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SOLO 5
BOLIVIANOS UNIDAD 10
Los cidos y las bases son algunos de los electrolitos ms importantes, los cidos y las bases se pueden
reconocer por algunas propiedades sencillas. Los cidos tienen un sabor cido. Las soluciones de las
bases, por otro lado tienen un sabor amargo y una sensacin jabonosa (nunca deben probarse
sustancias en laboratorio). Las soluciones de cidos y bases son buenos conductores de la electricidad,
ya que stas se disocian en cationes y aniones dependiendo de la fuerza relativa expresada en trminos
de la expresin de la constante de equilibrio cido base.
Otra propiedad de los cidos y las bases es su capacidad de producir cambios de color de ciertos
colorantes: Un indicador cido base es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones
cidas y las bsicas por medio del cambio de color que experimentan estas soluciones. Tales colorantes
son comunes en materiales naturales. El color mbar del t por ejemplo, es aclarado por la adicin de
jugo de limn (cido ctrico). El jugo de col rojo cambia a verde y despus a amarillo cuando se
adiciona una base. Los colores verde y amarillo cambian de nuevo al rojo en solucin cida cuando se
adiciona un cido.
El tornasol es un indicador cido base comn en el laboratorio, este colorante producido por ciertas
especies de lquenes se vuelve rojo en solucin cida y azul en solucin bsica. La fenoftaleina, otro
indicador cido base que se utiliza en laboratorio, es incolora en solucin cida y rosa en solucin
bsica.
cido es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrgeno.
HNO3 H+ + NO3
Base es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrxido.
Por ejemplo:
LiOH Li+ + OH
Estos procesos de disociacin de cidos y bases permiten establecer una clasificacin de los mismos en
cidos y bases fuertes y dbiles. Uno de los resultados ms importantes de esta teora fue la explicacin
de que los cidos y bases tengan fuerzas diferentes. Aunque el concepto de Arrhenius de cidos y
bases es til, es algo limitado. Puesto que tiende a sealar nicamente al in OH como la fuente de
carcter bsico, cuando otros iones o molculas pueden jugar un papel similar.
NH3 + H2 O U NH4+ + OH
380 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel R.
10.4 PARES DE CIDOS Y BASES CONJUGADOS
Un par cido base conjugado consiste en dos especies en una reaccin cido base, u cido y una
base, que difieren por la prdida o ganancia de un protn. El cido en ese par se denomina cido
conjugado de la base, mientras que la base es la base conjugada del cido. En cualquier equilibrio cido
base, ambas reacciones, la directa y la inversa comprenden transferencia de protones, as por ejemplo:
NH3 + H2 O NH4+ + OH
El NH3 es la base y el agua es el cido, por otro lado en la reaccin inversa el NH4+ es el cido
conjugado y el OH- es la base conjugada.
Ejemplo 10.1.- Indique cul es el cido conjugado de cada una de las siguientes especies de Brnsted:
a) NH3, b) HCO3, c) CO3=, d) OH, e) H2PO4.
G. N. Lewis, propuso la teora del par de electrones del enlace covalente, consider que el concepto de
cidos y bases se puede generalizar para incluir reacciones entre los xidos cidos y los bsicos as
como otras muchas reacciones, de acuerdo a este concepto, un cido es un compuesto que puede
aceptar una pareja de electrones en la formacin de un enlace covalente. Y una base de Lewis es una
especie que puede formar un enlace covalente donando un par de electrones a otra especie.
H H +
H +
+ N H
H N H
EL H
Par aceptor Par donador
de electrones de electrones
Aqu, la flecha muestra el protn que acepta un par de electrones del NH3 para formar un enlace H N.
El protn es un receptor de un par de electrones, de modo que es un cido de Lewis. El amoniaco, NH3,
que tiene un par de electrones solitario, es un donador de un par de electrones, por consiguiente es una
base de Lewis.
Una de las propiedades ms importantes del agua es su capacidad para actuar como un cido o como
una base, el agua se comporta como una base en reacciones con cidos como HCl y CH3COOH y
funciona como un cido frente a bases como el NH3, el agua es un electrolito muy dbil y, por tanto, un
mal conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera ionizacin segn:
H 2O + H2O U H 3O + + OH
cido1 base2 cido2 base1
H + OH
Kc =
[H2O]
Debido a que una pequea fraccin de molculas de agua est ionizada, la concentracin del agua [H2O]
permanece prcticamente constante.
Kc [ H2O] = H3O + OH
KW = H3O + OH
Donde KW se denomina constante del producto inico, que es el producto de las concentraciones
molares de los iones H+ y OH
En el agua pura a 25 C las concentraciones de los iones H+ y OH son iguales y se encuentra que [H+]
= 1.0 107 M y [OH] = 1.0 107 M, por tato la constante del producto inico es:
Entonces, cuando [H+] = [OH] se dice que la disolucin acuosa es neutra. En una solucin cida hay un
exceso de iones H+, de modo que [H+] > [OH]. En una solucin bsica hay un exceso de iones OH, por
lo que [H+] < [OH].
Ejemplo 10.2.- Calcular la concentracin de iones OH en una disolucin cida cuya concentracin de
iones hidrgeno es 0.0005 M
KW 1 1014
OH = H + = 5.0 104 = 2 10 M
11
Ya que las concentraciones de los iones H+ y OH en soluciones acuosas con frecuencia son nmeros
muy pequeos y, por tanto, difcil de trabajar con ellos, Soren Sorense propuso en 1909 una medida
ms prctica denominada pH. El pH de una solucin se define como el logaritmo negativo de la
concentracin del in hidrgeno en mol/litro.
pH = log [H+]
Debido a que el pH es una manera de expresar la concentracin del in hidrgeno, las soluciones cidas
y bsicas a 25 C se identifican por sus valores de pH como sigue:
Los cidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prcticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua, la mayora de los cidos fuertes son cidos inorgnicos tales como HCl, HBr,
HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.
El cido sulfrico es un cido diprtico; aqu slo se muestra el primer estado de ionizacin.
Solucin.- El cido clorhdrico es un cido fuerte cuya disociacin es prcticamente total, para calcular el
pH de esta solucin, realizamos el siguiente anlisis1:
Concentracin HCl H+ + Cl
Inicial 0.015 0.0 0.0
Cambio 0.015 + 0.015 0.015
Final 0.0 0.015 0.015
La mayora de los cidos son cidos dbiles, los cuales se ionizan en forma limitada en el agua, en el
equilibrio, las disoluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas del cido
sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por ejemplo el cido fluorhdrico, el cido actico y el in
amonio NH4+ son algunos cidos dbiles. La ionizacin limitada de los cidos dbiles est relacionada
con la constante de ionizacin cida Ka.
Ejemplo 10.5.- Cul de las siguientes soluciones tiene el pH ms alto? a) cido frmico HCOOH 0.40
M, b) cido perclrico HClO4 0.40 M, c) cido actico CH3COOH 0.40 M.
Solucin.- a) El cido frmico es un cido dbil cuya constante de ionizacin cida es 1.7 104 M, por
tanto la reaccin con el agua es:
HCOOH + H 2O HCOO + H3 O
H3O + HCOO x2
Ka = 1.7 104 =
[HCOOH ] 0.4 x
Resolviendo:
1
Observe que el signo () en la reaccin qumica es en una direccin
La solucin es x1 = 8.16 103, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo. Por tanto
la concentracin de los iones hidronio es:
b) El cido perclrico es un cido fuerte, su disociacin es completa, aqu tambin hacemos referencia a
realizar el balance en trminos de moles, as que para 1 litro de solucin tenemos 0.40 moles de cido
perclrico:
0.40mol
La concentracin de los iones hidrgeno es: H + = = 0.40molar
1litro
Y el pH de la solucin es:
pH = log 0.40 = 0.40
c) El cido actico es un cido dbil cuya constante de ionizacin cida es 1.8 105 M, por tanto la
reaccin con el agua es:
CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O
H3O + CH3COO
Ka =
[CH3COOH ]
x2
1.8 105 =
0.4 x
Resolviendo:
x 2 + 1.8 105 x 7.2 106 = 0
x1 = 1.33 103
La solucin es x1 = 8.16 103, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo, por tanto
la concentracin de iones hidronio es:
El pH de la solucin es:
pH = log 1.33 103 = 2.88
Solucin.- El hidrxido bario es un electrolito fuerte, por tanto considerando 0.010 mol en 1 litro de
solucin se tiene:
0.020mol
OH = = 0.020molar
1litro
Las bases dbiles, al igual que los cidos dbiles, son electrolitos dbiles. Por ejemplo el amoniaco es
una base dbil, cuando se disuelve en agua se produce la siguiente reaccin.
NH4 + OH
K =
[NH3 ] [H2O]
En comparacin con la concentracin total del agua, en esta reaccin se consumen muy pocas
molculas de agua, por lo que [H2O] se trata como una constante. Entonces, la constante de ionizacin
bsica Kb se escribe como:
NH4 + OH
K b = K [ H2O ] =
[NH3 ]
OH NH4 +
Kb =
[NH3 ]
x2
1.8 105 =
0.055 x
Resolviendo:
x1 = 9.86 104
La solucin es x1 = 9.86 104, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo, por tanto
la concentracin de iones hidrxido es:
pH = 14.00 3 = 11.00
Como se ha visto, la magnitud de la constante de ionizacin cida Ka indica la fuerza de un cido. Otra
forma de medir la fuerza de un cido es mediante su porcentaje de ionizacin. Cuanto ms fuerte es un
cido, mayor ser su porcentaje de ionizacin, para un cido monoprtico HA, la concentracin del cido
que se ioniza es igual a la concentracin de iones H+ o a la concentracin de iones A en el equilibrio.
Por tanto, se escribe el porcentaje de ionizacin como:
H+
porcentaje de ionizacin = 100%
[HA ]0
2Co2
2 Escribimos la expresin de la constante ionizacin cida: K a =
Co(1 )
Simplificando y reemplazando datos:
Co 2
4.5 104 =
(1 )
-4.5*10-4 + ( 4.5*10 )
-4 2
+ 4*0.036 * 4.5*10-4
= = 0.1057
2*0.036
Aqu y en muchos problemas no se considera la solucin con signo negativo, sin embargo el lector debe
tener sumo cuidado cuando hay dos soluciones positivas.
H+
Segn la ecuacin: porcentaje de ionizacin = 100%
[HA ]0
3.8052 10-3
porcentaje de ionizacin = 100%=10.57%
0.036
Ejemplo 10.9.- Hallar las concentraciones del H2CO3, HCO3, CO32 en una solucin de cido carbnico
0.025 M
Solucin.- El cido carbnico es un cido diprtico que tiene dos etapas de ionizacin, comenzamos con
la primera etapa.
HCO3 H3O +
Ka =
[H2CO3 ]
x2
4.2 107 =
0.025 x
A continuacin consideramos la segunda etapa de ionizacin, en cuyo caso el HCO3 acta como cido
en la segunda etapa de ionizacin,
CO3 = H3O +
Ka = Reemplazando: 4.8 1011 =
(
y 1.02 104 + y )
HCO3
1.02 104 y
Aplicando aproximaciones:
4.8 1011 =
(
y 1.02 104 )
1.02 104
y = 4.8 1011
2
Comprobando la aproximacin :
4.8 1011
100% = 4.7 105 < 5%
1.02 104
[H2CO3] = 0.0249 M
[HCO3] = 1.02 104 M
[H3O+] = 1.02 104 M
CO3= = 4.8 1011 M
Una sal es un compuesto inico formado por la reaccin entre un cido y una base. Las sales son
electrolitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en agua. El trmino hidrlisis de una
sal describe la reaccin de un anin o un catin de una sal o de ambos, con el agua. Por lo general la
hidrlisis de una sal afecta el pH de una disolucin.
Una relacin importante entre la constante de ionizacin cida y la constante de ionizacin de su base
conjugada puede deducirse a partir de la reaccin del cido actico con el agua.
CH3COOH + H 2O U CH3COO + H3 O
H3O + CH3COO
Cuya constante es: Ka =
[CH3COOH ]
La base conjugada, CH3COO, suministrada por una disolucin de acetato de sodio CH3COONa, reacciona
con el agua de acuerdo con la siguiente ecuacin.
2
Cuando el porcentaje de disociacin es menor a 5% se considera vlida la aproximacin
[CH3COOH ] OH
La constante de ionizacin bsica se escribe: K b =
CH3COO
Ka Kb = H3O+ OH
K aK b = KW
Ejemplo 10.10.- Calcular el pH y el grado de hidrlisis que ocurre en una solucin de acetato de sodio
0.050 molar; Ka = 1.8 105
KbKa = Kw
Kw 1 1014
Kb = = = 5.55 1010
Ka 1.8 105
Co22
5.55 1010 =
Co(1 )
Simplificando:
Co 2
5.55 1010 =
(1 )
5.55 1010
= = 1.05 104
0.050
3
Una regla importante para aproximar el resultado, parte de la constante de ionizacin, cuando sta es menor a 1
105, el lector puede aplicar la regla planteada en el ejemplo 10.9.
El pH de la solucin es:
pH = 14 pOH
pH = 14 5.28 = 8.72
Cuado se hace reaccionar cloruro de amonio en agua ocurre una reaccin de hidrlisis, esta vez el agua
reacciona con el in amonio el cual tiene un carcter cido; la solucin se hace cida por la presencia
del in hidronio.
[NH3 ] [H3O+ ]
Ka = (1)
[NH4 ]
NH3 + H2 O NH4+ + OH
[NH4 ] [OH ]
Kb = (2)
[NH3 ]
Kb Ka = [H3O+][OH-]
Kw = [H+][OH-]
Kb Ka = Kw
Ejemplo 10.11.- Calcular el pH y el porcentaje de hidrlisis que ocurre en una solucin NH4Cl 0.1 M, la
constante de ionizacin bsica para el amoniaco es 1.8105
Solucin:
[NH4Cl] = 0.1 M NH4Cl
NH4Cl NH4+ + Cl
H2O
El in amonio reacciona con el agua.
Kb Ka = Kw
Kw 1 1014
Ka = = = 5.55 1010
Ka 1.8 105
Co22
5.55 1010 =
Co(1 )
Simplificando:
Co 2
5.55 1010 =
(1 )
5.55 1010
= = 7.45 105
0.100
El porcentaje de hidrlisis es:
El efecto del in comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un compuesto que
tiene un in comn con la sustancia disuelta, este efecto influye en el pH de una disolucin y en la
solubilidad de una sal poco soluble. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su nombre particular, el
efecto del in comn es solo un caso particular del principio de Le Chatelier.
4
Recuerda que cuando la constante de ionizacin es muy pequea puede aplicarse este mtodo de aproximaciones,
no es lo mismo para Ka o Kb > a 1.0 104
pH = pK a + log
[HA]
La ecuacin se conoce como ecuacin de Henderson Hasselbalch, cuya forma general es:
pH = pK a + log
[ba sec onjugada]
cido
Ejemplo 10.12.- Cul es el pH de una solucin que contiene HCOOH 0.30 M y HCOOK 0.52 M?
HCOO
pH = log1.7 104 + log
[HCOOH ]
0.52
pH = 3.77 + log = 4.00
0.30
El efecto del in comn tambin se manifiesta en disoluciones de una base dbil, como NH3, y una sal
de la base, como NH4Cl, en el equilibrio.
[NH3 ] H3O+
Ka =
NH4
+
K a NH4 +
H3O + =
[ NH3 ]
Aplicando logaritmos:
NH4 +
log H3O+ = log K a log
[NH3 ]
Ordenando:
pH = pK a + log
[ NH 3 ]
NH 4 +
KW
Ka =
Kb
Una solucin amortiguadora llamada tambin solucin tampn, es una disolucin de:
Las soluciones amortiguadoras contienen pares conjugados cido base en concentraciones razonables.
Una solucin que contenga cido actico y acetato de sodio constituye una solucin amortiguadora, el
componente ms cido es el cido actico y el componente ms bsico es el acetato de sodio, tal como
describe la teora de Brnsted y Lowry
Si adicionamos un cido fuerte, ste reaccionar con la base de la solucin amortiguadora, es decir si
por ejemplo aadimos una solucin de cido clorhdrico se escribir la siguiente reaccin:
H+ + CH3COO U CH3COOH
O en forma molecular:
Si adicionamos una base fuerte, ste reaccionar con el cido de la solucin tampn, por ejemplo una
solucin de NaOH aadida a la solucin amortiguadora:
Ejemplo 10.13.- Una solucin amortiguadora tiene una concentracin 0.030 M de cido actico y
0.010 moles de acetato de sodio. a) Cul es el pH de este amortiguador?, b) Cul es el pH despus de
aadir 0.005 moles de cido clorhdrico a 1 litro de solucin amortiguadora?, c) cul es el pH despus
de aadir 0.010 moles de NaOH a 1 litro de solucin amortiguadora?
[CH3COOH] = 0.030 M
[CH3COONa] = 0.010 M
La concentracin del in acetato puede ser evaluada a partir de ionizacin completa del acetato de
sodio, vale decir:
CH3COONa CH3COO + Na+
Las sales de los cidos dbiles en general suelen disociarse por completo en solucin acuosa, esto
implica que la concentracin del in acetato es igual a la concentracin del acetato de sodio, por
consiguiente:
[CH3COO ] [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la nica incgnita es [H+], plantemos La ecuacin de Henderson Hasselbalch, cuya forma
general es
A
pH = pK a + log
[HA]
pH = 4.74 + log
[0.01] = 4.26
[0.03]
Puesto que se est agregando a un litro de solucin, la concentracin del cido clorhdrico es:{
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solucin se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuacin de equilibrio:
[CH3COO ] [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la nica incgnita es [H+],
El pH de la solucin disminuye como era de esperarse, sin embargo no se ve afectada por un cambio
brusco, la variacin de pH es:
c) Cuando se aaden 0.01 mol de NaOH a la solucin amortiguadora la concentracin del NaOH es:
[NaOH] = 0.010 M
Al introducir una base a una solucin amortiguadora, ste reaccionar con el cido, que, en este caso es
el cido actico, por consiguiente se tiene el siguiente balance:
CH3COOH + OH U CH3COO + H2 O
Inicio 0.030 0.010 0.010
Cambio 0.010 0.010 + 0.010
Final 0.020 0 0.020
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solucin se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuacin de equilibrio:
[CH3COO ] [H+ ]
Al escribir la expresin de la constante de equilibrio: Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la nica incgnita es [H+],
Una solucin que contenga amoniaco y cloruro de amonio constituye una solucin amortiguadora, el
componente ms bsico es el amoniaco y el componente ms cido es el cloruro de amonio tal como
describe la teora de Brnsted y Lowry.
Si adicionamos un cido fuerte, ste reaccionar con la base de la solucin amortiguadora, es decir si
por ejemplo aadimos una solucin de cido clorhdrico se escribir la siguiente reaccin:
H+ + NH3 NH4+
O en forma molecular:
HCl + NH3 NH4Cl
Si adicionamos una base fuerte, ste reaccionar con el cido de la solucin tampn, por ejemplo una
solucin de NaOH aadida a la solucin amortiguadora:
Ejemplo 10.14.- a) Cul es el pH de una solucin amortiguadora que es NH3 0.10 M y NH4Cl 0.10 M?,
b) Cul es el pH si se adicionan 20 ml de cido clorhdrico 0.20 M a 200 ml de la solucin
amortiguadora?
[NH4+] = 0.10 M
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
Kb [NH3 ]
La nica incgnita es la concentracin de OH-. [OH ] =
[NH4 + ]
pH = pK a + log
[NH3 ]
NH4 +
Donde:
KW 1 1014
Ka = = 5.56 1010
K b 1.8 105
b) Para determinar el pH despus de agregar una solucin de HCl se calcula los moles que reaccionan,
luego las nuevas concentraciones.
Puesto que se esta adicionando un cido fuerte, ste reacciona con la base de la solucin tampn, vale
decir:
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
Kb [NH3 ]
[OH ] =
[NH4 + ]
y el pH ser:
. Deben tener peso molecular alto para minimizar el efecto de errores al pesar.
Para esto se agregan unas cuantas gotas de solucin de indicador a la solucin que se va a titular.
Un indicador es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones cidas y bsicas por
medio del cambio de color que experimentan estas soluciones.
Tales colorantes son comunes en materiales naturales. El color mbar del t, por ejemplo, es aclarado
por adicin de jugo de limn (cido ctrico); Un indicador es una sustancia que adopta colores
diferentes dependiendo de la concentracin de H+ en la solucin. Es preciso que por lo menos una de
estas formas tenga color intenso para que puedan observarse cantidades muy pequeas de la misma.
Supngase que se titula una solucin cida de concentracin desconocida aadiendo solucin
estandarizada de hidrxido de sodio gota a gota mediante una bureta. Las buretas comunes estn
graduadas a intervalos de 1 ml de manera que permiten estimar el volumen de solucin empleado. El
analista debe elegir un indicador que cambie claramente el color en el punto en que reaccionan
cantidades estequiomtricamente equivalentes de cido y base, es decir, el punto de equivalencia.
El punto en el cul el indicador cambia de color y se detiene la titulacin se llama punto final. Lo ideal
es que el punto final coincida con el punto de equivalencia. La fenoftaleina es incolora en solucin cida
y color rojo violceo en solucin bsica. Si en la titulacin se aade una base a un cido, suele
emplearse fenoftaleina como indicador. El punto final se observa cuando aparece una coloracin rosa
dbil que persiste por lo menos 15 segundos al agitar la solucin.
HCl H+ + Cl-
El cido clorhdrico se disocia al 100% por tanto la concentracin de HCl es igual a la concentracin de
los iones H+.
[HCl] = [H+] = 0.010
ii) Cuando se adicionan 20 ml de solucin bsica, los milimoles de NaOH y milimoles de HCl
respectivamente son:
0.1 milimol
20 ml sol. = 2 milimoles NaOH
1 ml sol.
0.1 milimol
50 ml sol. = 5 milimoles HCl
1 ml sol.
Se realiza el siguiente balance:
3 milimol
[HCl] = 70 ml
= 0.0428 M , es decir, [HCl] = [H+] = 0.0428 M
1 milimol
[HCl] = 90 ml
= 0.011 M
iv) Cuando se adicionan 49 ml de solucin bsica se aaden (49 0.1 = 4.9 milimoles), 4.9 milimoles
de NaOH y se realiza el siguiente balance:
0 milimol 0 milimol
[HCl] = 100 ml
=0M y [NaOH] = 100 ml
=0M
vi) Cuando se adicionan 51 ml de solucin bsica se aaden 5.1 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 51 = 101 ml, Por tanto, la nueva concentracin de la
solucin es:
0.1 milimol
[NaOH] = 101 ml
= 9.9 10-4 M
pH = 14 3 = 11.00
vii) Cuando se adicionan 60 ml de solucin bsica se aaden 6.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
HCl + NaOH H2O + NaCl
inicio 5 6 0
cambio 5 5 +5
final 0 1 5
1 milimol
[NaOH] = 110 ml
= 9.09 10-3 M
Puesto que:
pH + pOH = 14
pH = 14 2.04 = 11.96
viii) Cuando se adicionan 80 ml de solucin bsica se aaden 8.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
3 milimol
[NaOH] = 130 ml
= 0.023 M 8.0
6.0
pH
pOH = - log [ 0.023 ] = 1.64
4.0
Puesto que:
pH + pOH = 14
2.0
pH = 14 1.64 = 12.36 50 60 80
20 40
Mililitros de NaOH aadidos
b) La curva de titulacin se muestra en la figura 10.2
Figura 10.2.- Curva de Titulacin pH vs volumen de
solucin titulante [NaOH]
Ejemplo 10.16.- Calcule el pH de una solucin que se obtiene mezclando 50 ml de NH3 0.1M con 20 ml
de HCl 0.15 M
Solucin: Se determina en principio, los moles de las especies reaccionantes y se escribe la ecuacin
correspondiente a la reaccin base dbil con cido fuerte y se realiza el balance de moles (en este
problema consideraremos molilmoles)
2 mmol 3 mmol
[NH3 ] = = 0.0286 M y [NH4 + ] = = 0.0428 M
70 ml 70 ml
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
Y el pH ser:
pH = 14 pOH = 14 4.92 = 9.08
Hemos considerado hasta la anterior seccin compuestos que son bastante solubles en agua. Muchos
compuestos son poco solubles en agua a los cuales se los conoce con el nombre de compuestos
insolubles; sin embargo la mayora de los compuestos se disuelven hasta cierto grado en agua. A
continuacin se consideran los que son levemente solubles.
Como regla general los compuestos que se disuelven en el agua hasta 0.020 moles/litro o ms se
clasifican como solubles.
Para que haya un equilibrio entre una sustancia slida y su solucin, sta debe estar saturada y en
contacto con el slido no disuelto. Por ejemplo, considere una solucin saturada de BaSO4 que est en
contacto con BaSO4 slido. La ecuacin qumica para el equilibrio se puede escribir:
K = [Ba+2] [SO4-2]
Ejemplo 10.17.- El anlisis de una prueba analtica, en una solucin en equilibrio, dio como resultado
un precipitado de cloruro de plata y que contiene 1.5 10-4 moles de Ag+ por litro y 1.2 10-6 moles de
Cl- por litro. Hallar el producto de solubilidad del AgCl.
Solucin: El producto de solubilidad es el producto de las concentraciones de los iones que estn en
equilibrio con un precipitado de una sustancia escasamente soluble. Por consiguiente:
Ejemplo 10.18.- En 1 litro de agua pura a 25 C se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el
producto de solubilidad del PbSO4 a esta temperatura
0.0455gPbSO4 1molPbSO4
[PbSO4 ] = 1litro
303gPbSO4
= 1.50 104 molar
Ejemplo 10.19.- El producto de solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4, a 25 C es 1.2 1012. Hallar
la solubilidad en moles por litro.
1.2 1012
x3 = = 3 1013
4
x =6.69105
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 10.20.- Compare la solucin de HCl con agua, con una solucin de NaOH en agua. En que
aspectos difieren?, en cuales son similares?
Rpta.- Difieren en el sabor caracterstico que tienen ambas soluciones, en el cambio de color que
producen en el papel de tornasol, el azul es caracterstico de las bases, mientras que el rojo es
caracterstico de los cidos. Los cidos reaccionan con los metales para formar sales e hidrgeno
gaseoso, ambas, son conductoras de la electricidad.
Ejemplo 10.21.- Indique el cido, la base, el cido conjugado y la base conjugada en cada una de las
siguientes ecuaciones:
a) H2SO3 + H2O HSO3- + H3O+
b) H2C2O4 + H2O HC2O4- + H3O+
- =
c) HC2O4 + CO3 C2O4= + HCO3-
d) PH4+ + H 2O PH3 + H3O+
+ -
e) NH4 + CN NH3 + HCN
b) El cido es el cido oxlico, la base el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base conjugada
es el in HC2O4-.
Por definicin: pH = log [H+], por tanto; [H+] = antilog ( pH) antilog (7.4) = 3.98108 molar
a) El cido clorhdrico es un cido fuerte que se disocia totalmente, HCl H+ + Cl, por tanto: [H+] =
0.2
molar y:
pH = log [H+] = log [0.2] = 0.70
d) HCl H+ + Cl-,
2 10-7 10-7 -.-
2 107 + 2 107 2 107
3 10-7
a) El hidrxido de sodio es una base fuerte que se disocia totalmente, NaOH OH + Na+, por tanto:
[OH-] = 0.15 molar y:
y el pH = 14 0.82 = 13.18
Ejemplo 10.26.- A que es igual la concentracin de los iones hidroxilo en una disolucin cuyo pH es
igual a 10.80?
El pOH es 14 10.80 = 3.2; por tanto la concentracin de los iones oxidrilo es:
Ejemplo 10.27.- Una solucin 1.0 M de una base dbil metilamina CH3NH2, tiene un pH de 12.32.
Calcular la constante de disociacin bsica Kb.
x2
La expresin de la constante de equilibrio Kb es: Kb =
1 x
Siendo x = [OH] = antilog (pOH)
0.1gNaOH 1molNaOH
[NaOH ] = 1Asol.
40g
= 2.5 103 M
pH = 14 2.60 = 11.4
CH3COO H3O +
Ka =
[CH3COOH ]
La concentracin de los iones hidronio es:
Ejemplo 10.30.- Segn la teora de Bronsted-Lowry seale que especies se comportan como cidos en
el equilibrio.
N1V1 = N2V2
V1 = 1000 ml
Ejemplo 10.35.- Indicar en base al pH, Cual de las siguientes soluciones son cido, bsico o neutro?
a) PO4(NH4)3
b) CH3COOH
c) NaOH
d) En soluciones diluidas posee sabor agrio
e) Enrojecen el papel tornasol de color azul
a) cido actico .
b) cianuro de potasio .
c) hidrxido de sodio .
d) cloruro de amonio .
e) cloruro de sodio .
a) Es de carcter cido
b) Es de carcter bsico
c) Es de carcter bsico
d) Es de carcter cido
e) Es de carcter neutro
Ejemplo 10.37.- Calcular el pH de una mezcla formada por 300 ml de H2O mas 25 ml de una solucin
acuosa de Ba(OH)2 que tiene un pOH igual a 3.8 y 60 ml de una solucin acuosa de HNO3 de pH igual a
6.5
Por tanto:
mol 1 mol Ba(OH)2
[Ba(OH)2] = 1.58 104 OH = 7.92 105M
A 2 mol OH
mol
7.92 105 0.025 A = 1.98 106mol Ba(OH)2
A
3.16 107
0.06 A = 1.90 108mol HNO3
1 A
1.96 106mol
La concentracin del Ba(OH)2 = = 5.09 106 M
0.385 A
pH = 9.00
Ejemplo 10.38.- Cuntos gramos de Ca(CN)2 se necesitan disolver en agua para tener 1 litro de
solucin con una concentracin de iones oxidrilos equivalente a la concentracin de estos iones en una
solucin 0.05 M de NH3? (la constante Ka = 7.21010 y Kb = 1.8105
x2
Kb = ;
0.05 x
Puesto que Kb = 1.8105
x = 9.49104
[OH-] = 9.49104 M
Segn el problema, ste es el dato en la reaccin del cianuro con el agua, vale decir:
Ca(CN)2 Ca+2 + 2 CN
CN + H2O U HCN + OH
Puesto que el cianuro reacciona con el agua, el proceso es de hidrlisis, cuya expresin de la constante
de hidrlisis se determina:
KaKb = 1014
[HCN ] OH [OH ]
2
Kb = =
CN
CN
- 4
Puesto que [OH ] = 9.4910 M
[CN] = 0.0648 M
Ejemplo 10.39.- Cuntos gramos de KNO2 y de HNO2 se necesitan para preparar 250 ml de una
solucin amortiguadora cuyo pH es igual a 2.9?, La constante Ka = 4.5104
Solucin.- Puesto que la concentracin est dada en mol por litro, el balance puede tambin efectuarse
en trminos de concetraciones molares:
x2
Ka = ; puesto que Ka = 4.510-4
Co x
Co = 4.788103
Por tanto:
[HNO2] = 4.788103 M
[NO2-] = 1.26103 M
Ejemplo 10.40.- En una solucin 0.1 molar de cianuro de potasio, calcular: a) el pH de la solucin, b)
Si a la solucin en equilibrio del inciso (a), se le adiciona 3102 moles de cido cianhdrico. Calcular el
nuevo valor del pH. (Ka para el cido cianhdrico = 41010)
x2
Kb =
0.1 x
Kb es la constante de hidrlisis de cianuro, que como usted ya tiene conocimiento, sta se calcula con la
ecuacin:
KaKb = Kw
1014
Kb = = 2.5 105
4 1010
pOH = 2.8
pH = 11.20
Si adicionamos a la solucin cido cianhdrico, el equilibrio inico reaccionado de acuerdo con la ley de
Le Chatelier, cuantitativamente se tiene:
[HCN] OH (0.03 + x) x
Kb = = = 2.5 105
CN 0.1 x
x = 8.33105
pOH = log (8.33105) = 4.08
pH = 9.92
Ejemplo 10.41.- En un matraz se mezcla 1200 cm3 de amoniaco 0.1 molar y 800 cm3 de hidrxido de
sodio 0.05 molar. Calcular la concentracin de iones hidrxilo y el pH de la solucin, si la constante de
ionizacin del amoniaco es 1.810-5.
Solucin.-
moles NH3 + H2O U NH4+ + OH
iniciales 0.12 -.- 4102
reaccionan x +x +x
presentes 0.12 x x 4102 + x
0.12 x x 4 102 + x
Concentracin
2.0 2.0 2.0
x 4 102 + x
2.0 2.0
1.8 105 =
0.12 x
2.0
Resolviendo: x = 2.685104 M
pH 12.30
Ejemplo 10.42.- A un litro de agua se aade 0.05 cm3 de cido clorhdrico 0.001 M. Cul es pH de la
solucin resultante?
C1V1 = C2V2
0.001 M 0.05 ml
C2 = = 5 108M
1000 ml
Ejemplo 10.43.- Calcular el pH antes y despus de agregar 0.05 moles de HCl a 1 litro de solucin
amortiguadora 0.445 M en NH3 y 0.2 M en NH4Cl (desprecie el cambio de volumen debido a la adicin
de HCl) (Kb = 1.8 105 para el NH3.)
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
[OH-] = 4.005105 M
pOH = 4.40
pH = 9.60
Si agregamos cido clorhdrico, ste reacciona con el componente bsico, es decir con el amoniaco, de
modo que se tiene:
NH3 + HCl NH4+ + Cl
0.445 0.050 0.200
0.050 0.050 + 0.050
0.395 0 0.250
0.395
Las nuevas concentraciones son: [NH3 ] = 1A
+
= 0.395 M y [NH4 ] = 0.250 M;
Kb =
[NH3 ]
[OH] = 2.844105
Ejemplo 10.44.- Calcular el pH, grado de ionizacin y la concentracin de acetato en una solucin
formada por 15 g de acetato de potasio en un volumen de 250 cm3 de solucin. Para el cido Ka =
1.810-5
CH3COOK CH3COO + K+
0.612 0.612 0.612
2 Co2
Kb =
Co(1 )
Simplificando y reemplazando datos se tiene:
5.55 1010
= = 3.013 105
0.612
pOH = 2.73
pH = 11.27
La concentracin del acetato es:
[CH3COO] = 0.612 M
Ejemplo 10.45.- Calcular el pH y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio en una
solucin 0.25 M de cloruro de amonio Kb = 1.8105 para el NH3.
NH4Cl NH4+ + Cl
0.25 0.25 0.25
x2
Ka =
0.25 x
Ka = 5.551010
[H+] = 1.18105
[ NH3] = 1.18105 M
[ H3O+] = 1.18105 M
[ NH4+] = 0.25 M
Ejemplo 10.46.- Cuntos mg de HIO3 debe disolverse en suficiente agua pura a 25 C para disponer
de 10 litros de solucin con pH igual 3.00? La constante de ionizacin del cido ydico a esta
temperatura es 0.167.
Solucin.-
Concentracin HIO3 + H2O H 3O + + NO3
Inicial Co 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final Co x x x
x2
Ka =
Co x
(103 )2
Co = + 103 = 1.006 103 M
0.167
Ejemplo 10.47.- Calcular el pH, el grado de ionizacin y la concentracin de formiato en una disolucin
formada por 23 g de formiato de sodio en un volumen de disolucin de 300 ml. La constante de
disociacin cida del cido frmico es Ka = 1.8 10-5.
2 Co2
Kb = ; donde Kb = 5.551011
Co(1 )
Kb 5.55 1011
= = = 7.02 106
Co 1.127
pOH = 5.10
pH = 8.90
La concentracin del formiato es:
[HCOO-] = 1.127 M
Ejemplo 10.48.- Calcular el pH de una solucin formada por la mezcla de 500 ml de una solucin de
amoniaco 0.2 M con 200 ml de una solucin de cido clorhdrico 0.15 M. (Kb = 1.810-5)
Solucin.- Se trata de una reaccin cido base, por lo que es conveniente realizar un balance de
materia, para hallar el reactivo en exceso, es decir:
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
[OH] = 4.19105 M
pOH = 4.38
pH = 9.62
Solucin.- Puesto que se trata de una reaccin cido base, el balance hay que efectuarlo en trminos
de nmero de moles, para ello, primero determinaremos la concentracin de la solucin de amoniaco,
para luego realizar el balance.
x2
La expresin de la constate de equilibrio es: Kb =
Co x
x2 (103 )2
Co = = = 0.055 M
Kb 1.8 105
3 milimol NH3
[NH3] = = 0.02 M
150 ml sol
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
[OH-] = 2.12105
pOH = 4.67
pH = 9.33
CH3COO + H2 O U CH3COOH + OH
CH3COO H3O+
Ka =
[CH3COOH]
La concentracin de iones hidronio se calcula a partir del pH
[CH3COOH] = 0.1M 2 10
1.8 105
1.11 105M
Ejemplo 10.51.- Responder a las siguientes preguntas encerrando en un crculo si es verdadero (V) o
falso (F)
c) El pH de una solucin acuosa de una sal producida por un cido fuerte y una base fuerte es neutro,
igual a 7 (V)
d) El pH del agua pura es siempre igual a 7, cualquiera que sea la temperatura (F)
g) Para la reaccin A(g) 2 D (g) A temperatura constante, un aumento de presin (disminucin del
volumen) provoca que la reaccin se desplace hacia la derecha. (F)
h) Una disminucin de presin desplazar la reaccin hacia el menor nmero de moles (F)
i) Para el siguiente sistema en equilibrio A + B U C + D ( = negativo). Si se eleva la
temperatura a presin constante aadiendo calor al sistema, la reaccin se desplazar hacia la derecha
(F)
Ejemplo 10.52.- Calcule el pH de las siguientes disoluciones: a) disolucin 0.3 M de NH3, b) disolucin
0.4 M de ClNH4, c) disolucin 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH4, d) Calcule el cambio de pH (pH) cuando
se aade HCl de modo que la concentracin del cido sea de 0.05 M, en cada uno de los incisos
anteriores. Kb para el amoniaco es 1.810-5
x2
Kb =
0.3 x
[OH] = 2.32103
pH = 11.37
b) disolucin 0.4 M de ClNH4
Kw = KhKb
1.0 1014
x= 0.4 = 1.49 105
1.8 105
NH4 + OH
Puesto que se trata de una solucin amortiguadora, Kb =
[NH3 ]
pH = 9.13
d) Si aadimos 0.05 M de HCl
a)
Moles NH3 + HCl U NH4+ + Cl-
Iniciales 0.3 0.05 0.0 0.0
Cambio - 0.05 - 0.05 + 0.05
Final 0.25 0 0.05
NH3 + H2 O U NH4+ + OH
NH4 + OH-
Kb =
[NH3 ]
1.8 105 0.25
OH = = 9.0 105
0.05
pH = 9.95
c) Si adicionamos HCl a la solucin tampn, ste (HCl) reacciona con la parte bsica, es decir:
NH3 + H2 O NH4+ + OH
NH4 + OH-
Kb =
[NH3 ]
pH = 9.00
10.1.- La concentracin de iones hidrgeno en una disolucin es igual a 4 103 molar, determinar el
pH de la solucin. Rpta.- pH = 2.40
10.2.- Determinar la concentracin de los iones hidrgeno de una solucin cuyo pH es igual a 4.60.
Rpta.- 2.5 105 molar
10.3.- Se prepara una solucin de cido bromhdrico (cido fuerte), disolviendo 0.162 g de HBr en la
cantidad de agua necesaria para obtener un volumen final de 500 ml. a) Cul es el pH de la solucin?
Rpta.- pH = 2.39
10.4.- Determinar el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) una solucin de HCl 0.25 M, b)
una solucin de NaOH 0.050 M, c) una solucin de HBr 0.0045 M
Rpta.- a) 0.6, b) 12.7, c) 2.35
10.6.- En una solucin de cido lctico C3H6O3, 0.1 molar se encuentra ionizado en un 3.64%. Hallar la
constante de ionizacin del cido lctico. Rpta.- 1.38 104
10.8.- Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) [HCOOH] = 0.40 M, b) [HClO4] = 0.4 M, [CH3COOH]
= 0.4 M
10.9.- Se disuelve una muestra de 0.0560 g de cido actico en la cantidad suficiente de agua para
preparar 50 ml de disolucin, Calcule: a) las concentraciones de H+, CH3COO, y CH3COOH en el
equilibrio, b) el pH de la solucin. (Ka para el cido actico = 1.8105)
10.10.- Cul es la molaridad inicial de una disolucin de cido frmico (HCOOH) cuyo pH en el
equilibrio, es 3.26?. Rpta.- 2.3103 M
10.11.- Calcule el porcentaje de ionizacin del cido benzoico en las siguientes concentraciones: a)
0.60 M, b) 0.0046 M, c) 0.00028 M. (Ka = 6.5105)
Rpta.- a) 3.5%, b) 33%, c 79%
10.12.- El pH de una disolucin de una base dbil 0.30 M es 10.66, Cul es la constante Kb de la
base? Rpta.- 7.1107 M
10.14.- En una disolucin de NH3 0.080 M. Qu porcentaje de NH3 est presente como NH4+? Rpta.-
1.5%
10.18.- La base dbil, NH3, tiene una constante de ionizacin cuyo valor es 1.8 105. Cul es la
concentracin de OH de una disolucin preparada disolviendo 0.25 moles de NH3 y 0.75 moles de NH4Cl
en el agua necesaria para obtener 1 litro de disolucin?
Rpta. 6.0 106.
10.19.- Cuntos moles de NaCN deben disolverse en un litro de HCN 0.2 F para dar una disolucin con
una concentracin de iones hidrgeno 1106 M? Rpta. 8 105.
10.20.- Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 g. La mezcla se disuelve en suficiente agua para
formar 2 litros de disolucin. El pH de esta disolucin es 10.62. Cuntos gramos de Na2CO3 haba en la
mezcla? Rpta. 42.5 g
10.21.- Una solucin de 0.200 M de cido actico y 0.200 M de acetato de sodio. a) Cul es el pH?, b)
Cul ser el nuevo valor del pH al agregar a un litro de esta solucin 0.05 mol de HCl? Rpta. 4.74;
4.54.
10.22.- a) Cul es el pH de una solucin 0.100 M de NH3 y 1.50 M de NH4Cl?, b) Cul ser el nuevo
valor del pH si se agrega 0.100 M de KOH? Rpta. 8.08; 8.41
10.23.- Un volumen de 4.0 ml de NaCN 0.10 F ha sido mezclado con 2.0 ml de cido clorhdrico y 4.0
ml de agua para dar 10.0 ml de una disolucin con una concentracin en iones hidrgeno 0.10 M. Cul
es la formalidad del cido clorhdrico? Rpta. 0.70 F
10.24.- Las constantes de ionizacin K1 y K2 para el cido tartrico, H2C4H4O6, son 9.6 10-4 y 2.910-5,
respectivamente. Calcular: a) el pH de una disolucin 0.1 molar de cido tartrico y b) las
concentraciones de los iones bitartrato, HC4H4O6-, y tartrato, C4H4O6= en dicha solucin. Rpta. 2.03;
9.31 106 y 2.89 105 respectivamente.
10.25.- La constante de ionizacin del cido benzoico, C6H5COOH, es 6.3105. Determinar el grado de
hidrlisis del benzoato de sodio en una disolucin que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolucin. Rpta. = 6.23 105, pH = 8.41
10.26.- A 25 C, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro clcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro clcico. Rpta. 3.9 1011.
10.27.- El producto de solubilidad del perclorato potsico, KClO4, es 1.07 102. Hallar el volumen de
disolucin que contiene disuelto 1.00 g de KClO4. Rpta.- 70.1 ml
10.28.- Una disolucin contiene 2.0 105 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 1010 y el del abr 3.25 1013. a) Cul de estos iones comenzar a precipitar primero
cuando se aaden iones Ag+ a la disolucin anterior?, b) Cual ser su concentracin cuando el otro in
empiece a precipitar? Rpta. Cl; 0.096
10.29.- La constante de ionizacin del cido benzoico, C6H5COOH. Es 6.3 10-5. Determinar el grado de
hidrlisis del benzoato de sodio en una disolucin que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolucin.
Rpta. = 6.23 10-5, pH = 8.41
10.32.- A 25 C, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro clcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro clcico.
10.33.- A temperatura ambiente, una disolucin saturada de cloruro de plomo contiene 0.90 g de la sal
en 200 cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo
Rpta. 1.7 10-5.
10.34.- El producto de solubilidad del cromato de plata. Ag2CrO4, a 25 C es 1.2 10-12. Hallar la
solubilidad en moles por litro.
Rpta. 6.69 10-5 moles/litro
10.35.- El producto de solubilidad del perclorato potsico, HClO4, es 1.07 10-2. Hallar el volumen de
disolucin que contiene disuelto 1.00 g de KClO4.
10.36.- Una disolucin contiene 2.0 10-5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 10-10 y el del abr 3.25 10-13. a) Cul de estos iones comenzar a precipitar primero
cuando se aaden iones Ag+ a la disolucin anterior?, b) Cual ser su concentracin cuando el otro in
empiece a precipitar?
Rpta. Cl-; 0.096
10.37.- Si a una determinada solucin 1.0 10-7 F en KI y 0.10 F en NaCl se aaden AgNO3 slido.
Cuntos moles por litro de AgI se precipitarn antes de que la disolucin este saturada con AgCl? Los
productos de solubilidad son: AgI = 1.00 10-16, AgCl =.1.10 10-10.
Rpta.1.00 10-8.