Preparacin de microcpsulas de alginato recubierto estables con quitosano o para la

extraccin de polietilenimina de iones de metales pesados

Abstracto

Microcpsulas de alginato estable en forma contiene bis secos (2,4,4-trimetilpentil)

monotiofosfnico cido (HA) se prepararon mediante recubrimiento de microcpsulas de alginato
frescas con quitosano o polietilenimina (PEI). El espesor de los revestimientos se estim por sonda
de electrones microanlisis (EPMA), junto con microscopa electrnica (SEM), as como la
comparacin del porcentaje de absorcin de estucado y no estucado cpsulas
huecas. Caracterizacin de microcpsulas se llev a cabo por Ag experimentos de absorcin, Los
anlisis qumicos destructivos y mtodos termogravimtrico (TG y DTA). Los ensayos de
estabilidad qumicos en HNO3y Nano3 medios indic que el recubrimiento con 4 de doble capa de
quitosano o mono-capaPEI condujo a una mejora apreciable de impermeabilidad en el intervalo de
pH> 1 o [Na] <1METRO(dm mol3). Por desgracia, recubrimiento mltiple hace que algunas
prdidas de extractantes debido al efecto de la fsicaestrs durante el revestimiento; microcpsulas
sin embargo, recubiertas con PEI poseen casi por completo su extraccincontenido. Microcpsulas
extractivas estables tienen un potencial considerable para la eliminacin selectiva de iones de
metales pesados.

Palabras clave: microcpsulas de alginato, el espesor del recubrimiento, la impermeabilidad, el

contenido de agente de extraccin, el quitosano, polietilenimina

Introduccin
Recientemente, la aplicacin de microcpsulas que encierran extractantes para la separacin de
iones metlicos ha atrado un inters considerable (Watari y Hatakeyama 1991, Yoshizawa et al.,
1992, Kamio y Kondo 2002). Las ventajas de esta tcnica sobre la extraccin con disolvente
incluyen:facilidad de separacin slido-lquido, la capacidad para la concentracin de los iones
metlicos a partir de soluciones diluidas y menor prdida de componente daino para el medio
ambiente (Nishihama et al. 2002).
A medida que las matrices polimricas de microcpsulas extractivas, muchos polmeros sintticos
han sido usado tal como poliamida (Laguecir et al. 2002), divinilbenceno poli y su copolmero con
poliestireno (Yoshizawa et al., 1994) y de poliurea (Ni et al. 1994). Adems de estos polmeros,
alginato debido al procedimiento de encapsulacin sencilla; propiedades de intercambio inico
(Crist et al., 1981)y la eficiencia de costes es el biopolmero ms empleado para la
microencapsulacin de adsorbentes y extractantes (Park et al. 1999, Mimura et al. 2001). Las
microcpsulas con ya sea sinttico o natural de la cscara a menudo sufren de la fuga de la agente
de extraccin a travs de sus paredes (Laguecir et al. 2002). Con el fin de superar este
inconveniente para el caso de las microcpsulas de alginato, Tanaka et al. (1984) recubierta con las
microcpsulas frescas polietilenimina cuaternizada (QPEI) y logra una excelente
impermeabilidad. En otro enfoque, Gaserod et al. (1999) trataron de mejorar la impermeabilidad de
homogeneizacin de la reticulacin de alginato de calcio a travs de las microcpsulas. Esto se llev
a cabo por la sustitucin de CaCl2 solucin por la moderada de reticulacin NaCl-CaCl2 solucin
mixta para el gelificante de alginato de sodio. Adems, desarrollaron microcpsulas de mltiples
capas con alginato y recubrimientos de quitosano.Casi todas las microcpsulas de alginato
impermeables se han hecho en forma fresca o mojado. De hecho, hay una vacante sobre la
preparacin y caracterizacin de alginato estable microcpsulas en la forma seca para los fines de
extraccin. El presente estudio se vaen cierta medida, cubrir esta vacante. Para la estabilizacin, se
emplea quitosano o polyethyl-recubrimiento eneimine por los mtodos originalmente desarrollado
por Tanaka et al. (1984), Gaserod et al. (1999) y DeGroot y Neufeld (2001). Algunos se encontraron
discrepancias entre estos resultados y los de Gaserod et al., que en detalle se explicar en la
conclusin.
Experimental
Materiales:
Un agente de extraccin de bis (2,4,4-trimethylpenthyl) cido monotiofosfnico (Cyanex 302) con Ensayo de
85% fue suministrado por Cytech Canada Inc. El alginato de sodio (abreviado con NaALG) y otros productos
qumicos se obtuvieron de Wako Pure Chemical Industries Ltd (Osaka, Japn).

Preparacin
Por simplicidad, 'MC', 'MC' y 'HA' se utilizan aqu en adelante como las abreviaturas de "microcpsula ',' 'y
microcpsulas Cyanex 302, respectivamente. Las MCs se prepararon como sigue. La solucin NaALG (100
cm
3 , 2,4 en peso.%, 300 $ 400 cP) se amas con 1,2 $ 3,6 g de HA y sol dispersada se dej caer en una
suavemente agitada 0,1 METRO Ca (NO3)2solucin a travs de una aguja mdica 0,4 (dimetro exterior) a
Forma MCS. Se continu la agitacin durante 2 h $ 8 para el endurecimiento. Los MCs a continuacin, se
filtraron, se lav con agua pura y se sec a temperatura ambiente y en 40 C durante al menos 14 h.
Aqu, los MCs preparados se abrevian como sin recubrir. Hay dos tipos de MCs recubierto monocapa se
prepararon con quitosano o polietilenimina (PEI) de revestimiento. Para el recubrimiento PEI, MCs sin
recubrimiento preparados con 0,05 METRO Ca (NO3)2 solucinantes del secado se transfirieron a un 5 g L
A1 Solucin de PEI (Mw 70 000) y se agit suavemente durante 4 h. Solucin de PEI fue tamponado a pH
5,6 con tampn de acetato. Los MCs despus del lavado se agitaron en 1 g L A1 NaALG solucin (tipo 500
$ 600 cP) durante 10 minutos. Despus de lavar y el secado se abrevian como PEI-1.
En la preparacin de MCs sin recubrimiento para recubrir con quitosano, Ca (NO3)2solucin era reemplazado
con diferentes soluciones gelificantes que figuran en la Tabla I. La endurecidos no recubiertos antes

secado se transfirieron a una solucin agitada 3 $ 11 g L A1 soluciones de quitosano tamponada a pH 5.6 y

alojado por 6 $ 12 h. Solucin de quitosano contena Ca (NO3)2 o no. Entonces MCs eran o envejecido en Ca
(NO3)2solucin o directamente se sec, despus de que se abrevian como Chit-1.
Diferentes condiciones para la preparacin de Chit-1 se enumeran en la Tabla I. En esta tabla, Chit100 y
Chit500 denotan quitosano con Mw igual a 17 000 y 68 000, respectivamente. Las MCs con recubrimiento
multicapa se prepararon mediante repetidos revestimientos con quitosano yalginato. Estas capas se formaron
mediante la transferencia de Chit-1 fresco a 1 g L A1 solucin NaALG (tipo 500 $ 600 cP) y luego a 1 $ 1,5 g
L A1 quitosano (Mw 17 000) que contiene 0,05 METRO Ca (NO3)2en sucesin. Cada paso compuesto 10
min suave agitacin, seguido de tres lavado veces. Los Chit-1 MCs que recibi cuatro capas de alginato y
cuatro capas de
quitosano en cuatro ciclos antes mencionados despus del secado se abrevia como Chit-4D.
Para un estudio comparativo, algunos Chit-1 y PEI-1 MCs se prepararon sin ningn Contenido de HA
(abreviado por Ca-Ca-Chit y PEI, respectivamente). Tambin alginato de calcio puro grnulos se prepararon
de una manera similar a MCs no recubiertos y abrevian como CaALG.

Caracterizacin
La morfologa de MCs y su seccin transversal se observaron por electrnica de barrido microscopa (SEM,
Hitachi S-4100L). Un analizador sonda electrnica micro (EPMA, JEOL JXA-8200) se utiliz para la
estimacin de espesor de revestimientos por anlisis de nitrgeno lnea. La permeabilidad de MCs se estim
mediante el seguimiento de la Ag captacin en largos perodos (hasta 100 h). Para este propsito, se
agitaron 70 mg de MCs en 7 cm 3de 10 ppm Ag soluciones que contienen 10 3 M HNO 3 . El
sobrenadante se analiz por absorcin atmica espectrometra (Jarrel Ash AA-890). El porcentaje de
absorcin (R,%) se define como:

donde C0 y Ct son las concentraciones (ppm) de Ag+ en inicial y en el momento t, respectivamente.

El contenido de HA de MCs se determin mediante dos mtodos. El primer mtodo se basa en las grandes
diferencias entre las capacidades de adsorcin de HA y alginato de Ag+ iones; y procedimiento fue determinar
el punto de interrupcin en la curva de la concentracin de equilibrio de Ag+(DOeq) Vs. su concentracin
inicial (Cini), Mientras que siempre 70 mg de MCs se agitaron en 7 cm3desolucin. El segundo mtodo, que
abreviado como 'ctrico-Soda' consiste en la disolucin60 mg de los MC en una mezcla de cido ctrico (0,27
g) y NaOH (1METRO, 4.5 cm3) En 65C durante 12 h(Whistler y Bemiller 1960), seguido de fsforo anlisis
por acoplamiento inductivo plasma de espectrometra de emisin atmica (ICP-AES, Perkin Elmer Optima-
3300). El procedimiento para la determinacin de la estabilidad qumica fue similar a la impermeabilidad
prueba, a menos que el HNO3 concentracin se vari de 10 A4a 3METRO y Na+ hasta 3METRO.
Termogravimetra (TG) y el anlisis trmico diferencial (DTA) se llevaron a cabo enel rango de temperatura
de 25 $ 250 C, velocidad de calentamiento 5C mn A1 y el peso de los MC $ 0,1 g.
En otro experimento, los MCs se calentaron a diferentes temperaturas constantes de hasta 250 do durante 4 h
y las muestras calcinadas se agitaron en agua pura. La concentracin de fsforo lixiviado a continuacin, se
midi por ICP-AES.

Resultados y discusin

Morfologa

Los tamaos medios de no revestido (Figura 1a) y otros MCs se estimaron por ptico imagen SEM y
microscopio; y dada en la Tabla II. Tamao medio de las microgotas de HA se estim $ 5 mm (Figura
1b). Claras diferencias de la morfologa de la superficiede MCs se observan a mayor aumento (Figura 2). En
particular, las capas de recubrimiento son bastante obvio para el Ca-Chit y Chit-4D. Al parecer, el ltimo,
tiene una capa de revestimiento de espesor.

Estimacin de espesor de revestimiento

Como el primer mtodo para la estimacin de espesor de capa de revestimiento, el hecho de que el quitosano
y PEI, debido a que tienen pesos moleculares altos y carga elctrica opuesta, forma altamente.
Se utiliz capas de recubrimiento reticulados con alginato. Adems, las capas de recubrimiento son supone
que no tiene capacidad para la adsorcin de Ag+ iones. Validez de la hiptesis es tarde confirmado por la
figura 3a, que muestra que el equilibrio Ag+ absorcin por Ca-Chit es menor que la deCaALG. Uno puede
imaginar que el Ca-Chit consista en una fina reticulada neutra shell (recubrimiento) y un ncleo de alginato
de calcio. En consecuencia, la siguiente ecuacin se podra escribir:

donde (R,%)Ca-Chit y (R,%) CaALG son la captacin de equilibrio por Ca-Chit y CaALG, respectivamente,
"r" es el radio de Ca-Chi y 't' es el espesor de las capas de revestimiento. El dimetrode grnulos de Ca-Chit
de la Tabla II es $ 660 mm y el lado izquierdo de la ecuacin (2) en diferentes Ag+ las concentraciones se
encontr que era casi igual a $ 0,965, lo que conduce a un valor de 3,9 mm para el espesor del revestimiento
de quitosano. Clculos similares en el CaALG y CA-PEI dieron 19 mm para los espesores de revestimiento de
PEI. Los clculos anteriores se llevaron a cabo en el grnulos sin contenido de HA; No obstante, pueden ser
usados como una estimacin aproximada para el espesor de las capas de revestimiento de MCs correspondi.
El espesor de la capa de recubrimiento tambin se puede estimar por el mtodo EPMA. anlisis de lneas dede
EPMA mostr un pico de nitrgeno (Nk ) Cerca de la superficie de Ca-Chit, Chit-1 y PEI-1(Figura 3b), que se
atribuye a los materiales de revestimiento de cojinete de nitrgeno (es decir, quitosano o PEI). Por lo tanto, la
anchura de los picos puede ser considerado como el espesor de capas de revestimiento, los cuales eran de 13 y
20 mm para Chit-1 y PEI-1, respectivamente. Dado que el mtodo para EPMA elementos ligeros como el
nitrgeno no es muy preciso; desde el primer mtodo los valores de espesor de 3,89 mm y 19 fueron
aceptados para Chit-1 y PEI-1, respectivamente.

Ensayos de permeabilidad

Los ensayos de permeabilidad se llevaron a cabo a fin de evaluar la durabilidad de MCs para el uso a largo
plazo. El monitoreo de la adsorcin de cationes por MCS durante largos periodos parece ser