Cintica del Soplado a Cobre en un Convertidor Peirce-Smith

Kinetics of the Copper Blow in the Peirce-Smith Converter

F. Carrillo1, R. Hernndez1, J. Martnez2 y A. Rosell1

(1) Univ. de Sevilla, Dpto. de Ingeniera Qumica, Fac. Ciencias, c/Prof. Garca Gonzlez s/n,
41012 Sevilla-Espaa (e-mail: rosello@us.es)

(2) Atlantic Copper, S.A., Avda. Fco. Montenegro s/n, 21001 Huelva-Espaa

Resumen

Se establece un modelo para el comportamiento del convertidor Peirce-Smith durante el

soplado a cobre utilizando un tratamiento cintico. Para este fin se ha realizado un estudio en
un reactor de laboratorio y se han aplicado tcnicas de escalamiento para la aplicacin de los
resultados a un reactor industrial. En el reactor de burbujeo de laboratorio se obtiene la
velocidad de desulfuracin de sulfuro cuproso en funcin de la temperatura y del flujo de gas.
Se encontr que la conversin de azufre es independiente de la temperatura, pero hay una
gran influencia del flujo. El escalamiento se ha llevado a cabo suponiendo el mismo coeficiente
volumtrico global para la escala de laboratorio y la comercial. Se encuentra un buen acuerdo
entre los datos del modelo y los experimentales del reactor industrial cuando la conversin de
azufre es inferior al 90%.

Abstract

A model is established for the behaviour of the Peirce-Smith converter during the copper blow
using a kinetic treatment. A study was carried out with a laboratory reactor to then apply scaling
techniques for its application to an industrial reactor. The desulfurisation rate of copper sulfide
was obtained in a laboratory bubbling reactor as a function of temperature and gas flow. It was
found that the conversion of sulfur was independent of temperature, but was highly influenced
by the flow. Scaling-up was carried out assuming the same overall volumetric coefficient for
both laboratory and commercial scales. A fair agreement between model and experimental data
of the industrial reactor was found when sulfur conversion was below 90%.

Keywords: desulfurization kinetics, oxidation of copper sulfide, scaling-up, Peirce-Smith

converter

INTRODUCCIN

El convertidor Peirce-Smith es el dispositivo ms ampliamente utilizado en la produccin de

cobre. Se trata de un reactor semicontinuo de burbujeo en el que la transformacin de matas a
cobre blister se realiza en dos etapas, la primera de desulfuracin del sulfuro ferroso con
escorificacin del hierro y la segunda de soplado hasta cobre blister.

La mayora de los modelos de este convertidor se basan en el supuesto de equilibrio

termodinmico en el sistema (Goto, 1979; Bustos y Snchez, 1987). Sin embargo es necesario
utilizar variables cinticas para considerar aspectos tan significativos como la influencia del flujo
de gas. El nico modelo cintico publicado (Kyllo y Richards, 1988), propone un clculo
separado para cada fase, en vez de una ecuacin de velocidad heterognea que las implique a
todas.

La alimentacin y temperatura en el convertidor se encuentran entre mrgenes estrechos. De

hecho la operacin est muy condicionada por la necesidad de controlar la temperatura. Esto
obliga al aporte no regular de cargas fras a lo largo de la transformacin. As que a las
dificultades usuales para el anlisis de los reactores comerciales (modelos de flujo para la gran
escala, propiedades de sistemas complejos) se une aqu el empleo de una alimentacin
complementaria variable y asistemtica.

En este trabajo se intenta un anlisis cintico de la etapa final en el Pierce-Smith, por la que un
metal blanco, de composicin cercana a la del sulfuro cuproso, reacciona con aire para dar
cobre y anhdrido sulfuroso. El objetivo concreto es establecer una ecuacin de velocidad para
ese soplado a cobre utilizando datos conseguidos en un reactor de laboratorio en el que el gas
est disperso en el fundido, a semejanza del convertidor comercial.

Existen varios estudios a escala de laboratorio sobre la oxidacin de sulfuro cuproso, casi
siempre en equipos sin burbujeo (Jalkanen, 1981; Alyaser y Brimacombe, 1995; Carrillo et al.,
2002). Por lo general los resultados se han interpretado asumiendo resistencia preponderante
de la fase gaseosa. De sus datos con un horno de burbujeo, Fukunaka et al. (1991) concluyen
lo mismo, ya que estiman en un 3% la resistencia de la fase lquida en sus condiciones de
operacin. Es obvio que la modelizacin del reactor comercial se simplificara mucho de ser
aplicable esta hiptesis.

METODOLOGA

Se han obtenido datos de composicin de la mata frente al tiempo de soplado en un reactor

comercial de 50,6 m3 de volumen efectivo que produce unas 200 t de cobre blister. Las
condiciones de operacin son mostradas en la Tabla 1

Tabla 1: Condiciones de operacin del convertidor Peirce-Smith

Variable Valor

Temperatura, T 1250-1300 C
 Presin, P 1,013 bar

Caudal de aire, nG 650 Nm3/min

Alimentacin de mata 175 10% t

Se determinaron los contenidos de cobre y azufre en diferentes puntos del fundido para evaluar
su homogeneidad. Las diferencias de concentracin entre localizaciones diferentes no fueron
significativas. Por consiguiente puede asumirse que el convertidor se comporta como un
reactor en mezcla completa discontinua y existe una nica conversin, x S, para cada tiempo, t.
La relacin entre ambos es:

(1)

La superficie interfacial es la de las burbujas, que se suponen esfricas:

(2)

siendo ab la superficie especfica de las burbujas, db su dimetro y eG la fraccin volumtrica de

gas. El volumen del fundido vara porque hay cambio de masa y de densidad. Es decir:

(3)

(4)

(NS)0 y (VL)0 son conocidos y eL calculable. Tambin pueden estimarse eG y db mediante

diferentes correlaciones (Akita y Yoshida, 1973; Mersmann, 1978; Gaddis y Vogelpolh,
1986; Sarrafi et al., 1999), pero sus resultados no sern concluyentes. Las condiciones usuales
en la industria quedan fuera de los lmites entre los que estn definidas estas correlaciones y al
extrapolar se encuentran estimaciones divergentes (Pohorecki et al., 2001).
La velocidad heterognea de reaccin gas-lquido, (-uS), incluye tres resistencias que cabe
reunir en un

coeficiente global de transporte y reaccin K, con las siguientes unidades: (mol/(m 2 s atm)).

(5)

Y pasando de ese coeficiente cintico referido a una superficie a otro referido a un volumen
para evitar las incertidumbres en las estimaciones de db y eG:

(6)

(7)

Para obtener KV se ha utilizado el dispositivo de laboratorio esquematizado en la figura 1. En l

se determina la cantidad de azufre reaccionada con el tiempo, analizando por volumetra el
cido sulfrico formado en ambos absorbedores tras la absorcin de los xidos de azufre
generados en el reactor sobre agua oxigenada.

Fig. 1: Equipo experimental de

laboratorio.
Las condiciones de operacin del reactor de laboratorio son las mostradas en la tabla 2.

RESULTADOS Y DISCUSIN

En la figura 2 se presentan los datos de conversin de azufre frente a tiempo de operacin en

el reactor de laboratorio (error 3%).

Tabla 2: Condiciones de operacin del equipo de laboratorio

Variable Valor

Temperatura, T 1175-1290 C

Presin, P 2 bar

Caudal de aire, nG 0,060-0,180 Nm3/h

Alimentacin de Cu2S 200 g (99,5%)

Los datos indican que la influencia de la temperatura es despreciable, al contrario que la del
flujo gaseoso. Para cada flujo y quedan constantes.
y tienen un nico valor. Se obtiene para cualquier T:

(8)
En el convertidor comercial la fase cobre se separa de la de sulfuro y queda por debajo de las
toberas por las que se alimenta el gas con un flujo constante. El cambio de volumen es aqu
consecuencia nicamente de la reduccin de masa en la zona de reaccin. Manteniendo para
la escala industrial la constancia encontrada a escala de laboratorio.

(9)

Como antes, ha de ser constante. Manteniendo el exponente de vG obtenido

para el reactor de laboratorio:

(10)

Para obtener a se asume que el escalado es posible a travs de . De forma que

hay un flujo de laboratorio para el que

(11)

Y por tanto
 Fig. 2: Datos de conversin de
azufre frente al tiempo a escala
laboratorio

(12)

La ecuacin se resuelve dando valores a . En la figura 3 se comparan las conversiones

obtenidas con (12) y las experimentales. Existe un buen ajuste para x S <=0,90. Con las

ecuaciones (11) y (10) se deduce .

CONCLUSIONES

Se ha conseguido una ecuacin cintica para la desulfuracin durante la ltima etapa de

operacin en el Peirce-Smith. Para ello se ha utilizado un escalado desde un reactor de
burbujeo de laboratorio. El criterio de escalado ha sido el mantenimiento del coeficiente global

expresado en .

Las ecuacin cintica propuesta no incluye como variable la temperatura del convertidor. La
influencia del flujo gas es tan relevante que debe relacionarse con al extensin de la interfase y
no con la preponderancia de la resistencia gas.

NOMENCLATURA

a: superficie especfica (m-1)

db: dimetro de la burbuja (m)
eG: fraccin volumtrica de gas (---)
K: coeficiente cintico global (mol/(m2satm))
KV: coeficiente volumtrico global (mol/(m2satm)
NS: nmero de moles de azufre
P: presin (atm)
t: tiempo (s)
T: temperatura (C)
(-uS): velocidad de reaccin (mol/(m2s))
V: volumen (m3)
xS: conversin de azufre (---)
e: variacin relativa de volumen (---)
nG: flujo volumtrico de gas (m3/s)

Subndices

G: gas
lab: laboratorio
L: lquido
o: oxgeno
PS: Peirce-Smith
0: inicial

REFERENCIAS

Akita, K. y F. Yoshida. Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 12, 76-80 (1973). [ Links ]

Alyaser, A. H. y J. K. Brimacombe. Met & Mat. Trans. 26 B, 25-39 (1995). [ Links ]

Bustos, M. y M. Snchez. Copper 87, IV, Ed. C.Daz, C.Landolt, A.Lurashi, Chil. Inst. Min. Eng.
& Universidad de Chile, 473-487 (1987). [ Links ]

Carrillo, F., J. Martnez, P. Barrios y A. Rosell. Rev. Metal. Madrid. 38, 334-338
(2002). [ Links ]

Fukunaka, Y., F. Nishikawa, H. S. Shon. y Z. Asaki. Metall. Trans. 22B, 5-11 (1991). [ Links ]

Gaddis, E. S. y A. Vogelpolh. Chem. Eng. Sci. 41, 97-105 (1986). [ Links ]

Goto, S. Copper and Nickel Converters, Ed. R.F.Johnson, TMS-AIME. Warrendale, USA., 33-54
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Jalkanen, H. Scan. J. Metall. 10, 257-262 (1981). [ Links ]

Kyllo, A. K. y G. G. Richards. Met & Mat Trans. 29 B, 239-249 (1998). [ Links ]

Mersmann, A. Ger. Chem. Eng. 1, 1-11 (1978). [ Links ]

Pohorecki, R., W. Moniuk, A. Zdvojkowski y P Bielski. Chem. Eng. Sci. 56, 1167-1174
(2001). [ Links ]

Sarrafi, A., M. Jamialahmadi, H. Mller-Steinhagen y J. M. Smith. Can.J.Chem.Eng. 77, 11-21

(1999).

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