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Aula 2 Erro e Tratamento de Dados Quimica Analitica IV Curso Farmácia 2012.1 PDF
Aula 2 Erro e Tratamento de Dados Quimica Analitica IV Curso Farmácia 2012.1 PDF
Qumica Analtica IV
1 semestre 2012
ERRO E TRATAMENTO
DE DADOS ANALTICOS
Qumica Anltica IV - II sem/2012 Profa Ma Auxiliadora
Todas as medidas fsicas possuem um certo grau de incerteza. Quando se faz uma
medida, procura-se manter esta incerteza em nveis baixos e tolerveis, de modo que o
resultado analtico possua uma confiabilidade aceitvel, sem a qual a informao obtida
no ter valor.
Qual a densidade de um mineral que apresenta uma massa 4,635 ( 0,002) g e um volume
de 1,13 ( 0,05) mL?
Qual a densidade de um mineral que apresenta uma massa 4,635 ( 0,002) g e um volume
de 1,13 ( 0,05) mL?
Qual a densidade de um mineral que apresenta uma massa 4,635 ( 0,002) g e um volume
de 1,13 ( 0,05) mL?
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
Diretamente
Ex. Determinao da massa de uma substncia em uma balana.
Ex. Medida do volume de uma soluo com uma pipeta.
Qumica Anltica IV - II sem/2012 Profa Ma Auxiliadora
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
Diretamente
Ex. Determinao da massa de uma substncia em uma balana.
Ex. Medida do volume de uma soluo com uma pipeta.
Indiretamente
A partir dos valores de outras grandezas medidas.
Ex. Clculo da concentrao de uma soluo a partir da massa do soluto e do volume da
soluo.
Ex. Clculo da densidade do mineral.
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ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
Diretamente
Ex. Determinao da massa de uma substncia em uma balana.
Ex. Medida do volume de uma soluo com uma pipeta.
Indiretamente
A partir dos valores de outras grandezas medidas.
Ex. Clculo da concentrao de uma soluo a partir da massa do soluto e do volume da
soluo.
Ex. Clculo da densidade do mineral. Zero significativo
a) entre dois algarismos significativos,
b) depois da vrgula e a direita de outro
Exemplo:
digito significativo.
6,302 x 10-6 4 algarismos
0,000006302 significativos Zero no significativo depois da
vrgula e a esquerda de um nmero
significativo.
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Adio e subtrao:
Quando duas ou mais quantidades so adicionadas ou subtradas, a soma ou a diferena
dever conter tantas casas decimais quantas existirem no componente com o menor
nmero delas. Neste caso, o nmero final de algarismos significativos poder ser maior
ou menor que os das grandezas somadas ou subtradas.
Multiplicao e diviso:
O resultado dever conter tantos algarismos significativos quantos estiverem expressos
no componente com menor nmero de significativos.
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ERROS ANALTICOS
Toda medida possui certa incerteza, a qual chamada de erro experimental. Concluses
podem ser expressas com alto ou baixo grau de confiana, mais nunca com completa
certeza.
ERROS ANALTICOS
Toda medida possui certa incerteza, a qual chamada de erro experimental. Concluses
podem ser expressas com alto ou baixo grau de confiana, mais nunca com completa
certeza.
ERROS ANALTICOS
Toda medida possui certa incerteza, a qual chamada de erro experimental. Concluses
podem ser expressas com alto ou baixo grau de confiana, mais nunca com completa
certeza.
Estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que permite saber qual o
valor mais provvel e tambm a preciso de uma srie de medidas.
Na ausncia e erros
sistemticos, a mdia da
populao () o valor
verdadeiro para a
quantidade medida.
3 3
1. Valor mdio (X) a soma dos valores medidos dividida pelo nmero de medidas (n).
x1 x2 x3 ... xn
X
n
( 1) ( 2) ( 3)
68,3% 95,4% 99,7%
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1. Valor mdio (X) a soma dos valores medidos dividida pelo nmero de medidas (n).
x1 x2 x3 ... xn
X
n
x x
2
s
n 1
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1. Valor mdio (X) a soma dos valores medidos dividida pelo nmero de medidas (n).
x1 x2 x3 ... xn
X
n
x x
2
s
n 1
s.100 s.100
CV DPR
x x
4. Variana (S2): representa o quadrado do desvio-padro
Qumica Anltica IV - II sem/2012 Profa Ma Auxiliadora
PRECISO E EXATIDO
.
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PRECISO E EXATIDO
PRECISO E EXATIDO
AVALIAO DE RESULTADOS
Se Q calculado for maior que o Q critico, ento o valor questionado deve ser rejeitado.
Testes estatsticos para a rejeio de valores anmalos devem ser usados com cautela
quando aplicados a amostras que contenham poucos dados, ou seja, devem ser usados
com bom senso.
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Ex 2:.Os seguinte valores foram obtidos para anlise de NO3- em amostras de gua de
rio: 0,403; 0,410; 0,401; 0,380; 0,400; 0,413; 0,408 mg/L.
t.s
x
n
t = parmetro t-Student
depende do grau de liberdade (GL = n-1)
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Ex 3:. Os seguinte valores foram obtidos para anlise de NO3- em amostras de gua de
rio: 11,9; 13,0; 12,7; 12,5; 12,6; 15,0 mg/g.
COMPARAO DE RESULTADOS
possvel verificar se as varianas (S2) das populaes a que pertencem estas amostras
podem se consideradas iguais com nvel de confiana desejado.
(S1)2
F = Sendo S1 > S2 (F > 1)
2
(S2)
GL = n-1
F = (0,641)2/(0,210)2 = 9,32
2) COMPARAO DE MDIAS
X n
t GL n 1
S
Ex: O valor mdio de 12 determinaes do teor de cobre em uma amostra foi 8,37% (m/m) e o desvio-
padro foi 0,17% (m/m). Sendo o valor conhecido 7,91%, verifique se este resultado obtido na anlise
difere ou no significativamente do valor conhecido.
Medi-se uma quantidade n vezes por dois mtodos diferentes ou analistas diferentes
que fornecem duas respostas diferentes, com desvios-padro distintos e nenhum valor
conhecido ou de referncia.
Aceita-se a igualdade das varianas (H0) Rejeita-se a igualdade das varianas (H0)
Clculo de t
t
Xa Xb
1 1
Sp
na nb
t
Xa Xb
Clculo do grau de liberdade 1 1
Sp (GL)
na nb
GL na nb 2
Sp
na 1Sa2 nb 1Sb2
na nb 2
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Clculo de t
t
Xa - Xb
S 2a S 2a
na nb
Wa Wb 2
Wa 2 Wb 2
GL =
na 1 nb 1
S2
Sendo
W
n
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TESTE DE HIPTESES
X n
4) Determinao do valor calculado do teste: t
S
5) Deciso:
Se t calculado for menor que o t critico, aceita-se H0
Se t calculado for maior que o t critico, rejeita-se H0
6) Concluso