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FISICOQUMICA
ISICOQUMICA II
PROGRAMA DE QUMICA
UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
2 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
FISICOQUMICA II
Tomado de: Wernet et.al., The Structure of the First Coordination Shell in Liquid Water,
Science 304, 995 (2004)
MONTERA-CRDOBA
2011
DEPARTAMENTO DE QUMICA
3 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
UNIVERSIDAD DE CRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 1
DETERMINACIN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL
1. OBJETIVOS.
Determinar el volumen molar parcial de un soluto en una solucin por medio de
medidas de densidad.
Aprender todo lo relacionado con la calibracin del picnmetro.
Calcular por medio de los interceptos las propiedades molares parciales de la
solucin a cualquier concentracin.
Analizar el comportamiento observado en trminos de la desviacin que presenta
el sistema con respecto al comportamiento esperado segn el modelo de la
solucin ideal.
2. MATERIALES Y REACTIVOS
1 Balanza n-Hexano
1 Agitador de vidrio n-Heptano
1 Termmetro Acetona
1 Termostto Cloroformo
7 Erlenmeyer de 100mL Propanol (o isopropanol)
7 Matraz aforado de 100mL Tetracloruro de carbono
1 Matraz de fondo plano Etanol
10 Pipeta de 10mL Agua
5 Picnmetro Weld de 25mL Dioxano (ter de dietileno)
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4 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
3. TEORA RELACIONADA
En una solucin binaria si Y es una propiedad extensiva de la solucin y se mantienen
la temperatura y la presin constantes, Y ser funcin de la composicin de la
solucin. Una forma de expresar lo anterior es diciendo que Y es funcin de las
variables independientes n1 y n2 que representan los nmeros de moles de los
componentes 1 y 2. La propiedad molar parcial es, por definicin:
Y Para el componente 1
Y
n
1 T , P , n2
Y Para el componente 2
Y
n 2 T , P ,n1
Y ( n1 , n 2 ) n1 Y1 n 2 Y2 (T, P ctes)
Cuando los resultados anteriores se aplican al caso del volumen se obtiene que el
volumen total real de la solucin V obtenido al mezclar n1 y n2 moles de los
componentes 1 y 2 respectivamente, se expresa:
Por otra parte la aplicacin de la ecuacin de Gibbs-Duhem permite demostrar que las
propiedades molares parciales de los componentes de una mezcla no cambian
independientemente entre s:
+ =0 (T, P ctes)
o lo que es equivalente:
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5 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
+ = 0 (T, P ctes)
, ,
= +
,
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= ( + )
4. PROCEDIMIENTO
Las densidades se determinan con un picnmetro cuyo volumen es aproximadamente
20mL a 25C. En este caso el modelo usado es el Weld.
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quede bien ajustada y se deja en el termostato por diez minutos, tiempo que se
considera suficiente para alcanzar el equilibrio trmico. Se seca el exterior del
picnmetro completamente y se pesa en una balanza analtica hasta obtener peso
constante. Calibrado el picnmetro, se repite el procedimiento anterior para la serie de
soluciones correspondientes al sistema seleccionado y para los componentes puros
respectivos. Cada grupo de estudiantes trabaja uno de los sistemas descritos a
continuacin:
Benceno Tolueno
n-Hexano n-Heptano
Acetona cloroformo
Propanol (o isopropanol) Tetracloruro de carbono
Etanol Agua
Dioxano Agua
5. CLCULOS
El volumen del picnmetro se determina a partir de la densidad del agua reportada en
la literatura a la temperatura de la experiencia y que a 25C puede tomarse como
0.99705g/cm3, y a partir del peso de agua dentro del picnmetro.
6. CUESTIONARIO
+
=
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8 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
= +
En un mismo papel, hacer las grficas de y Vs X1. Para tres valores distintos de
X1, tomar las pendientes:
y
, ,
+ =0
, ,
e) Para cada una de las mezclas estudiadas determinar el volumen molar parcial
de exceso V y construir la grfica de V en funcin de X1. Analizar el
comportamiento observado en trminos de la desviacin que presenta el
sistema con respecto al comportamiento esperado segn el modelo la solucin
ideal.
7. BIBLIOGRAFA
1. MARTIN, A. N.; SWARBRICK, J.; CAMMARATA, A. Physical Pharmacy, 2a ed; Lea-
Febiger: Philadelphia, 1969.
2. CALVIN, M.; MELCHIOR, N. C. J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 3270.
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9 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 2
CALOR DE MEZCLA
1. OBJETIVOS
Observar los cambios que se producen al mezclar dos sustancias para formar
una solucin
Relacionar los cambios producidos en la mezcla por medio de funciones
termodinmicas
Hallar los calores diferenciales de mezcla
Aprender sobre el manejo del calormetro
2. MATERIALES Y REACTIVOS
1-Calormetro n-Hexano
1-Bureta n-Heptano
1-Termmetro Acetona
1-Resistencia elctrica Cloroformo
1-Matraz aforado de 100 mL Propanol
1- Cronmetro Tetracloruro de Carbono
1-Fuente Dioxano
1-Pinza para bureta Agua
3. TEORA RELACIONADA
Cuando se mezclan dos sustancias para formar una solucin, usualmente se produce
un cambio de entalpa del sistema. Este cambio est dado por:
H H ( n1 H 1m n 2 H 2m )
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H n1 H 1 n 2 H 2
Tal como se define, el calor de mezcla es una propiedad extensiva que corresponde a
la formacin de n1 + n2, moles de solucin a partir de los componentes 1 y 2
respectivamente. Siguiendo la prctica usual se puede referir el calor de mezcla a un
mol de solucin, obtenindose as el calor integral por mol de mezcla H m , tambin
llamado entalpa de exceso H E .
H
H m H E
n1 n 2
Los procesos que hemos seguido deben ser isobricos isotrmicos, es decir, se deben
efectuar a presin y a temperaturas constantes.
Es frecuente expresar el calor integral por mol de un componente de acuerdo con lo
cual:
H H E
H int i
ni Xi
n2
H int 1 H 1 H 1 n1
H 2 H 2
n1
H int 2
n2
H 1 H 1 H 2 H 2
Los trminos que resultan H1 H1 y H 2 H 2 se denominan respectivamente calor
diferencial del componente 1, H DIF1 y el calor diferencial del componente 2 H DIF 2 .
En general el calor diferencial de solucin representa el cambio en el contenido
calorfico de la solucin expresada por mol de componente, cuando un mol del mismo
se disuelve a temperatura y presin constantes en una cantidad tan grande en
solucin que su concentracin no cambia. Se puede entonces escribir:
H M
H DIF H 1 H 1
n1 T , P , n2
H M
H DIF H 2 H 2
n1 T , P , n1
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11 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
Cuando se trabajan soluciones muy diluidas tales que la concentracin d soluto tiende
a cero se obtiene el calor de mezcla a dilucin infinita para el soluto H 2
lim H DIF H 20 H 20
x2 0
lim H int 2 H 20 H 20 H 2
x2 0
lim H
x2 0
DIF 2 lim H int 2 H 2
x2 0
H E
H DIF 1 H 1 H 10 H E X 2
X 1 T ,P
Entonces al hacer una grfica de la entalpa de exceso H E con la fraccin molar del
componente 2, x2 y trazar la tangente la curva resultante para cualquier composicin,
el intercepto en x2 = 0 da H DIF1 y del mismo modo, el intercepto en x2 = 1 da H DIF 2
a la composicin escogida.
4. PROCEDIMIENTO
Algunos de los sistemas recomendados para esta experiencia son:
n-Hexano/n-Heptano
Acetona/Cloroformo
Propanol/Tetracloruro de Carbono
Dioxano/Agua
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13 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
La capacidad calorfica del sistema se mide una vez este se encuentre a una
temperatura cercana ala inicial. Cuando la temperatura adquiere un valor contante se
hacen lecturas cada 30 segundos durante 3 minutos, se conecta la fuete de poder a la
resistencia y se ajusta el voltaje para que de un valor cercano a 10 voltios y se
continan las lecturas de temperatura cada 30 segundos durante 3 minutos, anotando
el valor del voltaje y el de la intensidad. Se apaga la fuente y se siguen tomando
lecturas de cada temperatura hasta que sta comience a descender o permanezca
constante.
5. CUESTIONARIO
La capacidad calorfica del sistema se calcula en cada caso por medio de los datos
que se tomaron durante la calibracin y utilizando la ecuacin;
Vit CpTcal
H C p T
En una tabla presentar para cada una de las mezclas estudiadas el H, nmero de
moles de los componentes 1 y 2 y la fraccin molar de X2. Esta ltima se determina a
partir de los volmenes de los reactivos y sus densidades a la temperatura de trabajo.
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14 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
Calcular para cada mezcla H cal , H int 1 , y H int 2 y presentar los resultado en una
tabla en funcin de X2.
Hacer una grfica de H int 2 vs. X2. A parir de ella obtener por extrapolacin a X2 = 0 el
valor del calor de dilucin infinita H 2 .
6. BIBLIOGRAFA
1. NELSON, D.L., GINNS, E.I, RICHTOL, H.H., REEVES, R.R., J. Chem.Educ., 50,
721, 1973.
2. MARTIN, A.N., SWARBRICK, J., CAMMARATA, A., Physical Pharmacy, 2a ed, Lea-
Febiger, Philadelphia, 1969.
3. CALVIN, M., MELCHIOR, N.C., J. Amer. Chem. Soc. 70, 3270, 1948.
4. JAMES, A.M., PROCHARD, F.E., Practical Physical Chemistry 3a ed, Longman,
London, 1981.
5. BIGELOW, M.J., J. Chem. Educ, 46, 378, 1969.
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15 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 3
SOLUBILIDAD EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA
1. OBJETIVOS
Apreciar los factores que afectan el equilibrio de la solucin.
Relacionar las funciones termodinmicas con el equilibrio de la solucin.
2. MATERIALES Y REACTIVOS
3. TEORA RELACIONADA
El equilibrio entre el soluto y el solvente en una solucin binaria se obtiene cuando el
ltimo se satura con el soluto. Esto sucede en sistemas que tienen miscibilidad parcial
y dentro de grandes rangos de concentracin, se presenta en sistemas en los que el
soluto es un slido y el solvente es un lquido. En esta prctica de laboratorio se
estudia la influencia de la temperatura en el equilibrio:
Soluto slido Soluto en solucin
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Por facilidad experimental se usa el agua como solvente y como solutos se emplean
algunos cidos slidos de baja solubilidad como el cido benzico, cido oxlico y
cido brico.
4. PROCEDIMIENTO
A continuacin se describe el mtodo para determinar la solubilidad del cido benzico
a varias temperaturas. Los detalles particulares del mtodo para los otros sistemas se
indican al final del procedimiento.
Agregar a un tubo de ensayo 120mL de agua destilada y aproximadamente 1.0g de
cido benzico. Disolver los cristales a una temperatura superior a la que se va a
efectuar la determinacin, para lo cual el tubo se coloca en un vaso con agua que se
encuentra a una temperatura aproximada de 70C y se deja all durante 10 minutos
agitando vigorosamente.
Pasar el tubo a un termostato previamente ajustado a una temperatura cercana a 20C
y continuar agitando durante 15-20 minutos, a fin de alcanzar el equilibrio trmico.
Durante ese tiempo, el exceso de slido disuelto cristaliza obtenindose una solucin
saturada a la temperatura del termostato, en equilibrio con cido benzico slido.
Registrar la temperatura a la que se encuentra el sistema.
Tomar una alcuota de 10mL de la solucin saturada. Con el fin de prevenir el paso
de cristales hacia la pipeta, se coloca en su punta un pequeo filtro (un pedazo de
manguera lleno de lana de vidrio o algodn), el cual, una vez tomada la alcuota, se
retira antes de transferirla. Hacer un duplicado de la determinacin. Pesar la alcuota
con precisin de 0.1mg y luego titularla con fenolftalena como indicador.
Repetir el procedimiento a 25C, 30C, 35C, 40C asegurndose de que en el tubo de
ensayo siempre exista un exceso de slido no disuelto.
Otros sistemas de inters como los que se describen a continuacin pueden ser
trabajados por distintos grupos de estudiantes.
Para el sistema cido axlico-agua disolver 1g de cido en 100mL de agua y efectuar
las determinaciones en el rango 5 a 25C. Las medidas a temperatura inferior a la
temperatura ambiente requieren el empleo de un bao fro el cual se puede preparar
con mezclas agua hielo. La titulacin se hace con soda 0.2N usando fenolftalena y
con alcuotas de 5mL.
El sistema cido brico agua requiere disolver 1g de cido en 100mL de agua y las
determinaciones pueden efectuarse en el rango 0 a 40C usando NaOH 0.02N y
fenolftalena como indicador. Se pueden aadir 15mL de glicerina para hacer el viraje
ms ntido.
5. CUESTIONARIO
a) Con los datos de peso de alcuota y miliequivalentes de cido correspondientes,
calcular la solubilidad del cido en agua expresndola en molalidad (moles de soluto
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17 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
por 1000g de solvente) a cada una de las temperaturas consideradas (en escala
Kelvin).
A cada temperatura se tiene el siguiente equilibrio:
y en consecuencia las fugacidades del slido disuelto fs y del soluto puro sern
iguales. El efecto de la temperatura sobre este equilibrio se expresa mediante la
relacin:
= +
6. BIBLIOGRAFA
1. EGAN, E.P,; POTTS, J.D. Ind. Eng. Chem. 1946, 38, 434.
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18 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 4
DESCENSO EN EL PUNTO DE CONGELACIN DEL SOLVENTE
1. OBJETIVOS:
Determinar los factores que afectan el punto de congelacin de un solvente
Determinar el peso molecular de un soluto no voltil
Determinar el punto de congelacin de un solvente
Determinar el descenso en el punto de congelacin de un solvente
Determinar la constante crioscpica par un solvente
2. MATERIALES Y REACTIVOS
3. TEORA RELACIONADA
Las propiedades coligativas son aquellas que dependen de la cantidad de soluto y no
de su naturaleza y se definen para soluciones diluidas de solutos no voltiles. Una de
estas propiedades es la conocida como descenso crioscpico o bien descenso en el
punto de congelacin del solvente, Tc.
Cuando a un solvente se le agrega una cantidad conocida de un soluto no voltil que
no se disuelve en el solvente slido, se observa que el punto de congelacin de la
solucin es menor. Al desarrollar este planteamiento se observa que el descenso
crioscpico Tc es soluciones diluidas es proporcional a la concentracin molal (m) del
soluto en la solucin y que la constante de proporcionalidad denomina constante
crioscpica Kc, solo depende de las propiedades del solvente puro.
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19 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
Tc T0 T K c m
RT02 M
Kc
1000H f
4. PROCEDIMIENTO
- Determinacin del punto de congelacin del Solvente
Llenar la camisa de enfriamiento con una mezcla frigorfica adecuada de modo que su
temperatura sea inferior en 2 o 3 C, de la temperatura del punto de congelacin del
solvente. Para los sistemas que utilizan agua como solvente, puede emplearse hielo-
agua-sal y para aquellos que usan benceno o ciclohexano puede utilizarse la mezcla
hielo-agua. En el tubo de vidrio aadir una cantidad pesada del solvente, suficiente
para que todo el bulbo del termmetro quede sumergido, tapar el tubo y agitar de
manera uniforme, una vez que la temperatura este aproximadamente a 0.5 C por
encima del punto de congelacin del solvente, el cual se conoce ya sea por literatura o
por ensayo previo; empezar a tomar lecturas de temperatura en funcin del tiempo
cada 30 segundos, hasta que la temperatura se estabilice durante 3 a 4 minutos.
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20 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
Aadir al tubo que contiene el solvente una cantidad exactamente pesada de soluto y
siguiendo el procedimiento sealado, determinar la temperatura de congelacin de la
mezcla. Repetir la determinacin, adicionando cantidades sucesivas de soluto
previamente pesadas, a fin de calcular luego en cada caso, la concentracin en escala
molal.
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21 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
5. CUESTIONARIO
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22 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
Construir una grfica de Tc en funcin del peso del soluto en 1000 g de solvente. Si el
soluto no se asocia ni disocia, la lnea debe corresponder a una recta de pendiente
dada por la ecuacin:
Kc
Pendiente
M soluto
A partir de la cual puede calcularse el peso molecular M del soluto.
6. BIBLIOGRAFA
1. MARTIN, A.N., SWARBRICK, J., CAMMARATA, A., Physical Pharmacy, 2a ed, Lea-
Febiger, Philadelphia, 1969.
2. KOLTHOFF, J.M., SANDELL, E.B. Textbook of Quantitative Inorganic Analysis, 3
ed, Collier-Macmillan, Mineapolis, 1959.
3. EGAN, E.P., POTTS, J.D., Ind. Eng. Chem., 38, 434, 1946
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23 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 5
AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIN
1. OBJETIVOS
Determinar los factores que originan el aumento en el punto de ebullicin
Aplicar el experimento para la determinacin de pesos moleculares de solutos
Asociacin o disociacin y en el establecimiento de grado de pureza de
solventes
Estudiar el comportamiento en solucin de substancias que presentan
2. MATERIALES Y REACTIVOS
1- Termmetro Urea
1- Tubo de ensayo grande Etanol
2- Capilares
1- Beacker de 500 mL
1- Tubo de Vidrio
1- Agitador de vidrio
1- Esptula metlica
1- Balanza
2- Vidrio reloj
6- Erlenmeyer 100 mL
3. TEORA RELACIONADA
Tb K b m
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24 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
4. PROCEDIMIENTO
El sistema estudiado es urea (soluto) en alcohol etlico (solvente). Las mezclas usadas
son las siguientes:
Tabla 1. Mezclas de urea/alcohol etlico
Urea (g) Alcohol Etlico (g)
1,5 25,0
1,25 25,0
1,00 25,0
0,75 25,0
0,5 25,0
0,0 25,0
Aunque las primeras mezclas no podran llamarse muy diluidas, se ha encontrado que
no se desvan demasiado del comportamiento descrito por la ecuacin anotada.
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A. Tubo de ensayo
B. Termmetro graduado
C. Tubo de reflujo
D. Tubo capilar con el extreme superior cerrado
E. Bao de agua caliente
F. Perlas de ebullicin
5. CUESTIONARIO
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Usando el valor de Kb= 1,169 K.kg/mol para etanol (valor corregido a 560 mmHg)
determinar el peso molecular de la urea.
6. BIBLIOGRAFA
1. MARTN, A.N.; SWARBRICK, J.; CAMMARATA, A. Physical Pharmacy, :f' ed; Lea-
Febiger : Philadelphia, 1969.
2. EGAN, E.P y POTTS, J.D. Ind. Eng. Chem. 1946, 38, 434.
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PRACTICA N 6
EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR
1. OBJETIVOS
Determinar los factores que afectan el equilibrio liquido - vapor.
Mirar los diferentes comportamientos que presenta una mezcla en los diagramas de
temperatura composicin.
Aprender sobre el manejo y construccin de una curva de calibrado con el
refractmetro
2. MATERIALES Y REACTIVOS
3. TEORA RELACIONADA
Cuando se mezclan dos lquidos totalmente miscibles y la presin se mantiene
constante, el punto de ebullicin de la solucin depende de la composicin. Se
presentan a continuacin tres casos tpicos que presenta el comportamiento de los
sistemas reales.
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28 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
4. PROCEDIMIENTO
Una vez seleccionado el sistema, se procede a construir la curva de calibracin esto
es la curva de ndice de refraccin para una serie de mezclas de composicin
conocida. Pida instrucciones sobre el manejo del refractmetro y ajuste la temperatura
a 25.0C. Para el sistema escogido prepare por pesada, en frascos pequeos con
tapa, las mezclas que se indican a continuacin. Utilice una balanza que tenga una
precisin igual o superior a 0,0 lg y adicione los lquidos con jeringas de vidrio. Mida
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29 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
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30 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
E. Termmetro
F. Perlas de ebullicin
5. CUESTIONARIO
a. En una tabla registrar las fracciones molares de las mezclas preparadas por pesada
para efectuar la calibracin y los ndices de refraccin ledos a 25.0 C ( n D25 ). Construir
la curva de ndice de refraccin en funcin de la fraccin molar de uno de los
componentes.
c. Construir el diagrama ideal L-V para el sistema escogido. Usar para ello los valores
de la presin de vapor de los lquidos puros a dos temperaturas intermedias entre los
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31 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
Para una mezcla en su punto de ebullicin la presin total de vapor (PT = P1 + P2) ser
igual a la presin atmosfrica. Puesto que se va a asumir comportamiento ideal, las
presiones parciales pueden expresarse en trminos de las presiones de vapor de los
componentes puros P1 y P2 mediante la ley de Raoult. Se obtiene entonces:
PT Patm X 1 P1 X 2 P2
Patm P 1
X 2L
P 2 P 1
P2
X 2L (T)
PT
Se obtiene as la ecuacin siguiente:
V P2 X 2L
X 2 (T)
( P2 P1 ) X 2L P1
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32 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
6. BIBLIOGRAFA
1. WETTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556
2. DANIELS, F.; WILLIAMS, J.W.; BENDER, P.; ALBERTY, R.A.;
3. JAMES, A.M.; PRICHARD, F.E. Practical Physical Chemistry 3 ed, Longman:
London, 1981.
4. BIGELOW, M. J. J. Chem. Educ. 1969, 46, 378.
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33 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 7
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR
1. OBJETIVOS
Aprender sobre el fundamento de la destilacin por arrastre de vapor
Relacionar las propiedades termodinmicas con esta tcnica de destilacin
2. MATERIALES Y REACTIVOS
3. TEORA RELACIONADA
Una de las tcnicas de purificacin que se usa con frecuencia es la llamada destilacin
por arrastre con vapor. El nombre es completamente descriptivo de lo que se hace en
el laboratorio: usando vapor de agua se arrastra en fase gaseosa el vapor de una
sustancia de alto punto de ebullicin y baja volatilidad.
El fundamento fisicoqumico de la tcnica es una aplicacin de la regla de fases.
Cuando se tiene un sistema compuesto de dos lquidos inmiscibles en equilibrio con su
vapor, de acuerdo con la regia de las fases, el sistema es invariante isotermicamente;
la presin de vapor es funcin nicamente de la temperatura. El valor de esa presin
ser la suma de las presiones de vapor de los componentes del sistema, esto es las
presiones parciales de los lquidos sern las presiones de vapor de los componentes
puros a la temperatura de inters.
De acuerdo con lo anterior cuando se destila una mezcla de las caractersticas
descritas, el producto tendr una composicin constante, si la presin y la temperatura
son constantes, se puede tambin deducir que la composicin de la fase vapor y por
tanto del destilado depender de los valores de las presiones de vapor de los
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34 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
4. PROCEDIMIENTO
El montaje experimental se ilustra en la figura 1.
A. Plancha de calentamiento
B. Baln generador de vapor
C. Termmetro graduado en 1/10C.
D. Baln que sirve como cmara de vapor
E. Condensador
F. Probeta
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35 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
de ebullicin del agua. El vapor de agua que pasa a la cmara D arrastra el vapor de
la segunda sustancia, pasa por E y se condensa. Cuando la temperatura se estabilice,
antela. Contine pasando vapor hasta obtener un volumen de destilado en la probeta
F de aproximadamente 60 mL totales, si comenz con 100 mL de lquido en D. Deje
separar completamente las dos fases lquidas y anote el volumen de cada una de
ellas, as como su temperatura. Pese la probeta con el destilado.
5. CUESTIONARIO
P x M x % X ( g x / 100 g sol )
P H 2 O M H 2 O % H 2 O ( g H 2 O / 100 g sol )
6. BIBLIOGRAFA
1. WITTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556
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PRACTICA N 8
SISTEMA TERNARIO-LQUIDO
1. OBJETIVOS
Determinar la solubilidad de tres componentes
Aprender sobre el uso de los diagramas de fases
Determinar la composicin de parejas de fases liquidas en equilibrio.
2. MATERIALES Y REACTIVOS
1-Bureta 50 mL Agua
1-Soporte universal Cloroformo
1-Pinzas para bureta cido actico Hidrxido de sodio
Fenolftalena
9-Erlenmeyer 50 mL
6- Jeringa 10 mL
1-Balanza analtica
2-Matraz aforado 250 mL
2-Agitador de vidrio
2-Esptula metlica
2-Vidrio de reloj
2-Vaso de precipitados de 200 mL
3. TEORA RELACIONADA
En este experimento se determina la solubilidad mutua de un sistema de tres
componentes lquidos y se establece la composicin de algunos de los pares de fases
liquidas que se encuentran en equilibrio, en la regin apropiada. Las condiciones se
fijan de tal modo que la presin sea la atmosfrica y la temperatura la ambiente o
cualquiera prefijada y mantenida constante por medio de un termostato. De esta
manera las variables quedan reducidas a las composiciones y si se aplica la regla de
las fases se encuentra que el sistema tiene una varianza igual a dos cuando hay solo
una fase presente e igual a uno si coexisten dos fases. El diagrama de fases
correspondiente debe mostrar el comportamiento de tres componentes. Por esta razn
el papel de coordenadas rectangulares no es el adecuado y se debe apelar al papel de
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37 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
La regin que esta bajo la curva corresponde a la zona de composiciones donde hay
dos fases liquidas presentes. Si una composicin D se establece, se separan dos
fases que tendrn composiciones E y F. La recta que las une se llama lnea de unin.
El resto de la superficie del triangulo muestra la zona donde existe una sola fase. Una
parte del experimento sirve para encontrar las composiciones que estn sobre la
curva. Para esto se aprovecha que al aparecer una segunda fase, lo que era un lquido
homogneo claro a la vista se torna turbio. La segunda parte tiene como objeto
determinar la composicin de parejas de fases lquidas en equilibrio haciendo uso de
los resultados obtenidos en la primera parte.
4. PROCEDIMIENTO
Para determinar las solubilidades mutuas se procede de la siguiente manera. En un
erlenmeyer o cualquier otro recipiente de vidrio claro y con una capacidad aproximada
de 250 mL, se prepara una mezcla de 10 mL de cloroformo y 1 mL de agua. A
continuacin se titula esta mezcla con cido actico hasta obtener una sola fase. A
esta solucin se le agrega 1 mL de agua y se precede a titular nuevamente. Se repite
todo lo anterior agregando 1, 2, 5,10 y 20 mL de agua.
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38 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
Las mezclas se obtienen adicionando cada reactivo con una jeringa de vidrio y
pesando en una balanza de 0.01g de precisin.
5. CLCULOS
A partir de los datos de las titulaciones y las densidades de los lquidos puros a 20.0C
se obtienen los resultados de composicin en porcentaje en peso.
Llevar estos puntos a un sistema de coordenadas triangulares. La curva que se
obtiene al unir todos los puntos separa las regiones de dos fases liquidas y de una
fase lquida.
Las densidades necesarias pueden obtenerse de la siguiente relacin:
d t d 0 10 3 t 10 6 t 2 10 9 t 3
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39 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
6. BIBLIOGRAFA
1.WETTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556
2.BIGELOW, M. J. J. Chem. Educ. 1969, 46, 378.
3.BLANCO, L.H.; ROMERO, C.M.; VARGAS, EJ. Chem. Educ. Aceptado, para
publicacin.
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 9
PRCTICA N 9. COEFICIENTE DE REPARTO
1. OBJETIVOS
Estudiar la distribucin de un soluto entre dos lquidos inmiscibles
Relacionar funciones hemodinmicas con este experimento
Hallar el coeficiente de reparto y el grado de asociacin
2. MATERIALES Y REACTIVOS
6- Erlenmeyer 100 mL Agua
3-Probeta graduada de 50 mL cido Actico.
1-Bureta 50 mL Cloroformo
1-Soporte universal Hidrxido de sodio
1-Pinzas para bureta Fenolftalena
1-Embudo de separacin
2-Vasos de precipitados de 50 mL
1-Soporte universal
4.TEORIA RELACIONADA
En este experimento se estudia la distribucin de un soluto entre dos lquidos
inmiscibles y se utilizan los resultados para verificar si hay autoasociacin del soluto
en una de las fases.
Si hay dos fases liquidas en equilibrio y se agrega al sistema un tercer componente
manteniendo la temperatura constante, este se distribuir en las dos fases de acuerdo
con un equilibrio definido. En las dos soluciones as obtenidas o al menos en una de
ellas el soluto no cumple la ley de Raoult pues se encuentra a baja concentracin pero
puede considerarse en primera aproximacin que si cumple la ley de Henry. Una vez
alcanzado el equilibrio el potencial qumico del soluto es igual en las dos fases lquidas
y .
s s
Teniendo en cuenta que para un soluto que sigue la ley de Henry su actividad es
proporcional a su concentracin y si se quiere trabajar en escala molar (o molal) el
estado estndar recomendado es aquel a molaridad (o molalidad) unitaria en el cual el
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41 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
ln s C s
ln cte T, P ctes
ln s C s
S las soluciones son muy diluidas s s 1
En este caso, la relacin de la concentracin de soluto en las dos fases ef le; debe ser
una constante independiente de la concentracin total. Esta relacin se conoce como
coeficiente de reparto (o distribucin) de Nernst y se expresa as:
Kc C S / C S T, P ctes
Se observa que la relacin se debe cumplir cuando las soluciones son muy diluidas (
1 ) y que al aumentar la concentracin y con ello la desviacin del comportamiento
que predice la ley de Henry, la relacin C S / C S deja de ser constante independiente
de la concentracin. Es por ello que el coeficiente de distribucin debe determinarse
extrapolando a dilucin infinita los resultados experimentales para la concentracin de
soluto en las dos fases.
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nS n S n
O sea:
Kn
C
sn
n
C sm
Es decir:
n
C sn K n C sm
Teniendo en cuenta la relacin anterior puede despejarse la concentracin de
monmero C sm , y recordando que el coeficiente de reparto Kc , hace referencia a la
distribucin de la especie monomrica, puede plantearse la siguiente igualdad.
C s
C sm C s K C
Kn
O lo que es equivalente:
1 1/ n
C s 1/ n
C s
Kc Kn
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43 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
4. PROCEDIMIENTO
A- Sistema Agua-Cloroformo-cido Actico
Use recipientes de vidrio con tapa esmerilada. Para medir los volmenes puede usar
probetas para el agua y el cloroformo y bureta para el cido actico. Agite fuertemente
cada una de las mezclas manualmente y por aproximadamente diez minutos. Deje en
reposo a temperatura ambiente por unos quince minutos. Tome alcuotas de 5 mL de
cada una de las fases y determine por titulacin con NaOH la cantidad de cido
actico presente.
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44 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
1 25 25 0.5
2 25 25 0.8
3 25 25 1.0
4 25 25 1.2
5 25 25 1.4
6 25 25 1.8
5. CLCULOS
Determinar as concentraciones del cido en las dos fases y expresarlas en moles por
C S
litro. Para cada una de las mezclas estudiadas obtener la relacin ; y con estos
C S
datos hacer una grfica en funcin de la concentracin de cido en la fase orgnica (
C S ). Por extrapolacin obtener el valor del coeficiente de reparto Kc.
6. BIBLIOGRAFA
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 10
DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO. MTODO TITRIMTRICO
1. OBJETIVOS
Determinar el orden de una reaccin
Mirar los factores que afectan la velocidad de una reaccin
2. MATERIALES Y REACTIVOS
3. TEORA RELACIONADA
La descomposicin del peroxido de hidrgeno por accin del yoduro de hidrogeno es
una reaccin de orden dos, en la que intervienen tres molculas de reactivo y que
puede representarse por:
H 2 O2 2 HI I 2 2 H 2 O
Siendo su ecuacin de velocidad:
d H 2 O2 m n
k H 2 O2 HI
dt
El mecanismo de la reaccin ms probable es el siguiente:
H 2 O2 I H 2 O IO (lenta)
IO 2 H I H 2 O I 2 (rpida)
Puede esperarse entonces que los ordenes respecto al peroxido y al yoduro sean m =
1 Y n = 1 y el orden global ( m + n ) de la reaccin, sea dos.
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d H 2 O2
k ap H 2 O2
dt
En la segunda parte, se signe la cintica de la reaccin con distintas concentraciones
de HI, lo que permite hallar el orden respecto a este reactivo y la constante k para la
reaccin.
4. PROCEDIMIENTO
Las soluciones requeridas en esta practica son las siguientes: H2O2 de 2 voL, lo que
corresponde a 0.6% en peso, H2SO4 diluido (1 volumen de cido concentrado + 2
volmenes de agua), solucin estndar de Na2S2O3 0.5 M y solucin fresca de almidn
(0.2%).
Para desarrollar la primera parte de la experiencia se mezclan en un erlenmeyer de
500 mL de capacidad, 250 mL de H2O, 1g de KI, 15 mL de cido sulfrico diluido y 10
mL de solucin de almidn. Termostatar a una temperatura entre 0 y 25C, 25 mL de
la solucin de peroxido. Con una pipeta tomar una alcuota de 10 mi de solucin de
peroxido y transferirla al erlenmeyer que contiene la mezcla. Poner en marcha un
cronometro tomando como tiempo cero el momento en que se ha desocupado la mitad
de la pipeta. Agitar de manera continua y agregar de inmediato mediante una bureta
0.5 mL de solucin de tiosulfato, de modo que desaparezca el color azul que aparece
inicialmente indicando la formacin de yodo. Si la decoloracin no se produce debe
adicionarse mas solucin de tiosulfato anotando el volumen VT0 requerido para
obtener el cambio de color.
Sin parar el cronometro anotar el tiempo cuando reaparece el color azul y rpidamente
agregar 0.5 mL (VT ) de tiosulfato para convertir en yoduro el yodo producido.
Determinar nuevamente el tiempo requerido para la reaparicin del color y continuar
adicionando alcuotas de 0.5 mL de tiosulfato, agitando y determinando tiempos segn
el procedimiento sealado hasta que el tiempo requerido para la reaparicin del color
sea aproximadamente seis veces mayor que el inicial.
Para determinar el orden de la reaccin con respecto al HI repetir la prctica a la
misma temperatura con las siguientes mezclas manteniendo constante el volumen
total. En la tabla se indica tambin el volumen inicial V0 de solucin de tiosulfato 0.5 M
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KI(g) H2O (mL) H2SO4 (mL) Almidn (mL) H2O2 (mL) VT (mL)
VT (mL)
1.50 242.5 22.5 10.0 10.0 1.2
0.5
0.70 254.5 10.5 10.0 10.0 0.3
0.3
0.3 257.5 7.5 10.0 10.0 0.2
0.20
5. CLCULOS
Conociendo la concentracin inicial de H2O2, determinar la concentracin molar de
peroxido de hidrogeno remanente en funcin de tiempo. Para ello debe tenerse en
cuenta que, para cada tiempo, los equivalentes de tiosulfato adicionados son iguales a
los equivalentes de yodo producidos; hallando entonces las moles de yodo que se
forman, se puede determinar el numero de moles de peroxide de hidrogeno
consumido. Puesto que los volmenes de tiosulfato son pequeos, la concentracin
(en moles por litro) puede calcularse usando el volumen inicial de la mezcla.
Con los datos de kap y [HI] construir una grafica que le permita determinar si
efectivamente la reaccin es de orden uno respecto al HI y adems calcular la
constante k de la reaccin.
6. BIBLIOGRAFA
1.FINDLAY, A. Prcticas de Fisicoqumica. 8 ed. Mdico-Quirrgica: Buenos Aires,
1955.
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PRACTICA N 11
CINTICA DE LA REDUCCIN DEL IN MnO4
1. OBJETIVOS
Mirar los factores que aumentan o disminuyen la velocidad de una reaccin
2. MATERIALES Y REACTIVOS
6-Tubos de ensayo KMnO4
6-Pipeta 10 mL H2SO4
1-Agitador de vidrio cido oxlico
1-Esptula metlica MnCl2
1-Vidrio de reloj
1-Balanza analtica
7-Matraz aforado 250 mL
1-Termostato
1-Termmetro
1-Cronmetro
1-Pipeta 5 mL
3. TEORA RELACIONADA
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4.PROCEDIMIENTO
Con una pipeta transfiera 5 mL de la ultima solucin a cada uno de los tubos de
ensayo, iniciando el conteo del tiempo cuando se haya agregado la mitad del volumen
de la solucin de acido oxlico. Agite con una varilla de vidrio hasta obtener un color
homogneo. Observe cuidadosamente los cambios de color quo ocurren a medida que
transcurre la reaccin. Anote el tiempo que tarda cada tubo en legar a un color mbar
o amarillo plido.
5.CUESTIONARIO
Lleve a una tabla los datos de concentracin del in permanganato y tiempo de
decoloracin (segundos) en cada tubo de ensayo, anotando la temperatura
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51 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II
correspondiente.
Para cada temperatura haga una grfica de ln MnO4 vs. Tiempo, compruebe que el
orden de la reaccin respecto al in MnO4 es uno. Calcule la constante de velocidad
de la reaccin.
6. BIBLIOGRAFA
FINDLAY, A. Prcticas de Fisicoqumica. 8 ed, Mdico-Quirrgica: Buenos Aires,
1955.
1.JAMES, A.M;. PRICHARD, F.E. Practical Physical Chemistry. 3 ed., Longman:
London, 1974.
3.STEFFEL, M.J. J. Chem. Educ., 1990, 67, 598.
4.NECHAMKIN, H; KELLBI, E; GOODKN, J. J. Chem. Educ; 1977, 54, 775
FROST, A.; PEARSON, R.G., Kinetics and Mechanisms; John Wiley and Sons: New
York, 1961
6. LAIDLER, K.J., Cintica de Reacciones, 2 ed,. Alhambra: Madrid, 1971
7. DANIELS, F.; WILLIAMS, J.W.; BENDER, P.; ALBERTY, R.A.; CORNWELL, C.D.;
HARRIMAN, J.E. Experimental Physical Chemistry, 7a ed.; McGraw-Hill: New York,
1970.
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