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Lista de Exerccios referente s questes 11-25

11. a) O nome do mineral MgO periclsio. As propriedades


importantes dessa fase so a alta refratariedade (T de fuso ~2800C), carter
bsico sendo resistente a escrias bsicas e a capacidade de absorver Fe 2O3,
FeO em soluo slida, sem formao de euttico. As inconvenincias
referentes essa fase, MgO, so o elevado coeficiente de expanso trmica,
diminuindo a resistncia ao choque trmico, a evaporao do MgO acima de
1600C, a tendncia a hidratao (MgO + gua Mg(OH)2) e contrao
durante o uso prolongado a altas temperaturas.
b) O xido de magnsio um refratrio por causa do seu euttico alto
(~2800C). Alm disso, a absoro dos xidos de ferro em fornos siderrgicos
e metalurgia de no-ferroso possibilita a utilizao desse refratrio, pois mesmo
tendo um teor equivalente de 50% dos xidos, o xido de Mg ainda suporta
temperaturas de at 2400C, antes de se tornar lquido. O euttico nesses
sistemas MgO-FexOy ainda muito alto, em torno de 2400C. O snter de MgO
pode ser produzido atravs de duas rotas: a queima do hidrxido com
carbonato de Mg e peletizao. Na rota de aquecimento dos hidrxidos e dos
carbonatos, as temperaturas de queima so 1600~1800C, passando por uma
britagem e separao granulomtrica para obter um snter com rea superficial
especfica e reagente. Na peletizao, os hidrxidos e carbonatos passam
primeiramente por uma calcinao custica a 900C, entram no processo de
peletizao, e so queimados a 1600~1800C. Passam, tambm, por britagem
e separao granulomtrica at chegar no snter.
c) O snter de MgO o chamote magnesiano estabilizado por
sinterizao, com o nome usual de snter de Magnsia. Esse snter pode ser
produzido a partir da Magnesita (MgCO3) e do hidrxido de magnsio
(Mg(OH)2). O snter de MgO pode ser produzido por duas rotas: (I) calcinao
custica, peletizao e queima a aproximadamente 1800C; e (II) pode sofrer
uma queima direta entre 1600 e 1800C. Depois o produto da queima britado
e feita uma separao granulomtrica para obteno do snter. Esse snter
deve ter crescimento de gro tal que reduza a rea superficial, diminuindo a
tendncia hidratao. Quando extrado da gua do mar na forma de
hidrxido, a magnsia passa por tanques com adies de carbonatos de Ca e
Mg, em seguida para um tanque espessador onde so feitas adies
controladas de cal, hematita e slica. Na sequncia, ocorre a filtrao, secagem
e calcinao custica (900C magnsia custica reativa), peletizao e
queima em forno rotativo a 1750C.
d) O sistema de White permite a previso das fases presentes em um
snter a partir da relao CaO/SiO2 e da composio qumica. Snteres com
elevada relao cal/slica e alto teor de Fe 2O3 apresentam fase de baixa
refratariedade; enquanto que snteres de baixa relao apresentam fases de
alta refratariedade apesar dos silicatos se mostrarem menos refratrios.
Relaes maiores que 2,8 proporcionam a formao de cal livre, que
altamente instvel ao ar devido a sua fcil hidratao. O objetivo produzir um
refratrio magnesiano que ter minimizado os efeitos dos compostos de baixo
ponto de fuso e absoro de fluxantes durante o uso.
e) O efeito do xido de boro evidente quando se tem dcimos de teor
no refratrio magnesiano. O xido de boro transforma as fases ligantes
(montecelita e merwinita) em fases de alta penetrao, o que reduz o contato
entre os gros de MgO, dissolvendo essas fases a temperaturas de
1100~1200C, formando 3Mg-B2O3. Com isso, o refratrio de Mg acaba tendo
baixa resistncia ao creep, reduo da resistncia mecnica a quente e da
refratariedade sob carga em temperaturas de 1200 a 1250C.
f) Os refratrios magnesianos tradicionais englobam as cermicas
refratrias de xido de Mg, na forma de snter, isto , cristais de periclsio, e
de xido de Mg com Cromo, onde este elemento fornece melhoria nas
propriedades do MgO.
g) Uma propriedade importante dos refratrios com base em xidos a
resistncia corroso. Essa propriedade melhorada quando se diminui o
nmero de poros aumento da densidade. Porm, uma baixssima porosidade
afeta outra propriedade tambm importante nos refratrios: a resistncia ao
choque trmico. O balanceamento dessas propriedades de extrema
delicadeza no projeto de um refratrio.
A soluo encontrada para esse balano foi a adio de carbono nos
materiais refratrios. Como carbono possui baixa expanso trmica e alta
condutividade trmica, h a formao de materiais com alta resistncia ao
choque trmico. E mais, no molhado por escrias, o que aumenta a
resistncia corroso dos refratrios.
h) As fases que podem ser encontradas nos refratrios magnesianos
tradicionais so: cristais de periclsio (MgO), forsterita (Mg2SiO4), mantecelita
(CaMgSiO4) e espinlio (MgAl2O4, MgFe2O4 e CaMgSiO4). Os snteres de MgO
esto interligados por filmes de silicatos de mantecelita e espinlio.
i) As propriedades relevantes encontradas nos refratrios de xido de
magnsio so alta refratariedade, basicidade e capacidade de reter xidos de
ferro como wurstita e hematita sem formar eutticos. Os refratrios
magnesianos so utilizados nos processos metalrgicos extrativos de coque e
no ferrosos como revestimentos bsicos.
j) No diagrama MgO-Fe2O3, a porcentagem de fase lquida ~53% e sua
composio de 50% MgO-50% Fe2O3; a composio do slido 75% MgO-
25% Fe2O3. No diagrama MgO-FeO, a porcentagem de fase lquida de ~62%
e sua composio de 55% MgO-45% FeO, a composio de slido 70%
MgO-30% FeO.
k) Os refratrios magnesianos queimados e impregnados so
produzidos a partir da penetrao de piche nos poros abertos do tijolo
queimado por submerso do tijolo no piche lquido ou atravs de um sistema
de presso vcuo, que acelera a taxa na qual o piche forado para dentro
do tijolo. Pela destilao fracionria do piche, o resultado a deposio de
carbono residual nos poros do tijolo, que se grafitiza a alguns graus no
aquecimento dos BOFs. O teor de carbono residual nesses tijolos de 3~4%.
A composio mineralgica desses tijolos s muda na presena de carbono
residual, permanecendo as fases periclsio, forsterita, mantecelita e merwinita.
l) Um refratrio magnesiano ligado a piche aquele em que o piche
produto da destilao do carvo betuminoso ou hulha betuminosa com baixo
contedo voltil para que, durante a produo do tijolo ligado a piche, no tenha
muita fumaa e uma alta precipitao da quantidade mxima de carbono
possvel no tijolo. Nesses refratrios, o teor de cabono residual entre 8 e 10%
e so depositados nos poros, permanecendo as outras fases mineralgicas
(periclsio, forsterita, mantecelita e merwinita).
12. A mineralogia presente em refratrios Mg-Cr apresenta a fase
periclsio (snter) de MgO, na forma de cristais, e cromita na forma de espinlio.
A cromita normalmente vem com impurezas como xido de ferro e alumnio,
em que os ctions Fe3+ e Al3+ substituem o Cr3+ na estrutura do espinlio. O
teor mnimo de cromita de 30% nos tijolos. Os sistemas MgO-Fe2O3-FeO e
MgO-Fe2O3-FeO-40%Cr2O3 apresentam quantidades de fases lquidas
distintas devido presena de cromita.

A presena de cromita aumenta a temperatura de incio de fuso e


diminui a quantidade de lquido formada. A regio da fase espinlio existente
no sistema (b), denotando a presena de cromita.
A microestrutura final de refratrios magnsia-cromo apresenta cromita
e os snteres de MgO ligados atravs dos silicatos, sendo que nos snteres h
a presena de espinlios de Fe3+, Cr3+ e Al3+ precipitados. Isso se deu na
queima, havendo a difuso desses ons atravs das fases ligantes. O desenho
abaixo esquematiza essa microestrutura final. As formas triangulares nos gros
de MgO so referentes aos espinlios precipitados.
13. Os refratrios magnesianos possuem propriedades inferiores s
dos adicionados com Cr, tais como tendncia a retrair durante o servio, baixa
refratariedade sob carga devido presena dos silicatos, baixa resistncia
mecnica quente e baixa estabilidade volumtrica. Alm disso, o carter
anftero dos refratrios de MgO-Cr possibilita a utilizao na presena de
escria cida.

14. A adio de cromita elimina a instabilidade volumtrica, aumenta


a refratariedade sob carga, formao intensa de espinlios nos gros de snter
do MgO e ligaes diretas pela expulso dos silicatos, o que ocasiona um
grande efeito na microestrutura. No mais, a cromita aumenta a tenso
superficial slido-lquido (sL) entre o silicato lquido e o MgO, diminuindo a
molhabilidade (aumento do ngulo diedro) e aumentando o nmero de ligaes
intensas entre o periclsio e a cromita, o que diminui a expanso volumtrica
pela expulso dos silicatos dentre os gros, alm de aumentar a resistncia
sob carga e a resistncia ao creep. A presena de ctions aluminosos na
cromita ajuda a diminuir a instabilidade volumtrica, uma vez que nos
refratrios MgO-Cr a seguinte reao ocorre: MgO + Fe2O3 MgFe2O4, tendo
uma expanso volumtrica de 24%. Assim, ao invs de ocorrer a formao da
magnesioferrita e/ou de MgO-FeO, h a formao de MgAl2O4 e MgCr2O4 que
so estruturas volumtricas mais estveis. As aplicaes dos refratrios MgO-
Cr so em revestimento de abbadas de fornos e forno eltrico e em panelas
de refino.

15. O fluxograma abaixo compreende a produo de refratrios de


MgO-Cr:
Aditivos

Mistura

Prensagem

Queima

A cromita no deve ser fina devido tendncia oxidante (granulometria


de 2~4mm). A queima realizada acima de 1500C em atmosfera levemente
redutora, pois em atmosferas oxidantes ou muito redutoras, pode haver a
expanso exagerada da cromita. Alm disso, nessa temperatura, h a
precipitao de silicatos do tipo forsterita (MgSiO4) nas bordas dos gros.

16. Doloma uma mistura mecnica dos xidos de clcio (CaO) e


magnsio (MgO). Os refratrios dessa mistura possuem vantagens sobre os
de magnsio convencionais e MgO-Cr devido alta estabilidade volumtrica,
alta resistncia a escrias de altssima basicidade (V>4) e estabilidade em
atmosferas redutoras. Porm, possui menor resistncia corroso a escrias
ferruginosas em comparao aos magnesianos, e alta tendncia a hidratao
formao de CaO. A adio de piche em refratrios dolomticos aumenta a
resistncia hidratao e a resistncia a altas temperaturas devido migrao
do piche para os poros intergranulares e intragranulares, alm de revestir as
superfcies dos gros.

17. possvel sim a utilizao de refratrios de MgO-Cr em contato


com escrias bsicas acima de 2, entretanto no recomendado a utilizao
em escrias muito bsicas, devido presena forte de xidos alcalinos, o que
ocasiona a formao do Cr(IV), que muito solvel em gua. Dessa maneira,
a substituio de refratrios MgO-Cr para dolomticos faz-se necessria. Esses
refratrios possuem altssima resistncia corroso em contato com escrias
altamente bsicas devido formao de uma camada densa de CaSiO4 o que
limita a penetrao de escria.

18. Em peso temos que o euttico se encontra com: 67% de CaO e


33% de MgO. Sabendo que: M(CaO) = 56 g/mol e M(MgO) = 40g/mol. Supondo
100g de material teramos: N(CaO) = [(67/56)/((67/56) + (33/40))] x 100% =
59% de CaO. Logo, N(MgO) = 100 - 59 = 31%. Portanto temos em moles:
59%CaO e 31%MgO.

19. Para 80%CaO-20%FeO, temos: 100% fase lquida. Esta tem


composio: 80%CaO e 20%FeO. Para 80%CaO-20%Fe2O3, temos: (20/27)
x 100% = 74% de fase lquida. Esta tem composio: 73%CaO e 27%Fe2O3;
enquanto o slido 100% CaO. O MgO uma fase mais refratria do que CaO,
pois seus pontos de fuso so, respectivamente: 2800C e 2600C. Quanto a
tolerncia a xidos de ferro, o MgO possui menores quedas de temperatura
relativamente do que o CaO. Desta forma o MgO mais tolerante aos efeitos
de perda de refratariedade por xidos de ferro.

20. Podem ser conformados por extruso e cortados e retificados


aps a queima para ajuste de formatos; importantes para a conservao de
energia. So caracterizados por: I) porosidade acentuada e controlada; II) baixa
resistncia mecnica.

21. Cimento refratrio um agregado refratrio mais ligante hidrulico


refratrio; agregados: chamote, alumina tabular, corndon eletrofundido,
bsicos, SiC, etc.; ligante: cimento base de aluminatos de clcio com variado
teor de Al2O3, principalmente C12A7 e CA (cintica rpida de hidratao.),
-C2S, C2AS (cintica
hidrulica no acentuada). O componente majoritrio de todos os C.A.C.s o
monoaluminato de clcio CA (CaO.Al2O3).Os Cimentos de mdia Al2O3 so
compostos inteiramente de CA e C12A7 (C12A7 = 12CaO.7Al2O3), os
cimentos de baixa Al2O3 tem CA, C12A7 e C2AF (C2AF =
2CaO.Al2O3.Fe2O3); e os cimentos de alta Al2O3 tem CA e quantidades de
CA2 (CA2 =CaO.2Al2O3). Alm das fases citadas possvel se encontrar:
C2AS, -C2S, CaO.Al2O3.SiO2 -3CaO.SiO2 (fases estas que no possuem
propriedades hidrulicas acentuadas).
-Hidratao e endurecimento.
As fases hidrulicas principais so: CA, CA2, C12A7 (tem cintica de
reao rpida) e so responsveis pelo endurecimento inicial. Na fabricao
dos cimentos de aluminato de clcio so utilizadas matrias primas especficas
(bauxita, disporo, alumina, calcrio, etc.) que so posteriormente fundidas ou
sinterizadas, dependendo do processo de fabricao utilizado. Existem
diversas especificaes em funo do grau de pureza do cimento. O fabricante
define a especificao que melhor atenda aos objetivos a que o material se
prope. Alm do cimento e agregados, os fabricantes podem utilizar
dispersantes (aumentam a fluidez), aceleradores ou retardadores de pega e
outras matrias primas, dependendo do mtodo de aplicao previsto para o
concreto no equipamento.

22. Na produo de concreto refratrio ele passar por algumas


etapas, e uma delas a cura; denominada de cura hidrulica, onde ocorrem as
reaes de hidratao proporcionando ao material resistncia mecnica e a
resistncia eroso/abraso a baixa temperatura. O tempo de incio e trmino
dessas reaes chamado de tempo de cura. As reaes de hidratao so
exotrmicas, ocorrendo, portando, o aumento da temperatura do revestimento.
Com isso, parte da gua necessria para as reaes de hidratao evapora e
a resistncia mecnica do material no atinge o valor mximo que atingiria se
essa gua no evaporasse. Por essa razo, durante o tempo de cura, o
revestimento deve ser resfriado por asperso de gua ou por aplicao de um
selante que impea a evaporao da gua necessria para a hidratao.
Normalmente, o tempo de cura de 24 horas, diferentemente do concreto de
construo civil que de 28 dias. Durante o tempo de cura, observa-se
elevao da resistncia mecnica. Durante o tempo de cura (24 horas) deve-
se garantir a gua necessria para as reaes de hidratao, atravs de:
asperso de gua (paredes verticais e sobre cabea) com brocha ou pistola de
pulverizao; cobrir o concreto com sacos molhados (somente para pisos ou
dutos enterrados). Aplicao de uma camada de filme de polietileno que
impea a evaporao da gua.
23. Reduo de FeO da escria a Fe metlico elevando a
refratariedade da mesma (viscosidade) em regies da face de servio. Confere
ao refratrio uma diminuio acentuada da molhabilidade por escria (inrcia
do grafite). (Isso no ocorre em AOD). Em alguns casos, formao de uma
camada densa de MgO devido a um processo de reduo do MgO Mg(M) e
posterior condensao em regies de PO2 relativamente alta. Criao de uma
sobrepresso de CO nos poros, suficiente para impedir penetrao de lquidos.
Confere microestrutura do refratrio um carter flexvel com menor
termoclase (spalling), aumentando sua energia de fratura (aumenta R.C.T.)
alm de aumentar a resistncia a corroso. Materiais com certo teor de grafite
lamelar tende a oxidado maior em presena de ar, CO2, H2O(v), bem como
escrias. A grafite tem a capacidade de reduzir FeO da escria a Fe metlico
aumentando a refratariedade (viscosidade) em regies da face de servio
k = 10 20 kcal/m.h.C; = 5,2.10-6C-1 (100-1000 C).

24. CONSTITUIO: agregado refratrio, cimento: (1~5%) agente


pozolnico, agente reativo, defloculante, H2O (4~6%). O teor de CaO cai p/ 1,0
1,5 % ou menos (0,5 0,8 %) aumenta a refratariedade, mas necessita
aditivos especiais para compensar as propriedades mecnicas, devido a
diminuio do cimento. O cimento substitudo em partes iguais por xidos de
alta superfcie especfica: Microsslica, Al2O3 micronizada, Cr2O3, ZrO2.
Adiciona-se um agente defloculante (isto faz com que os teores de H2O caiam
bastante, de 10~11% nos concretos normais para 3,0~4,5%). A mistura deve
ser feita em misturador de alta potncia e velocidade.

25. A microsslica proporciona a formao de mulita em concretos


aluminosos quando em uso em elevadas temperaturas, conferindo maior
resistncia mecnica a quente, elevada resistncia abraso e ao choque
trmico. Ao tempo em que eleva a resistncia mecnica, a adio de
microsslica tambm reduz a permeabilidade do material (aumento do
empacotamento e formao de gel). Tendo em vista que, o comportamento de
exploso dependente de um balano entre essas duas propriedades,
correto afirmar que tal adio favorece a resistncia exploso atravs do
aumento na resistncia mecnica, mas por outro lado, dificulta a eliminao da
gua, ocasionando pressurizao e a possvel exploso do refratrio, atravs
da reduo na permeabilidade. Desta forma, seria importante estabelecer qual
a relevncia dessas variveis no comportamento de exploso de concretos
contendo microsslica. Sabe-se que um gradativo aumento na resistncia
mecnica observado com o aumento do teor de microsslica.

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