Prcticas de Qumica.

Determinacin de entalpas
de vaporizacin

I. Introduccin terica y objetivos ........................................ 2

II. Desarrollo experimental ............................................... 2
III. Tratamiento de los datos experimentales ............................ 5
IV. Evaluacin ............................................................ 6

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I. Introduccin terica y objetivos Supongamos que tenemos un sis-

tema formado por una fase lquida y una fase vapor de una determinada sustan-
cia pura y que ambas fases se encuentran en equilibrio, es decir que el nmero
de molculas que abandonan el lquido y retornan a l por unidad de tiempo
es el mismo. Existe una ecuacin diferencial que se puede aplicar a todos los
equilibrios de fase y que se conoce como ecuacin de Clapeyron. En el caso
particular de un equilibrio lquido-vapor, si se trabaja a una temperatura alejada
de la temperatura crtica, temperatura a partir de la cual ya no existen diferen-
cias entre lquido y vapor, se puede suponer que el volumen de la fase gas es
mucho mayor que la de la fase lquida. Adems si la presin de vapor no es
muy alta, podemos suponer que la fase vapor se comporta como un gas ideal
y cumple la relacin P V = nRT . Cuando se imponen ambas condiciones a la
ecuacin de Clapeyron se obtiene la ecuacin de Clausius-Clapeyron,
d ln P Hv
= (1)
dT RT 2
donde R es la constante de los gases ideales, T la temperatura absoluta del
sistema, P la presin de vapor y Hv la entalpa o calor de vaporizacin molar
de la sustancia. Presin de vapor es la presin ejercida por el vapor saturado
que est en equilibrio con el lquido a una temperatura dada; su valor depende
de la naturaleza del lquido y la temperatura (a medida que aumenta la tem-
peratura, aumenta la presin de vapor). Entalpa de vaporizacin es la energa
que hay que comunicar a las molculas de la fase lquida para que pasen a la
fase gas. La integracin indefinida de la Ecuacin (1) bajo la suposicin de que
Hv es constante en el intervalo de temperaturas y presiones de trabajo, da
como resultado
Hv
ln P = + Const. (2)
RT
Si, efectivamente, Hv fuera constante, la representacin grfica de ln P frente
a 1/T debera ser una lnea recta con pendiente Hv /R. En ese caso, de-
terminando la pendiente se puede calcular Hv . Para construir la grfica es
necesario determinar la presin de vapor del lquido a diferentes temperaturas.
Esto se puede hacer de forma sencilla realizando experimentos en los que el
lquido se lleva a ebullicin. Dichos experimentos se basan en el hecho de que
el lquido alcanza el punto de ebullicin cuando la presin de vapor es igual a
la presin externa impuesta sobre el lquido. De este modo, si se fija la presin
externa, se calienta el lquido, y se mide la temperatura cuando ste comience a
ebullir tendremos datos de la temperatura y la presin de vapor correspondiente
(ya que sta no ser ms que la presin externa impuesta experimentalmente).
El objetivo de la presente prctica es aprovechar la relacin entre P , T
y Hv para determinar valores de entalpa de vaporizacin molares midiendo
puntos de ebullicin a presiones por debajo de la atmosfrica, situacin en la
que se pueden aplicar las hiptesis simplificadoras comentadas anterioremen-
te.

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II. Desarrollo experimental

Instrumentacin
Cada grupo dispone de un montaje experimental como el que aparece en
la Figura 1.

Figura 1: Dispositivo instrumental.

El aparato consta de:

una bomba de vaco.

un manmetro de mercurio abierto en un extremo y conectado por el otro ex-

tremo al interior del sistema para medir la diferencia de presin del sistema con
la presin atmosfrica.

un sistema de gomas que conectan todos los elementos del montaje.

unas trampas para evitar que el vapor generado pueda pasar por accidente a
la bomba o al manmetro.

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 una llave que conecta la bomba de vaco al sistema.

una llave para dejar pasar aire del exterior al sistema y as variar la presin de
ste

una manta calefactora.

un matraz de fondo redondeado que contiene el lquido puro al que se le quiere

determinar la entalpa de vaporizacin y un agitador magntico.

un termmetro de mercurio para medir la temperatura del sistema.

un serpentn conectado al grifo de agua y que se utiliza para enfriar el vapor

generado, condensarlo y que regrese al matraz.

Modo de operacin

1. Cerrar la llave que conecta el sistema al exterior para aislarlo de ste y abrir la
llave que conecta la bomba de vaco al sistema.

2. Abrir el grifo para que circule agua por el serpentn refrigerante.

3. Encender la bomba de vaco hasta alcanzar el mximo vaco. En ese instante la

diferencia de altura entre las dos ramas del manmetro ya no aumentar ms.
Entonces se puede cerrar la llave que conocta la bomba al sistema y apagar la
bomba.

4. Conectar la manta calefactora y el agitador que contiene el matraz, regulando

con el correspondiente mando para que el calentamiento no sea brusco.

5. Comprobar que aparece un burbujeo constante en el seno del lquido, lo que

inidica que se ha alcanzado el punto de ebullicin.

6. Leer la temperatura de ebullicin correspondiente una vez que el termmetro

est estabilizado (durante los cambios de fase, en este caso la ebullicin de un
lquido, la temperatura se mantiene constante). Tomar nota de la diferencia de
altura entre las ramas del manmetro (mm de mercurio), lo que constituye una
medida de la presin del sistema relativa a la presin atmosfrica.

7. Aumentar ligeramente la presin del sistema. Para ello se abre la llave corres-
pondiente, se deja pasar un poco de aire y se cierra enseguida. Se comprobar
que las dos ramas del manmetro se acercan, disminuyendo por tanto la dife-
rencia de altura, y que el lquido deja de burbujear ya que al aumentar la presin
aumenta la temperatura de ebullicin.

8. Repetir el proceso de calentamiento hasta que se produzca de nuevo la ebull-

cin y tomar los nuevos datos de temperatura y presin (es decir la nueva dife-
rencia de altura entre las ramas del manmetro).

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 9. Repetir el proceso descrito en los puntos 7 y 8 hasta llegar a la presin atmos-
frica (las dos ramas del manmetro estarn igualadas en el cero).

10. Medir el valor de la presin atmosfrica con un barmetro que a tal efecto debe
haber en el laboratorio. Dicho barmetro mide la presin absoluta en hPa o
mbar.

Medidas
Para que el ajuste de los datos experimentales que se realizar posterior-
mente sea aceptable es conveniente realizar al menos cinco medidas experi-
mentales.

Pman (mmHg) t ( C)

.. ..
. .

III. Tratamiento de los datos experimentales Mediante el procedi-

miento experimental se han obtenido parejas de valores de temperatura de

ebullicin en grados centgrados y presin manomtrica en mm de mercurio
(mmHg). Dichos datos hay que transformarlos adecuadamente para realizar la
representacin grfica de ln P frente a 1/T . Para mayor claridad en la manipu-
lacin de los datos resulta conveniente construir una tabla como la siguiente
(con tantas filas como sean necesarias):

Lquido puro: ; Patm = mmHg

Pman (mmHg) P = Patm Pman (mmHg) ln P t ( C) T (K) 1/T (K1 )

La primera columna contiene las lecturas de presin manomtrica obteni-

das experimentalmente. Estos valores son relativos a la presin atmosfrica,
por tanto hay que utilizar el valor de la presin atmosfrica medida con el bar-
metro para calcular la presin de vapor en trminos absolutos, P (columna 2).
Para ello habr que efectuar la diferencia P = Patm Pman (ya que en las con-
diciones de trabajo Pman Patm ). Para realizar dicha diferencia hemos de tener
en cuenta que Patm y Pman han de estar en las mismas unidades; sin embargo
Pman se midi en mmHg y Patm en mbar (o hPa). Por tanto es necesario elegir
una unidad de presin con la que operar. La unidad de presin que se escoja
para P es indiferente, ya que el valor de la pendiente de la recta definida por
la Ecuacin (2) no depende de dicha unidad y por tanto el valor de la entalpa
de vaporizacin tampoco. La unidad escogida para P influir solamente en el
valor de la constante que aparece en la Ecuacin (2) (es decir, en la ordenada

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en el origen), la cual no es de inters en esta prctica. La unidad de presin
en el sistema internacional es el Pascal (Pa). A continuacin se muestran los
factores de conversin que hay que aplicar a tres unidades usuales de presin
para convertirlas a Pascales:

atm (1.013 105 ) = Pa

bar (105 ) = Pa

cmHg (1.333 103 ) = Pa

As, por ejemplo, se puede transformar el valor obtenido para Patm de mbar a
mmHg multiplicando por 0.75, tal y como se puede deducir de las relaciones
anteriores, y manejar P en mmHg que es la opcin representada en la tabla.
Por otro lado, la temperatura se midi en grados centgrados (columna 4),
por lo que hay que transformarla en Kelvin (columna 5) y luego hallar su inversa
(columna 6). A continuacin se representar el valor del logaritmo de la presin
de vapor, columna 3, frente a la inversa de la temperatura absoluta, columna 6,
obtenindose a partir de estos datos la entalpa de vaporizacin del lquido.

Ajuste de las medidas

Representaremos grficamente (utilizando papel milimetrado) los valores
de ln P frente a 1/T para comprobar si, de acuerdo con la ecuacin integrada
de Clausius-Clapeyron, existe una relacin lineal entre ambos conjuntos de va-
riables. Una vez comprobada la existencia de dicha relacin lineal realizaremos
un ajuste por mnimos cuadrados del cual obtendremos el valor de la entalpa
de vaporizacin Hv a partir del valor de la pendiente de la recta definida en la
Ecuacin (2).

IV. Evaluacin La calificacin de la prctica se obtendr mediante la media

ponderada de las notas correspondientes a la labor realizada por el alumno

en el laboratorio (50 %) y al informe de la prctica (50 %) que cada alumno
presentar individualmente en el plazo de una semana a partir del trmino de
la prctica. El informe se realizar de acuerdo con el documento patrn que se
proporciona a los alumnos.