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Fundamentos de Qumica Analtica, Ione M F Oliveira, Maria Jos S F Silva e Simone F B Tfani, 2010

Curso de Licenciatura em Qumica, Modalidade a Distncia, UFMG

AULA 6
Equilbrio cido Base
Solues Tampo
Objetivos
Definir e reconhecer uma soluo tampo.
Calcular o pH de solues tampo cidos e bsicos.
Reconhecer a eficincia de uma soluo tampo.

Introduo
So solues que resistem s modificaes de pH quando a elas adicionada uma
pequena quantidade de um cido forte ou de uma base forte ou ainda quando sofrem
uma diluio.
As variaes de pH ocorridas nas solues tamponadas so insignificantes quando
comparadas s variaes nas solues no tamponadas. Por este motivo, estas solues
so utilizadas para manter constante o pH de um sistema e para preparar solues de pH
definido.

1. Constituio

Uma soluo tampo pode ser constituda por:


Uma soluo moderadamente concentrada de cido forte ou de base forte, isto ,
solues de cidos e bases fortes com pH nas extremidades da escala de pH,
respectivamente;
Solues de cidos fortes cujo pH varia de 0 a 2 e solues de bases fortes cujo pH varia
de 12 a 14 so exemplos dessas soluo tampo.

Uma soluo contendo um par cido-base conjugado derivado de cidos


monoprticos ou bases monocidas, em concentraes adequadas. necessrio
que existam quantidades apreciveis desses pares conjugados.

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Vamos a alguns exemplos:


1. Uma mistura de soluo de cido actico, CH3COOH, e acetato de sdio,
CH3COONa. Devemos lembrar que o acetato de sdio um sal e, portanto, se
dissocia totalmente em gua, gerando ons sdio e ons acetato, que a base
conjugado do cido actico.

Na+ + CH3COO
H O
CH3COONa(s)
2
Dissociao do sal em soluo
aquosa

CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ Ionizao do cido em soluo aquosa

CH3COO + H2O CH3COOH + OH Hidrlise do on acetato

2. Uma mistura de soluo de amnia, NH3, e cloreto de amnio, NH4Cl. Devemos


lembrar que o cloreto de amnio um sal e, portanto, se dissocia totalmente em
gua, gerando ons cloreto e ons amnio, que o cido conjugado da amnia.

NH4+ (aq) + Cl (aq) Dissociao do sal em soluo aquosa


H O
NH4Cl(s)
2

NH3 + H2O NH4+ + OH Ionizao da base em soluo aquosa

NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Hidrlise do on acetato

Uma soluo contendo um par cido-base conjugado, derivado de cidos


poliprticos ou bases policidas, em concentraes adequadas.

Vamos a alguns exemplos:


1. Uma mistura de soluo de cido fosfrico, H3PO4, e fosfatobicido de sdio,
NaH2PO4. Devemos lembrar que o fosfatobicido de sdio um sal e, portanto,
se dissocia totalmente em gua, gerando ons sdio e ons bifosfato, que a base
conjugado do cido fosfrico.

NaH2PO4(s) Na+ + H2PO4


2 H O
Dissociao do sal em soluo
aquosa

H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+ Ionizao do cido em soluo aquosa

H2PO4+ H2O HPO4 + H3O+


Hidrlise do on fosfato bicido tendo
H2PO4 + H2O H3PO4 + OH
este, um comportamento anftero
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2. Uma mistura de carbonato de sdio, Na2CO3, e bicarbonato de sdio, NaHCO3.


Devemos lembrar que o carbonato de sdio e o bicarbonato de sdio so sais e,
portanto, se dissociam totalmente em gua.

2 Na+ + CO3
H O
Na2CO3(s)
2
Dissociao do sal em soluo aquosa

Na+ + HCO3 Dissociao do sal em soluo aquosa


H O
NaHCO3(s)
2

CO32 + H2O HCO3+ OH Hidrlise do on carbonato

HCO3 + H2O CO3+ H3O+


Hidrlise do on bicarbonato tendo
HCO3 + H2O H2CO3+ OH este, um comportamento anftero

2. Mecanismo de funcionamento

Por que uma soluo tampo resiste s mudanas de pH?


Numa soluo tampo constituda do par cido/base conjugada, temos o seguinte
equilbrio:

HA + H2O A + H3O+
Se adicionarmos a esse tampo, um cido forte, os ons H3O+ por ele liberados so
quase que totalmente consumidos pela base conjugada.

A + H3O+ HA + H2O
A modificao no pH ser insignificante desde que a quantidade de matria do cido
forte adicionada seja bem menor que a quantidade de matria da base conjugada do
tampo.
Por outro lado, se adicionarmos uma base forte ao tampo, essa consome os ons H3O+
do meio, originados pela ionizao do cido fraco do tampo, provocando uma posterior
ionizao do cido fraco para restabelecer o equilbrio. Se a quantidade de matria da
base forte for bem menor que a quantidade de matria do cido fraco, a variao do pH
ser insignificante.

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3. pH das solues tampo

O comportamento do tampo compreendido de forma melhor em termos dos


equilbrios originados do par conjugado cido/base.
Consideremos uma mistura de um cido fraco, HA, de concentrao analtica Ca
mol L com sua base conjugada, A, de concentrao analtica Cb mol L sob a forma
de seu sal, NaA.
- Dissociao do sal:

Na+ + A
H O
NaA(s)
2

- Ionizao do cido e da gua:


[ A ][ H 3O ]
HA + H2O H3O+ + A; Ka (1)
[ HA]

2 H2O H3O+ + OH; Kw = [H3O+] [OH] K (2)


- Hidrlise da base:
[ A ]
A + H2O HA + H3O+, Kb (3)
[ HA] [ H 3O ]

Deste modo, podemos escrever as seguintes equaes:


- Balano de massa
Sabendo que a espcie Na+ proveniente apenas da dissociao do sal temos:
[Na+] = Cb (4)
As espcies HA e Aso provenientes da dissociao do sal e da hidrlise de A
e da ionizao de HA, logo temos:
Ca + Cb = [HA] + [A] (5)
- Balano de carga
[Na+] + [H3O+] = [A] + [OH] (6)
Substituindo a expresso (4) na expresso (6) e rearranjando, temos
[A] = Cb + [H3O+] - [OH] (7)
Substituindo (7) em (5):
Ca + Cb = [HA] + Cb + [H3O+] [OH]
Rearranjando,
[HA] = Ca [H3O+] + [OH] (8)

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Substituindo (7) e (8) em (1):

Ka

[ H 3O ] Cb [ H 3O ] [OH ]
C a [ H 3O ] [OH ]
Reagrupando:


[ H 3O ]

K a C a [ H 3O ] [OH ] (9) Equao geral para qualquer

Cb [ H 3O ] [OH ]
tampo cido

Substituindo [OH] por Kw/[H3O+] e rearranjando a expresso (8) temos:


[H3O+]3 + (Cb + Ka) [H3O+]2 (Kw +KaCa) [H3O+] KwKa = 0, que uma equao de 3
grau.

Algumas simplificaes podem ser feitas, desde que conhecemos algumas


caractersticas do sistema.

1) Se [H3O+] >> [OH], a concentrao de [OH] ~ 0. Logo, a equao (9) torna-se:

[ H 3O ]

K a C a [ H 3O ] (10)
Cb [ H 3O ]
[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0
Esta simplificao reduz a equao de 3 grau para uma equao de 2 grau, mas s

aceitvel se o erro que ela introduz for < 3 %.

2) Se Ca >> [H3O+] e Cb >> [H3O+]


Ca [H3O+] Ca
Cb + [H3O+] Cb
Assim a equao (10) se reduz a:
Ca
[ H 3O ] K a (11) Equao simplificada do sistema tampo
Cb

Esta simplificao s aceitvel se o erro que ela introduz na concentrao de [H3O+]

for < 3 %.

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Notem que o erro que cometemos ao considerarmos as simplificaes 1 e 2 igual a


soma dos erros. Portanto, a equao 11 s dever ser utilizada se a soma destes erros for
menor que 3 %.
A equao 11 pode ser expressa na forma logartmica:
C
log [ H 3O ] log K a log a logo,
Cb
pH = pKa log(Ca/Cb) Equao de Henderson Hasselbach

Analogamente podemos chegar a uma equao semelhante a equao (9) para


calcular o pOH das solues tampo bsicas e as generalizaes semelhantes podem ser
feitas. Se na expresso (9) substituirmos OH por H3O+, Ca por Cb e vice-versa e Ka por
Kb teremos a expresso geral para um tampo bsico em termos da [OH]


[OH ]

K b C b [OH ] [ H 3 O ] (12) Equao geral para

C a [OH ] [ H 3 O ]
qualquer tampo em funo da concentrao de ons OH

Substituindo [H3O+] por Kw/[ OH] na expresso (11) temos:


[OH-]3 + (Ca + Kb) [OH]2 (Kw +KbCb) [OH] KwKb = 0, que uma equao de 3
grau.

Para obtermos a expresso (12) podemos fazer o tratamento sistemtico para o sistema
tampo. Que tal exercitar?
Vamos l:
1. escreva as equaes qumicas que descrevem o sistema em equilbrio, com suas
respectivas expresses de constante de equilbrio;
2. escreva as expresses de balanos de massa e carga para o sistema.
3. rearranje essas expresses de modo a obter a equao 12.

Simplificaes semelhantes s anteriores podem ser feitas, desde que conhecemos


algumas caractersticas do sistema.

1) Se [OH] >> [H3O+], a concentrao de [H3O+] ~ 0. Logo, a equao (11) torna-se:

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[OH ]

K b Cb [OH ] (13)
C a [OH ]
[OH]2 + (Ca + Kb) [OH] KbCb = 0

Esta simplificao s aceitvel se o erro que ela introduz for < 3 %.

2) Se Cb >> [OH] e Ca >> [OH]


Cb [OH] Cb
Ca + [OH] Ca
Assim a equao (12) se reduz a:
Cb
[OH ] K b (14) Equao simplificada do sistema tampo bsico
Ca
Esta simplificao s aceitvel se o erro que ela introduz na concentrao de [OH] for

< 3 %.
Notem que o erro que cometemos ao considerarmos as simplificaes 1 e 2 igual a
soma dos erros. Portanto, a equao 14 s dever ser utilizada se a soma destes erros for
menor que 3 %.
A equao 14 pode ser expressa na forma logartmica:
C
log [OH ] log K b log b logo,
Ca
pOH = pKb log(Cb/Ca) Equao de Henderson Hasselbach

Exemplos:
1. Calcular o pH de uma soluo 0,10 mol L em acetato de sdio e 0,010 mol L
em cido actico. Ka = 1,8x10
Considerando que [H3O+] >> [OH] e Ca>>[H3O+] e Cb>> [H3O+], temos:
Ca
[ H 3O ] K a
Cb

0,010
[ H 3O ] 1,8 x10 5 1,8 x10 6 mol L1 pH = 5,74
0,10

[OH] = 5,6x10 mol L


Testando as simplificaes

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Se [H3O+] >> [OH]


Clculo do erro:

1,8x10 mol L 100 %

5,6x10 mol L-1 X


X = 0,3 %
Se Ca>>[H3O+] e Cb>>[H3O+]
Clculo do erro:
Ca>>[H3O+]

0,010 mol L 100 %

1,8x10 mol L X
X = 0,02 %
Cb>>[H3O+]

0,10 mol L 100 %

1,8x10 mol L-1 X


X = 0,002 %

Erro = 0,02 + 0,002Erro = 0,022 %

O erro que comentemos ao fazermos as simplificaes 1 e 2, isto , no clculo da no


clculo da concentrao de ons H3O+ :

Erro = 0,3 + 0,02 + 0,002Erro = 0,322 %


Portanto, como todas as aproximaes levaram a um erro menor do que 3 %, todas as
simplificaes so vlidas e o pH dessa soluo tampo 5,74.

2. Calcular o pH de uma soluo 1x10 mol L em cido benzico e em benzoato


de sdio. Ka = 6,3x10
Considerando que [H3O+] >> [OH] e Ca>>[H3O+] e Cb>> [H3O+], temos:
Ca
[ H 3O ] K a
Cb

1x10 5
[ H 3O ] 6,3 x10 5 6,3 x10 5 mol L1 pH = 4,20
5
1x10

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[OH] = 1,6x10 mol L


Os erros introduzidos pela simplificao 1 e pela simplificao 2 foram,
respectivamente 2,5x10 % e 630 % para Ca e 630 % para Cb. Vamos comprovar esses
erros?
Portanto, a simplificao 2 no vlida e a equao (10) precisa ser resolvida:

[ H 3O ]

K a C a [ H 3O ] (10)
Cb [ H 3O ]
[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0

[H3O+] = 7,8x10 mol L pH = 5,1


O erro que comentemos s devido a primeira simplificao e, portanto, igual a
2,5x10 %.

3. Calcular o pH de uma soluo 0,20 mol L em cloreto de amnio, NH4Cl, e


0,050 mol L em amnia, NH3. Kb = 1,8x10
Cb
[OH ] K b
Ca

0,05
[OH ] 1,8 x10 5 4,5 x10 6 mol L1
0, 20

[H3O+] = 2,2x10 mol L pH = 8,65


Calculamos o erro na simplificao 1 encontrando como resultado o valor de 0,05 %,
enquanto para a simplificao 2, o erro foi de 9 x 10 para Cb e 2 x 10%. Vamos
comprovar?
Logo, todas as simplificaes so vlidas e, consequentemente, o pH da soluo tampo
8,65 e o erro devido essas duas simplificaes 0,05 % + 9 x 102 x 10% e
igual a 0,061 %.

4. Calcular o pH da soluo resultante da mistura de 200 mL de soluo 0,10 mol


L-1 de cido actico, CH3COOH, com 150 mL de soluo 0,10 mol L-1 de
hidrxido de sdio, NaOH. Ka = 1,8x10-5
Inicialmente, vamos relembrar como se calcula a quantidade de matria.

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n (mol)
C (mol L1 )
V (L)
m (g)
n (mol)
MM(g mol 1 )
Ou
n (mol) C (mol L1 ) x V (L)
Ou
n (mmol) C (mmol mL1 ) x V (mL)

Neste caso ocorre uma reao entre o cido actico e o hidrxido de sdio,
formando a base conjugada do cido, o on acetato e a gua.
Observamos que a reao 1:1, isto , 1 mol de cido actico reage com 1 mol
de hidrxido de sdio, que representada por:

CH3COOH + NaOH CH3COOHNa + H2O


Assim teremos uma soluo tampo constituda de cido actico e acetato de sdio.
Note que apenas 15 mmol de cido actico reagem com o hidrxido de sdio e,
consequentemente, temos no equilbrio 5 mmol de cido actico e 15 mmol de ons
acetato, CH3COO

CH3COOH + OH CH3COO + H2O

Incio 200 x 0,10 = 20 mmol 150 x 0,10 = 15 mmol


Reagiu 15 mmol 15 mmol
Equilbrio (20 15) = 5 mmol 15 mmol
5 mmol
Ca 0,014 mmol mL1 0,014 mol L1
350 mL
15
Cb 0,043 mmol mL1 0,043 mol L1
350
O volume total da soluo 150 mL 200 mL
Vt 350 mL
Ento,
Ca
[ H 3O ] K a
Cb

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0,014
[ H 3O ] 1,8 x10 5 5,86 x 10 6 mol L1 pH = 5,23
0,043

[OH-] = 1,71x10 mol L


Os erros para a simplificao 1 e 2 so respectivamente, 0,03 % e 0,04% para Ca e 0,013
para Cb. Vamos confirmar?
O erro que comentemos ao fazermos as simplificaes 1 e 2, isto , no clculo da
concentrao de ons H3O+ :

Erro = 0,03 + 0,04 + 0,013Erro = 0,083 %


Portanto, como todas as aproximaes levaram a um erro menor do que 3 %, todas as
simplificaes so vlidas e o pH dessa soluo tampo 5,23.
Como todas as simplificaes so vlidas, o pH da soluo tampo 5,23.

4. Efeito da diluio de um tampo

Se a soluo tampo no for muito diluda, o pH s depender da relao C a/Cb e de


Ka. Em outras palavras, o pH no se altera significativamente por diluio desse tampo
em gua.
Porm, se a soluo for muito diluda, uma posterior diluio alterar ligeiramente o
pH ao se tornarem considerveis os valores de Ca - [H3O+] e Cb + [H3O+], introduzindo
elevado erro no clculo do pH. Assim, devemos utilizar a equao (10) para calcular o
pH da soluo diluda.
.

[ H 3O ]

K a C a [ H 3O ] (10)
Cb [ H 3O ]
[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0
Por outro lado, se a soluo for muito concentrada, uma diluio provocar uma
variao no pH porque variar a fora inica do meio o que altera o valor de Ka.

5. Capacidade freadora e eficincia de um tampo

A capacidade freadora ou capacidade reguladora ou capacidade tamponante de


uma soluo tampo definida como a quantidade de matria de base forte ou cido

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forte que deve ser adicionada a um litro de soluo tampo para provocar a variao de
uma unidade de pH.
A quantidade de cido forte ou de base forte que deve ser adicionada a uma soluo
tampo para provocar a variao no pH depende no somente da relao das
concentraes de seus componentes, mas tambm das concentraes efetivas desses
componentes.
Quanto maiores forem as concentraes do cido fraco e da base conjugada maior
ser a quantidade do cido forte ou da base forte que dever ser adicionada para
provocar uma dada variao no pH, ou seja, quanto maiores forem as concentraes dos
componentes do tampo tanto menor ser a variao do pH quando a ele se adiciona
uma certa quantidade de um cido ou de uma base forte.
A eficincia de um tampo definida como a resistncia variao de pH quando
a ele adicionado um cido forte ou uma base forte.
Quanto menor for a variao de pH aps a adio de cido forte ou de base forte
mais eficiente ser a soluo tampo.

6. Efeito da adio de cidos e base fortes a um tampo

Para verificar a ao freadora e a eficincia de uma soluo tampo, vamos estudar


o efeito da adio de um cido forte e de uma base forte no pH da soluo.
Em uma soluo tampo formada por um par cido-base conjugado, HA/NaA, os
seguintes equilbrios esto envolvidos:

HA + H2O H3O+ + A

Na+ + A
H O
NaA (s)
2

A + H2O HA + OH

Podemos observar que a adio de uma determinada quantidade de matria de


cido forte a esta soluo tampo acarretar uma diminuio na concentrao da base
conjugada Ae um aumento da concentrao de HA na mesma quantidade, isto , o
cido forte reagir com os ons A e, consequentemente, levar a esse aumento na
concentrao de HA. Se essas variaes no forem muito grandes, a relao Ca/Cb
permanecer praticamente a mesma, o que implica numa pequena variao do pH.

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A mesma variao insignificante no pH ocorrer aps a adio de uma determinada


quantidade de matria de uma base forte que levar a um consumo idntico em
quantidade de matria do cido HA e a aumento de A- na mesma quantidade, porm a
relao Ca/Cb tambm no se altera significativamente.
Vamos comprovar essas afirmativas?

Consideremos 1 litro de cada uma das solues formadas por cido actico, CH3COOH
e acetato de sdio, CH3COONa, em diferentes concentraes. Calcule o pH de cada
uma dessas solues. Ka =1,8x10

I) cido actico 0,01 mol L e acetato de sdio 0,0001 mol L


Para essa soluo, s podemos usar a primeira simplificao, isto , [H3O+] >> [OH],
portanto,


[ H 3O ]

K a C a [ H 3O ] (9)

Cb [ H 3O ]

[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0 [H3O+] = 3,68x10mol L pH= 3,43.

II) cido actico 0,01 mol L e acetato de sdio 0,01 mol L


Podemos usar as duas simplificaes estudadas ni item 3, portanto o pH = 4,74.

III) cido actico 0,001 mol L e acetato de sdio 0,01 mol L


Analogamente podemos usar as duas simplificaes, portanto o pH = 5,74.
Agora, calcule a variao de pH aps a adio de 0,5 mL de soluo de hidrxido de
sdio, NaOH 0,01 mol L a 100 mL de cada uma das trs solues:

I) cido actico 0,01 mol L e acetato de sdio 0,0001 mol L pH = 3,43


Lembrando que a reao entre o cido actico, CH3COOH e o hidrxido de
sdio, NaOH 1:1, temos que:
Vamos transformar as unidades de concentrao para mmol mL?

CH3COOH + OH CH3COO + H2O


Incio 1 mmol 0,01 mmol

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Reagiu 0,005 mmol 0,005 mmol


Equilbrio (1 - 0,005) mmol (0,01 + 0,005) mmol
S podemos usar a primeira simplificao, isto , [H3O+] >> [OH], portanto,

[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0 [H3O+] = 3,47x10 mol L pH= 3,46

1 mmol 0,005 mmol


onde C a 9,90x10 3 mmol mL1 9,90x10 3 mol L1 e
100,5 mL
0,01 mmol 005 mmol
Cb 1,49x10 4 mmol mL1 1,49x10 4 mol L1
100,5 mL

pH 3,46 3,43 0,03

0,03
% de variao no pH = x 100 0,87 %
3,43

II) cido actico 0,01 mol L e acetato de sdio 0,01 mol L pH = 4,74
Usando o mesmo raciocnio anterior, temos:

CH3COOH + OH CH3COO + H2O


Incio 1 mmol 1 mmol
Reagiu 0,005 mmol 0,005 mmol
Equilbrio (1 0,005) mmol (0,1 + 0,005) mmol
0,995 mmol
[H 3 O ] 1,8x10 5
1,005 mmol
[H 3 O ] 1,8x10 5 mmol mL1 1,8x10 5 mol L1 pH 4,74

pH 4,74 4,74 0

% de variao no pH = 0 %

III) cido actico 0,001 mol L e acetato de sdio 0,01 mol L pH = 5,74
Usando o mesmo raciocnio, temos:

CH3COOH + OH CH3COO + H2 O
Incio 0,1 mmol 1 mmol
Reagiu 0,005 mmol 0,005 mmol
Equilbrio (0,1 0,005) mmol (1 + 0,005) mmol

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0,095 mmol
[H 3 O ] 1,8x10 5
1,005 mmol
[H 3 O ] 1,70x10 6 mmol mL1 1,70x10 6 mol L1 pH 5,76

pH 5,76 5,74 0,02

0,02
% de variao no pH = x100 0,35 %
5,74
A partir dos resultados obtidos podemos concluir que a soluo tampo (II) a mais
eficiente, ou seja, apresenta maior resistncia variao de pH quando a ela
adicionado um cido forte ou uma base forte.
Essa soluo tem a relao das concentraes de seus dois componentes (Ca/Cb)
igual unidade o que lhe confere essa maior eficincia.
Comparando a soluo I e III que apresentam a relao das concentraes de seus
dois componentes diferentes da unidade, notamos que a soluo III tem maior
eficincia.
A eficincia e capacidade freadora dependem tambm das concentraes efetivas
dos componentes da soluo, isto , solues mais concentradas preservam melhor o
seu pH aps a adio de cidos ou bases fortes.
Podemos concluir que a eficincia de um dado tampo em resistir variao de pH
maior quando a relao das concentraes de seus dois componentes (Ca/Cb) for igual
unidade e quando as concentraes dos pares cido e bases conjugados forem mais
elevadas.

RESUMINDO:
A alta capacidade freadora est associada a altas concentraes dos componentes do
tampo;
A maior capacidade freadora ocorre quanto Ca = Cb, circunstncia na qual o pH =
pKa;
Em geral, a eficincia da ao tamponante se mantm satisfatria dentro de uma
faixa definida pelos limites 0,1 Ca/Cb 10, ou seja, pH = pKa 1.
Assim, para prepararmos um tampo eficiente, devemos:

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Fundamentos de Qumica Analtica, Ione M F Oliveira, Maria Jos S F Silva e Simone F B Tfani, 2010
Curso de Licenciatura em Qumica, Modalidade a Distncia, UFMG

Escolher um cido ou uma base fraca que tenha um pKa ou um pKb to prximo
quanto possvel do pH desejado;
Usar concentraes adequadas do cido e da base conjugada;
Verificar a faixa de pH coberta por essa soluo.

7. Tampes de cidos poliprticos e bases policidas

A partir de um cido fraco H2A e seus sais NaHA e Na2A possvel preparar
dois sistemas tampo:
a) H2A / NaHA, sendo que a concentrao de ons hidrnios ser calculada segundo a
seguinte expresso:

[ H 3O ]

K a1 C a [ H 3O ] [OH ]
Cb [ H 3O ] [OH ]
Essa expresso foi obtida de maneira anloga a expresso (8) e as mesmas
simplificaes so vlidas para esse sistema tampo.
Note que utilizaremos a primeira constante de dissociao desse cido, pois esse sistema
tampo envolve a ionizao do primeiro prton do cido H2A.

H2A + H2O HA + H3O+

b) NaHA / Na2A, sendo a concentrao de ons hidrnios calculada segundo a seguinte


expresso:


[ H 3O ]

K a 2 C a [ H 3O ] [OH ]

Cb [ H 3O ] [OH ]
Note que utilizaremos a segunda constante de ionizao desse cido, pois esse sistema
tampo envolve a dissociao do segundo prton do cido H2A.

HA+ H2O A+ H3O+

Exemplo 1 - Calcular o pH de uma soluo tampo 0,1 mol L em cido ftlico (H2Ft)
e 0,2 mol L em hidrogenoftalato de potssio (KHFt)

H2Ft + H2O H3O+ + HFt ; Ka1 = 1,3 x 10

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Fundamentos de Qumica Analtica, Ione M F Oliveira, Maria Jos S F Silva e Simone F B Tfani, 2010
Curso de Licenciatura em Qumica, Modalidade a Distncia, UFMG

Ca 0,1
[ H 3 O ] K a1 1,3 x10 3 6,5 x10 4 mol L1 pH = 3,19
Cb 0, 2

Exemplo 2 - Calcular o pH de uma soluo tampo 0,1 mol L em KHFt e 0,2 mol L
em K2Ft.

HFt + H2O H3O+ + Ft; Ka2 = 3,9 x 10

Ca 0,1
[ H 3O ] K a 2 3,9 x10 6 1,95 x10 6 mol L1 pH = 5,71
Cb 0,2

Em ambos os exemplos, todas as simplificaes foram vlidas.

AUTO AVALIAO

1. Calcule o pH de uma soluo 0,1 mol L-1 em cido frmico e 0,2 mol L-1 em
formiato de sdio.
2. Calcule o pH de uma soluo 0,2 mol L-1 em amnia e cloreto de amnio 0,1
mol L-1.
3. Calcule o pH de uma soluo 0,1 mol L-1 em carbonato de sdio e bicarbonato
de sdio.

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