El estado de equilibrio en los procesos

qumicos

2016-2
209/214
Profesora: Gisella Lucero L.
g.lucero@pucp.edu.pe
El concepto de equilibrio ha sido utilizado anteriormente,
cuando estudiaron los cambios de fase.

Como sabemos, a T y P ctes. se establecen los equilibrios

slido lquido, lquido-vapor, etc.

H20 (l) H2O (g)

 Equilibrio qumico
La sntesis de CH3OH es una reaccin reversible:

CO(g) + 2H2(g) -> CH3OH(g)

Al mismo tiempo que se forma CH3OH (g) ste se

descompone en la reaccin inversa:

CH3OH(g) -> CO(g) + 2H2(g)

Inicialmente solo ocurre la reaccin directa pero tan

pronto como se forma algo de CH3OH(g) ocurre la
reaccin inversa.
 Con el paso del tiempo v de la reaccin directa
disminuye mientras que v de la reaccin inversa
aumenta

Llega un momento en que las reacciones directa e

inversa transcurren a la misma velocidad y la mezcla
alcanza una situacin de equilibrio dinmico:

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

 Aunque a nivel macroscpico aparentemente no hay
ningn cambio, a nivel microscpico si hay un cambio:
los reactivos se transforman en productos a la misma v
con la que los productos se transforman en reactivos.

Una vez que se ha alcanzado el equilibrio las concen-

traciones de productos y reactivos permanecen
constantes
Equilibrio Qumico

A B
En conclusin

El equilibrio tiene 2 caractersticas:

- Es reversible
- Dinmico
Ejemplos de equilibrios

1) CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

2) CH3COOH(l) +C2H5OH(l) CH3COOC2H5O(l) + H20(l)

3) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

4) AgCl (s) Ag+(ac) + Cl-(ac)

5) N2(g) + O2 (g) 2NO(g)

 Tipos de equilibrio qumicos

1) Inico: presencia de iones en la reaccin (rxs 1 y 4).

2) Molecular: no hay iones en la reaccin (rxs 2,3 y 5).

3) Homogneo: cuando todas las sustancias en la reaccin

se encuentran en la misma fase (lquida o gas)

4) Heterogneo: sustancias en diferente fase en la

reaccin
El equilibrio y la constante de equilibrio termodinmica

Para una reaccin en condiciones no estndar :

G = G + RTln Q

En el equilibrio, G deja de cambiar G = O y Q

tiene un valor constante: constante de equilibrio (K)
Expresin que relaciona G y K :G = -RT lnK
K depende de: la reaccin y de T
Expresin de la constante de equilibrio

Para reacciones que involucran solo gases, las

actividades se expresan en presiones parciales en
atm y la constante de equilibrio se denomina Kp. As,
para la reaccin:

aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

c
aC eq. aDd eq PCc eq PDd eq
K= = .
= Kp
aA aeq. aBb eq PAa eq
. PBbeq
 H2(g) + I2(g) 2HI(g)

2
Kp = PHI eq

PH PI
2 eq 2 eq
 Para reacciones en soluciones lquidas, las actividades
de las sustancias se expresan en molaridades y la
constante se denomina Kc .

aA (ac) + bB (ac) cC (ac) + dD (ac)

a c
. a d
K = C eq D eq
aA aeq . aBbeq
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

K= [NH 4
+
(ac) ] [OH -
(ac) ]

[NH3 (ac) ]
Ejercicio

Escriban la expresin de la constante de equilibrio

para cada una de las siguientes reacciones:

a) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

b) Cu(OH)2(s) Cu+2(ac) + 2OH- (ac)
c) Cu(NH3)4+2 (ac) Cu+2(ac) + 4NH3(ac)
d) CH3CO2H(ac) + H2O(l) CH3CO2-(ac) + H3O+(ac)
 Utilidad de K
Indicador de cuan favorecida esta la formacin de un producto a
una T dada:

Si K >>>1 -> en el equilibrio, los productos son ms abundantes que

los reactivos. Equilibrio con muy poco reactivo remanente.

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) K = 2,2 * 1022

Si K <<< 1 -> en el equilibrio, los reactivos son ms abundantes

que los productos.

Si K es un valor intermedio: hay cantidades significativas de ambos

reactivos y productos en el equilibrio
Relacin cociente de reaccin y K

Si Q < K, el sistema no se encuentra en equilibrio

los reactivos deben transformarse en productos.
REACTIVOS -> PRODUCTOS

Si Q = K : el sistema est en equilibrio

Si Q > K: el sistema no se encuentra en equilibrio y los

productos deben transformarse en reactivos.
Ejemplo

El gas dixido de nitrgeno NO2 puede formar el

gas incoloro N2O4(g) mediante la siguiente reaccin
cuyo Kp a 100C es 0,16 :
2 NO2(g) N2O4(g)

Si la presin del NO2 es 3,67 atm y la presin del

N2O4 es 16,82 atm, indique si el sistema se
encuentra en equilibrio. Si no lo est en qu
sentido tendr que proceder la reaccin para que
se alcance el equilibrio?