QUIM 3032 ASIGNACION #1: Ejercicios para el Primer Examen Parcial

I. Para cada una de los siguientes escriba el producto de sustitucin formado. (Especifique el mecanismo: Sn1 o Sn2)

A. E. H.
Br
Br
+ C H3C H 2S-K+ -
+ Ph-O Na+ + H2O
H
CH3 5 oC
Br H

B. F. I.
-
Cl + C H3S K + I + C H3CC-Na+
+ C H3CO2- Na+
H Cl

C. G. J.
Ph

C + KCN + C H3OH + LiNH 2

Br
H 5 oC
Br
CH3 I

D.
Cl + LiNH2

II. Para cada una de los siguientes escriba el producto de eliminacin formado (Especifique el mecanismo: E1 o E2)

a. d. g.
Cl
+ -
(CH3) 2CHO K+ + (CH3) 2CHO- Na+
+ H2O
H 40 o C
Cl
Br H

b. e. h.
H
+ NaOH Br
+ N(CH3) 3 Br CH3 + O-K +
t BuOH
40 o C H
I

c. f.
Br Br -
+ C H3O Na+
+ OH
35 o C

III.
A. Ordene los siguientes sustratos en orden ascendente de Cl
Cl
Br Br
reactividad para una reaccin de sustitucin nucleoflica
Sn2
I II III IV
B. Ordene los siguientes sustratos en orden descendente de
Br Br Br Br
reactividad para una reaccin de sustitucin nucleoflica
Sn1
I II III IV
C. Ordene los siguientes nuclefilos en orden ascendente de - - - H 2O
(CH3) 2CHCO2 C H3C H 2S OH
reactividad para una reaccin de sustitucin nucleoflica
Sn2. I II III IV

D. Ordene los siguientes bases en orden descendente de SH

H 2O C H3C H 2OH C H3C H 2O-K+
reactividad para una reaccin de eliminacin E2.
I II III IV
IV. Considere las siguientes reacciones
a.
Br
H2O
Ph + Ph
Ph
A B
b.
Br H
H C H3-Li+ CH3
Ph THF Ph

A. Sugiera un mecanismo razonable para cada una .

B. Dibuje el diagrama de perfil energtico para cada una.(Asuma que G total es negativo en ambos casos)
C. Dibuje el (los) estado(s) de transicin para cada reaccin.

V. Para cada una de las siguientes pares de reacciones determine cul tiene la constante de rapidez (k) mayor, explique.

A. D.
k1 Br
Br + CH3OH OCH3 + k1
NaOH
H 2O
k2 Br
Br + CH3O- Na+ OCH3 k2
+ NaOH
H 2O

B. E.
Br
k1
F - CC-Ph + F - k1
+ Ph-CC K+ + EtOH
40 o C
Br
I - k2 CC-Ph + I - t k2
+ Ph-CC K+ + BuOH
40 o C

C. F.
Br k1 OCH3
+ C H3O- Na+ - k1
C H3OH + EtO K+
Cl EtOH/ 10% H 2O
Br k2 OCH(CH3) 2 k2
+ (CH3) 2CHO- Na+ + -
iPrOH EtO K+
Cl EtOH/ 40% H 2O

VI. Considere la siguiente reaccin de eliminacin :

CH3 H CH3 CH3

Br H CH3 EtO-K + + +
EtOH H
H H
A B C

A. Utilice proyecciones Newman para explicar la formacin de cada uno de los productos.
B. Basado en las contestaciones de la pregunta anterior, prediga cul ser el producto principal y cul ser el menos
probable en formarse.
C. Prediga cul ser el producto principal y cul ser el menos probable en formarse si se cambia el bromo por flur.
VII. Los espectros de masa I y II que se muestran a continuacin corresponden a dos ismeros cuya frmula molecular
es C8H18. Determine la estructura del ismero que corresponde a cada uno de los espectros. Justifique sus
respuestas.

VIII. Los espectros de masa que aparecen a continuacin pertenecen a los siguientes compuestos. Analice los espectros de
masa y asigne a cada espectro el compuesto correspondiente. Explique el patrn de fragmentacin que explica la
formacin del in molecular, pico base y otros fragmentos importantes de cada espectro .
..
..
O
N ..
A C
O H B
IX. La data espectroscpica que se presenta a continuacin pertenece a un compuesto desconocido que fue
encontrado en un envase sin rotular por un estudiante en el laboratorio de orgnica. Analice esta inforamcin y
ayude al estudiante a identificar el compuesto. Justifique su respuesta.