular y del


hidrgeno naciente.

Preparar 2 tubos de ensayos con 3 cm3 de solucin de permanganato de potasio


diluido y 5 gotas de solucin de cido clorhdrico al 50 %.
En uno de los tubos de ensayos sumergir durante unos minutos el tubo de
desprendimiento del generador de hidrgeno y observar.
En el segundo tubo agregar una pequea granalla de Zn.
Interpretar mediante ecuaciones qumicas balanceadas el fenmeno observado.

Tubo A: 2KMnO4 (ac) + 6HCl(ac) + 5H2 (g) 2MnCl 2 (ac) + 8H2O + 2KCl (ac)
prpura rosa tenue

Tubo B: KMnO4 (ac) + 3HCl(ac) + 5H (ac) MnCl2 (ac) + 4H2O + KCl(ac)

h. ox. H H+ + e- Eox = 2,10 V


h. red. MnO4 + 8H + 5e- Mn2+ + 4H2O
- +
Ered = 1,52 V

a su vez tambin ocurre: H + H H2 (g)

La vida media del hidrgeno atmico es 0,5 seg. H es un radical y por eso altamente
reactivo (agente reductor).

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Experimento N 3:

Objetivo: Observar las propiedades de algunos hidruros de no-metales.

3a). En un tubo de ensayo limpio y seco colquese aproximadamente 0,1 gramo de


cloruro de sodio (sal comn) y agrguese 1 cm3 de H2SO4 conc.(18 M).
a) Obsrvese el color del gas formado
b) Sople sobre la boca del tubo de ensayo
c) Examine el gas con papel tornasol humedecido con agua destilada
d) Examine el gas acercando a la boca del tubo un papel de filtro humedecido
con agua amoniacal
e) Escriba las ecuaciones moleculares e inicas, si las hubiere,
correspondientes a la preparacin del gas, y a la reaccin que tiene lugar en
(d)

2 NaCl (s) + H2SO4 (c) 2 HCl (g) + Na2SO4 (s)

f) Escriba la formula electrnica punteada del cloruro de hidrgeno y explique


que cambio tiene lugar en su estructura al disolverse en agua.

3b) Haga una mezcla de aproximadamente partes iguales (1 punta de esptula


pequea) de cloruro de amonio (o sulfato de amonio) y oxido de calcio (o hidrxido de
calcio) en un tubo de ensayo y caliente suavemente observando con cuidado el color y
el olor del gas desprendido. Examine el gas: a) con papel de tornasol humedecido en
agua destilada b) con una tirita de papel de filtro humedecido con HCl (ac) y, c) con
una tirita de papel de filtro humedecido en una solucin de fenolftalena.
a) Escriba las ecuaciones moleculares e inicas si las hubiere correspondientes
a las reacciones involucradas.

2 NH4Cl (s) + CaO (s) 2 NH3 (g) + CaCl2 (s) + H2O

b) Escriba la formula electrnica punteada del hidruro gaseoso preparado y


explique los cambios que tienen lugar al disolverse en agua.

Plantear y resolver
Qu volumen de amonaco gaseoso se obtendr a 25C y 740mm Hg si se trata 0,1
gramo de sulfato de amonio con un exceso de hidrxido de calcio?

3
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Oxgeno
Parte experimental

Objetivos:

c. Obtencin de oxgeno molecular en laboratorio.


d. Estudio de sus propiedades.

Drogas, soluciones y material a utilizar

a) Drogas y soluciones

perxido de bario
nitrato (V) de sodio
clorato (V) de potasio
cinta de magnesio
dixido de manganeso
agua oxigenada (10 vol)
fsforo rojo
agua destilada

b) Material de laboratorio

tubos de ensayo Pyrex (o similar)


mechero papel de tornasol
baln trpode
tubo de desprendimiento tela de amianto
tubo de seguridad esptula
vidrio de reloj astillas de madera
tapn de corcho/goma varilla de vidrio
frascos de 250 cm3 vaso de precipitado
gafas de seguridad pinza de crisol

1) Preparacin de oxigeno:

1. a) Tomar tres tubos de ensayos (Pyrex). Introducir en cada uno una punta de
esptula de:
Tubo 1: perxido de bario
Tubo 2: nitrato de sodio
Tubo 3: clorato de potasio
Calentarlos a fuego directo. Probar en cada caso la presencia del oxigeno
acercando una astilla en ignicin a la boca del tubo.

Nota: en el caso del nitrato de potasio y el clorato de potasio seguir calentando


luego de la fusin de las sustancias un poco ms.

Observaciones:

4
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Tubo 1:

Tubo 2:

Tubo 3:

Ecuaciones:


Tubo 1: 2BaO2 (S) 2BaO(S) + O2 (g)

Tubo 2: 2 NaNO3(S) 2NaNO2(S) + O2 (g)



Tubo 3: 2KClO3(S) 2KClO3 (l) 2KCl (S) + 3 O2 (g) Tf KCl = 776 C
357C 380C

1b) Reaccin cataltica del dixido de manganeso

Ensayar la influencia del Dixido de manganeso en la descomposicin del Clorato


de potasio de la siguiente manera:
Fundir alrededor de 1 g de KClO3 en tubo de ensayo, retirar de la llama y aadir
inmediatamente con una esptula, alrededor de g de MnO2.
Observaciones:

Ecuacin:

2 KClO3 (l) 2 KCl (S) + 3O2 (g)


MnO2

El MnO2 acelera esta reaccin, debido a la estabilidad termodinmica de los


halogenuros producidos (halogenuros de alcalinos, alcalinotrreos y de plata).

2 ) Estudio de las propiedades del oxigeno

2. a) Montar el aparato de acuerdo al esquema, verificar su cierre. Llenar dos


frascos de 250cm3 con agua. Taparlos con una placa de vidrio. Agregar en el
matraz unos 100 cm3 de agua oxigenada (de 10 volmenes) y luego, alrededor de
2 g de MnO2 desledos en 10 cm3 de agua por el tubo de seguridad. Desperdiciar
las primeras burbujas de O2 producido. Posteriormente, llenar los dos frascos con
oxigeno. Cuando dentro de cada frasco quede todava un poco de agua, retirar el
tubo de salida, poner sobre la boca del tubo un tapn y colocarlo sobre la
gradilla.

5
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Observaciones:

Ecuaciones:

2H2O2 (aq) 2H2O(l) + O2 (g) 1solo generador!


MnO2

2 b) Tomar con la esptula una cantidad de fsforo rojo igual a la cabeza una
cerilla. Quemar en el mechero e introducirla en un tubo con oxgeno. Comparar el
brillo del fsforo que quema en oxgeno con el que quema en aire. Terminada la
reaccin agregar agua, agitar y tomar reaccin al tornasol.

Observaciones:

Ecuaciones:

P4 (S) () + 5O2(g) P4O10 (S)


humos blancos

P4O10 (S) + 6H2O 4H3PO4 (ac)

2. )Tomar con la pinza de crisol un trozo de cinta de Mg y ponerlo en contacto


con la llama hasta que comience la ignicin. Arrojarlo rpidamente dentro del
recipiente con oxigeno. Terminada la reaccin agregar agua, agitar y tomar
reaccin al tornasol.

Observaciones:

6
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Ecuaciones:

Mg(S) ()+ O2(g) MgO(S)


humos blancos

MgO(S) + H2O Mg(OH)2 (S)


)

Oxidos

Objetivos:

a. Observacin de los distintos tipos de xidos.


b. Observacin de sus propiedades.

Drogas, soluciones y material a utilizar

a) Drogas y soluciones

xido de calcio perxido de sodio


xido de cobre (II) solucin de yoduro de potasio
xido de sodio xido de plomo (IV)
carbonato de calcio minio (Pb3O4)
cido clorhdrico 1 M xido de plomo (II)
cido clorhdrico concentrado perxido de bario
cido ntrico 1 M dixido de manganeso
hidrxido de sodio 1 M agua oxigenada (10 vol)
solucin de SO2 agua destilada
xido de zinc xido de aluminio
almidn

b) Material de laboratorio

tubos de ensayo Pyrex (o similar) varilla de vidrio


mechero papel de tornasol
astillas de madera tubo de desprendimiento
gafas de seguridad
esptula

Ensayos con diversos tipos de xidos.

7
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Disponer de los xidos siguientes: CaO, solucin de CO2, solucin de SO2, ZnO,
PbO, PbO2, , MnO2, Na2O2 y BaO2.
Los xidos deben dividirse en cantidades muy pequeas para su ensayo con los
diversos reactivos. Recordar que adems de las caractersticas cido-base hay
que considerar la solubilidad de los mismos (Kps).

a) Accin de la solucin acuosa sobre el papel de tornasol.

Aada una punta de esptula del xido a 1cm de H2O y agite bien (en el caso de
la solucin de SO2, colocar 1cm de esta en un tubo de ensayo). En caso de ser
el xido soluble, observar el comportamiento del papel tornasol:
Vira al azul xido bsico o anftero o perxido
Vira al rojo xido cido

b) Accin del NaOH

Caliente en un tubo de ensayo una punta de esptula del xido con solucin de
NaOH.
El xido se disuelve xido cido o anftero

c) Accin del HNO3 (aq)

Caliente lentamente una punta de esptula del xido en un tubo de ensayo


despus de adicionar HNO3 diluido.
El xido se disuelve xido bsico o anftero

d) Accin del HCl concentrado.

Caliente aproximadamente una punta de esptula del xido con 1-2 cm de HCl
en un tubo. Verifique la presencia de cloro en el gas producido por su accin
sobre el papel tornasol seco.
El gas decolora el papel perxido o polixido
El xido se disuelve sin liberacin de cloro xido bsico o anftero

e) Accin de solucin de KI.

En un tubo de ensayo introduzca una punta de esptula del xido y 2 cm de


solucin de KI acidulada con un volumen igual de HCl diludo. Agregue a
continuacin unas cuantas gotas de solucin de almidn.
La solucin se pone marrn Perxido o polixido
y con almidn origina color azul

Completar el cuadro siguiente indicando si el xido es o no soluble, color al


tornasol en caso de que sea soluble, dar la ecuacin qumica completa y
balanceada de la reaccin que tuviera lugar indicando color del precipitado
si lo produjera (utilizar mtodo ion electrn si el proceso fuera REDOX)

8
xido Oxido Oxido Polixido Perxido
cido Bsico Anftero

Azul rojo Rojo azul Insoluble o muy poco insoluble Rojo azul
CO2 + H2 O H+ + HCO3- CaO + H2O Ca2+ + 2OH- ZnO + H2O Zn (OH)2 BaO2 + H2O Ba(OH)2 +
PH 7 H 2O2

CO2 + NaOH No hay RQ ZnO+ 2NaOH + H2O PbO2 + 2NaOH No se disuelve el BaO2
Na2 PbO3 (S) + H2O Se disuelve el Na2 O2
Na2CO3 + H 2O Na2 [Zn (OH)4] (ac)

No hay RQ Na2O + HNO3 ZnO + 2HNO3 PbO2 + 2HNO3 BaO 2 + 2HNO3


O2 + Pb(NO3 )2 + H2 O
NaNO3 + H2O Zn(NO3)2 (ac) + H2O Ba(NO3)2 + H2O2

10
No hay RQ CaO + 2HCl ZnO + 2HCl PbO2 + 4HCl BaO 2 + 4HCl
No se libera Cl2 Cl2 (g) + PbCl2 + 2H2O
CaCl2 + H2O ZnCl2 (ac) + H2O Cl2(g) + BaCl2 + H2O
No libera Cl2

No libera I2 No libera I2 No libera I2 PbO2 + 4KI+ 4HCl BaO2 + 2KI + 4HCl


QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

PbI2 + I2 + 4KCl + 2H2O I2 + 2KCl + BaCl2 + 2H2O

No libera O2 No libera O2 No libera O2 2PbO2 2PbO + O2 2BaO2(S) 2BaO + O2 (g)

CO2, SO2 CaO, CuO, Na2O ZnO, PbO, Al2O3 PbO2, MnO2 Na2O2 , BaO2, H2O2
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Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRACTICO N3
PEROXIDO DE HIDROGENO
PARTE EXPERIMENTAL

Objetivos:

a. Obtencin de perxido de hidrgeno en laboratorio.


b. Estudio de sus propiedades.

Drogas, soluciones y material a utilizar

a) Drogas y soluciones

perxido de sodio
perxido de bario
agua destilada
cido sulfrico diluido
solucin de yoduro de potasio
almidn
solucin de permanganato de potasio diluido
ter
solucin de dicromato de potasio
cido clorhdrico diluido
solucin de acetato de plomo (II)
solucin de sulfuro de sodio

b) Material de laboratorio

tubos de ensayo Pyrex (o similar) varilla de vidrio


gradilla esptula
papel de filtro vidrio de reloj
papel de tornasol tapn de goma para tubo de ensayo
gafas de seguridad
vaso de precipitado

1. Preparacin de perxido de hidrgeno

1.a) Disolver alrededor de 1 g de perxido de sodio en 50 cm3 de agua agregando el


slido en pequeas cantidades y enfriando la solucin bajo una corriente de agua fra.
Agregar cido sulfrico diluido hasta que la solucin sea cida al papel de tornasol.
Reservar la solucin para ensayos de reconocimiento y estudio de las propiedades.

Ecuaciones:

Na2O2 (S) + 2H2O(l) 2NaOH(aq) + H2O2(aq)


2NaOH (aq) + H2SO4 (aq) Na2SO4 (aq) + 2H2O

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

1.b) Ensayo de reconocimiento

Colocar en un tubo de ensayos 5 cm3 de la solucin y aadir 5 gotas de K2Cr2O7


acidulado. Aadir inmediatamente 2 cm3 de ter, agitar la mezcla.

PRECAUCION: EL ETER ES MUY INFLAMABLE; NO ACERCAR A LOS


MECHEROS

Observaciones:

Ecuaciones:

K2Cr2O7 (ac) + 4H2O2 (ac) + H2SO4(ac) 2CrO5 (ac) + K2SO4 (ac) + 5H2O
Perxido de cromo (azul)
CrO(O2)2: perxido de cromo

O O (-1)
h. oxid: Cr2O72- + 3H2O 2CrO5 + 6H+ + 8e- Cr
h. red: H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O O O
O (-2)

Descomposicin del CrO5: 4CrO5(ac) + 12H+ 4Cr3+ + 7O2(g) + 6H2O


Azul verde

1.c) Agregar alrededor de 1 g de perxido de bario a 15 cm3 de H2SO4 diluido.


Ensayar la presencia de perxido de hidrgeno en la solucin.

Observaciones:

Ecuaciones:

BaO2(S) + H2SO4(ac) BaSO4(S) + H2O2(ac)

2. Estudio de las propiedades del perxido de hidrgeno

2.a) Acidificar 5cm3 de una solucin diluida de KI con aproximadamente 1 cm3 de


HCl diluido. A esta solucin agregar primero alrededor de 5 cm3 de solucin de
perxido de hidrgeno y luego de unas gotas de solucin de almidn.
Observaciones:
Qu ocurre en est caso con el perxido de hidrogeno?

Ecuaciones:

2KI(ac) + 2HCl(aq) + H2O2(aq) I2(aq) + 2KCl (aq) + 2H2O


+ almidn azul

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

2.b) Preparar una capa de sulfuro de sodio de sobre una tira de papel de filtro.
Para ello sumergir el papel de filtro en una solucin de acetato de plomo y luego
dejar caer unas gotas de una solucin de sulfuro de sodio sobre el papel.
Sumergir la tira de papel. Sumergir la tira de papel en un tubo de ensayo que
contenga 5 cm3 de solucin de H2O2 y permitir que se estacione.
Nota: dado que la reaccin no es instantnea se deber reservar el tubo en la
gradilla unos 15 minutos antes de observar alguna variacin
Observaciones:

Ecuaciones:

PbAc2 (aq) + Na2S(aq) PbS(S) + 2NaAc(aq)

PbS(S) + 4 H2O2(aq) PbSO4(S) + 4H2O


negro blanco

2. c) Aadir a una solucin de NaOH otra de AgNO3 hasta que se forme un


precipitado pardo de oxido de plata. luego aadir la solucin de perxido de
hidrgeno
Observaciones:

Qu ocurre en este caso con el perxido de hidrgeno?

Ecuaciones:

AgNO3 (aq) + NaOH(aq) AgOH(S) + NaNO3 (aq)


blanco
2 AgOH (S) rpidamente Ag2O (S) + H2O
marrn-negro

Ag2O (S) + H2O2 (aq) 2Ag (S) + O2 (g) + H2O

2. d) Colocar en un tubo de ensayos 5 cm3 de solucin de KMnO4, acidificar el


medio agregando unos pocos cm3 de H2SO4 diluido
Y luego verter suficiente cantidad de solucin de H2O2 para reaccionar con el
KMnO4. Dejar el tubo en observacin.

Observaciones:

Ecuaciones:

2KMnO4(ac) + 5H2O2(ac) + 3H2SO4(ac) 2MnSO4(ac) + K2SO4(ac) + 5O2(g) + 8H2O


prpura

3
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

2. e) Titulacin de una solucin de H2O2

Soluciones necesarias Material necesario


KMnO4 (0,1 N) Bureta
H2SO4 (1 + 4) Erlenmeyer
H2O2 (Solucin problema)

En base a la reaccin estudiada en 2.d) se puede determinar la concentracin de


una solucin de H2O2.
a) Colocar en un erlenmeyer de 250 cm3, 10 cm3 de solucin problema de
H2O2(medidos con pipeta aforada), agregar 50 cm3 de agua destilada y 15 cm3 de
solucin de cido sulfrico (1+4 ), agitar.
b) Llenar una bureta con solucin de permanganato de potasio, leer Vo (Volumen
Inicial).
c) Agregar gota a gota solucin de KMnO4 a la solucin del erlenmeyer, agitando
despus de cada adicin, hasta que una gota en exceso produzca un color rosado
tenue persistente durante mas de un minuto. Leer en la bureta Vf (Volumen final)
d) Repetir la operacin con otra muestra

Muestra N 1 Muestra N2

Vf KMnO4 = cm3 Vf KMnO4= cm3


Vi KMnO4 = cm3 Vi KMnO4= cm3

V total KMnO4 = cm3 V total KMnO4 = cm3

2KMnO4(ac) + 5H2O2(ac) + 3H2SO4(ac) 2MnSO4(ac) + K2SO4(ac) + 5O2(g) + 8H2O


prpura

AUTOINDICADOR

Clculos

En base a la ecuacin estequiomtrica balanceada calcular

1 ) n de moles de H2O2 en la muestra


2) % m/V de H2O2 en la muestra
3) Titulo de la solucin de agua oxigenada
4) Calcular el error cometido en la determinacin

4
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N 4
Dureza de Aguas
PARTE EXPERIMENTAL

Materiales

Bureta
Matraces de Erlenmeyer
Embudo para buretas
Solucin valorada de EDTA disdico
Solucin alcohlica de indicador NET (o NET en polvo, estabilizado con NaCl)

1) Determinacin de la dureza total del agua con EDTA

a) Se toman 10,0 mL de agua corriente (o la cantidad de agua de pozo que indique


su docente) con pipeta aforada y se aade 1 mL de solucin buffer NH4+/NH3.
Se agregan aproximadamente 4 gotas de NET (o el borde de una punta de
esptula del indicador slido). Se titula con la solucin de EDTA 103 N de la
bureta hasta conseguir un color azul tenue.
Nota: antes de titular colocar un papel blanco en la mesada para distinguir el cambio de
color.

Medir el volumen utilizado de EDTA y realizar los clculos necesarios para determinar la
dureza total del agua ensayada y expresarla en ppm de CaCO3.

Sabiendo que:

1 ppm CaCO3 = 1 mg CaCO3/litro


1F = 10 ppm CaCO3 X= X ppm CaCO3

Si lo expresamos en grados franceses (F):


10 ppm-----1F
X ppm------X F

b) Realizar la misma operacin que en el tem (a), pero con una muestra de agua
mineral y, luego de calcular las ppm de CaCO3, comparar con lo declarado por el
fabricante del agua en el envase. Ubicar ambas muestras segn los lmites de
dureza y clasificarlas como aguas blandas, medianas o duras.

2) Determinacin de la dureza permanente del agua con EDTA

- Colocar, en un vaso de 250 mL, 100 cm3 de la muestra de agua, hervir


durante 20 minutos, dejar enfriar, filtrar, colocar en una probeta y completar
a 100 mL con agua destilada.

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

- Determinar la dureza permanente procediendo de la misma forma que en


la determinacin de dureza total.

TRATAMIENTO DE DATOS

- Determinar la dureza total del agua analizada y expresarla como ppm de


CaCO3.
- Determinar la dureza permanente.
- Determinar la dureza temporaria.

Cuestionario:

1) a) Escribir la ecuacin que representa el cortado del jabn.


b) Calcular la masa de jabn desaprovechado cuando en un lavado industrial se
preparan 1000 L de leja de jabn (lo admitiremos como estearato de sodio, C18H35O2Na,
al 80%) con una solucin de agua sin tratar que contiene 40 mg de Ca2+ y 12 mg de Mg2+
por litro.
2) Puede considerarse un mtodo industrial de eliminacin de dureza temporaria al
calentamiento de un agua que la contiene? Por qu?
1) Cules son los inconvenientes que causan las incrustaciones en los tubos de
calderas?
2) Escribir las ecuaciones moleculares e inicas que muestran la accin del
carbonato de sodio sobre sales de calcio, correspondientes a ambos tipos de dureza.
3) Escribir las ecuaciones moleculares e inicas que muestran la accin del hidrxido
de calcio sobre sales de magnesio, correspondientes a ambos tipos de dureza.
Mediante otras ecuaciones mostrar la necesidad de un tratamiento adicional con
carbonato de sodio para lograr un ablandamiento prcticamente total.

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N5
Grupo XVII
(Halgenos y sus compuestos)

PARTE EXPERIMENTAL

B. DESCRIPCIN SUMARIA DE LAS EXPERIENCIAS

1. Preparacin y propiedades del cloro


2. Propiedades del bromo
3. Preparacin y propiedades del iodo
4. Preparacin y propiedades de halogenuros
5.

C. DROGAS, SOLUCIONES Y MATERIALES

Drogas: Suspensin de almidn


cido sulfrico (1+5)
Dixido de manganeso en polvo cido fosfrico concentrado
Permanganato de potasio Amonaco
Clorato de potasio cido ntrico concentrado
Fsforo rojo Nitrato de plata 0,1 M
Bromuro de potasio cido clorhdrico concentrado
Ioduro de potasio Hidrxido de sodio 10%
Fluoruro de sodio Nitrato de plata 0,05 M
Cloruro de sodio Tetracloruro de carbono
Antimonio en polvo
Estao en lentejas
Dicromato de potasio Materiales:
Dixido de plomo Baln de 250 cm3
Soluciones:

Tubos de seguridad
Baln de 125 cm3
Cpsula de porcelana
Trozos de tela coloreados
Vasos de precipitados
Matraces de Erlenmeyer
Tubos de ensayos
Frascos de boca ancha
D. EXPERIENCIAS

Nota importante: Todas las ecuaciones deben ser ajustadas por el mtodo de ion-
electrn o, cuando este no es aplicable, por el nmero de oxidacin. Al realizar los
ensayos indicados a lo largo de la clase prctica efectuarlos tubo por tubo (no de a
varios tubos a la vez), de modo de poder observar las reacciones con detenimiento.

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Procedimiento 1. Preparacin y propiedades del cloro

1a) Ensayos preliminares. Colocar en una gradilla cinco tubos de ensayo limpios y
aadir una punta de esptula de las siguientes drogas slidas:

Tubo 1 - MnO2
Tubo 2 - KMnO4
Tubo 3 - PbO2
Tubo 4 - KClO3
Tubo 5 - K2Cr2O7

Agregar a cada tubo de 1 cm3 de HCl concentrado. Calentar suavemente y


observar el color del gas desprendido. En todos los casos se puede verificar la
presencia de gas acercando papel de tornasol azul humedecido a la boca del tubo,
que virar al rojo. (Si se coloca el papel seco, este se torna blanco.)

Ecuaciones: 1) MnO2 (s) + 4 HCl (conc.) Cl2 (g) + MnCl 2 (aq) + 2 H2O ()
2) 2 KMnO4 (s) + 16 HCl (conc.) 5 Cl2 (g) + 2 MnCl2 (aq) + 2 KCl (aq) + 8 H2O ()
3) PbO2 (s) + 4 HCl (conc.) Cl2 (g) + PbCl2 (aq) + 2 H2O ()
4) KClO3 (s) + 6 HCl (conc.) 3 Cl2 (g) + KCl (aq) + 3 H2O ()
5) K2Cr2O7 (s) + 14 HCl (conc.) 3 Cl2 (g) + 2 CrCl3 (aq) + 2 KCl (aq) + 7 H2O ()
(se producir esta ltima reaccin? Calcular el valor de su E0.)

Armar el siguiente aparato:

Preparar un tubo de ensayo vaco, dos frascos de boca ancha


y dos tubos de ensayo llenos hasta la mitad con agua. Colocar
en otro tubo unos ml de solucin NaOH 10%. Cortar un trozo
de cartn y perforarlo para usarlo como tapa mientras se
recoge el cloro. Verificar el cierre perfecto para evitar el
desprendimiento de cloro a la atmsfera. La obtencin de cloro
se realiza en la campana. Colocar en el erlenmeyer el MnO2.
Tapar el aparato y montarlo en el soporte.
Agregar por el tubo de seguridad muy lentamente el cido
clorhdrico concentrado. Calentar suavemente para conseguir
un desprendimiento regular de cloro. Por el color se sabe
cundo el primer tubo (inicialmente vaco) est lleno de cloro.
entonces se lo retira rpidamente, se tapa y se coloca el frasco N1 y despus el N2
hasta llenarlos de Cl2. Entonces taparlos. En los dos tubos que contienen agua se
hace burbujear Cl2 durante unos minutos. Al retirar el segundo tubo se deja que el
cloro siga burbujeando en el tubo que contiene solucin de NaOH.

I) Tubo N1: Agregar al mismo un pedacito de tela coloreada y dos trocitos de papel
de tornasol, uno rojo y otro azul, previamente humedecidos.

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Observacin:
Ecuacin: Cl2 (g) + H2O () HCl (aq) + HClO (aq)

Si el trozo de tela y los trozos de papel de tornasol estuvieran secos y se


tuviese la seguridad de que el cloro obtenido estuviera perfectamente seco habr
decoloracin? Por qu?

Frasco N1: Agregar un pequeo trozo (1 a 2 mm) de P rojo encendido. Tapar con
vidrio de reloj y observar la reaccin.
Ecuacin: 2 P (rojo) + 5 Cl2 (g) 2 PCl 5 (s)

Frasco N2: Agregar unos pocos granos de Sn o Sb en polvo, previamente


calentados.

Ecuaciones: Sn (s) + 2 Cl2 (g) SnCl4 (s)

2 Sb (s) + 3 Cl2 (g) 2 SbCl 3 (s)

Tubo N2 (tubo con agua de cloro):


a) Mojar un trozo de papel escrito con tinta con unas gotas del contenido del tubo.
Observacin:

b) Dividir el resto del contenido del tubo en dos partes:


1ra parte: Introducir un trozo de papel de tornasol azul.
2da parte: Agregar unas gotas de solucin de AgNO3.

Explicar mediante una ecuacin entre H2O y Cl2 lo que ocurre en los tubos que
contienen agua y cloro.
Observacin:
Ecuacin: HCl (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (s) + HNO3 (aq)

II) Escribir la ecuacin correspondiente a la reaccin que tiene lugar en el tubo de


ensayo con NaOH y en el que se hace burbujear cloro. Qu nombre comercial tiene
el producto obtenido?
Ecuacin: Cl2 (g) + 2 NaOH (aq) NaCl (aq) + NaClO (aq) + H2O ()

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Tubo N3 (tubo con agua de cloro):


Se reserva para las experiencias posteriores en los procedimientos (2) y (3).

Procedimiento 2. Propiedades del bromo

2a) Probar la reaccin del agua de bromo con papel de tornasol azul.
Ecuacin: Br2 () + H2O () HBr (aq) + HBrO (aq)

2b) Colocar 3 cm3 de agua de bromo en un tubo de ensayos y agregarle 2 cm3 de


tetracloruro de carbono, luego agitar vigorosamente. Indicar las diferentes
solubilidades del bromo en agua y en CCl4.
Observaciones:

2c) Comparar el poder relativo de oxidacin del cloro y del bromo aadiendo 3 cm3 de
agua de cloro (preparada en la experiencia anterior) a un tubo que contiene 1 cm3 de
CCl4 y una solucin formada disolviendo unos cristales de bromuro de potasio en 3
cm3 de agua.
Observaciones:

Ecuacin: Cl2 (aq) + 2 KBr (aq) Br2 (aq) + 2 KCl (aq)

Reservar agua de bromo para una experiencia posterior del procedimiento (4).

Procedimiento 3. Preparacin y propiedades del iodo.

3a) Se colocan en el vaso de precipitados 0,18 g de KI (s), 0,18 g de MnO2 (s) y 2 cm3
de H2SO4 diluido (solucin 1+5).
Se agita la mezcla hasta romper los slidos
en el fondo. Se coloca una cpsula
de porcelana llena de agua fra sobre la boca
del vaso.
Se comienza a calentar para conseguir que
los vapores del iodo alcancen el fondo de
la cpsula. Se retira esta y se tapa el vaso con
un vidrio de reloj. Se recoge el iodo depositado
en el fondo de la cpsula, colocndolo sobre
un papel.

3b) Colocar unos cristales de iodo en un tubo de ensayo. Agregar unos 10 cm3 de
agua y calentar hasta que se haya disuelto bastante.
Tomar 3 cm3 del agua de iodo y agregar una gota de suspensin de almidn. Repetir
la experiencia usando agua de bromo y agua de cloro.
Observaciones:

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

3c) Colocar 2 cm3 de agua de iodo en un tubo de ensayos. Agregar 2 cm3 de


tetracloruro de carbono y agitar. Indicar las diferencias de solubilidad del iodo en agua
y en CCl4.

3d) Comparar el poder oxidante relativo del cloro y el bromo frente al iodo aadiendo
unas gotas de agua de cloro a 2 cm3 de una solucin de ioduro de potasio. Agregar
unas gotas de suspensin de almidn. Luego repetir el ensayo con agua de bromo.

Ecuaciones: Cl 2 (aq) + 2 KI (aq) I2 (aq) + 2 KCl (aq)


Br2 (aq) + 2 KI (aq) I2 (aq) + 2 KBr (aq)

HALOGENUROS

PARTE EXPERIMENTAL

Procedimiento 4. Preparacin y propiedades de halogenuros.

4a) Accin del cido fosfrico concentrado


Colocar en cuatro tubos de ensayo una punta de esptula de las sales:
Tubo 1: fluoruro de sodio
Tubo 2: cloruro de sodio
Tubo 3: bromuro de potasio
Tubo 4: ioduro de potasio

Aadir a cada tubo de 1 cm3 de cido fosfrico concentrado. Calentar suavemente y


probar la presencia del halogenuro de hidrgeno, colocando un trozo de papel de
tornasol hmedo sobre la boca del tubo.

Observaciones:

Ecuaciones: 1) NaF (s) + H3PO4 (conc.) no ocurre reaccin


2) NaCl (s) + H3PO4 (conc.) no ocurre reaccin
3) KBr (s) + H3PO4 (conc.) HBr (g) + KH2PO4 (aq)
4) KI (s) + H3PO4 (conc.) HI (g) + KH2PO4 (aq)

4b) Colocar en la parte superior de cada tubo un trozo de papel de filtro con NH3 (aq).

Observaciones:

Ecuaciones: 3) HBr (g) + NH3 (g) NH4Br (s)


4) HI (g) + NH3 (g) NH4I (s)

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

4c) Accin del cido sulfrico concentrado


Colocar en 4 tubos de ensayo una punta de esptula de las siguientes sales:
Tubo 1: fluoruro de sodio
Tubo 2: cloruro de sodio
Tubo 3: bromuro de potasio
Tubo 4: ioduro de potasio

Aadir a cada tubo de 1 cm3 de cido sulfrico concentrado. Calentar suavemente y


probar la presencia del halogenuro de hidrgeno con un papel de filtro humedecido
con amonaco. Atencin: evitar las salpicaduras.
Observaciones:

Ecuaciones: 1) 2 NaF (s) + 2 H2SO4 (conc.) H2F2 (g) + 2 NaHSO4 (aq)


H2F2 (g) + 2 NH3 (g) 2 NH4F (s)
2 H2F2 (g) + SiO2 (s) SiF4 (g) + 2 H2O ()

2) NaCl (s) + H2SO4 (conc.) HCl (g) + NaHSO4 (aq)


HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (s)

3) 2 KBr (s) + 2 H2SO4 (conc.) Br2 (g) + SO2 (g) + K2SO4 (aq) + 2 H2O ()

4) 2 KI (s) + 2 H2SO4 (conc.) I2 (g) + SO2 (g) + K2SO4 (aq) + 2 H2O ()


6 KI (s) + 4 H2SO4 (conc.) 3 I2 (g) + S0 (s) + 3 K2SO4 (aq) + 4 H2O ()
8 KI (s) + 5 H2SO4 (conc.) 4 I2 (g) + H2S (g) + 4 K2SO4 (aq) + 4 H2O ()

Qu se observa en los tubos 3 y 4?

4d) Reacciones con el ion Ag+ (AgNO3)


En 4 tubos de ensayos colocar una punta de esptula de:
Tubo 1: fluoruro de sodio
Tubo 2: cloruro de sodio
Tubo 3: bromuro de potasio
Tubo 4: ioduro de potasio

Agregar a cada uno de los tubos 2 cm3 de agua acidificada con 3 o 4 gotas de cido
HNO3 1M. Agregar a cada uno unas gotas de solucin de nitrato de plata. Qu
halogenuros de plata son poco solubles en solucin ntrica?

Aadir a cada uno de los tubos en que se form un precipitado solucin de amoniaco
gota a gota. Qu precipitado se disuelve totalmente? Por qu?
a) Escribir las ecuaciones de formacin de haluros de Ag correspondientes.

1) NaF (aq) + AgNO3 (aq) no ocurre reaccin


2) NaCl (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (s) + NaNO3 (aq)
3) KBr (aq) + AgNO3 (aq) AgBr (s) + KNO3 (aq)

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

4) KI (aq) + AgNO3 (aq) AgI (s) + KNO3 (aq)

b) Escribir los equilibrios y las constantes de producto de solubilidad de cada


haluro de plata formado (buscar en tablas).

c) Escribir las frmulas de los complejos que se forman por accin del NH3.
2) AgCl (s) + 2 NH3 (aq) [Ag(NH3)2]+ (aq) + Cl (aq)
3) AgBr (s) + 2 NH3 (aq) [Ag(NH3)2]+ (aq) + Br (aq)
4) AgI (s) + 2 NH3 (aq) no ocurre reaccin

4e) Preparacin y propiedades del cido clorhdrico

El tubo de salida debe llegar a 5 mm sobre la superficie del


agua en el tubo de ensayo.
Se coloca en el matraz 3 g de NaCl y 5 cm3 de H2SO4 (1:1).Se
calienta con cuidado permitiendo que se desprenda el HCl en la
superficie del agua del tubo receptor durante 2 minutos.
Probar la reaccin de la solucin con papel tornasol.
Tomar 1 cm3 de la solucin anterior y aadir unas gotas de
solucin de AgNO3 0,05M.

Observaciones:
Ecuaciones: NaCl (s) + H2SO4 (aq) HCl (g) + NaHSO4 (aq)
2 NaCl (s) + H2SO4 (aq) 2 HCl (g) + Na2SO4 (aq)

HCl (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (s) + HNO3 (aq)

4f) Usando el mismo generador, recoger cloruro de hidrgeno en dos tubos de ensayo
secos y taparlos. Destapar uno de los tubos e introducir una astilla encendida.
Invertir el segundo tubo en el agua y destaparlo cuando su boca est sumergida.

Observaciones:

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N 6
AZUFRE

Descripcin sumaria de las experiencias:

1) Preparacin de las formas alotrpicas del azufre.


2) Estudio de las propiedades qumicas del azufre.
3) Preparacin y estudio de las propiedades del sulfuro de hidrgeno.
4) Preparacin y estudio de las propiedades de algunos compuestos
oxigenados del azufre.
5) Estudio de las propiedades del cido sulfrico.

Preparacin de las formas alotrpicas del azufre.

1 a) Azufre rmbico (o alfa, , u ortorrmbico)

Colocar en un tubo de ensayos una punta de esptula de azufre en polvo y sulfuro de


carbono (CS2) en cantidad suficiente como para cubrir el azufre (cantidad recomendada: 1
cm3), luego agitar (PRECAUCIN: EL SULFURO DE CARBONO ES MUY INFLAMABLE Y
FORMA MEZCLAS EXPLOSIVAS CON EL AIRE). Decantar el lquido sobre un vidrio de
reloj y dejar evaporar bajo campana con el extractor encendido. Observar con lupa los
cristales obtenidos, describir su forma y nombrarla. Dibujar los cristales.

1 b) Azufre monoclnico (o beta, )

Primero preparar un papel de filtro plegado sobre un embudo. Luego preparar un


vaso de precipitados con agua. Colocar en un tubo de ensayo una pequea cantidad de
azufre y calentarlo muy lentamente a fuego directo. Agitar y rotar con suavidad a medida
que el azufre funde, cuidando de que el color de la masa fundida se vuelva lentamente
ambarino, pero sin oscurecerse. Volcar el fundido sobre el papel de filtro. El azufre es
retenido por el papel y cristaliza sobre l. Cuando la superficie se haya endurecido, romperla
con una varilla y volcar el exceso de lquido sobre el agua. Desplegar el papel, examinar los
cristales con una lupa y dibujarlos.

1 c) Azufre plstico (o amorfo)

Poner una punta de esptula de azufre en el mismo tubo que en el ensayo (1b) y
calentar hasta que inicie la fusin. Dejar caer el azufre fundido (que pudo haber comenzado
a arder) dentro de un vaso de precipitados con agua fra. Examinar despus de unos
minutos el producto extrado (tomarlo con los dedos). Dejar pasar unos das y examinarlo
de nuevo.

Nota: Observar los cambios de color y movilidad que suceden cuando el azufre se va
calentando. Observar tambin los cambios en la fluidez (o viscosidad) del azufre lquido a la
temperatura de fusin. Asociar los efectos observados con los cambios en la atomicidad de
la molcula de azufre.

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

2) Estudio de las propiedades qumicas del azufre.

2 a) Azufre como agente oxidante.

Colocar en un tubo de ensayos pyrex 0,5 g de azufre (o una punta de esptula) y


en el centro de la masa una punta de esptula de cobre en polvo. Calentar fuertemente
con el mechero hasta que la masa reactiva se vuelva incandescente. A continuacin,
romper el fondo del tubo sobre una superficie dura y, una vez enfriado, observar el
producto.

Ecuacin: S (s) + Cu (s) CuS (s)

2 b) Azufre como agente reductor.

En un vaso de precipitados poner 0,5 g de azufre (o una punta de esptula) y 2


cm3 de cido ntrico concentrado (medidos con pipeta). Calentar suavemente bajo
campana. Despus de unos minutos enfriar, diluir con un volumen igual de agua
destilada, filtrar y aadir al lquido filtrado unas gotas de cloruro de bario 0,1 M. Qu
evidencia visual hay de que el cido ntrico se ha reducido y el azufre se ha oxidado?
Balancear la ecuacin redox correspondiente por el mtodo del ion-electrn.

Observaciones:

Ecuaciones: S (s) + 6 HNO3 (conc.) H2SO4 (aq) + 6 NO2 (g) + 2 H2O ()

H2SO4 (aq) + BaCl2 (aq) BaSO4 (s) + 2 HCl (aq)

3) Preparacin y estudio de las propiedades del sulfuro de hidrgeno.

3 a) Armar el aparato de la Figura y prepararlo para recoger sulfuro de hidrogeno en un


vaso de precipitados, como se indica. Poner dos o tres trozos de sulfuro de hierro (II) o de
pirita de hierro (disulfuro de hierro (II)) en el generador y aadir bastante agua destilada a
travs del embudo como para cubrir el extremo del mismo. Agregar cido clorhdrico
concentrado en cantidad suficiente como para producir un flujo estable de sulfuro de
hidrogeno.
Para ello harn falta unos pocos cm3 de clorhdrico. Dejar burbujear por 10 minutos
el sulfuro de hidrgeno en el agua destilada para preparar una solucin saturada del gas.
TRABAJAR BAJO CAMPANA CON EXTRACTOR (GAS TXICO 1:50000).

(ESTE ENSAYO ES DEMOSTRATIVO)

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Figura

Observaciones:

Ecuaciones: FeS (s) + 2 HCl (conc.) H2S (g) + FeCl2 (aq)

o: FeS2 (s) + 2 HCl (conc.) H2S (g) + S (s) + FeCl2 (aq)

3 b) Retirar el vaso de precipitados y colocar el tubo de ensayo rpidamente, como indica


la figura. (Esto debe hacerse con la mayor rapidez posible: recordar que el sulfuro de
hidrgeno es altamente txico.) Recoger el sulfuro de hidrgeno y encenderlo
manteniendo la boca del tubo hacia arriba. Notar el olor del gas que se desprende y
observar el depsito en las paredes del tubo.

Observaciones:

Ecuaciones: 2 H2S (g) + O2 (g) 2 S0 (s) + 2 H2O (g)

2 H2S (g) + 3 O2 (g) 2 SO2 (s) + 2 H2O (g)

3 c) Reemplazar el tubo de salida por un tubo afilado y encender el gas que sale por el
extremo. Identificar los productos de combustin. Poner un papel de tornasol azul hmedo
cerca de la llama y observar.

Observaciones:

Ecuaciones: 2 H2S (g) + 3 O2 (g) 2 SO2 (g) + 2 H2O (g)

SO2 (g) + H2O () H2SO3 (aq)

3 d) Hacer burbujear el gas en un tubo de ensayos con 2 cm3 de cido ntrico 1 M y a


travs de otro tubo con 2 cm3 de cido ntrico concentrado.

Observaciones:

Ecuaciones: 3 H2S (g) + 2 HNO3 (aq) 3 S0 (s) + 2 NO (g) + 4 H2O ()

3
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

H2S (s) + 8 HNO3 (conc.) H2SO4 (aq) + 8 NO2 (g) + 4 H2O ()

3 e) Humedecer una tira de papel de filtro con solucin de acetato de plomo (II) y
acercarlo a la boca del generador ubicado en la campana.

Observaciones:

Ecuacin: H2S (g) + Pb(CH3CO2)2 (aq) PbS (s) + 2 CH3CO2H (aq)

3 f) Numerar y poner en nueve tubos de ensayo 2 cm3 de cada una de las soluciones 0,1
M indicadas en la tabla que sigue, volcndolas directamente de los frascos goteros que
las contienen (NO USAR PIPETA). En cada tubo agregar unos cm3 de agua sulfhdrica, o
de solucin de tioacetamida, CH3CSNH2, hidrolizada con HCl diluido, o de Na2S acuoso.
Observar en cules tubos aparece un precipitado y anotar su color.

Tubo 1: Tubo 2:

Tubo 3: Tubo 4:

Tubo 5: Tubo 6:

Tubo 7: Tubo 8:

Tubo 9:

Ecuaciones moleculares e inicas correspondientes a los tubos donde se observ


reaccin:

CH3CSNH2 (aq) + HCl (aq) + 2 H2O () H2S (aq) + CH3CO2H (aq) + NH4Cl (aq)

Tubo 1: NaCl (aq) + H2S (aq) no se observa reaccin

Tubo 2: BaCl2 (aq) + H2S (aq) no se observa reaccin

Tubo 3: 2 AgNO3 (aq) + H2S (aq) Ag2S (s) + 2 HNO3 (aq)

Tubo 4: CuSO4 (aq) + H2S (aq) CuS (s) + H2SO4 (aq)

Tubo 5: CdSO4 (aq) + H2S (aq) CdS (s) + H2SO4 (aq)

Tubo 6: NiSO4 (aq) + H2S (aq) no se observa reaccin

Tubo 7: ZnSO4 (aq) + H2S (aq) no se observa reaccin

Tubo 8: 2 SbCl3 (aq) + 3 H2S (aq) Sb2S3 (s) + 6 HCl (aq)

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Tubo 9: SnCl2 (aq) + H2S (aq) SnS (s) + 2 HCl (aq)

Agregar a los tubos donde no se observ formacin de precipitado, o solo la


aparicin de una ligera turbidez, 5 gotas de NaOH al 10% m/v y observar qu ocurre.

Ecuaciones de los tubos en que hubo reaccin:

NiSO4 (aq) + H2S (aq) + 2 NaOH (aq) NiS (s) + Na2SO4 (aq) + 2 H2O ()

ZnSO4 (aq) + H2S (aq) + 2 NaOH (aq) ZnS (s) + Na2SO4 (aq) + 2 H2O ()

Sb2S3 (s) + 8 NaOH (aq) 2 Na[Sb(OH)4] (aq) + 3 Na2S (aq)

SnS (s) + 4 NaOH (aq) Na2[Sn(OH)4] (aq) + Na2S (aq)

Agregar a los tubos en donde hubo precipitado inicialmente, 10 gotas de HCl 6M y


agitar bien.

Ecuaciones de los tubos en que hubo reaccin:

NiS (s) + 2 HCl (aq) NiCl2 (aq) + H2S (aq)

ZnS (s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2S (aq)

Completar la tabla:

soluciones precipitado modificacin del pH por el agregado de:


0,1 M color frmula NaOH 10% HCl 6M color
NaCl

BaCl2

AgNO3

CuSO4

CdSO4

NiSO4

ZnSO4

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Trabajos Prcticos de Laboratorio

SbCl3

SnCl2

4) Preparacin y estudio de las propiedades de algunos compuestos oxigenados


del azufre: SO2 y H2SO3

4 a) Obtencin de SO2 por la reduccin de cido sulfrico.


Poner una granalla de cobre (o una punta de esptula de Cu en polvo) en un tubo,
aadir 1 cm3 de cido sulfrico concentrado y calentar suavemente. Evtese dirigir el tubo
hacia otras personas. Despus de unos minutos de calentamiento, retirar el tubo de la
llama y oler con mucho cuidado. Acercar a la boca del tubo un papel de tornasol hmedo.
Observaciones:

Ecuacin: Cu (s) + 2 H2SO4 (conc.) CuSO4 (aq) + SO2 (g) + 2 H2O ()

4 b) Descomposicin de sulfitos.
Colocar en un tubo de ensayos una punta de esptula de sulfito de sodio. Agregar
4 cm3 de cido sulfrico concentrado (cuidado con las proyecciones!). Tapar
inmediatamente con un tapn atravesado por un tubo de desprendimiento. Hacer
burbujear hasta que cese el desprendimiento de gas en un tubo de ensayos que contenga
8 cm3 de agua destilada.

Observaciones:

Ecuaciones: Na2SO3 (s) + 2 H2SO4 (conc.) Na2SO4 (aq) + SO2 (g) + H2O ()

SO2 (g) + H2O () H2SO3 (aq)

4 c) Propiedades.
Se distribuye la solucin de cido sulfuroso obtenida en cuatro tubos de ensayo (2 cm3
por tubo). En el primero se comprueba la acidez con el papel de tornasol. Deducir si el ion
bisulfito, HSO3, constituye un cido dbil o fuerte.

Observaciones: H2SO3 (aq) H+ (aq) + HSO3 (aq)

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QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

4 d) Accin reductora del cido sulfuroso.


Al 2 tubo aadirle unas gotas de solucin muy diluida de tetraoxomanganato (VII) de
potasio 0,06M. Escribir la ecuacin e indicar los cambios observados.
Observaciones:

Ecuacin: 5 H2SO3 (ac) + 2 KMnO4 (ac) 2 MnSO4 (ac) + H2SO4 (ac) + 2 KHSO4 (ac) + 3 H2O ()

4 e) Accin oxidante.
Tomar 3 cm3 de solucin de Na2S 0,02M y acidificar con gotas de HCl diluido.
Agregarlos al tercer tubo de cido sulfuroso. Escribir la ecuacin e indicar los cambios
observados.
Observaciones:

Ecuaciones: Na2S (aq) + 2 HCl (aq) H2S (aq) + 2 NaCl (aq)


H2SO3 (aq) + 2 H2S (aq) 3 S0 (s) + 3 H2O ()

4 f) Reconocimiento del ion sulfito.


Al 4 tubo agregarle gotas de solucin de cloruro de bario.
Observaciones y ecuacin:
H2SO3 (aq) + BaCl2 (aq) BaSO3 (s) + 2 HCl (aq)

Acidificar con HCl 6 M hasta disolucin del precipitado. Agregar gota a gota agua
de bromo.
Observaciones y ecuaciones:
BaSO3 (s) + 2 HCl (aq) H2SO3 (aq) + BaCl2 (aq)
H2SO3 (aq) + Br2 (aq) + H2O () H2SO4 (aq) + 2 HBr (aq)
H2SO4 (aq) + BaCl2 (aq) BaSO4 (s) + 2 HCl (aq)
:
5) Estudio de las propiedades del H2SO4

5 a) Dilucin del cido sulfrico. Se realizarn dos diluciones:

i) Para preparar 50 cm3 de una solucin de cido sulfrico 3 M a partir de cido sulfrico
de concentracin comercial (18M) (se debern hacer los clculos de dilucin).
ii) Para preparar 50 cm3 de una solucin de cido sulfrico 1 M a partir de cido sulfrico
de concentracin comercial (18M) (tambin se debern hacer los clculos).
Nota: solo una mesada realizar la primera dilucin, el resto realizar la segunda (consultar
con el docente).

Una vez calculada la cantidad de agua y cido necesarios se procede de la


siguiente manera:
Medir el agua con una probeta y ponerla en un baloncito y agregar
cuidadosamente y por las paredes 1 cm3 de cido sulfrico CONCENTRADO. Tocar con
las manos las paredes del baloncito para verificar que la reaccin de dilucin es
exotrmica (PRECAUCIN: debe agregar siempre el cido sulfrico sobre el agua y no de

7
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

la manera inversa, por qu?). Seguir agregando muy lentamente el cido hasta llegar a
las cantidades calculadas.
Observaciones:

5 b) Comportamiento del cido sulfrico diluido.


En un tubo de ensayos poner 3 cm3 de cido sulfrico diluido (1:6) y una granalla
de zinc. Identificar el gas que se desprende. Escribir la ecuacin correspondiente.
Observaciones:

Ecuacin: Zn (s) + H2SO4 (conc.) ZnSO4 (aq) + H2 (g)

5 c) Comportamiento del cido sulfrico concentrado.


Poner 3 cm3 de cido sulfrico concentrado en un tubo y aadir una granalla de
zinc. Calentar suavemente y oler con cuidado el gas que se desprende. Escribir la
ecuacin de la reaccin balanceada por el mtodo del ion-electrn.
Observaciones:

Ecuacin: Zn (s) + 2 H2SO4 (conc.) ZnSO4 (aq) + SO2 (g) + 2 H2O ()

5 d) Accin deshidratante.
Poner en un tubo de ensayo 1 cm3 de cido sulfrico concentrado. Calentar
suavemente y sumergir el extremo de una astilla de madera en l. Observar el efecto del
cido sulfrico sobre la astilla. Poner un trozo de tela de algodn en un vidrio de reloj y
echarle una gota de cido sulfrico concentrado. Dejar 10 minutos, lavar la tela y describir
la accin observada.

Deshidratacin de azcar de caa (sacarosa): C12H22O11 (s) 12 C (s) + 11 H2O ()

8
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Trabajo Prctico N 7
CORROSIN

PARTE PRCTICA
Materiales y drogas

Tubo en U
Placas de Petri
Placas de Zn y Cu recin limpiadas
Alambre de Cu
Clavos de hierro
Chapas de Zn
Cinta de Mg
Placas de acero
Papel de lija

Solucin de fenolftalena 1%
Solucin de NaCl 2-3% acuosa
Solucin de K3[Fe(CN)6] 0.1% acuosa (amarillo)
Agar-agar

EXPERIENCIA 1:
Armar el dispositivo que indica la figura, llenar el tubo en U
con agua. Dentro de una de las ramas del tubo en U se
sumerge la placa de Zn recin limpiada. En la otra rama se
coloca una placa de Cu. Se conectan ambas placas con un
alambre de Cu. Se agregan unas gotas de fenolftalena en
ambas ramas del tubo en U.
Al cabo de 30 minutos, la solucin en contacto con la placa de
Cu, tomar coloracin rosada, la cual indica la formacin de
lcali (presencia de iones hidrxidos).

EXPERIENCIA 2: Corrosin por diferencia de aireacin

Lijar dos chapitas de acero. En la primera, formar una gota con solucin de NaCl,
hexacianoferrato y fenolftalena, evitando que se deforme o se derrame (la gota debe
quedar bien redondeada sobre la placa). Preparar la segunda chapita como la primera,
pero reemplazando la solucin de NaCl por agua destilada. Al cabo de 20 minutos, se
observa el viraje del hexacianoferrato a azul en el centro de la gota indicando
presencia de cationes Fe2+ (zona andica), y un anillo rosado en el borde, indicando la
presencia de OH- (zona catdica). Comparar la intensidad de color en ambas placas.

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

EXPERIENCIA 3:

Preparar 5 placas de Petri con soluciones de NaCl, K3[Fe(CN)6] y fenolftalena.


Colocar en cada una los siguientes dispositivos:

Placa 1: Clavo de Fe.


Placa 2: Clavo de Fe doblado por la mitad.
Placa 3: Clavo de Fe en contacto con chapita de Zn.
Placa 4: Clavo de Fe en contacto con cinta de Mg.
Placa 5: Clavo de Fe en contacto con alambre de Cu.

Observar zonas andica y catdica, y de qu manera quedan evidenciadas en cada


placa. Completar esquemas, lo que incluye zona andica y catdica
(reconocimiento) con su polaridad, movimiento de iones y electrones y
productos secundarios.

NOTA: en las placas se agrega agar-agar, lo que solidifica la solucin (consistencia de


gelatina) y permite la manipulacin de las placas sin que se mueva su contenido.

Reconocimiento de cationes Fe2+:

2 K3[Fe(CN)6](ac) + 3 Fe2+(ac) Fe3[Fe(CN)6]2 (ac) + 6 K+(ac)


Amarillo Azul

Reconocimiento de cationes Zn2+ y Mg2+:


Por formacin de sus respectivos hidrxidos insolubles

Zn2+(ac) + 2 HO-(ac) Zn(OH)2 (s)


Mg2+(ac) + 2 HO-(ac) Mg(OH)2 (s) Precipitado blanco

b) Proteccin no electroqumica
1) recubrimiento con pintura
2) Eliminacin de humedad: con desecantes, silicagel, etc.

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N8

Nitrgeno y sus compuestos

Descripcin sumaria de las experiencias

I. Nitrgeno
a) Obtencin de nitrgeno. Estudio de sus propiedades.
b) Obtencin de amonaco. Propiedades.
c) Obtencin de cido ntrico. Reaccin con metales

Aparatos:

Fig. 1

Fig. 3
Fig. 2

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

PARTE EXPERIMENTAL

Drogas y Soluciones

NH4Cl H2SO4 (conc.); 1+3


NaNO2 HCl (conc.)
Cinta de magnesio NiSO4 1%
Ca(OH)2 CdSO4 1%
NaNO3 ZnSO4 1%
Ca2(PO4)3 CuSO4 1%
Cu en granallas CS2
Zn en granallas Pb
P blanco Mixtura magnesiana
P rojo Molibdato de amonio (NH4)2MoO4
Sb en polvo AgNO3
NH3 (conc.); 1+1 NaOH

Materiales
Crisol de hierro
Baln de 250 cm3 Mechero
Tubo de seguridad Tela metlica
Frascos de vidrio Trpode
Baln de destilacin Soporte
Vidrios de reloj Pinza para matraces
Vaso de precipitados de 250 cm3 Papel tornasol
Tubos de ensayo Papel de filtro
Tubos de vidrio Papel de aluminio
Embudo Astillas de madera

I.Nitrgeno

Procedimiento 1. Obtencin de nitrgeno gaseoso.

Estudio de sus propiedades

El nitrgeno puro puede prepararse en el laboratorio calentando suavemente


nitrito de amonio. Este compuesto es muy inestable y debe prepararse cuando se va a
usar, mezclando soluciones de cloruro de amonio y de nitrito de sodio. Por la accin
del calor el nitrito de amonio sufre una oxireduccin interna y el ion nitrito oxida al ion
amonio, con produccin de nitrgeno libre.
a) Colocar en un tubo de ensayos un gramo de cloruro de amonio, un gramo de nitrito
de sodio y 5 cm3 de agua. Mantener el tubo en posicin vertical (ver Figura 1).

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Tapar con un tubo de desprendimiento, calentar suavemente y recoger el gas


producido en tres tubos de ensayos llenados previamente con agua e invertidos en
una cubeta con agua. Desechar el primer tubo, pues contiene principalmente aire
desalojado del tubo de reaccin.

Ecuaciones moleculares: NH4Cl (aq) + NaNO2 (aq) NH4NO2 (aq) + NaCl (aq)
NH4NO2 (aq) N2 (g) + 2 H2O ()

b) En uno de los tubos con nitrgeno comprobar que este no tiene ni olor ni color.
Introducir una astilla de madera encendida y comprobar que no es ni combustible
ni comburente.
Observaciones:

c) En el otro tubo encender una cinta de magnesio e introducir rpidamente en el


mismo.
Observaciones:
Ecuaciones moleculares: 3 Mg (s) + N2 (g) Mg3N2 (s)

Mg3N2 (s) + 6 H2O () 3 Mg(OH)2 (aq) + 2 NH3 (g)

Procedimiento 2. Obtencin de amonaco.

Estudio de sus propiedades

El medio ms conveniente de obtener amonaco en el laboratorio es eliminar un


hidrgeno del catin amonio con una base fuerte. Una base aconsejable para este
propsito es el hidrxido de calcio.
Dado que el amonaco es muy soluble en agua no puede ser recogido sobre
agua, sino por desplazamiento de aire. Como la densidad del amonaco es menor que
la del aire, este gas deber recogerse en un tubo invertido (con la boca hacia abajo).
a) Armar el aparato de la Figura 2, colocando en el tubo aproximadamente 2 g de
cloruro de amonio y una cantidad igual de hidrxido de calcio pulverizado,
mezclndolos ntimamente (en su defecto, puede usarse cal viva pulverizada,
CaO). Se calienta con cuidado, manteniendo el tubo de vidrio afinado siempre lejos
del fuego. Recoger dos tubos llenos de gas y taparlos.

Ecuacin molecular: 2 NH4Cl (s) + Ca(OH)2 (s) CaCl2 (aq) + 2 NH3 (g) + 2 H2O ()
2 NH4Cl (s) + CaO (s) CaCl2 (aq) + 2 NH3 (g) + H2O ()

b) En el primer tubo, observar la solubilidad del amonaco en agua por inmersin de


la boca del tubo en un vaso con agua.
Observaciones:

c) Comprobar la presencia de gas amonaco en el otro tubo de ensayos, primero con


papel de tornasol rojo humedecido en agua, y luego con un trozo de papel de filtro
empapado de cido clorhdrico. Describir los resultados de las dos experiencias, e
indicar qu sustancia se forma por la accin del amonaco sobre el cido
clorhdrico.
Observaciones:

3
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Ecuaciones: NH3 (g) + H2O () NH4+ (aq) + OH (aq)

NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s)

d) Reacciones de formacin de compuestos complejos. Preparar cuatro tubos de


ensayo, cada uno con aproximadamente 1 cm3 de soluciones de sulfato de cobre
(II), sulfato de zinc, sulfato de nquel, y sulfato de cadmio respectivamente. Agregar
a cada tubo, gota a gota, solucin de hidrxido de sodio (10%) agitando
fuertemente, hasta que se forme un precipitado. Escribir las ecuaciones que
correspondan a la formacin de cada uno de los precipitados.

a) CuSO4 (aq) + 2 NaOH (aq) Cu(OH)2 (s) + Na2SO4 (aq)

b) ZnSO4 (aq) + 2 NaOH (aq) Zn(OH)2 (s) + Na2SO4 (aq)

c) NiSO4 (aq) + 2 NaOH (aq) Ni(OH)2 (s) + Na2SO4 (aq)

d) CdSO4 (aq) + 2 NaOH (aq) Cd(OH)2 (s) + Na2SO4 (aq)

Continuar luego, aadiendo amonaco concentrado a cada uno de los tubos,


hasta lograr la disolucin de todos los precipitados por adicin de exceso de
amonaco. Escribir las ecuaciones correspondientes e indicar el color final del
compuesto obtenido en cada caso.

a) Cu(OH)2 (s) + 4 NH3 (conc.) [Cu(NH3)4]2+ (aq) + 2 OH (aq)

b) Zn(OH)2 (s) + 4 NH3 (conc.) [Zn(NH3)4]2+ (aq) + 2 OH (aq)

c) Ni(OH)2 (s) + 4 NH3 (conc.) [Ni(NH3)4]2+ (aq) + 2 OH (aq)

d) Cd(OH)2 (s) + 4 NH3 (conc.) [Cd(NH3)4]2+ (aq) + 2 OH (aq)

Propiedades del cido ntrico

a) Reacciones con los metales. En un tubo de ensayos, aadir 3 cm3 de cido ntrico
concentrado a una granalla de cobre, y calentar.
Ecuacin: Cu (s) + 4 HNO3 (conc.) Cu(NO3)2 (aq) + 2 NO2 (g) + 2 H2O ()

b) Repetir la experiencia anterior, pero usando cido ntrico (1+2) y permitiendo que
la reaccin progrese en fro.
Ecuaciones: 3 Cu (s) + 8 HNO3 (aq) 3 Cu(NO3)2 (aq) + 2 NO (g) + 4 H2O ()

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

c) Repetir las experiencias (c) y (d), pero ahora usando una granalla de Zn.

4
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Ecuaciones: Zn (s) + 4 HNO3 (conc.) Zn(NO3)2 (aq) + 2 NO2 (g) + 2 H2O ()

4 Zn (s) + 10 HNO3 (aq) 4 Zn(NO3)2 (aq) + NH4NO3 (aq) + 3 H2O ()

5
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Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N9

Fsforo, Antimonio, Bismuto y sus compuestos


PARTE EXPERIMENTAL

Descripcin sumaria de las experiencias

I. Fsforo

a) Alotropa del fsforo: se verificarn las diferencias de solubilidad y


reactividad del fsforo blanco y rojo.
b) Obtencin de cido ortofosfrico por accin del cido sulfrico sobre un
fosfato (mtodo industrial: va hmeda).
c) Reconocimiento de fosfatos. Se utilizaran los reactivos analticos: mixtura
magnesiana, molibdato de amonio y nitrato de plata.

Procedimiento 1

Tubo 1: Se colocan 2 cm3 de sulfuro de carbono (CS2) y un trozo de fsforo blanco.

Tubo 2: Se colocan 2 cm3 de sulfuro de carbono y un trozo de fsforo rojo.

Obsrvese la distinta solubilidad de las dos formas alotrpicas del fsforo.


Sumrjase un trozo de papel de filtro en el Tubo 1 y djese secar al aire en la
campana. El fsforo blanco finamente dividido se enciende espontneamente.
IMPORTANTE: El sulfuro de carbono es un compuesto muy voltil y altamente
inflamable. Esta prctica debe ser efectuada teniendo la precaucin de que no haya
ninguna clase de fuego (mecheros, etc.) en ninguna parte del laboratorio. Incluso a
varios metros del operador.

Procedimiento 2

Trabajando bajo la campana, se colocan en sendos vidrios de reloj pequeos


trozos de fsforo blanco y rojo, secados con papel de filtro. Observar la diferencia de
volatilidad e inflamabilidad.

Procedimiento 3

Se colocan en un vaso de precipitados de 250 cm3, 5 g de fosforita y 15 cm3 de


cido sulfrico 1:3. La fosforita es un mineral constituido por fosfato triclcico e
impurezas (silicatos, carbonatos, etc.). Se calienta hasta solubilizar totalmente el
mineral. Se deja enfriar, para no destruir el papel de filtro, y se filtra. El lquido filtrado
se usar en el Procedimiento 4.

Ecuacin: Ca3(PO4)2 (s) + 3 H2SO4 (aq) + 6 H2O () 2 H3PO4 (aq) + 3 CaSO42 H2O (s)

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Procedimiento 4

El cido fosfrico obtenido del Procedimiento 3 se reparte en tres tubos.

Tubo 1:
Se aade amonaco concentrado, gota a gota, hasta que haya reaccin alcalina
al papel de tornasol (viraje al azul). Se aade gota a gota de mixtura magnesiana
hasta la formacin de un precipitado blanco cristalino de fosfato de amonio y
magnesio: MgNH4PO4 6 H2O. La mixtura magnesiana es una mezcla de cloruro de
magnesio, cloruro de amonio y amonaco en solucin acuosa.

Ecuacin:
H3PO4 (aq) + 3 NH3 (conc.) + MgCl2 (aq) + 6 H2O () Mg(NH4)PO4 6 H2O (s) + 2 NH4Cl (aq)

Tubo 2:
Se aaden 2 gotas de cido ntrico concentrado y 3 cm3 de solucin de
molibdato de amonio y luego se calienta hasta ebullicin. Se forma un precipitado
amarillo, al cual generalmente se le asigna la frmula: (NH4)3(MoO3)12PO4, o:
(NH4)3(PMo12O40), o tambin: (NH4)3[P(Mo3O10)4].

Ecuacin: H3PO4 (aq) + 21 HNO3 (conc.) + 12 (NH4)2MoO4 (aq)


(NH4)3[P(Mo3O10)4] (s) + 21 NH4NO3 (aq) + 12 H2O ()

Tubo 3:
Se aade solucin de hidrxido de sodio al 10% hasta reaccin alcalina al
papel de tornasol. Se agrega solucin de nitrato de plata hasta la formacin de un
precipitado amarillo de ortofosfato de plata.

Ecuacin:

H3PO4 (aq) + 3 NaOH (aq) + 3 AgNO3 (aq) Ag3PO4 (s) + 3 NaNO3 (aq) + 6 H2O ()

II. Antimonio y bismuto

Procedimiento 1

Se colocan en dos tubos de ensayos un pedacito de antimonio y uno de


bismuto respectivamente. Se aade a cada uno de ellos unos 5 cm3 de HNO3
concentrado. Una vez finalizadas las reacciones diluir con agua destilada, agregando
el agua poco a poco y agitando.

Observaciones:
Ecuaciones: Sb (s) + 4 HNO3 (conc.) (SbO)NO3 (aq) + 3 NO2 (g) + 2 H2O ()

Bi (s) + 6 HNO3 (conc.) Bi(NO3)3 (aq) + 3 NO2 (g) + 3 H2O ()

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Procedimiento 2

En sendos tubos de ensayos se colocan 5 cm3 de las soluciones obtenidas de


nitrato de antimonio y de bismuto. Agregar lentamente y agitando solucin de hidrxido
de sodio 10% a cada uno de los tubos, hasta la aparicin de precipitado. Decantar y
dividir cada precipitado en dos partes. Observar cmo reaccionan los hidrxidos de
antimonio y de bismuto con un exceso de solucin de hidrxido de sodio y con
solucin de cido ntrico.
Observaciones:

Ecuaciones: 2 (SbO)NO3 (aq) + 2 NaOH (aq) Sb2O3 (s) + 2 NaNO3 (aq) + H2O ()

Sb2O3 (s) + 2 NaOH (aq) + 3 H2O () 2 Na[Sb(OH)4] (aq)

Sb2O3 (s) + 2 HNO3 (aq) 2 (SbO)NO3 (aq) + H2O ()

Bi(NO3)3 (aq) + 3 NaOH (aq) Bi(OH)3 (s) + 3 NaNO3 (aq)

Bi(OH)3 (s) + NaOH (aq) no ocurre reaccin

Bi(OH)3 (s) + 3 HNO3 (aq) Bi(NO3)3 (aq) + 3 H2O ()

3
QUIMICA INOGRNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRACTICO N10


GRUPO 14

1. CARBONO

1.1. Estudio de las propiedades del carbono

1.1.1. Solubilidad

1.1.1.1. En fro

- Colocar una punta de esptula de carbn en polvo cuatro tubos de ensayo.


- Agregar al primer tubo 2 mL de agua destilada.
- Agregar al segundo tubo 2 mL de cido clorhdrico diluido.
- Agregar al tercer tubo 2 ml de cido ntrico diluido.
- Dejar los tubos en reposo, a temperatura ambiente, durante cinco minutos,
agitando ocasionalmente.
- Observar e interpretar.

No debera observarse disolucin en ninguno de los casos.

1.1.1.2. En caliente.

- Calentar cuidadosamente en la llama de un mechero los cuatro tubos


anteriores.
- Observar e interpretar.

No debera observarse disolucin en ninguno de los casos.

1.1.2. Poder decolorante.

1.1.2.1. De soluciones con solutos no inicos.

- Colocar 2 mL de solucin de azul de metileno en dos tubos de ensayo.


- Dejar el primer tubo como testigo.
- Agregar al segundo tubo una punta de esptula de carbn.
- Tapar el tubo y agitar vigorosamente.
- Filtrar y recoger el filtrado en otro tubo de ensayos.
- Observar e interpretar.

Azul de metileno

1
QUIMICA INOGRNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

1.1.2.2. De soluciones con solutos inicos.

- Colocar 2 mL de solucin de sulfato cprico en dos tubos de ensayo.


- Dejar el primer tubo como testigo.
- Agregar al segundo tubo una punta de esptula de carbn.
- Tapar el tubo y agitar vigorosamente.
- Filtrar y recoger el filtrado en otro tubo de ensayos.
- Observar e interpretar.

1.1.3. Poder desodorizante.

- Colocar 2 mL de solucin diluida de sulfuro de sodio en un tubo de ensayos.


- Oler cuidadosamente el contenido del tubo.
- Agregar una punta de esptula de carbn.
- Tapar el tubo y agitar vigorosamente.
- Filtrar y recoger el filtrado en otro tubo de ensayos.
- Oler cuidadosamente el filtrado.
- Interpretar.

1.1.4. Poder reductor.

- Mezclar ntimamente 0,2-0,3 g de xido cprico con 0,5 g de carbn en polvo.


- Pasar la mezcla a un tubo de vidrio Pirex, que se cierra con un tapn
atravesando por un tubo de vidrio acodado cuyo extremo libre se sumerge en
agua de cal contenida en un tubo de ensayos (ver la figura).

- Calentar, cuidadosamente, a llama directa la mezcla, primero suavemente y


luego cada vez a mayor temperatura, durante unos cinco minutos.
- Dejar enfriar y volcar el contenido del tubo de ensayos sobre un vidrio de reloj.
- Observar e interpretar.

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

2CuO ( s ) C ( gr ) 2Cu ( s ) CO 2( g )

CO 2( g ) Ca (OH ) 2 ( ac ) CaCO 3( s ) H 2 O

1.2. Obtencin y propiedades del dixido de carbono.

1.2.1. Obtencin.

2
QUIMICA INOGRNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

- Armar un equipo similar al utilizado en el punto anterior.


- Colocar algunos trozos de mrmol en el tubo generador.
- Agregar unos 5 mL de cido clorhdrico 1M.
- Observar que el desprendimiento gaseoso sea constante.
- Purgar el aparato durante uno o dos minutos.
- Recoger el gas en tres tubos de ensayos tapndolos inmediatamente.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

CaCO 3( s ) 2 HCl ( ac ) CaCl 2 ( ac ) CO 2 ( g ) H 2 O

1.2.2. No combustibilidad y reaccin con magnesio.

- En uno de los tubos llenos de dixido de carbono, introducir primeramente una


astilla de madera encendida.
- Luego en el mismo tubo, introducir, con una pinza, un trozo de cinta de
magnesio ardiendo en su extremo.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

CO 2( g ) 2 Mg ( s ) 2 MgO( s ) C ( s )

1.2.3. Formacin de carbonato y de bicarbonato.

- Usando el mismo aparato generador producir dixido de carbono y hacerlo


burbujear en un tubo conteniendo 3 mL de agua de cal diluida.
- Observar la formacin de un precipitado.
- Continuar con el pasaje de dixido de carbono hasta redisolver el precipitado.
- Interpretar

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

CO 2( g ) Ca ( OH ) 2( gac ) CaCO 3( s ) H 2 O

CaCO 3( s ) CO 2 ( g ) H 2O Ca ( HCO 3 ) 2 ( ac )

1.2.4. Estabilidad del bicarbonato.

- Calentar hasta ebullicin la solucin contenida en el tubo de ensayos anterior.


- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:


Ca ( HCO 3 ) 2( ac )
CaCO 3( s ) CO 2( g ) H 2O

3
QUIMICA INOGRNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

1.2.5. Propiedades cido base.

- Colocar 2 mL de solucin de fenolftalena levemente alcalinizada.


- Utilizando el aparado generador, burbujear dixido de carbono en el tubo.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

CO 2( g ) H 2 O H 2CO 3( ac ) H (ac ) HCO 3( ac )

1.3. Obtencin y propiedades del acetileno.

1.3.1. Obtencin.

- Armar un generador de acetileno siguiendo las indicaciones que el docente


dar oportunamente.
- Colocar en el generador unos trocitos de carburo de calcio.
- Agregar 5 mL de agua destilada y dejar purgar el generador.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

CaC 2( s ) 2 H 2O C 2 H 2( g ) Ca ( OH ) 2( ac )

1.3.2. Combustin.

- Medir con agua el volumen de un tubo de ensayos.


- Hacer una mezcla de acetileno con el volumen del aire que contenga el
oxgeno necesario para la combustin total del gas.
- Para ello llenar un tubo de ensayos con un volumen de agua igual al necesario
del gas (aproximadamente un tercio de la altura del tubo de ensayos) e
invertirlo sobre un cristalizador que har de cuba neumtica.
- Recoger el gas en dicho tubo hasta desalojar toda el agua.
- Sacar el tubo tapando con el dedo pulgar.
- Agitar y acercar a la llama extremando las precauciones.
- Observar en interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

2C 2 H 2( g ) 5O 2( g ) 4CO 2( g ) 2 H 2O

2. ESTAO

2.1. Reaccin con cido ntrico concentrado.

- Colocar una granalla de estao, en un tubo de ensayos.


- Agregar 2 mL de cido ntrico concentrado.
- Observar e interpretar.

4
QUIMICA INOGRNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

Sn ( s ) 4 HNO 3( c ) H 2SnO 3( ac ) 4 NO 2 ( g ) H 2 O

2.2. Precipitacin y disolucin del hidrxido de estao.

- Colocar 2 mL de cloruro de estao en un tubo de ensayos.


- Agregar gota a gota solucin de hidrxido de sodio hasta aparicin de un
precipitado.
- Dividir el precipitado en dos tubos de ensayos.
- Agregar gotas de solucin de hidrxido de sodio a unos de los tubos.
- Agregar gotas de cido ntrico diluido al otro tubo.
- Observar e interpretar.

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

SnCl 2( ac ) 2 NaOH ( ac ) Sn (OH ) 2( s ) 2 NaCl ( ac )

Sn (OH ) 2( s ) NaOH NaHSnO 2( ac ) H 2 O



Sn (OH ) 2( s ) 2 NaOH Na 2 Sn ( OH ) 4

Sn(OH ) 2( s ) 2HNO 3( ac ) Sn( NO 3 ) 2 2 H 2O

3. PLOMO

3.1. Reaccin con cido ntrico.

- Colocar una granalla de plomo en un tubo de ensayos.


- Agregar 15 mL de cido ntrico concentrado 1+1.
- Calentar suavemente hasta disolucin total.
- Una vez fra diluir a la mitad la solucin obtenida agregando agua destilada.
- Conservar la solucin para los ensayos siguientes.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

3Pb ( s ) 8HNO 3(11) 3Pb ( NO 3 ) 2( ac ) 2 NO ( g ) 4 H 2 O

3.2. Precipitacin del sulfato plumboso.

- Colocar en un tubo de ensayos 5 mL de la solucin de nitrato plumboso


obtenida en el punto anterior.
- Agregar cido sulfrico 1+1 hasta la aparicin de un precipitado.
- Observar e interpretar.

5
QUIMICA INOGRNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

Pb( NO 3 ) 2 ( ac ) H 2SO 4(11) PbSO 4( s ) 2 HNO 3( ac )

3.3. Precipitacin del sulfuro plumboso.

- Colocar en un tubo de ensayos 5 mL de la solucin de nitrato plumboso


obtenida en el 3.1.
- Agregar gota a gota solucin de sulfuro de sodio hasta precipitacin total.
- Descartar el lquido sobrenadante y lavar el precipitado por decantacin con
agua.
- Repetir el lavado dos veces ms.
- Agregar agua oxigenada en pequeas porciones y calentar suavemente.
- Observar e interpretar.

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

Na 2S ( ac ) Pb( NO 3 ) 2 ( ac ) PbS( s ) 2 NaNO 3( ac )


PbS( s ) 4 H 2O 2( ac )
PbSO 4( s ) 4 H 2 O

3.4. Precipitacin del cloruro plumboso.

- Colocar en un tubo de ensayos 5 mL de la solucin de nitrato plumboso


obtenida en el punto 3.1.
- Agregar gota a gota cido clorhdrico 1+1 hasta precipitacin total.
- Enfriar el precipitado formado bajo chorro de agua.
- Secar el tubo exteriormente y observar el volumen del precipitado.
- Calentar el tubo a ebullicin incipiente.
- Volver a observar volumen del precipitado.
- Interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

Pb( NO 3 ) 2 ( ac ) 2 HCl (11) PbCl 2( s ) 2 NaCl ( ac )

3.5. Precipitacin y disolucin del hidrxido plumboso.

- Colocar en un tubo de ensayos 5 mL de la solucin de nitrato plumboso


obtenida en el punto 3.1.
- Agregar gota a gota solucin de hidrxido de sodio hasta precipitacin total.
- Dividir el precipitado en dos tubos de ensayos.
- Agregar gotas de solucin de hidrxido de sodio a unos de los tubos.
- Agregar gotas de cido ntrico diluido al otro tubo.
- Observar e interpretar.

6
QUIMICA INOGRNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

Pb( NO 3 ) 2( ac ) 2 NaOH ( ac ) Pb(OH ) 2( s ) 2 NaNO 3( ac )

Pb(OH ) 2( s) NaOH NaHPbO 2( ac ) H 2 O



Pb(OH ) 2( s ) 2NaOH Na 2 Pb(OH ) 4

Pb(OH ) 2 ( s) 2HNO 3( ac ) Pb( NO 3 ) 2 2H 2 O

3.6. Estudio de las propiedades de los xidos del plomo.

3.6.1. Propiedades del xido plmbico.

- Colocar 3 mL de cido clorhdrico concentrado en un tubo de ensayos.


- Introducir gradualmente en el tubo pequeas cantidades de xido plmbico (no
debe observarse produccin de gas) hasta observar coloracin amarilla.
- Llevar el contenido del tubo a ebullicin hasta que desaparezca la coloracin
amarilla.
- Observar e interpretar.

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

PbO 2 (s ) 4 HCl ( c ) PbCl 4( s ) 2 H 2O


PbCl 4( s)
PbCl 2( s) Cl 2 ( g )

3.6.2. Propiedades del minio (xido plumboso / xido plmbico).

- Colocar 3 mL de cido ntrico diluido en un tubo de ensayos.


- Agregar una pequea cantidad de minio.
- Filtrar.
- Agregar al filtrado unas gotas de solucin cido sulfrico diluido.
- Observar e interpretar.

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

Pb 3O 4( s ) 4 HNO 3( c ) 2 Pb( NO 3 ) 2 ( ac ) PbO 2 ( s ) 2 H 2 O

H 2SO 4 ( ac ) Pb( NO 3 ) a ( ac ) PbSO 4( s ) 2 HNO 3( ac )

7
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N 11
GRUPO 13

1. BORO

1.1. Obtencin de cido brico.

- En un vaso de precipitado de 50 o de 100 mL colocar 4 g de brax


( Na 2 B 4 O 7 10H 2 O ).
- Agregar 10 mL de agua destilada.
- Agregar 5 mL de cido sulfrico concentrado.
- Calentar a bao Mara durante 5 minutos.
- Enfriar en bao de hielo y filtrar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

Na 2 B 4 O 7 10H 2 O H 2 SO 4 Na 2 SO 4 4H 3 BO 3 5H 2 O

Constantes de acidez del cido brico a 25C:

K 1 5,81 10 10 K 2 1,82 10 13 K 1 1,58 10 14

1.2. Accin del calor.

1.2.1. Sobre el brax.

- Calentar lentamente 1 g de brax en un tubo de ensayos.


- Describir lo observado.

La ecuacin qumica correspondientes a la reaccin producida es:

Na 2 B 4 O 7 10H 2 O Na 2 B 4 O 7 10H 2 O

1.2.2. Sobre el cido brico.

- Calentar lentamente 1 g de cido brico en un tubo de ensayos.


- Describir lo observado.

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

2H 3 BO 3 2HBO 2
2 H 2O H 2O
B 2 O 3

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

1.3. Color a la llama de los compuestos del boro.

- Colocar aproximadamente 0,1 g de cido brico en un crisol.


- Humedecerlo con 5 gotas de cido sulfrico concentrado.
- Agregar de 10 a 15 gotas de alcohol metlico.
- Calentar lentamente sobre tela metlica.
- Encender los vapores que se desprenden.
- Describir lo observado.
- Lavar cuidadosamente el crisol y repetir la experiencia omitiendo el agregado de
cido brico.
- Describir lo observado.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

H SO
H 3 BO 3( s ) 3CH 3CH 2 OH ( l )
2

B(OCH 2 CH 3 ) 3( l ) 3H 2 O
4(c)

1.4. Preparacin de perborato (peroxiborato) de sodio y determinacin del


contenido de oxgeno peroxdico.

- Pesar 4,8 g de brax y disolverlos en exactamente 50 mL de solucin caliente de


hidrxido de sodio (3,35 g en 100 mL de solucin).
- Enfriar a temperatura ambiente.
- Agregar 56 mL de solucin de agua oxigenada de 10 volmenes.
- Enfriar en bao de hielo.
- Cuando la solucin haya alcanzado la temperatura del bao agregarle uno trocitos
de hielo (aproximadamente 4 g) y agitar durante unos minutos.
- Armar dispositivos de filtracin al vaco y separar los cristales obtenidos.
- Suspender la succin y lavar los cristales sobre el filtro con dos porciones de
alcohol etlico enfriando.
- Pesar la masa de cristales obtenidos y calcular el rendimiento de la operacin.

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:


Na 2 B 4 O 7 10H 2 O (s ) 2 NaOH (ac )
4 NaBO 2 (s ) 11H 2 O

NaBO 2 (s ) H 2 O 2 (ac ) 3H 2 O ( l) enfriamien


to
4 NaBO 2 H 2 O 2 3H 2 O (s )

1.5. Reacciones de reconocimiento del peroxiborato.

- Preparar una solucin de peroxiborato disolviendo aproximadamente 1 g del


peroxiborato obtenido en el procedimiento anterior en 20 mL de agua.
- Distribuir la solucin en tres tubos de ensayos.

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

1.5.1. Reduccin del permanganato

- Agregar al primer tubo cinco gotas de cido sulfrico diluido.


- Agregar el mismo tubo tres gotas solucin de permanganato de potasio.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es la siguiente:

H 2 O 2(ac ) 2KMnO 4 (ac ) 3H 2 SO 4( ac ) 2MnSO 4(ac ) K 2SO 4( ac ) 5O 2 (g ) 8H 2 O

1.5.2. Oxidacin del ioduro

- Agregar al segundo tubo 1 mL de solucin de ioduro de potasio.


- Observar el color e interpretar.
- Agregar al mismo tubo tres gotas de solucin de almidn.
- Observar el color e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es la siguiente:

H 2 O 2(ac ) 2KI (ac ) H 2SO 4 (ac ) I 2( ac ) K 2SO 4(ac ) 2H 2 O

1.5.3. Carcter cido

- Humedecer con la solucin contenida en el tercer tubo un papel indicador


universal.
- Observar el color del papel e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es la siguiente:

H 2 O 2 (ac ) H HO 2 Ka 1,55 10 12

Repetir los tres ensayos anteriores reemplazando la solucin de peroxiborato por


solucin de agua oxigenada de 20 volmenes. Comparar los resultados.

2. ALUMINIO

2.1. Propiedades del aluminio.

2.1.1. Reaccin del aluminio metlico con cido clorhdrico.

3
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

- Colocar un trozo de papel de aluminio en un tubo de ensayos y cubrirlo con agua.


- Aadir tres gotas de cido clorhdrico concentrado.
- Calentar el tubo, si es necesario, para iniciar la reaccin.
- Conservar la solucin obtenida.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

2Al (s ) 6HCl (ac ) 2AlCl 3(ac ) 3H 2( g )

2.1.2. Reaccin del cloruro de aluminio con hidrxido de sodio.

- Al tubo conteniendo la solucin obtenida en el punto anterior agregar solucin de


hidrxido 1 M de sodio hasta reaccin neutra al tornasol.
- Agregar al mismo tubo un exceso de solucin de hidrxido de sodio 1M.
- Observar e interpretar.

Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones producidas son:

AlCl 3(ac ) 3NaOH ( ac ) Al(OH ) 3(s ) 3NaCl ( ac )

Al(OH) 3( s ) NaOH (ac) Na[Al(OH) 4 ](ac)

2.1.3. Reaccin del aluminio metlico con hidrxido de sodio.

- Colocar un trozo de papel de aluminio en un tubo de ensayos y cubrirlo con


solucin de hidrxido de sodio 1 M.
- Calentar el tubo, si es necesario, para iniciar la reaccin.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

2Al (s ) 2 NaOH (ac ) 6H 2 O 2 Na[Al(OH ) 4 ]( ac ) 3H 2( g )

2.1.4. Carcter anftero.

2.1.4.1. Precipitacin del hidrxido de aluminio.

- Colocar en un tubo de ensayos 5 mL de solucin de cloruro de aluminio.


- Agregar 1 mL de agua amoniacal.
- Agitar el tubo para favorecer la floculacin del precipitado.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

4
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

AlCl 3( ac ) 3NH 3( ac ) 3H 2 O Al (OH ) 3(s ) 3NH 4 Cl ( ac )

2.1.4.2. Disolucin del hidrxido de aluminio en medio alcalino fuerte.

- Dejar sedimentar el precipitado obtenido en el punto anterior y decantar el


sobrenadante.
- Transferir la mitad del precipitado a otro tubo.
- Agregar 1 mL de solucin de hidrxido de sodio al precipitado contenido en uno de
los dos tubos.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

Al (OH ) 3( s ) NaOH ( ac ) Na[Al(OH) 4 ](ac)

2.1.4.3. Disolucin del hidrxido de aluminio en medio cido.

- Agregar 1 mL de cido clorhdrico diluido al precipitado contenido en el otro tubo.


- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

Al (OH ) 3( ac ) 3HCl ( ac ) 3H 2O AlCl 3(s ) 3H 2 O

2.1.5. Reaccin del sulfato de aluminio con carbonato de sodio.

- Colocar en un tubo de ensayos 5 mL de solucin de sulfato de aluminio.


- Agregar 1 mL de solucin de carbonato de sodio.
- Observar e interpretar.

La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin producida es:

3Na 2 CO 3( ac ) Al 2 (SO 4 ) 3( ac ) 3H 2 O 2Al(OH) 3(s) 3CO 2( g ) 3Na 2SO 4( ac )

5
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N 12:


Compuestos de Coordinacin
PARTE EXPERIMENTAL

I. Tcnica de preparacin del [Co(NH3)6]Cl3

1.- Disolver 4 grs. de cloruro de amonio (NH4 Cl) en 9 ml de agua.


2.- Calentar con cuidado la solucin hasta su ebullicin y aadir 6 grs. de cloruro de
cobalto (II) hexahidratado (CoCl 2 .6 H2O).

Figura 1

3.- Colocar 0,3 grs. de carbn activado (acta como catalizador) en un matraz-
erlenmeyer de 100 ml y aadir la solucin preparada.

4.- Enfriar el matraz y la solucin en un bao de agua con hielo, como lo indica la
figura.
Figura 2

5.- Inmediatamente agregar 15 ml de amonaco concentrado (NH3) y enfriar la mezcla,


hasta que la temperatura llegue a 10 C o menos.

6.- Aadir lentamente con gotero 8 ml de agua oxigenada (H2O2) al 30 %. (Agente


oxidante en la reaccin redox).

7.- Calentar la solucin, unos 20 minutos, a bao mara (50-60C) hasta que
desaparezca la coloracin rosada del in Co2+ , lo que indica que este se ha oxidado a
Co3+.

Figura 3
H. Ox: Co2+(ac) Co3+(ac) + e-

H. Red: HO2-(ac) + H2O + 2 e- 3 OH-(ac)

Co3+(ac) + 6 NH3(ac) [Co (NH3)6]3+(ac)

[Co (NH3)6]3+(ac) + 2 Cl-(ac) + OH-(ac) [Co(NH3)6]OHCl2(ac)

1
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

8.- Enfriar la solucin en bao de hielo y filtrar en un Buchner de 4,5 cm.

9.- El filtrado se pasa a una solucin hirviendo de 50 ml de cido clorhdrico (HCl) 0,5
M. Continuar calentando y agitando la mezcla hasta su hervor.

[Co(NH3)6]OHCl2(ac) + HCl(ac) [Co(NH3)6]Cl3(ac) + H2O

10.- Inmediatamente filtrar por un Buchner que lleve dos papeles filtros previamente
mojados con agua y succionados, para que retengan el carbn activado.

Figura 4

11.- Al filtrado, aadir 7 ml de HCl concentrado y enfriar.

II. Tinta invisible (Tcnica de cambio de ligando).

1.- Diluir en un tubo de ensayo unos gramos de cloruro de cobalto hexahidratado


(CoCl 2 .6 H2O) en agua. Esta solucin debe ser rosada, casi incolora.

2.- Tomar aproximadamente 5 cm3 de solucin de CoCl2 y escribir en un papel con


esta solucin utilizando una astilla de madera a modo de birome.
La letra no ser visible.

3.- Calentar el papel sobre una placa calentadora para eliminar el agua de la tinta.
Qu ocurre?
Al calentar, se produce la reaccin de deshidratacin del complejo [Co(H2O)6]2+ y se
forma el complejo [CoCl4]2-.

2[Co(H2O)6]Cl2 Co[CoCl4] + 12 H2O


rosado azul

Por lo que la tinta ser visible.

4.- Retirar de la placa calentadora el papel. Dejarlo reposar al ambiente unos minutos.
Qu observa?

2
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

III. Preparacin de [Cu (NH3)4 ]SO4 (H2O)

Diagrama de bloques del mtodo de obtencin.

PROCESO REACCIONES

Disolucin de 0,05 moles de 2+ 2-


Cu SO4.5H2O (s) Cu (ac) + SO4 (ac)
CuSO4.5H2O (s) pulverizado
Cu2+ (ac) + 4 H2O (l) [Cu(H2O)4 ] 2+ (ac)
en una solucin de 20 ml de 2+
NH3 (c) y 12 ml de H2O (l) Cu (ac) + 4 NH3 (c) [Cu (NH3)4 ] 2+ (ac)

Ya que el etanol es vido de H2O desplaza el siguiente


Agregado de 20 ml de etanol equilibrio:
fro. [Cu(H2O)4 ] 2+ (ac) + 4 NH3 (c) [Cu (NH3)4 ] 2+ (ac) + 4 H2O (l)
hacia la derecha

Enfriado y reposo por 1 h.

Filtrado con Buchner

Aumenta la concentracin del ligando


Lavado con NH3 (c) fro (NH3) y diminuye la concentracin de
ligando (H2O) por la presencia de etanol

con etanol fro El etanol elimina el exceso de H2O (l)


2-3 ml favoreciendo la formacin del complejo,
y su baja t disminuye la solubilidad

con eter El eter deshidrata al complejo


1/2 ml
Secado en secador de CaO (s)
calcinado
con acetona
3
2 ml
QUIMICA INORGNICA (63.13)
Trabajos Prcticos de Laboratorio

IV. Equilibrios inicos homogneo y heterogneo en competencia: complejo


hexatiocianoferrato(III), hidrxido frrico y complejo hexafluorferrato(III)

a) Colocar en un tubo de ensayo limpio, aproximadamente 5 cm3 de solucin


acuosa de cloruro frrico.

b) Agregar 1 cm3 de solucin acuosa de tiocianato de sodio. Observar cambios.

FeCl 3 (ac) + 6 NaSCN (ac) Na3[Fe(SCN)6] (ac) + 3 NaCl (ac)


marrn ladrillo incoloro rojo intenso

Fe3+(ac) + 6 SCN-(ac) [Fe(SCN)6]3- (ac) Kf=9,7x1041

c) Separar el contenido del tubo en 5 tubos. Reservar T1 como testigo.

d) En T2: diluir con agua destilada hasta duplicar el volumen de solucin y agregar
gota a gota solucin acuosa de cloruro frrico. Observar cambios.

El equilibrio se desplaza hacia..

e) En T3: diluir hasta duplicar el volumen y agregar, gota a gota, solucin acuosa de
tiocianato de sodio. Observar cambios.

El equilibrio se desplaza hacia..

f) En T4: agregar, gota a gota, solucin acuosa de hidrxido de sodio. Observar


cambios.

Fe3+(ac) + 3 OH-(ac) Fe(OH)3(s) Kps= 4,0x10-38

g) En T5: agregar una punta de esptula de fluoruro de sodio slido. Observar


cambios.

[Fe(SCN)6]3- (ac) + 6 F-(ac) [FeF6]3- (ac) + 6 SCN-(ac)


rojo intenso incoloro

Fe3+(ac) + 6 F-(ac) [FeF6]3- (ac) Kf=

Kf[Fe(SCN)6]3- _____ Kf[FeF6]3-

h) Observar T4 a los 15 min. Agregar cido sulfrico hasta observar cambios.

Fe(OH)3(s) + 3 H+(ac) Fe3+(ac) + 3 H2O

Luego, el aumento de concentracin de Fe3+ en solucin desplaza el equilibrio del


complejo hacia.

4
Serie 1 Qumica Inorgnica (63.13)

ESTRUCTURA ATMICA, TABLA PERIDICA Y PROPIEDADES PERIDICAS

1) Un mol de una sustancia absorbe radiacin de cierta longitud de onda cuya energa asociada es de
100 Kcal. Cul es la longitud de onda de esta luz y a que zona del espectro electromagntico
corresponde?

Rta: 2,87.10-7 m

2) La Lnea D caracterstica del sodio tiene una longitud de onda de 5890 . Calcule la frecuencia y la
energa correspondiente a esa transicin. Exprese el resultado en J y en eV.

Rta: 3,37.10-19 J; 2,11 eV; = 5,1.1014 s-1

3) La radiacin electromagntica con energas de fotn superiores a 15 eV puede daar a un


semiconductor particular que se intenta usar para comunicaciones va satlite. Puede la luz visible
ser una posible fuente para ese dao?

Rta: No (E = 3,1 eV)

4) Calcular la longitud de onda asociada a:


-31 6 -1
a) Un electrn (melectn = 9,10910 kg) que se mueve a una velocidad de 10 m.s .
-1
b) Un coche de 1000 kg de masa que se desplaza a la velocidad de 120 km.h .
me = 9,110 Kg
-31
Dato: Masa del electrn en reposo:

Rta: a) 7,2710-10 m; b) 1,9910-38 m.

5) La molcula diatmica de HCl vibra con una frecuencia de 8,671013 s-1. (Las frecuencias
vibracionales moleculares se determinan experimentalmente mediante la tcnica de la
espectroscopia de infrarrojo). Calcular las variaciones de energa vibracional que puede alcanzar
esta molcula. A qu zona del espectro electromagntico corresponden?

Rta: 5,7410-20 J; Infrarrojo cercano.

6) El color azul del cielo resulta de la dispersin de la luz del sol por las molculas del aire. La luz azul
tiene una frecuencia de unos 7,51014 Hz.
a) Calcular la longitud de onda asociada con esta radiacin.
b) Calcular la energa (expresada en Joules) de un fotn individual asociado con esta
frecuencia.

Rta: a) 410-7 m; b) 4,96510-19 J.

7) Un neutrn cuya masa es 1,6710-24 g tiene una energa cintica de 6,2110-21J. Cul es su
longitud de onda expresada en nm?

Rta: 0,145 nm

8) La longitud de onda asociada a una molcula de hidrgeno en movimiento es de 1,08 . A qu


velocidad se mueve dicha molcula?

Rta: 1846 m/s

9) La frecuencia umbral del tungsteno es de 1,3.10 15 s-1. Determinar la energa de los fotoelectrones
emitidos de su superficie cuando son irradiados con luz de longitud de onda igual a 2000 .
Serie 1 Qumica Inorgnica (63.13)

Rta: Emx = 1,31810-19 J.

10) Un metal tiene una frecuencia umbral de 4,51014 Hz para el efecto fotoelctrico.
a) Si el metal se ilumina con una radiacin de 4,010-7 m de longitud de onda, cul ser la
energa cintica y la velocidad de los electrones emitidos?
b) Si el metal se ilumina con otra radiacin distinta de forma que los electrones emitidos
tengan una energa cintica el doble que en el caso anterior, cul ser la frecuencia de
esta radiacin?
Datos: Valor absoluto de la carga del electrn: e = 1,610-19 C
Constante de Planck: h = 6,6310-34 Js
Velocidad de la luz en el vaco: c = 3108 m/s

Rta: a) Ec = 21,9910-19 J; b) =1,051015 Hz.

11) Una radiacin monocromtica que tiene una longitud de onda en el vaco de 600 nm y una potencia
de 0,54 W, penetra en una clula fotoelctrica de ctodo de cesio cuyo trabajo de extraccin es de
2,0 eV. Determinar:
a) El nmero de fotones por segundo que viajan con la radiacin.
b) La longitud de onda umbral del efecto fotoelctrico para el cesio.
c) La energa cintica de los electrones emitidos.
d) La velocidad con que llegan los electrones al nodo si se aplica una diferencia de potencial
de 100 V.

Rta: a) 1,631018; b) 6,2210-7 m; c) 1,1510-20 J; d) 5,93106 m/s.

12) Considere las longitudes de onda de De Broglie de un electrn y de un protn. Razone cul es
menor si tienen:
a) El mismo mdulo de la velocidad.
b) La misma energa cintica.
Nota: Suponer velocidades no relativistas.

13) Para un metal la frecuencia umbral es de 4,5.10 14 Hz .


a) Cul es la energa mnima para arrancarle un electrn?
b) Si el metal se ilumina con una luz de 5.10-7 m de longitud de onda. Cul es la energa de
los electrones emitidos y su velocidad?

Rta: a) 2,9810-19 J; b) 9,9410-20 J; 4,67105 m/s.

14) En base al principio de construccin ordenada y los principios de exclusin de Pauli y de Hund
(tambin conocido como regla de Hund), cul es el error de las siguientes configuraciones?
a) 1s2 2s2 2pX2
b) 1s2 2s2 2pX2 2pY2 3s1

15) Los siguientes nmeros cunticos (3, 2, 1, 1/2) pertenecen al ltimo electrn del in Ni 2+ (Z = 28)?
(Orden de llenado: +, 0, -). Justificar.

Rta: No

16) Cmo se caracteriza por su configuracin electrnica?


a) Un metal alcalino
b) Un halgeno
c) Un elemento de transicin
d) Un elemento de transicin interna (lantnido o actnido)
e) Un gas noble.
Dar un ejemplo en cada caso.
Serie 1 Qumica Inorgnica (63.13)

Rta: a) ns1, Ej: Na; b) ns2 np5 Ej: Cl; c) se incorpora el subnivel d en la configuracin
electrnica externa, Ej: Fe; d) se incorpora el subnivel f en su configuracin electrnica
externa, Ej: La; e) ns2 np6, Ej: Ar.

17) Sin consultar la tabla peridica, calcular el nmero atmico de los siguientes elementos:
a) Tercer gas inerte.
b) Cuarto metal alcalino.
c) Segundo metal alcalino trreo.
d) Primer elemento de transicin.
e) Elemento que posee la sub capa 5d semi completa.

Rta: a) Ar; b) Rb; c) Mg; d) Sc; e) Re.

18) La configuracin electrnica de un elemento es 1s 22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p3.


Indicar:
a) Si es metal o no metal.
b) El grupo al que pertenece.
c) Su smbolo.
d) Dos elementos que tengan mayor energa de ionizacin que l.
e) Dos elementos que tengan menor energa de ionizacin que l.

Rta: a) Semimetal; b) Columna 15, grupo VA; c) Sb; d) P, N; e) Sn, Bi.

19) Ordenar los siguientes elementos segn su afinidad electrnica: Cl, S, Te.

Rta: Cl S Te

20) Ordene los siguientes elementos segn el potencial de ionizacin creciente: Na, F, Ne.

Rta: Na F Ne

21) Decir si el radio inico de las siguientes especies crece regularmente segn: Al3+; Ca2+;Mg2+; K+;
Rb+. (De no ser as ordenar correctamente).

Rta: No. Orden correcto: Mg2+; Al3+; Ca2+; K+; Rb+.

22) Indique en cada uno de los siguientes pares cul de las dos especies tiene mayor radio: (a) N3- o F-,
(b) Cl- o S2-; (c) Fe2+ o Fe3+; (d) Cu+ o Cu2+; (e) Cl o Cl-; (f) Na o Na+; (g) Mg2+ o Al3+; (h) Au+ o Au3+.

Rta: a) N3-; b) S2-; c) Fe2+; d) Cu+; e) Cl-; f) Na; g) Mg2+; h) Au+.

23) Las primera y segunda energa de ionizacin del Potasio son 495,8 kJ/mol y 4561,5 kJ/mol y las del
Ca son 590 kJ/mol y 1145 kJ/mol respectivamente. Compare los valores y comente las diferencias.

24) Acomodar las siguientes especies en pares isoelctricos: O2-, Ar, S2-, Ne, Zn, Cs+, As3+, N3-, Xe, F-.

Rta: O2-/Ne; Ar / S2-; Zn/As3+; Cs+/Xe; F -/N3-.

25) Cmo cambian las propiedades qumicas de los xidos al avanzar a lo largo de un perodo de
izquierda a derecha y de arriba hacia abajo en un grupo de la tabla peridica?

26) Relacione cada una de las especies qumicas de la derecha con la descripcin de la izquierda:
a) Lquido rojo oscuro Calcio (Ca)
Serie 1 Qumica Inorgnica (63.13)

b) Gas incoloro que arde en oxgeno gaseoso Oro (Au)


c) Metal reactivo que ataca al agua Hidrgeno (H2)
d) Metal brillante utilizado en joyera Bromo (Br2)
e) Gas inerte Argn (Ar)

Rta: a) Bromo; b) Hidrgeno; c) Calcio; d) Oro; e) Argn.

27) Los tomos A, B, C, y D son del mismo perodo y tiene 1, 3, 5 y 7 electrones en el ltimo nivel.
a) Qu frmula tendrn los compuestos formados con A y D, D y D, C y D?
b) Comparando la electronegatividad de A con la D, ser inico o covalente el compuesto
que forman? Escriba su frmula electrnica.
c) Escriba la frmula electrnica del compuesto formado por C y D.
d) Cules de estos tomos pueden dar lugar a una molcula diatmica? Escriba su frmula
electrnica.
e) De los 4 tomos, cul tiene el potencial de ionizacin ms elevado y cul el ms bajo?

Rta: a) AD; b) inico; c) CD3; d) D y C, D-D, CC; e) Mayor: D, Menor: A.

28) Responder verdadero o falso. Fundamentar.


a) El electrn ligado al ncleo tiene comportamiento exclusivamente corpuscular.
b) Los siguientes potenciales de ionizacin corresponden a los elementos Li-Be-B-C-N-O-F-Ne
en el siguiente orden (8,30; 11,26; 5,39; 9,32; 13,61; 14,54; 17,42; 21,56) eV.
c) El carcter metlico de los elementos de una misma familia disminuye al aumentar la masa
atmica relativa.
d) Los elementos de carcter ms metlico de la tabla peridica son los de la familia del litio.

29) Responder verdadero o falso. Fundamentar.


a) Los hidrcidos son caractersticos del grupo de los halgenos.
b) Los xidos de los metales se combinan con agua para dar hidrxidos.
c) El potencial de ionizacin aumenta regularmente en el segundo perodo del Li al Ne.
d) La electronegatividad crece en una familia al crecer el nmero atmico.

30) Responder verdadero o falso. Fundamentar.


a) La afinidad electrnica (mdulo) de los siguientes elementos aumenta de izquierda a
derecha: Be, Al, C, N, O, F.
b) Los siguientes nmeros cunticos (3, 2, 2, 1/2) pertenecen al ltimo electrn del ion Fe 3+ (Z
= 26) (orden de llenado: +, 0, -).
c) La solubilidad de los haluros de plata disminuye con el aumento de carcter inico del
compuesto (AgX).

31) Explicar brevemente cul es el significado fsico de la funcin de onda de Schrdinger.

32) Qu significa que la energa de un electrn est cuantificada? En qu casos ocurre.

33) Qu es un nodo en la representacin de 2 (probabilidad radial) en funcin del radio r?

34) Explique el origen del grado de apantallamiento tal que Zef = Z

35) Qu tipo de electrn es ms penetrante: d, s o p? Fundamentar.

36) Qu significa potencial inico? A qu se relaciona? (En metal y en no metal) Ejemplificar.


Serie 2 Qumica Inorgnica (63.13)

HIDRGENO

1) Se desean obtener 100 dm3 de H2 en CNPT y se dispone de H2SO4 y de Fe 95% de pureza.


a) Cuntos mL de H2SO4 2N se necesitarn?
b) Cuntos gramos de la muestra de Fe de 95% de pureza se usarn?

Rta: a) 4465 mL; b) 263,16 g.

2) Se tratan 450 g de Al de 99% de pureza con un exceso de solucin de NaOH. Cuntos dm 3 de H2


a 10C a y 800 mmHg se habrn liberado, si el rendimiento del proceso es del 80%?

Rta: 436,78 dm3.

3) Calcular el volumen de H2 (CNPT) que puede obtenerse a partir de 1T de LiH y de 1T de CaH2 si


reaccionan ambos por separado- con un exceso de agua.

Rta: 3,87106 dm3.

4) Se hacen reaccionar 9,2 g de Na con agua obtenindose 2,5 dm3 de la correspondiente solucin.
Cul ser el pH de la misma?

Rta: 13,2.

5) Se hacen reaccionar, a 600C, 1 tonelada de carbn de 100% de pureza en carbono con cantidad
estequiomtrica de agua gaseosa. La mezcla de gases resultante se almacena en un tanque de 10
m3 de volumen y se enfra a 27C. Cuales son las presiones parciales de los componentes de la
mezcla a 600C y a 27C?

Rta: 205 atm; 597 atm.

6) 1,00 g de una aleacin de Al y Zn se ataca con HCl diluido. El H 2 desprendido, medido en CNPT
ocupa un volumen de 1,025 dm3. Calcule la composicin (% m/m) de la aleacin.

Rta: 76,4% Al; 23.6% Zn.

7) Por debajo de qu pH comenzarn a liberar H 2 de una solucin cida el Ni y el Pb?


(E Ni2+/Ni = - 0,24 V; E Pb 2+ / Pb = - 0,12 V)

Rta: Ni: por debajo de pH 4; Pb: por debajo de pH 2.

8) Por electrlisis del agua se obtuvo 1m3 de H2 (en CNPT).


a) Qu cantidad de electricidad se necesit?
b) Qu cantidad de agua se consumi?
c) Qu cantidad del coproducto se obtuvo?
d) Si la intensidad de corriente era de 5 A. Cunto dur la operacin?

Rta: a) 8,62106 C; b) 803,6 g; c) 22,32 mol de O2; d) 478,9 h.

9) Calcular:
a) Qu masa de xido de cobre (II) (70% de pureza) se podr reducir con hidrgeno
proveniente de una electrlisis de agua acidulada que dur 3 horas 20 minutos con una
corriente de 10 A. El rendimiento de la electrlisis fue del 85%.
b) La masa de hidruro de cobre (II) que se puede preparar con el cobre obtenido por reduccin
siendo el rendimiento de esta etapa del 80%.
Serie 2 Qumica Inorgnica (63.13)

Rta: a) 60,05 g; b) 27,8 g.

10) Se introduce un trozo de hierro cuya masa es de 2,10 g en 100 mL de solucin 1M de HCl. Cuando
el desprendimiento gaseoso termina, se filtra y luego se valora la solucin con NaOH 1M. El viraje
del indicador se produce cuando se han agregado 40,0 cm3 de la base. Suponiendo que las
impurezas del hierro no son atacadas por el cido y que el hierro acta con nmero de oxidacin +
2, calcule el porcentaje de Fe en la muestra.

Rta: 80%.

11) Se trata 1g de una aleacin de Cu y Zn con 100 mL de solucin de HCl de pH = 3,22. Al final del
desprendimiento de H2, el pH de la solucin remanente es 5. Averige la masa de Zn y de Cu en la
aleacin.
3
Rta: masa de Cu = 0,998 g; masa de Zn = 1,93.10 g.

12) En ciertas regiones, donde el carbn es barato, se produce gas artificial para uso domstico
mediante la reaccin :

C(s) + H2O(l) H2(g) + CO(g)

Suponiendo que el carbn tiene una pureza de 100% en carbono:


a) Calcular la energa que se puede obtener a 298 K a partir de la combustin de 1 kg de
carbn.
b) Calcular la energa que se genera a la misma temperatura al combustionar el gas de agua
producido a partir de 1 kg de carbn. Comparar con el valor obtenido en a.
Datos: Calor de formacin del H2O(l), (Hf) - 285 kJ/mol
Calor de formacin del CO2(g), (Hf) - 393 kJ/mol
Calor de formacin del CO(g), (Hf) - 110 kJ/mol

Rta: a) 32,75 kJ; b) 47,33 kJ.


Serie 3 Qumica Inorgnica (63.13)

OXIGENO

1) Una planta industrial de oxgeno produce 79,5 ton por da del mismo con una pureza del 99,5%.
Determinar:
a) Determinar la masa de aire seco que consume diariamente la planta si la composicin (%
V/V) de ste es O2: 20,939%, N2: 78,09%, Ar: 0,93%, CO2: 0,031%.
b) Calcular la produccin diaria de N2 en toneladas.

Rta: a) 342 T; b) 258 T.

2) Por un reactor que contiene 2 T de xido de bario y est a 500 C de temperatura circulan 100
m3/h de aire a 1 atm de presin sin enfriar el reactor. Si la composicin del aire es la del problema
1, calcular durante cunto tiempo deber circular ste si solo se aprovecha un 98% de su contenido
de oxgeno y reacciona solamente el 95% del xido para formar el perxido correspondiente.
Considere que el xido de bario y el oxgeno son los nicos reactivos.

Rta: 19,2 h.

3) El oxgeno puede obtenerse por descomposicin de clorato de potasio. Si se calientan 2 g de


clorato de potasio y se recogen 100 mL de oxgeno medidos sobre agua a 753 mmHg de presin
atmosfrica y a 20 C. Dato: Presin de vapor del agua a 20C: 17,5 mmHg. Calcular:
a) El porcentaje de clorato de potasio que se descompuso.
b) Cuntos gramos de clorato de potasio sin reaccionar quedan despus de la experiencia?

Rta: a) 16,45%; b) 1,67g.

4) Se desea preparar 10 L de solucin de H2O2 10 volmenes y se dispone de solucin de 85 vol.


Cuntos litros de esta ltima solucin y cuntos litros de agua destilada debern mezclarse?

Rta: 1,18 L H2O2; 8,82 L H2O.

5) Se tratan 200 mL de H2O2 de 44,8 volmenes con 300 g de una muestra de permanganato de
potasio de pureza 90% en presencia de un exceso de cido sulfrico; Cuntos litros de O2
medidos a 780 torr y 27 C se habrn liberado en la reaccin?

Rta: 19,18 L.

6) Dada la siguiente hemirreaccin: O2(g) + 4H+ + 4e- 2H2O, calcular el potencial de reduccin,
considerando presin parcial de O2 = 1 atm.
a) Una solucin neutra.
b) Una solucin en la que [OH-] = 1M.
c) Una solucin de pH = 3,00.

Rta: a) Ered = 0,81V; b) Ered = 0,39V; c) Ered = 1,05V.

7) Qu volumen de oxgeno, recogido en agua, medido a T = 20C y Patm = 765mmHg, se obtendr


por exposicin a la luz solar hasta descomposicin total de 0,001 m3 de agua oxigenada al 20%
m/m,. Datos: = 1,1 g/mL; PvH2O (20C) = 17,535 mmHg

Rta: 79,15 L.

8) Se hace reaccionar con un exceso de agua, 2.5 g de un mineral que contiene una riqueza en
perxido de sodio del 94%. Calcule el volumen de oxgeno obtenido por descomposicin del agua
oxigenada formada, si el gas se recoge a 34 C y 843 mm Hg.
Serie 3 Qumica Inorgnica (63.13)

Rta: 0,34 L.

9) La pirlisis de sulfato ferroso produce xido frrico, dixido de azufre y oxgeno. Determinar:
a) H de descomposicin de sulfato ferroso.
b) La cantidad de calor necesaria para descomponer 5 T de la sal.
c) La cantidad de calor involucrado en un proceso que ha producido 6 m3 de oxido sulfuroso,
medido a una T = 30C y P = 1 atm.
Datos: HfSO2(g)= - 296,83 kJ/mol; HfFe2O3(s)=- 824,2kJ/mol; HfFeSO4(s)= - 928,4kJ/mol

Rta: a) 219,47 kJ/mol; b) 7,23106 kJ; c) 5,3.104 kJ.

10) Se tratan 40 g de perxido de sodio, 96% de pureza, con un exceso de agua. Calcular:
a) El volumen de oxgeno obtenido por descomposicin de H2O2 medido en CNPT.
b) El pH de la solucin final si el volumen result ser de 2,5 L

Rta: a) 5,51 L; b) 13,60.

11) Se trata una mezcla de permanganato de potasio con 200 mL de agua oxigenada en presencia de
cido sulfrico. Si en dicha reaccin se obtuvieron 10,43 L de oxgeno medidos a 1,5 atm y 25C,
indique cul ser la concentracin de agua oxigenada en volmenes si el rendimiento del proceso
fue del 80%.

Rta: 44,8 volmenes.


Serie 4 Qumica Inorgnica (63.13)

AGUAS

1) Una muestra de 3 dm3 de agua contiene: Cl-: 175 mg; HCO3-: 305 mg; Mg2+: 48 mg; Ca2+: 80 mg y
Na+: 148 mg
a) Calcular la dureza temporaria y permanente.
b) Calcular la dureza temporaria y permanente luego de hervir la muestra media hora (suponer
que no se pierde agua al hervir).
c) Escriba la ecuacin qumica del proceso que ocurre al hervir.

Rta: a) Dtemp: 83,3 ppm, Dperm: 50 ppm. b) Dperm: 50 ppm.

2) Una muestra de agua contiene: 19,2 mg/l de NaHCO 3; 12mg/l de CaSO4 y 12 mg/l de MgSO4.
a) Calcular el volumen de EDTA 0,01M que se utiliza para titular 100 cm3 de muestra.
b) Calcular la dureza temporaria.

Rta: a) 1,88 cm3; b) 11,4 ppm.

3) Una muestra de 50 cm3 de agua es titulada usando EDTA 0,01M, la titulacin consume 9,5 cm3 del
reactivo. Se sabe que la muestra contiene adems: 0.05 mmoles de ion calcio, 12 mg de ion
bicarbonato y cierta cantidad de ion magnesio.
a) Calcular la masa de ion magnesio en los 50cm3 de la muestra.
b) Calcular la dureza temporaria.

Rta: a) 1,08 mg; b) 196 ppm.

4) Un proceso industrial necesita un caudal de 200 dm3/h de agua cuya dureza sea < 30 ppm en
carbonato de calcio. Para el proceso se dispone de agua cuyo anlisis qumico da el siguiente
resultado por litro: 1 milimol de iones calcio, 1 milimol de iones magnesio y 1 milimol de iones
bicarbonato, adems de cierta concentracin de haluros alcalinos. Para eliminar la dureza del agua
a emplear se usar una resina ablandadora sdica (RNa) que intercambia 60 g de carbonato de
calcio/dm3 de resina.
a) Calcular la dureza total y temporaria del agua analizada.
b) Calcular el volumen del lecho de resina para que pueda operar durante 600 horas.
c) Escribir las ecuaciones de intercambio inico que ocurrirn al pasar el agua dura por el
lecho de la resina.

Rta: a) Dtotal = 200 ppm, Dtemp = 50 ppm. b) Vmin = 340 dm3 de resina.

5) Se desea eliminar de un efluente proveniente de un proceso de galvanoplastia, tanto el anin como


el catin de cromato (VI) de Nquel (II). El caudal de agua es 100 L/ h, conteniendo disuelto 160 mg
de sal/ L de agua. Se propone el uso de una resina de intercambio sulfonica en estado cido
(capacidad de intercambio: 950 meq-gr catin / L de resina) y una resina amoniacal en estado
alcalino (capacidad de intercambio: 1150 meq-gr anin / L de resina). El tiempo de operacin es de
100hs.
a) Escribir en forma completa las ecuaciones qumicas de intercambio inico.
b) Calcular los volmenes de cada resina necesarios.

Rta: b) Resina Sulfnica: 19,3 L. Resina Amoniacal: 15,93 L.

6) Una muestra de 1 L de agua tiene una dureza expresada como 86,4 ppm de Ca2+. La muestra se
pasa por una columna intercambiadora de iones, reemplazando Ca 2+ por H+. Cul es el pH del
agua despus de este tratamiento?

Rta: pH = 2,36.
Serie 5 Qumica Inorgnica (63.13)

HALGENOS

1) Se han obtenido 100L de cloro lquido a -33 C cuya densidad es 1,507 g.cm-3, a partir de un
slido cuya composicin es la siguiente: sulfato de sodio: 1,5%, material inerte (arcilla, etc.): 3,1% y
el resto cloruro de sodio. Usando la pirolusita, mineral que contiene el 85% de MnO 2, y cido
sulfrico comercial de concentracin 93,5% m/m.
a) Calcular las masas de los tres reactivos necesarios para obtener la cantidad de cloro
mencionado anteriormente-
b) Si el filtro de una careta antigs tiene 40 g de carbn activado y sabiendo que 1 g de
carbn activado adsorbe 235 mL de Cl 2(g) en CNPT, ser suficiente este filtro para adsorber
el Cl2 que escapa a la atmsfera, si las prdidas al recogerlo son del 1% del Cl 2 obtenido?
Nota: considerar las prdidas en CNPT

Rta: a) m H2SO4 = 445 kg; m MnO2 = 217 kg; m NaCl = 260 kg; b) No es suficiente.

2) La electrlisis de salmuera (solucin de cloruro de sodio) en solucin acuosa permite obtener 2,4 L
de Cl2 medidos en CNPT. Calcular:
a) El volumen de H2 obtenido en el ctodo en las mismas condiciones de P y T.
b) La cantidad de electricidad utilizada.
c) La normalidad de la solucin de NaOH obtenida, si previamente se la llev a un volumen
final de 2 litros. Considerar que el rendimiento de esta electrlisis fue del 96% de acuerdo
con la cantidad de electricidad utilizada.

Rta: a) 2,4 L de H2; b) 21540 C; c) 0,107 N.

3) Por accin del H2SO4 concentrado sobre sal comn slida, se obtiene un gas de olor picante, que
en el aire hmedo puede formar una niebla.
a) Escriba la ecuacin representativa de dicha reaccin.
b) Se hacen reaccionar 6 moles de H2SO4 con 120 g de NaCl, el gas obtenido se hace
burbujear en 5 litros de agua. Cul es la concentracin de la solucin de dicho gas en
agua expresada en mol/ litro?

Rta: b) 0,41 M.

4) Se hacen burbujear 0,2 mol de cloro en 1 litro de agua, siendo la disolucin completa. Luego se
neutraliza con NaOH 0,1 M.
a) Plantear las ecuaciones qumicas que ocurren en el proceso.
b) Determinar el pH final. Suponer volmenes aditivos, Ka HClO = 3,210-8.
Rta: b) pH = 10,05.

5) Reaccionan 360 g de una muestra de NaCl (95% de pureza) con cantidad suficiente de
Permanganato de potasio y con 320 mL de cido sulfrico 96% m/m ( = 1,84 g/mL) obtenindose
48,72 L de cloro medidos a 0C y 780 Torr. Calcular el rendimiento del proceso.

Rta: 76,42%.

6) Calcular
a) El volumen de sulfito cido de sodio 0,075 M necesario para obtener 0,5 kg de yodo a partir
de una solucin de yodato de sodio.
b) La masa de yodato que reaccion.

Rta: a) 131,2 L; b) 0,78 kg.

7) Calcule el E del electrodo de Cl 2/Cl- cuando la presin del cloro es de 8 atm y la concentracin del
ion cloruro 0,01M si en l se realiza un proceso de oxidacin y un proceso de reduccin. Dato: E
Cl2/Cl- = 1,36 V.
Serie 5 Qumica Inorgnica (63.13)

Rta: Ered = 1,51V; Eox = -1,51V.

8) Se electroliz una solucin conteniendo 60 g de cloruro de sodio para lo cual se utiliz un ctodo de
mercurio. Calcular la masa de hidrgeno desprendida.

Rta: 1,02 g.

9) El promedio del contenido de bromo en el agua de mar es 0,0064 % m/m como NaBr.
a) Cuntos litros de agua se necesitarn para obtener 1 kg de Br 2 (l)?
b) Qu volumen de Cl 2 en CNPT se requerirn para liberar el Br 2 de una tonelada de agua de
mar? DATO: 1 litro de agua de mar pesa 1,001 kg.

Rta: a) 20,1103 L H2O; b) 6,9 L de Cl2.

10) Si se agrega Br2 (l) y I2 (S) a una solucin que contiene I- y Br -, qu reaccin ocurrir si la
concentracin de cada una de las especies es 1 M? Datos: E Br2/ Br - = 1,09 V; E I2/ I- = 0,54 V

Rta: El Br2 (l) oxidar al ion I- a I2.

11) Sabiendo que el Kps del AgCl a 25C es 1,710-10.


a) Calcular la solubilidad del AgCl en agua pura a 25C.
b) Calcular la solubilidad del AgCl en una solucin acuosa 0,1 M de NaCl a 25C.
c) Calcular la solubilidad del AgCl en una solucin acuosa 0,1 M de AgNO3 a 25C.
Nota: Las sales NaCl y AgNO3 son altamente solubles.

Rta: a) 1,310-5; b) 1,710-9; c) 1,710-9.

12) Sabiendo que el Kps del CaBr2 a 25C es 3,210-11.


a) Calcular la solubilidad del CaBr2 en agua pura a 25C.
b) Calcular la solubilidad del CaBr2en una solucin acuosa 0,1 M de NaBr a 25C.
c) Calcular la solubilidad del CaBr2en una solucin acuosa 0,1 M de CaCl2 a 25C.
Nota: Las sales NaBr y CaCl2 son altamente solubles.
-4 -9 -6
Rta: a) 210 ; b) 3,210 ; c) 8,910 .

13) Al disolver 8 g de AgBrO3 en 2 litros de agua a 25C:


a) Precipitar la sal?.
b) Si es as, qu masa precipita?
Dato: Kps del AgBrO3 a 25C: 5,3810-5

Rta: a) Si; b) 4,53 g

14) En un vaso de precipitados de 1 L hay 350 mL de solucin 0,05 M de CaCl 2 a 10C. Se agregan, al
mismo vaso, 450 mL de solucin 0,2 M de AgNO3 a 10C.
a) Precipita AgCl al mezclar ambas soluciones? Justificar con ecuaciones.
b) Cules son las concentraciones finales (luego de la mezcla de las soluciones) de los iones
Ag+, Ca2+, Cl- y NO3-?
c) Qu masa de AgCl precipit?.
Dato: Kps del AgCl a 10C: 3,710-11. Nota: Las sales AgNO3, CaCl2 y NaNO3 son altamente
solubles.

Rta: a) Si; b) Ag+ = ; Ca2+ = 0,02187; Cl- = ; NO3- = 0,1125; c) .

15) A partir de los siguientes diagramas de Latimer:


Serie 5 Qumica Inorgnica (63.13)

BrO 4 BrO 3
0, 99V
BrO
0,54V
Br2 1
0, 45V
Br
, 07V

BrO4 1 BrO3 1
,82V
HBrO 1
, 49V
Br2 1
, 59V
Br
, 07V

a) Identifique el medio para cada esquema y justifique.


b) Identifique las especies estables respecto de la dismutacin en ambos medios.
c) Calcule E BrO-/ Br - en medio bsico.
Serie 6 Qumica Inorgnica (63.13)

AZUFRE

1) El olor desagradable del agua causado por el sulfuro de hidrgeno se puede eliminar mediante la
adicin de Cloro. La reaccin es:
H2S(aq) + Cl2(aq) 2HCl(aq) + S(s)

Si el contenido de sulfuro de hidrgeno de un agua contaminada es de 22 ppm, calcular la cantidad


de Cl2 (en gramos) que se requiere para eliminar todo el H 2S contenido en cada litro de agua.

Rta. : 4,5910-2 g

2) Fabricaciones militares tiene una planta de H 2SO4 por el mtodo de contacto que usa como materia
prima S al 99% o piritas que contienen 25 a 50% de S. El H 2SO4 se obtiene al 98%m/m. La
conversin de SO2 a SO3 es del 80%. Calcular los Kg de H2SO4 al 98%m/m que se obtienen por
cada tonelada de pirita consumida (considerar que la pirita usada es la ms impura).

Rta: 625 Kg H2SO4 98%m/m

3) Calcular la mxima [H+] que permite precipitar el sulfuro de manganeso (II) en una solucin de
[Mn2+] igual a 0,01M. Kps (MnS) = 5,6.10-18; Ka total H2S = 1,1.10-23; [H2S] sol. sat. = 0,1M.

Rta: [H+] 4,4310-5 M

4) Una solucin contiene Zn2+ y Ag+, ambos en concentracin 0,02M. Se formar precipitado si se
satura con H2S, siendo la [H+] = 1M? Por qu? Kps (ZnS) = 1,1.10-21; Kps (Ag2S) = 1,6.10-49; [H2S]
sol. sat. = 0,1M; Ka H2S = 1,1.10-23

Rta: No precipita ZnS. Precipita Ag2S

5) Se mezclan 60 cm3 de hidrxido de sodio (ac) 0,1 M con 10 cm3 hipobromito de sodio (ac) 0,2 M y
30 cm3 de sulfito de sodio (ac) 0,1 M, llevndose con agua hasta un volumen final de 1 L. La
reaccin que tiene lugar entre los reactivos en medio alcalino produce sulfato y bromuro. Calcule las
concentraciones molares de todas las especies qumicas presentes.

Rta: [SO32-] = 110-3; [Na+] = 0,014; [H+] = 1,6710-12; [SO42-] = [Br-] = 210-3; [OH-] = 610-3.

6) Si se gastaron 3,2.10-5 m3 de una solucin 0,01 M de permanganato de potasio para titular (en
medio cido) 4.10-5m3 de solucin acuosa de sulfito de potasio, determine la concentracin de esta
ltima solucin.

Rta: 0,02 M

7) Qu masa de Solucin de cido sulfrico al 98% m/m deber agregarse a 2 kg de Solucin de


cido Sulfrico al 80% m/m para obtener una solucin al 90% m/m?

Rta: 2,5 kg H2SO4 98%

8) Cuando reaccionan 5 moles de cido sulfrico con un exceso de cobre, se obtienen 44,8 litros de
xido sulfuroso (CNPT). Calcular
a) La masa de cada reactivo que reaccion.
b) La masa de cada producto.
c) El rendimiento de la reaccin.
Serie 6 Qumica Inorgnica (63.13)

Rta: a) 392 g de H2SO4 y 127,08 g de Cu; b) 128 g de SO2; 319,08 g de CuSO4 y 72 g de


H2O; c) 80%.
Serie 7 Qumica Inorgnica (63.13)

NITRGENO

1) El combustible usado en los motores de los cohetes Apolo 11 y 12 fue la combinacin de


dimetilhidracina (CH3)2NNH2 y tetrxido de dinitrgeno. Estas sustancias se queman segn:

(CH3)2NNH2(l) + 2N2O4(l) 3N2(g) + 4H2O(g) + 2CO2(g)

a) Cuntos Kg de N2O4 se necesitan para reaccionar con 2Kg de dimetilhidracina?


b) Calcular H y G.
c) Es espontnea a 25C?

Datos
Sustancia H f (Kcal/mol) S f (cal/mol.K)
Dimetilhidracina (l) 11,8 51,7
N2O4(l) -4,66 52
H2O(g) -57,6 45,1
CO2(g) -94,1 51,1
N2(g) 0 45,8

Rta: a) 6,133 Kg N2O4; b) HR = -421,08 Kcal/mol; GR = - 499,84 Kcal/ K.mol; c) Si.

2) En algunos pases del mundo se instalan convertidores catalticos en los automviles, destinados a
reducir las emisiones de xidos de nitrgeno. Estos convertidores estn diseados para catalizar la
reaccin de descomposicin del NO(g):

2NO(g) N2(g) + O2(g)

a) Energa de activacin de la reaccin.


b) factor de frecuencia.
c) constante de velocidad especfica a 800K

Datos
T (K) Cte. de vel. especfica k (L /mol-seg)
970 0,14
1085 3,70

Rta: a) 59,8 Kcal/mol; b) A = 3,71012 L/mol-seg; c) k = 1,95x10-4 L/molseg

3) Los atletas suelen utilizar compresas instantneas fras como dispositivos para los primeros auxilios
en el tratamiento de golpes. El dispositivo es una bolsa de plstico que contiene una seccin con
agua y una sustancia qumica seca que puede ser NH4NO3. Al golpear el paquete, se rompe la bolsa
de agua y la temperatura vara dependiendo del calor de disolucin. La reaccin es:
H2O
NH4NO3(s) NH4+(ac) + NO3-(ac) Hdis = 26,2 kJ/mol

Si la bolsa contiene 30g de NH4NO3 y 100mL de agua a 20C Qu temperatura se logra con la
compresa? Suponer que: Cpsol = CpH2O = 1cal/g C y H2O= 1g/cm3

Rta: 1,9C.

4) El nitrato de amonio se usa en muchos casos como explosivo. Se requiere un explosivo detonador
que cause la siguiente descomposicin:

NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O(g)


Serie 7 Qumica Inorgnica (63.13)

Suponiendo que se descomponen casi instantneamente 900g de NH 4NO3. Cul es el volumen


total de gas expresado en litros que se forma a 1092C?

Rta: 3777 L.

5) Calcular cuntos gramos de fsforo blanco y qu volumen de NaOH 30% (= 1,34g/ml) son
necesarios para producir 1L de fosfina medida a 760mmHg y 25C.

Rta: a) 2,54 g; b) 8,15 mL.

6) Se desea producir una tonelada de fsforo elemental (pureza 100%). Se dispone de la siguiente
materia prima: carbn mineral (85% de C), arena (90% de SiO 2), fosforita (75% de fosfato triclcico).
La reaccin se realiza en un horno elctrico con un rendimiento del 90%. Calcular:

2NO(g) N2(g) + O2(g)

a) las cantidades de materias primas necesarias.


b) La masa de la escoria obtenida. Suponer que las impurezas de la materia prima no son
voltiles.

Rta: a) masa C 1,26 T, masa SiO2 3,58 T, masa Ca3(PO4)2 7,41 T; b) 9,02 T.

7)
a) Calcular la masa de fosfato de calcio (95% de pureza) que debe emplearse para obtener
500 dm3 de solucin de cido ortofosfrico 98%m/m (d = 1,73g/cm3) por va hmeda si el
rendimiento es 96%.
b) Qu reductor podra emplear para convertir la PH3 en H3PO2? Fundamente mediante
ecuaciones balanceadas y valores de los potenciales correspondientes. (Ver tablas).

0, 28V 0,50V 0,51V 0, 06V


H 3 PO4 H 3 PO3 H 3 PO2 P4 PH 3
-0,50V

Rta: a) 1,471 T; b) Ered >- 0,1725V.

8) En medio cido, podemos esquematizar segn Latimer:

NO3 0 NO 2 1
,81V
HNO 2 0
,07V
NO 1
,99V
N 2 O 1
,59V
N 2
,77V

NO3- ---0,81V--- NO2 ---1,07V--- HNO2 ---0,99V----NO ---1,59V--- N2O ---1,77V---N2

Utilizar el diagrama para explicar la etapa de dismutacin involucrada en la sntesis del cido ntrico
usando el mtodo de Ostwald.

Rta: Edism HNO2 = 0,05 V; Edism NO2= 0,26 V

Problemas adicionales
1) Fabricaciones militares obtena cido ntrico por el proceso Ostwald. La planta tena una produccin de
130 T/da de HNO3 y operaba a un rgimen reducido del 65% de su capacidad.
Serie 7 Qumica Inorgnica (63.13)

Calcular el consumo diario de materias primas cuando la planta operaba con toda su capacidad y con
capacidad reducida.
Rta: 53.9 T NH3 (100% cap.); 35,0 T NH3 (65%cap.)
202.9 T O2 (100% cap.); 131.8 T O2 (65%cap.)

2) Se desea producir una tonelada de H3PO4 al 35% de pureza. Se dispone de la siguiente materia prima:
Fosforita (70% de Ca3(PO4)2); H2SO4 95% ( = 1,838 g/ml).
Calcular:
a) el peso de la fosforita necesaria
b) el volumen de cido necesario
c) el peso de los barros formados. Suponer que todas las impurezas de la materia prima son insolubles. El
Sulfato (VI) de calcio precipita en forma de yeso (CaSO4.2H2O).
Rta: a) 2,25 T b) 858 L c) 3.38 T
Serie 8 Qumica Inorgnica (63.13)

CARBONO

1) Calcular la pureza de una muestra de carburo de calcio sabiendo que al tratar 2,056g de la misma
con agua se obtienen 656 cm3 de acetileno medido sobre agua a 22 C y P atm = 748 mmHg. La
presin de vapor del agua a 22C es de 19,8 mmHg.

Rta: 81% de CaC2

2) Al hacer pasar 100 L de aire a 20C y 740 mmHg a travs de una disolucin de Ba(OH) 2 se
precipitan 0,269g de carbonato de bario, BaCO3. Calcular el % V/V del CO2 en el aire.

Rta: 0,033%

3) Hallar la composicin de la mezcla de nafta y aire que debe formarse en el carburador de un motor
de explosin para la combustin completa de la nafta en CO 2 y H2O. Suponer que la nafta est
formada solamente por octano, C8H18. Considerar que el aire tiene 21% v/v de O 2.

Rta: 1,65% C8H18; 98,35% aire

4) Se tratan 50g de estao (92% de pureza) con HNO 3 concentrado ( = 1,4 g/ml y 68% m/m).
a) Cuntos mL de HNO3 concentrado sern necesarios para reaccionar
estequiomtricamente con el Sn contenido en la muestra?
b) Cuntos litros de NO2(g) medidos a 20 C y 1,5 atm se habrn obtenido?
c) Cuntos gramos de SnO2 se habrn formado?

Rta: a) 102,6mL; b) 24,8 L; c) 56,07g.

5) Se tratan 200g de PbO2 de 88% de pureza con exceso de HCl concentrado. Cuntos litros de Cl 2
en CNPT se obtendrn si el proceso tiene un 25% de prdida?

Rta: 12,37 L

-9
6) El producto de solubilidad de PbI2 a 20 C es de 810 .
a) Calcular su solubilidad molar en agua.
b) Calcular su solubilidad molar en una solucin 0,1 M de KI.
-3 -7
Rta: a) 1,2610 M; b) 8,010 M.

7) A temperatura ambiente, los calores de combustin del grafito, del diamante y del carbono amorfo
son respectivamente: 94,03kcal/mol, -94,48kcal/mol y 96,70kcal/mol. Calcular los calores de
transformacin:
a) Del diamante en grafito.
b) Del carbono amorfo en grafito.
c) Del carbono amorfo en diamante.

Rta: a) 0,45 kcal; b) 2,67 kcal; c) 2,22 kcal.

8) Una planta debe fabricar diariamente 250 kg de carbonato de sodio, con una pureza de 96,7%, por
el mtodo Solvay. Cunto cloruro de sodio de 98,5% de pureza se necesita si el rendimiento es del
100%?Y si es del 66%?

Rta: 270,9 Kg (R=100%); 410,5 Kg (R=66%).


Serie 8 Qumica Inorgnica (63.13)

9)
a) Calcular el volumen en mL de cido clorhdrico concentrado (= 1,18 g/ml y 32% m/m) que
se necesita para descomponer 589 g de mrmol de 85% de pureza en CaCO 3.
b) Calcular el volumen de CO2 que se obtendr si se trabaja en CNPT.

Rta: a) 968 mL; b) 112 L.

3
10) A un cierto volumen de una mezcla de CO y C 2H2 (acetileno) se aaden 100 cm de O2. Se hace
arder la mezcla y al volver a las mismas condiciones de presin y temperatura queda un volumen
(se supone que el agua est condensada) de 105 cm3 que despus de pasar a travs de una
disolucin de potasa custica se reduce a 35 cm3. Hallar el volumen de la mezcla y su composicin.

Rta: 50 cm3; 60% CO; 40% C2H2


Serie 9 Qumica Inorgnica (63.13)

BORO Y ALUMINIO

1) Completar y balancear las siguientes ecuaciones qumicas:



a) B2O3(s) + Mg(s)

b) BBr3(g) + H2

c) B(s) + N2(g)
suave
d) B + Mg
e) BF3(g) + F-(ac)
f) B2O3(s) + H2O
g) B(OH)3(ac) + HO-
moderado
h) B(OH)3(s)

i) B(OH)3(s)
ter
j) LiH + B2H6

2) Un hidruro de boro contiene un 81,2 % B; 25,0 mL de gas en CNPT pesan 0,0594g. Cul es la
frmula molecular del Borano?

Rta: B4H10

3) Se desea obtener borato de metilo en CNPT a partir de 0,05 moles de BBr 3 usando como nicos
reactivos agua, oxgeno, alcohol metlico e hidrgeno.
a) Proponer un sistema de ecuaciones que detallen el proceso.
b) Qu volumen de producto se obtendr si cada una de las etapas propuestas (4 en total)
tienen 90% de rendimiento?

Rta: 0,735 L

4) Se somete 1,5 Kg de almina deshidratada a electrlisis durante 6 das utilizando una corriente de
10 A. El rendimiento de la electrlisis fue del 95%.
a) Calcular la pureza del Al2O3.
b) Qu masa de electrodo se pierde durante este proceso?
c) Qu masa de Fe puedo obtener a partir de Fe 2O3 por aluminotermia con el producto
obtenido si el rendimiento es del 80%?

a) 64,1%; b) 161,2 g; c) 799,93 g.

5) Se tienen 4,48 L de una mezcla gaseosa en CNPT formada por diborano y tetraborano. Cuando se
la trata con oxgeno en exceso se obtienen 24,37 g de xido brico. Hallar la composicin
porcentual de la mezcla.

Rta: B2H6: 25 %V/V; B4H10: 75 %V/V

6) Una tonelada de un mineral de boro (B2O3) con 82% de pureza se reduce con Mg. Al producto
obtenido se lo trata con 100 L de N2 a 40 atm y 1000 C.
a) Escriba todos los pasos involucrados en el proceso.
b) Qu masa de Mg se debe utilizar?
c) Qu masa de nitruro de boro se obtiene si el rendimiento del ltimo paso es del 80%?

Rta: b) 860kg; c) 1,52 kg BN

7) Se tienen 250 g de una solucin acuosa de H 3BO3 al 30% m/m a 100 C. Qu masa de cido se
separa de la solucin si se enfra a 18 C? S 18C = 4 % m/m; S 100C = 34 % m/m

Rta: 67,71g
Serie 9 Qumica Inorgnica (63.13)

8) Se tratan 30 g de brax (s) 80% pureza con suficiente HCl 6N. El producto obtenido se trata con
suficiente metanol para dar un borato gaseoso a 25 C y 1 atm. Si el rendimiento del ltimo proceso
es del 85 %:
a) Describir todos los pasos involucrados en el proceso.
b) Calcular el volumen de HCl a emplear.
c) Calcular el volumen de producto obtenido en las condiciones experimentales.

Rta: b) 0,021 L; c) 5,22 L

9) Se mezclan 150 ml de una solucin de cloruro de aluminio 0,1 M con 50 ml de NaOH de pH=13,18.
a) Escribir las reacciones completas de todo el proceso.
b) Cul es el volumen mnimo que debo emplear para redisolver el precipitado obtenido luego
de filtrado con una solucin de NaOH de pH = 12?
c) Cul es la recuperacin de Al por este mtodo?

Rta: b) 0,25 L; c) 16,8 %

10) Describir mediante las ecuaciones qumicas correspondientes la obtencin de B 2O3 a partir debrax.
Indicar condiciones experimentales de cada etapa y nombrar los compuestos de boro en cada
etapa.

11) Se funden 10 g de boro amorfo con suficiente KOH. El gas producido se recoge sobre H 2O a 25 C,
1 atm y ocupa 30 L. Cul es el rendimiento del proceso? PvH2O(25C) = 23 mmHg.

Rta: 87,54 %
Serie 10 Qumica Inorgnica (63.13)

COMPUESTOS DE COORDINACIN

1) Cules son los nombres sistemticos de los siguientes iones y compuestos?


a) [Co(NH3)4Cl2]+ e) [Pt(NH3)5Cl]Cl3
b) [Cr(NH3)3Cl3] f) [Co(NH3)6]Cl3
c) [Co(en) Br2]+ g) [Co(NH3)5Cl]Cl2
d) [Fe(CO)5] h) [Cr(H2O)4Cl2]Cl

2) Nombrar los siguientes compuestos indicando el nmero de oxidacin del tomo o in central.
a) Na [Ti H4] f) Na2 [Pt Cl4]
b) K [Au (OH)4] g) [Cr (NH3)6] [Cr (CN)6]
c) K4 [Fe (CN)6] h) [Pt (N2H4) (N2H5)] Cl SO4
d) (NH4)3[Fe (SCN)4 Cl Br] i) Li3 [Ag (S2O3)2]
e) [V (CN)3 (H2O)2 (NH3)] j) [Hg (NH3)2] Cl2

3) Escriba las frmulas de cada uno de los siguientes iones y compuestos:


a) Tetrahidroxozincato (II).
b) Cloruro de pentaacuocromo (III).
c) Tetrabromocuprato (II).
d) Etilendiaminotetraacetatoferrato (II).
e) Tetracianocuprato (II) de potasio.

4) Se tienen dos muestras de complejos que corresponden a las frmulas generales: Cr(NH3)6Cl3 y
Cr(NH3)5Cl3. Se disuelven cantidades equimoleculares de cada uno de ellos en iguales cantidades
(g) de benceno. La relacin entre ambos descensos crioscpicos fue de 0,75. A travs de los
valores inferidos deducir una posible estructura para cada uno de ellos y nombrarlos (suponer
disociacin completa).

5) La constante de formacin para la reaccin: Ag+ + 2NH3 Ag (NH3)2+ es 1,7.107 y para la reaccin:
Ag+ + 2CN- Ag (CN)2- es 1,0.1021 a 25C Calcular la constante de equilibrio y el G a 25C para
la reaccin: Ag (NH3)2+ + 2CN- Ag (CN)2- + 2NH3
Rta: K = 5,88.1013; G= -78,6 kJ/ mol

6) En dos litros de agua se disuelven 3,38 g de AgNO3 y 0,2 moles de amonaco. Se establece el
siguiente equilibrio: Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ Kf = 1,7.107
a) Calcular la [Ag+] en el equilibrio.
2- -2 -49
b) Precipitar Ag2S si a la solucin anterior se le agrega [S ] = 10 M? Kps Ag2S = 1,6.10 l

Rta: a) 9,12.10-8M; b) Q = 8,32.10-17 ppta. Ag2S.

7)
a) Calcular la Ki del ion tiosulfalto de plata.
b) Cuntos moles de tiosulfato de sodio debo agregar por litro de solucin para disolver 0,10
g de AgBr?
E[Ag(S2O3)2]3-/Ag = 0,015 V; EAg+/Ag = 0,799 V; Kps AgBr = 3,3 .10-13

Rta: a) 5,15.10-14 b) 1,28.10-3 moles.

8) Se disuelven 300 mg de dicianoargentato de sodio en 500 mL de agua. Plantear todas las


reacciones posibles.
a) Cul ser la [Ag+] en solucin?
Serie 10 Qumica Inorgnica (63.13)

b) Precipitar AgCl si agrego al sistema final 50 mL de solucin de NaCl 104 M?


Kf = 1022; Kps(AgCl) = 1,8.1010

Rta: a) 4.109 M; b) Q = 3,31.1014 S

9) Cul ser E de una pila que se arma con electrodo de Ni en solucin estndar de Ni 2+ y electrodo
de Ag en solucin estndar de Ag+ sumergidos adems en una solucin 8 N de KCN?
Kf [Ag (CN)2]- = 1021; E(Ag+/Ag) = + 0,80 V; K f [Ni (CN)4]2- = 1022; E(Ni2+/Ni) = - 0,24 v

Rta: + 0,457 V

10) Qu [Cu2+] permanece en solucin cuando se combinan 200 mL de solucin de CuSO 4 10-3 M y 10
ml de amonaco 0,5 M? Kf [Cu (NH3)4]2+ = 1,1.1013

Rta: 5,41.1010 M

11) Qu masa de AgCl se puede disolver en 100 mL de solucin de Na 2(S2O3) 0,2 M sabiendo que el
valor de Kf para [Ag (S2O3)2]3- = 1.1013 y el Kps = 1.1010 ?

Rta: 1,41 g (9,84.10-3 moles)

12) El in complejo trans- [Co(NH3)4(Cl)2]+ absorbe luz principalmente en la regin roja del espectro
visible (la absorcin ms intensa es a 680 nm). De qu color es el complejo?

13) El in complejo [Cr(H2O)6]2+ tiene una banda de absorcin aproximadamente a 630nm. Cul de los
colores siguientes es el ms probable que exhiba este in: azul celeste, amarillo, verde o rojo
intenso?

14) El Pt(II) forma dos complejos estructuralmente diferentes: i- K2[Pt(CN)4] y ii- Na2[PtCl4]
a) Nombrar ambos complejos.
b) Dar la posible configuracin electrnica y espacial del Pt(II) en cada uno de ellos sabiendo
que slo el primero de ellos es paramagntico Z(Pt) = 78, empleando la TCC (Teora del
Campo Cristalino)
c) Fundamentar la diferencia estructural basndose en las caractersticas del ligando y
comentar en cul de ellos se espera encontrar un valor mayor de Ki.
d) Comentar cmo pueden diferenciarse dos soluciones 1M de cada sal compleja.
e) Qu tipo de isomera puede presentar cada uno? Ejemplos.

15) Dados los siguientes iones y/o ligandos: Ni(0), Fe(III), Pt(IV), Cu(II), CN-, H2O, Cl-, CO, NH3.
a) Armar tres especies o iones complejos y nombrarlos.
b) Indicar valencias primarias y secundarias en c/u.
c) Escribir las expresiones de Ki de cada uno de ellos.
d) Armar dos ismeros cualesquiera, nombrarlos y clasificarlos

16) El Ni(II) forma dos tipos de complejos: i- Na2[Ni(CN)4] y ii- [Ni(H2O)4]Cl2. Se comprueba que i) es
diamagntico mientras que ii) es paramagntico. a) Nombrar ambos compuestos, b) Dar la posible
configuracin electrnica del tomo central en cada uno de ellos, indicando cual es paramagntico
empleando la TCC (Teora del Campo Cristalino). c) Fundamentar las diferencias estructurales en
ambos compuestos en base al ligante, d) Cul ser la concentracin de Ni(II) en solucin si se
-3 -2 -9
disuelven 10 moles del primer compuesto en un litro de solucin de NaCN 10 M? Ki = 10 .

17) El Co(III) forma dos complejos estructuralmente diferentes: i)[Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 y


ii)NaK2[Co(CN)6] Ki (i)= 1,3.10-5 Ki (ii)= 10-30 a) Nombrar ambos complejos, b) Dar la posible
configuracin electrnica del Co(III) en cada uno de ellos sabiendo que slo i) es paramagntico Z
Serie 10 Qumica Inorgnica (63.13)

(Co) = 27, empleando la TCC (Teora del Campo Cristalino). c) Fundamentar la diferencia
estructural en base a las caractersticas del ligando, relacionndolas con la Ki de ambos, d)
Comentar cmo pueden diferenciarse dos soluciones 1M de cada sal compleja, e) Encontrar una
relacin para [Co(III)]i / [Co(III)]ii para la solucin preparada en d).

Rta: e) 2714

18) Comparar la relacin entre las concentraciones de Ag+ libre de dos soluciones de 50 mL 0,8M de
AgNO3 a las que se agregan individualmente 50 mL de solucin de NH 3 2 M y 50 mL de solucin de
tiosulfato de sodio 2M a) Nombrar los complejos formados, b) Calcular las relaciones de
concentraciones de Ag. Kf [Ag (NH3)2]+ = 2.107 ; Kf [Ag (S2O3)2]3- = 1.1013

Rta: 5.105

19)
a) Cul ser el potencial de la hemirreaccin de reduccin hexacianoferrato (III) de potasio a
hexacianoferrato (II) de potasio, sabiendo que el E Fe 3+/Fe 2+ = 0,77 V y que la Kf del
hexacianoferrato (III) es 1.1042 y la del hexacianoferrato (II) es 1.1035?
b) Qu valencia se estabiliza mediante la formacin del complejo?

Rta: a) Ered = 0,356 V, b) III

20) a) Dados los siguientes compuestos: A) [Co(H2O)6]Cl2Br y B) (NH4)3[Co(NO2)6], i) nombrarlos;


ii) explicar sus estructuras mediante la TCC y las caractersticas magnticas de cada uno; iii)
indique la cantidad de electrones desapareados y la energa de estabilizacin de campo ligando
(TCC) para cada uno de ellos
Serie 11 Qumica Inorgnica (63.13)

CORROSION
1) Explique el proceso de corrosin observable en una chapa de cinc que tiene remaches de hierro y
est a la intemperie. Indique nombre y polaridad de los electrodos, reacciones qumicas que ocurren
en cada uno y sentido de circulacin de los electrones.

2) Explique clara y brevemente el fenmeno de corrosin por diferencia de aireacin. Escriba un


ejemplo, haga una representacin esquemtica de dicha micropila, indicando las reacciones que
ocurren en ambas zonas.

3) Una lmina de Fe se recubre con Zn.


a) Analizar la funcin del recubrimiento.
b) Hacer un esquema que muestre zonas y reacciones andica y catdica cuando la lmina
recubierta se sumerge en aire hmedo.
c) Explicar qu ocurre cuando el recubrimiento de la lmina se fisura y la misma se pone en
contacto con un electrolito.

4)
a) Explicar el proceso de corrosin observable en un termotanque de hierro, en el que la
carcaza est unida por un alambre de cobre a un trozo de magnesio.
b) Explicar el proceso de corrosin observable si la carcaza no tiene magnesio. En cada caso
escriba las reacciones redox involucradas.

5) Considerar el par de corrosin nquel- zinc. Ambiente hmedo y aireado. La densidad de corriente
2
en el ctodo es de 0,05 A/ cm
a) Calcular la masa de metal corrodo por hora si el rea del ctodo es 100 cm2 y el rea del
nodo es de 1 cm2.
b) Calcular el nmero de equivalentes del agente oxidante que se consumieron.
c) Escribir la celda formada en notacin convencional.
d) Inhibidores de corrosin: Definicin y mecanismos de accin de los distintos tipos. Ejemplos.

Rta: a) 61 mg; b) 0,187 equivalentes

6) Un pilar de hierro de un puente se encuentra apoyado sobre el fondo de un ro y para evitar su


corrosin se protege soldndole, mediante un hilo de cobre una barra de magnesio. Suponiendo
que entre ambos metales fluye una corriente media de 0,2 A. Determinar:
a) Esquema completo y reacciones en nodo y ctodo. Polaridad de nodo y ctodo.
b) La masa de magnesio que debemos depositar si se quiere que el pilar de Fe no sufra
corrosin durante 10 aos. Mg = 24,3.

Rta: b) 7,94 kg.

Zn2+/Zn = -0.76V Fe2+/Fe = -0.44V Mg2+/Mg = -2.38V Ni2+/Ni = -0.25V


Serie A Qumica Inorgnica (63.13)

ENLACES QUMICOS Y FUERZAS INTERMOLECULARES

1) Dibujar las estructuras de Lewis para las molculas e iones siguientes aplicando el concepto de
carga formal:
a) CH4 f) N2O4
b) NF3 g) COCl2
c) HNO3 h) CS2
d) H2SO4 i) HClO3
e) CO32- J) O22-

2) Considere las molculas: N2H4, N2 y N2F2. Cules de las molculas tiene el enlace nitrgeno-
nitrgeno ms corto? Fundamente y ordene.

3) Usando los valores de tablas de electronegatividad, ordenar por carcter inico creciente:
Li-H, C-H, O-H, Na-Cl, Cu-S.

Rta: C-H < Cu-S < Li-H < O-H < Na-Cl

4) Decir si es de esperarse que los compuestos formados por los siguientes pares de elementos sean
inicos o covalentes. Escribir la formula emprica y dar el nombre de cada compuesto:
a) I y Cl
b) K y Br
c) Mg y F
d) Al y F

Rta: a) covalente; b) inico; c) inico; d) inico.

5) Dibujar dos estructuras de resonancia razonables para la molcula de N 2O.

6) Escriba descripciones de resonancia para: a) HNO 3, b) NO2-, c) CH3NO2 (nitrometano)

7) Predecir si en las siguientes molculas existe un momento dipolar neto:


a) IBr
b) BF3 (plana trigonal)
c) CH2Cl2 (tetradrica)

Rta: a) Si; b) No; c) Si.

8) Completar el siguiente cuadro:

Hibridizacin del Dibuje y nombre la Signo de Tipos de fuerzas


Compuesto
tomo central estructura espacial (momento dipolar) intermoleculares
PH3(g) (fosfina)

C2H4(g) (eteno)

BeCl2(g)

C2HCl3(g)

H2O(l)

BrC2H(g)
Serie A Qumica Inorgnica (63.13)

CO2(g)

AlI3

NH3(g)

C2H2(g) (etino)

H2O2(l)

BF3

9) Cmo vara a lo largo del grupo VI el punto de ebullicin de sus hidruros? Fundamentar su
respuesta.

Rta: H2O > H2Te > H2Se > H2S

10) Cmo vara a lo largo del grupo IV el punto de ebullicin de sus hidruros? Comparar con el
problema anterior. Fundamentar su respuesta.

Rta: SnH4 > GeH4 > SiH4 > CH4

11) El ion N2+ y el in N2- se pueden preparar bombardeando molculas de N 2 con electrones
acelerados. Predecir las siguientes propiedades en ambos iones:
a) Configuracin electrnica.
b) Orden de enlace.
c) Carcter magntico.
d) Ordenar segn la longitud de enlace relativo respecto a la longitud del enlace del N 2.

12) Acomodar las siguientes especies en orden creciente de estabilidad Li 2, Li2+, Li2-.
Justificar la eleccin con el diagrama de niveles energticos de orbitales moleculares.

Rta: Li2 > Li2+ > Li2-

13) El acetileno tiene tendencia a perder dos iones hidrgeno (H +) y formar el ion carburo (C22-) que est
presente en numerosos compuestos inicos como CaC 2 y MgC2. Describir los enlaces presentes
entre los tomos de carbono del: acetileno, ion carburo C22- y C2 en trmino de la teora de orbitales
moleculares. Comparar el orden de enlace entre los dos ltimos.

14) Escribir la estructura electrnica, propiedad magntica y orden de enlace:


+
a) CO
b) F2
c) O2+
d) NO-
e) CO
Serie B Qumica Inorgnica (63.13)

SLIDOS

1) Definir y dar un ejemplo de cristales metlicos, covalentes, atmicos y moleculares.

2) Los puntos de fusin correspondientes a los xidos de los elementos del tercer perodo se dan a
continuacin: Na2O (1275 C), MgO (2800 C), Al 2O3 (2045 C), SiO2 (1610 C), P4O10 (580 C), SO3
(16,8 C), Cl2O7 (- 91,5 C). Clasificar estos slidos.

3) Un slido tiene punto de fusin muy alto y es muy duro. Ni el slido ni su producto de fusin
conducen la electricidad. Clasificar el slido.

4)
a) Explicar porqu los metales son buenos conductores del calor y de la electricidad.
b) Por qu la capacidad para conducir la electricidad de un metal disminuye al aumentar la
temperatura?

5) Clasificar los siguientes slidos: Ne, I2, P4 (en las tres formas alotrpicas), Se8.

6) Plantear un ciclo para la formacin de CaBr 2(s) a partir de sus elementos al estado natural. Calcular
la energa reticular empleando los datos que considere necesarios del siguiente listado:
Calor de sublimacin del Ca (Hsubl) 124 kJ/mol
Energa de primera ionizacin del Ca, (I1) 589,5 kJ/mol
Energa de segunda ionizacin del Ca, (I2) 1145 kJ/mol
Afinidad electrnica del Br, (A) - 324 kJ/mol
Energa de disociacin del Br2(g), (D) 192,3 kJ/mol
Calor de vaporizacin del Br2(l), (Hvap) 29,95 kJ/mol
Calor de formacin del CaBr2(s), (Hf) - 795 kJ/mol

Rta: 2551,75 kJ/mol

7) Qu tipos de cristales slidos forman las siguientes sustancias puras: C, CO 2, Na2O, NH3, NH4Cl,
KrF6, Kr, Br2, BrF3, LiBr? En cada caso indicar cul es el tipo de fuerzas entre las partculas que
componen el cristal.

8) Indicar la cantidad de partculas (tomos, molculas, iones) que hay en una celda unitaria en los
siguientes casos:
a) Celda cbica simple.
b) Celda cbica centrada en el cuerpo.
c) Celda cbica centrada en las caras.
d) Celda cbica centrada en las aristas.

9) Describa la geometra de las siguientes celdas cbicas: cbica simple, cbica centrada en el cuerpo,
y cbica centrada en las caras
a) cul de estas estructuras dara la densidad ms alta para el mismo tipo de tomos?
b) Cul dara la densidad ms baja? Justifique con clculos.

Rta: Vol. Ocupado: fcc: 74%; bcc: 68%; cs: 52,4%

10) Explique por qu el diamante es ms duro que el grafito y por qu el grafito es un conductor de la
electricidad pero el diamante no.
11) Qu sustancia tendr menor temperatura de fusin: S 8 P4? Fundamentar la respuesta.

12) Cul de las siguientes sustancias tendr un punto de fusin ms elevado: PCl 3 PCl5?
Fundamentar.

13) Decidir, fundamentando la respuesta, si los siguientes semiconductores son de tipo n o de tipo p:
a) Si dopado con In.
b) Ge dopado con P.

14) Responder verdadero o falso. Fundamentar.


a) El sodio cristaliza en el sistema bcc. Si Na = 0,963 g/cm3 y Ar Na = 23, el radio metlico
estimado resulta 182 pm.
b) Los slidos semiconductores intrnsecos aumentan su conductividad con la temperatura.
c) Al agregar boro al silicio se obtiene un semiconductor extrnseco tipo p.

Rta: a) V; b) V; c) V.

15) El Ni cristaliza en el sistema cbico. La arista de la celda unidad es 352 pm, Ni = 8,94 g/cm y Ar Ni
3

= 58,69. En qu tipo de celda unitaria cristaliza el nquel? 1pm = 10 -10cm

Rta: fcc

16) Qu tipo de celda tiene el Pd si presenta un parmetro de red de 3,89 y Pd = 12,02g/cm ? Ar Pd


3

= 106,42

Rta: fcc

17) El Cr cristaliza en el sistema fcc, la arista de la celda unidad es 287,5 pm. Calcule el radio atmico
del cromo. Ar Cr = 52

Rta: 1,01610-8 cm

18) El oro cristaliza en una estructura fcc. La longitud observada de la celda es de 4,070 . Ar Au =
196,97. Calcular:
a) Volumen de un tomo de oro.
b) La densidad del oro en g/cm3.

Rta: a) 1,2410-23 cm3; b) 19,44 g.cm-3

19) El Europio cristaliza en una red bcc. La Eu = 5,26 g/cm . Ar Eu = 151,96. Calcular:
3

a) La longitud de la arista de la celda unidad.


b) El radio atmico del Europio.

Rta: a) 4,5810-8 cm; b) 1,9810-8 cm.

20) Plantear un ciclo para la formacin de CsI (s) a partir de sus elementos al estado natural y calcular la
energa de formacin estndar, empleando los datos que considere necesarios del siguiente listado:
Calor de sublimacin del Cs(S), (Hsubl) 76,1 kJ/mol
Energa de primera ionizacin del Cs, (I1) 375,8 kJ/mol
Energa de disociacin del I2(g), (D) 49 kJ/mol
Calor de sublimacin del I2(S), (Hsubl) 55,2 kJ/mol
Afinidad electrnica de I, (A) -295,2 kJ/mol
Energa reticular de CsI, (U) -610 kJ/mol
21) Considerando la hipottica reaccin: Na(s) + Cl2(g) NaCl2(s) donde los productos contienen el
in Na2+ y Cl-, estimar la entalpa de formacin de NaCl 2(s) y comentar su estabilidad comparando
con NaCl(s).
Energa de disociacin del Cl2 (D) 243 kJ/mol
Calor de volatilizacin del Na (Hvol) 21,64 kJ/mol de tomos
Afinidad electrnica del Cl (A) -348 kJ/mol de tomos
Energa de ionizacin del Na (I1) 497 kJ/mol de tomos
Energa de segunda ionizacin del Na+ (I2) 4562 kJ/mol de tomos
Energa reticular del NaCl(s) (U) -786 kJ/mol
(Considerar la energa reticular de NaCl 2(s) como la de MgCl2(s) -2526 kJ/mol)

22) Una celda fcc contiene 8 tomos X en las esquinas de la celda y 6 tomos Y en las caras. Cul es
la frmula emprica del slido?

Rta: XY3

23) El Al tiene una = 2,7 g/cm y cristaliza en una red fcc. Determinar
3

a) El volumen de un tomo de Al
b) Su dimetro
c) El parmetro de red (arista)
-23 3 -8 -8
Rta: a) 1,6610 cm ; b) 3,110 cm; c) 8,710 cm.

24) Calcular la Uo de CaCl2 (s) sabiendo que: (Hsublim) Ca(S) = 124 kJ/mol, (D) Cl2 (g) = 242,8 kJ/mol, (A)
Cl = - 348 kJ/mol, (Hform) CaCl2(s) = - 789,5 kJ/mol, (I) Ca+ = 589,5 kJ/mol, (I) Ca2+ = 1145 kJ/mol.

Rta: Uo CaCl2 = - 2542, 8 kJ.mol-1

25) Sabiendo que: (Hhidrat.) Na+: - 406kJ/mol, (Hhidrat) Cs+: -264 kJ/mol y (Hhidrat) Cl-: -364 kJ/mol,
comparar el Hdisolucin de ambas sales si (Uo) CsCl = - 655 kJ/mol y (Uo) NaCl = - 788 kJ/mol

Rta: CsCl = 27 kJ/mol; NaCl = 18 kJ/mol

26) Si el (Hhidrat) Ca = - 1650 kJ/mol, calcular el (Hdisolucin) CaCl2 (Uo CaCl2) = 2255kJ/mol

Rta: CaCl2 = - 123 kJ/mol

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