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O que um composto de coordenao?

Complexo: tomo ou on (ction) metlico central rodeado por


uma srie de ligantes.
Ligantes: ons (nions) ou molculas neutras que podem ter
existncia independente e tem pelo menos um tomo doador.
tomo doador: tomo ligado diretamente ao on central, que
apresenta pares de eltrons que possam ser compartilhados.
Breve histrico
Do ponto de vista cientfico, o primeiro composto de
coordenao inorgnico com descoberta reportada foi
o on tetramincobre(II) [Cu(NH3)4]2+ descrito pelo
iatroqumico Libavius em 1597.

O azul da Prssia, KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3 foi o primeiro


composto de coordenao a ter sua sntese relatada
(1704).
Breve histrico
A maioria dos primeiros compostos de coordenao
foram preparadas com sais metlicos e amnio.
Os primeiros complexos foram nomeados com o nome
dos qumicos que os prepararam:

[Pt(NH3)2Cl2]- Sal verde de Magnus

Posteriormente foram nomeados de acordo com sua cor:

CoCl36NH3 - cloreto luteocobalto


CrCl35NH3 cloreto purpureocrmio
Formao de compostos de
coordenao
Um composto de coordenao o produto de uma
reao entre um cido de Lewis e uma base de Lewis.

Reao global:
Geralmente um tomo metlico o tomo central
que se liga a ons ou molculas, os quais so
denominados denominadas ligantes - [Ti(H2O)6]Cl3,
[Cr(CO)6].
Os ligantes doam um par de eltrons (base de Lewis)
para o tomo central (cido de Lewis).
Classificao dos ligantes
Ligantes monodentado: ligam-se por meio de um
nico tomo doador.

Ligantes polidentados: ligam-se por meio de mais de


um tomo doador por ligante (agente quelantes).

Do grego chel - garra


Ligantes polidentados
Os quelatos so sempre mais estveis do que
compostos semelhantes que no sejam quelatos (esse
aumento de estabilidade do complexo chamado efeito quelato).
Ligantes polidentados formam compostos de
coordenao com estruturas anelares.

Ligante Cl-: Ligante EDTA :


monodentado hexadentado

A dissociao de um quelato implica na ruptura de duas


ou mais ligaes em vez de uma.
Ligantes polidentados
Sob o ponto de vista termodinmico, o efeito quelato
favorecido pelo aumento de entropia do meio reacional:

De acordo com as constantes de equilbrio:

K = 4 x 108

K = 2 x 1018
O trabalho de Werner

Postulados da teoria de Werner:


A maioria dos elementos possui valncia primria, relacionada
ao estado de oxidao e valncia secundria, relacionada ao
nmero de coordenao;
Todos os elementos tendem a satisfazer ambas as valncias.
As valncias secundrias esto dirigidas para posies fixas no
espao
Nmero de coordenao:

Atualmente o nmero de valncia secundria da teoria


de Werner denominado nmero de coordenao
do tomo metlico.
Nmero de tomos ligados diretamente ao on metlico.

NC = 4 NC = 6
Forma geomtrica dos complexos
Frmula Qumica para um composto de
coordenao:

A esfera de coordenao deve ser diferenciada


das outras partes do composto utilizando-se
colchetes.
Os ligantes aparecem entre parnteses.
[Co(NH3)6]Cl2
[Cu(NH3)4(OH2)2]SO4
Carga de um complexo e nmero
de oxidao do metal
A carga de um complexo a soma das cargas do
metal central e de seus ligantes circundantes.
Se a resultante dessa soma no nula tem-se um
on complexo.
Ex:
[FeCl3]
[Cu(NH3)]2+
Exerccio
Qual o nmero de oxidao do metal central em
[Rh(NH3)5Cl](NO3)2?

Um on complexo contm um cromo(III) ligado a


quatro molculas de gua e a dois ons cloreto. Qual
sua frmula?
Nomenclatura de qumica de coordenao
Nomenclatura de qumica de coordenao
As regras que governam a nomenclatura dessa classe
de substncias so como seguem:
1. Ao dar nome aos sais, o nome do nion dado antes
do ction seguido da palavra de.
Assim, em [Co(NH3)5Cl]Cl2 damos nome a Cl- seguido da
palavra de e depois damos o nome a [Co(NH3)5Cl]2+.
2. Em ons ou molculas complexa, os ligantes recebem
os nomes antes do metal. Os prefixos que fornecem o
nmero de ligantes no so considerados parte do
nome do ligante na determinao da ordem
alfabtica.
Assim, [Co(NH3)5Cl]2+: Pentaminoclorocobalto(III).
Nomenclatura de qumica de coordenao

3. Os nomes dos ligantes aninicos terminam com a


letra o, enquanto os ligantes neutros ordinrios
possuem o nome das molculas.
Nomenclatura de qumica de coordenao

4. Os prefixos gregos (di-,tri-, tetra-, penta-, hexa-) so


usados para indicar o nmero de cada tipo de ligante
quando mais de um estiver presente. Se o ligante por
si s j contm um preficos desse tipo (ex,
etilenodiamina), so usados prefixos alternativos
(bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-) e o nome do
ligante colocado entre parenteses.
[Co(NH3)5Cl]2+: Pentaminoclorocobalto(III).
[Co(en)3]Br: Brometo de tris(etilenodiamin)-
cobalto(III).
Nomenclatura de qumica de coordenao

5. Se o complexo for um nion, seu nome termina em


ato.
K4[Fe(CN)6] Hexacianoferrato(II) de potssio.
[CoCl4]2- - on tetraclorocobaltat(II).

6. O nmero de oxidao do metal dado entre


parnteses em nmeros romanos aps o nome do
metal.
Exerccio
De o nome dos seguintes compostos:
a) [Ni(NH3)6]Br2
b) [Co(en)2(H2O)(CN)]Cl2
c) Na2[MoOCl4]
Aplicao da qumica de coordenao
Est presente:
Em processos industriais (extrao de metais).
No nosso cotidiano (produtos de limpeza, tintas).
Na medicina (cis-[Pt(NH3)2(Cl2)]).
Em inmeros experimentos de laboratrio (titulao
complexiomtrica).
E em fenmenos vitais como respirao e a fotossntese.

Citocromo C
Clorofila
Referncias
BROWN, T., LEMAY, H.E., BURSTEN, B.E., BURDGE, J.R.
Qumica: A cincia central, 9 ed, So Paulo:
PrenticeHall, 2005.
FARIAS, R. F. Qumica de coordenao: fundamentos e
atualidades. So Paulo: Editora tomo, 2005.
KOTZ, J. C.; Treichel, P; Qumica e Reaes qumicas, vol
2, 4a ed, Rio de Janeiro: Editora LTC, 2002.
LEE, J. D.; Qumica Inorgnica no to concisa, 2a
edio, So Paulo: Ed. Edgard Blucher LTDA, 2001.
(Captulo 7)
SHRIVER, D.F.; ATKINS, P.W. Qumica Inorgnica, 3a
ed., Porto Alegre: Bookman, 2003.