ALEXANDER ALBERTO RODRIGUEZ GAMBOA

ESTUDO DA COMBUSTO DO LEO PIROLTICO DE PNEUS

Dissertao apresentada Faculdade de

Engenharia do Campus de Guaratinguet,
Universidade Estadual Paulista, para a obteno
do ttulo de Mestre em Engenharia Mecnica na
rea de Energia.

Orientador: Prof. Dr. Joo Andrade de Carvalho Jr

Co-orientadora: Dra. Ana Maura Araujo Rocha

Guaratinguet - SP
2016
 Gamboa, Alexander Alberto Rodriguez
G192e Estudo da combusto do leo piroltico de pneus / Alexander Alberto
Rodriguez Gamboa Guaratinguet, 2016.
166 f. : il.
Bibliografia: f. 140-152

Dissertao (Mestrado) Universidade Estadual Paulista, Faculdade de

Engenharia de Guaratinguet, 2016.
Orientador: Prof. Dr. Joo Andrade de Carvalho Junior.
Coorientadora: Dr Ana Maura Araujo Rocha

1. Combusto 2. Pneus Reaproveitamento 3. Pirolise I. Ttulo

CDU 662.611(043)
 DADOS CURRICULARES

ALEXANDER ALBERTO RODRIGEZ GAMBOA

NASCIMENTO 05.08.1990 TRUJILLO/PER

FILIAO Luisa Francia Gamboa Rodriguez

Manglio Cornelio Rodriguez Vasquez

2009/2013 Curso de Graduao

Engenharia Mecnica Universidad Nacional de Trujillo
Este trabajo es dedicado a mi familia por su apoyo continuo, y
especialmente a mi madre Luisa por su fuerza y valenta.
 AGRADECIMENTOS

A minha famlia, pelo apoio incondicional durante todo este tempo.

Ao meu orientador, o Dr. Joo A. de Carvalho Jr, pela oportunidade brindada.

minha co-orientadora, a Dra. Ana M. Araujo R., e ao Dr. Anton S. Verssimo pela ajuda e
orientao durante a execuo dos testes experimentais.

Ao pessoal do INPE do Laboratrio de Combusto e Propulso.

Universidade Estadual Paulista, Faculdade de Engenharia, Campus de Guaratinguet, por me

acolher em suas salas de estudo.

Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES), pelo apoio

financeiro para o desenvolvimento deste trabalho.

s pessoas que me brindaram de seu tempo e conhecimentos, meu professor o Eng. Guillermo
Quevedo, e amizades, Andrs, Adriana, Edson e Carlos.
RODRIGUEZ, G. A. A. Estudo da combusto do leo piroltico de pneus. 2016. 163 f.
Dissertao (Mestrado em Engenharia Mecnica) Faculdade de Engenharia do Campus de
Guaratinguet, Universidade Estadual Paulista, Guaratinguet, 2016.

RESUMO
O presente trabalho foi desenvolvido com a finalidade de avaliar a combusto do leo piroltico,
obtido a partir de pneus inservveis, tendo sido levadas em considerao as viabilidades
energtica e ambiental para seu emprego como combustvel alternativo, em um processo de
combusto convencional. A primeira etapa consistiu em uma reviso da literatura sobre a grande
quantidade de pneus inservveis gerados no mundo e as principais rotas de disposio destes, a
fim de ressaltar a relevncia do estudo do leo piroltico de pneus (OPP) como uma alternativa de
soluo energtica e ambiental. Assim como, verificaram-se suas principais propriedades fsico-
qumicas, que fazem deste, um atrativo combustvel alternativo. Posteriormente, foi desenvolvido
um modelo de equilbrio qumico utilizando o mtodo de minimizao da energia livre de Gibbs
para obter uma estimativa da formao e emisso dos principais produtos da combusto do OPP.
Neste, foram avaliadas as concentraes dos produtos da combusto da mistura de leo piroltico
de pneus e leo diesel, focando-se principalmente na influncia promovida pelas emisses de SO2
ao se aumentar a concentrao do leo diesel na mistura. Os testes experimentais foram
realizados utilizando uma cmara de combusto de paredes no isoladas, constituda de dois
mdulos desmontveis. Foi empregado nestes testes um queimador, no qual foi montado um
swirler axial de ps movveis que permitiu avaliar a influncia do ngulo das ps do swirler sobre
as concentraes dos produtos da combusto (CO, CO2, NOx e O2). Um problema crucial foi a
elevada formao e deposio de material particulado, o que conduziu os experimentos a algumas
paradas durante os testes, devido ao entupimento reiterativo do bico injetor e do filtro do
compressor, utilizado na exausto. Os resultados evidenciaram a viabilidade do uso do OPP como
combustvel alternativo, utilizando-se apenas um atomizador comercial tipo pressure swirl para
sua atomizao. A chama ficou estvel para valores de razo de equivalncia abaixo de 0,92.
Alm disso, as emisses de CO, CO2 e NOx foram comparveis com aquelas obtidas por outros
pesquisadores que queimaram leo diesel.

PALAVRAS CHAVE: Pneus inservveis, leo piroltico, combusto e equilbrio qumico.

RODRIGUEZ, G. A. A. Study of combustion of tyre pyrolytic oil. 2016. 163 f. Dissertation
(Degree of Master of Science in Mechanical Enginieering) Faculdade de Engenharia do
Campus de Guaratinguet, Universidade Estadual Paulista, Guaratinguet, 2016

ABSTRACT

This study was conducted in order to evaluate the combustion of pyrolytic oil derived from waste
tires, for which the energy and environmental feasibility of its use as an alternative fuel in a
conventional combustion process were considered. The first stage consisted in a review of
literature about the large amount of waste tires generated in the world and the main disposal
routes of them, to highlight the relevance of the study of tyre pyrolytic oil (TPO) as an alternative
energy and environmental solution. Also, its main physico-chemical properties that make it an
attractive alternative fuel was verified. After that, a chemical equilibrium model using the Gibbs
free energy minimization method to obtain an estimate of the formation and emission from the
main combustion products of TPO was developed. At this, the concentrations of the combustion
products of the blend between tyre pyrolytic oil and diesel fuel were assessed mainly focused on
the promoted influence by SO2 emissions with the increase of diesel fuel in the mixture. The
experiments were carried out using a combustion chamber of non-isolated walls that consisted of
two removable modules. A burner was used in the experiments, which was mounted an axial
swirler of movable blades that allowed to assess the influence of the swirler blades angle on
concentrations of combustion products (CO, CO2, NOx and O2). A crucial issue was the elevated
formation and deposition of particulate matter, which led the experiments a few stops during the
tests, due to reiterative clogging the nozzle and compressor filter used in the exhaust. The results
showed the viability of the TPO's use as an alternative fuel, using only a commercial type
atomizer pressure swirl for its atomization. The flame was stable for the equivalence ratio values
below 0.92. Furthermore, emissions of CO, CO2 and NOx were comparable with those obtained
by other researchers who burned diesel fuel.

KEYWORDS: Tyres, pyrolytic oil, combustion, Gibbs and chemical equilibrium.

 LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1 - Fbricas de pneus, centros de pesquisa e desenvolvimento e sedes dos

pases membros da ETRMA .......................................................................................................... 22

Figura 2.2 - Pneus produzidos no Brasil desde o ano 2006 at 2014 ............................................ 23

Figura 2.3 - Utilizao dos resduos de Pneus ............................................................................... 29

Figura 2.4 - Pneus inservveis gerados por ano em unidades de milhes ..................................... 34

Figura 3.1 - Processo da pirlise do pneu como uma reao elementar ........................................ 37

Figura 4.1 - Modelos de combusto de grupo ............................................................................... 44

Figura 4.2 - Estabilizao da chama por escoamento rotativo ...................................................... 46

Figura 4.3 - Esquema genrico de um swirler axial ...................................................................... 47

Figura 4.4 - Problemas ambientais gerados pelos NOx: a) smog fotoqumico e b) chuva cida. .. 50

Figura 4.5 - Formao e destruio de fuligem em chamas em jato laminar ................................ 57

Figura 6.1 - Fraes molares em base seca de CO2, CO, O2, H2, N2 e temperatura de
chama adiabtica da combusto do OPP utilizando ar pr-aquecido a 100 e 200 oC.................... 71

Figura 6.2 - Fraes molares em base seca de NO, N, OH, H, O e SO2 da combusto
do OPP utilizando ar pr-aquecido a 100 e 200 oC. ...................................................................... 72

Figura 6.3 - Fraes molares em base seca de CO2, CO, O2, H2, N2 e temperatura
de chama adiabtica da combusto do OPP, OPPBE e OD. ......................................................... 74

Figura 6.4 - Fraes molares em base seca de NO, N, OH, H, O e SO2

da combusto do OPP, OPPBE e OD. ........................................................................................... 75

Figura 6.5 - Fraes molares em base seca de CO2, CO, O2, H2, N2 e
temperatura de chama adiabtica da combusto da mistura de OPP nas
propores volumtricas de 10, 30, 50, 70 e 90 % com OD. ........................................................ 78

Figura 6.6 - Fraes molares em base seca de NO, SO2 e OH da combusto da mistura
de OPP nas propores volumtricas de 10, 30, 50, 70 e 90 % com OD. ..................................... 79
Figura 6.7 - Fraes molares em base seca de N, O e H da combusto da mistura
de OPP nas propores volumtricas de 10, 30, 50, 70 e 90% com OD. ...................................... 80

Figura 6.8 - Fraes molares em base seca de SO2 em funo da frao volumtrica
de OD na mistura OPP-OD em diferentes razes de equivalncia................................................ 81

Figura 6.9 - Limite mximo da concentrao de SO2 nos produtos da combusto,

em base seca, corrigido com 3 % de O2, em conformidade com o CONAMA. ............................ 82

Figura 7.1 - Amostra de leo piroltico de pneus. ......................................................................... 85

Figura 7.2 - Medidor de dimetro mdio de gotas da Malvern-Spraytec. ..................................... 86

Figura 7.3 - Arranjo experimental para anlise do spray de leo piroltico. ................................. 86

Figura 7.4 - Esquema experimental do equipamento de combusto ............................................. 88

Figura 7.5 - Diagrama esquemtico do arranjo experimental ....................................................... 89

Figura 7.6 - Fotografia do arranjo experimental............................................................................ 90

Figura 7.7 - Desenho dos dois mdulos da cmara de combusto ................................................ 92

Figura 7.8 - Swirler axial de ps variveis .................................................................................... 93

Figura 7.9 - Esquema do distribuidor de ar com sistema de ancorador de chama. ....................... 93

Figura 7.10 - Lana central com bico injetor acoplado ................................................................. 94

Figura 7.11 - Bico injetor e spray de OPP ..................................................................................... 95

Figura 7.12 - Painel de controle..................................................................................................... 96

Figura 7.13 - Rotmetro digital e manmetro da linha de suprimento de combustvel. ............... 97

Figura 7.14 - Filtro regulador de ar de combusto ........................................................................ 98

Figura 7.15 - Rotmetros para medir a vazo do ar de combusto do OPP (esquerda),

gs natural (centro) e a vazo do gs natural (direita). ................................................................. 98

Figura 7.16 - By-pass na linha de exausto com vlvula gaveta. .................................................. 99

Figura 7.17 - Compressor radial usado na exausto .................................................................... 100

Figura 7.18 - Esquema e fotografia da sonda de captao de gases. ........................................... 101

Figura 7.19 - Esquema do sistema de medio. .......................................................................... 103

Figura 7.20 - Painis do sistema de medio de gases ................................................................ 103

Figura 7.21 - Chama de leo piroltico de pneus, razo de equivalncia de 0,53 e

ngulo de p do swirler de 65 graus sexagesimais. ..................................................................... 107

Figura 7.22 - Bico injetor antes e depois de realizar um teste com leo piroltico de pneus ...... 107

Figura 7.23 - Visor de quartzo coberto de fuligem ao final de um teste. .................................... 108

Figura 7.24 - Depsitos de fuligem sobre (a) sonda coletora de gases e

(b) cotovelo da linha de exausto ................................................................................................ 109

Figura 7.25 - Filtro do compressor entupido. .............................................................................. 109

Figura 7.26 - Interior da cmara de combusto (a) antes e (b) depois dos testes experimentais. 110

Figura 7.27 - Medidas das fraes molares, em base seca, do NOx corrigidas para
15 % de O2, para ngulos de p do swirler axial de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.................. 113

Figura 7.28 - Medidas das fraes molares, em base seca, do CO corrigidas para
15 % de O2, para ngulos de p do swirler axial de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.................. 113

Figura 7.29 - Temperatura de chama adiabtica da combusto do OPP calculado

por um modelo de equilbrio qumico adiabtico sem pr-aquecimento do ar. .......................... 115

Figura 7.30 - Frao molar, em base seca, do NO corrigida para 15 % de O2,

formado a partir do teor de nitrognio do OPP. .......................................................................... 116

Figura 7.31 - Emisses de CO medidos nos testes experimentais para ngulos de p

do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais comparados com os preditos por
um modelo de equilbrio qumico adiabtico. ............................................................................. 120

Figura 7.32 - Medidas das fraes molares, em base seca, de CO2 corrigidas para
15% de O2, para ngulos de p do swirler axial de 70, 50 e 30 graus sexagesimais................... 121

Figura 7.33 - Medidas das fraes molares no corrigidas de CO2, para ngulos
de p do swirler axial de 70, 50 e 30 graus sexagesimais. .......................................................... 122
Figura 7.34 - Emisses de CO2, no corregidos, medidos nos testes experimentais
para os ngulos de p do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais, comparados
com os preditos por um modelo de equilbrio qumico adiabtico.............................................. 123

Figura 7.35 - Temperatura de exausto em funo do coeficiente de excesso de ar

para ngulos de p do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais. .............................................. 125

Figura 7.36 - Energia perdida por unidade de tempo na cmara de combusto

em funo do coeficiente de excesso de ar para ngulos de p do swirler de
70, 50 e 30 graus sexagesimais.................................................................................................... 126

Figura 7.37 - Energia liberada por unidade de tempo na cmara de combusto

em funo do coeficiente de excesso de ar para ngulos de p do swirler de
70, 50 e 30 graus sexagesimais.................................................................................................... 127

Figura 7.38 - Nmero de swirl em funo do coeficiente de excesso de ar para

ngulos de p do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais....................................................... 128

Figura 7.39 - Emisses de NOx em funo do nmero de swirl para

diferentes razes de equivalncia. ............................................................................................... 129

Figura 7.40 - Emisses de CO em funo do nmero de swirl para

diferentes razes de equivalncia. ............................................................................................... 131

Figura 7.41 - Emisses de CO2 no corrigidas em funo do nmero de

swirl para diferentes razes de equivalncia ............................................................................... 132

Figura 7.42 - Comparao entre as fraes molares de CO2 corrigidos, calculadas

pelo modelo de equilbrio qumico e as medidas experimentalmente ......................................... 134
 LISTA DE QUADROS E TABELAS

Quadro 2.1 - Trs principais modelos que controlam os resduos de pneus ................................. 26

Tabela 2.1 - Uso de resduos de pneus como TDF ........................................................................ 32

Tabela 3.1 - Distribuio das propores dos produtos: leo, gs e carvo, do processo
de pirlise de pneus inservveis ..................................................................................................... 37

Tabela 3.2 - Composio do leo piroltico de pneus (OPP) e do leo diesel (OD) ..................... 39

Tabela 3.3 - Propriedades do leo piroltico de pneus (OPP) e leo diesel (OD) ......................... 39

Tabela 4.1 Dados relativos ao efeito mutagnico de alguns HPAs ............................................ 56

Tabela 6.1 - Composio e algumas propriedades do leo piroltico de pneus (OPP).................. 66

Tabela 6.2 - Composio elementar do OPPBE e OD .................................................................. 67

Tabela 6.3 - Propriedades fsicas do OPPBE e do OD .................................................................. 67

Tabela 6.4 Limites de emisses de poluentes atmosfricos provenientes de processos

de gerao de calor da combusto externa de leo combustvel. .................................................. 82

Tabela 7.1 Medidas das concentraes das espcies inorgnicas no OPP ................................. 84

Tabela 7.2 - Especificaes tcnicas do sistema Spraytec ......................................................... 85

Tabela 7.3 - Dimetro Mdio de Sauter (DMS) do spray do OPP injetado a

0,69 Mpa de presso e 25 para diferentes distncias entre laser e injetor. ............................... 87

Tabela 7.4 - Especificaes do bico injetor Steinen, tipo pressure swirl. ..................................... 94

Tabela 7.5 - Especificaes do mdulo SIDOR para medio da frao molar de CO2 e CO. .. 102

Tabela 7.6 - Especificaes do mdulo OXOR-P para medio da frao molar de O2............. 102

Tabela 7.7 - Especificaes do analisador de gases Rosemount. ................................................ 102

Tabela 7.8 Emisses de NOx da combusto do leo piroltico de pneus em [ppm] ................. 118

Tabela 7.9 Emisses de CO2, CO, NOx, em base seca, da queima do leo diesel,
utilizando um atomizador tipo Y jet. ........................................................................................... 124
 LISTA DE SMBOLOS

Atividade qumica []
Nmero de mols do elemento qumico nos produtos [g]
c Coeficiente Glenn NASA
G Energia livre de Gibbs [kJ]
Enegia livre de Gibbs molar [kJ/mol]
H Entalpia absoluta [kJ]
Entalpia molar no estado padro [kJ/mol]
Entalpia molar de formao no estado padro [kJ/mol]
Funo de Lagrange
Massa da espcie qumica [g]
Nmero de mols do ar estequiomtrico [mol]
Nmero de mols da espcie qumica. [mol]
Nmero de mols do nitrognio estequiomtrico [mol]
Nmero de mols do oxignio estequiomtrico [mol]
Nmero de mols totais [mol]
P Presso [kPa]
PCS Poder calorfico superior [MJ/kg]
PM Peso molecular [gr/mol]
R Constante universal dos gases [kJ/mol.K]
Entropia molar da espcie qumica no estado padro [kJ/mol.K]
T Temperatura [K]
Nmero de mols da espcie qumica na molcula de combustvel [mol]
%X Porcentagem em massa do elemento qumico no combustvel []
z Varivel independente da funo de Lagrange
Razo dos mols do nitrognio e do oxignio contidos num mol de ar []
Letras Gregas

Fases presentes no sistema

Razo de equivalncia
Multiplicador de Lagrange

Lista de abreviaturas e siglas

ANIP Associao Nacional da Indstria de Pneumticos

ABIDIP Associao Brasileira de Importadores e Distribuidores de Pneus
CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente
CTC Centro de Tecnologia Canavieira
ETRMA European Tyre & Rubber Industry Manufacturers Association
HPA Hidrocarbonetos policclicos aromticos
IBGE Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica
INPE Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais
LCP Laboratrio Associado de Combusto e Propulso
OPP leo piroltico de pneus
OPPBE leo piroltico de pneus de baixo enxofre
PNRS Politica Nacional de Resduos Slidos
PROLCOOL Programa Nacional do lcool
P&D Pesquisa e Desenvolvimento
TDF Combustvel Derivado de Pneus
UNICAMP Universidade Estadual de Campinas
USEPA United States Environmental Protection Agency
WBCSD World Business Council for Sustainable Development
 SUMRIO

1 INTRODUO ........................................................................................................................ 18

2 ESTADO ATUAl DA SITUAO DOS PNEUS PRODUZIDOS

E DESCARTADOS NO MUNDO .......................................................................................... 21

2.1 PRODUO DE PNEUS NO MUNDO .............................................................................. 21

2.2 GERAO DE RESDUOS DE PNEUS ............................................................................. 23
2.3 LEGISLAES ................................................................................................................... 24
2.4 RECUPERAO E ELIMINAO DE PNEUS INSERVVEIS ...................................... 27
2.5 ROTAS DE DISPOSIO DE RESDUOS DE PNEUS .................................................... 29

3 LEO COMBUSTVEL A PARTIR DE PNEUS INSERVVEIS ...................................... 35

3.1 PIRLISE ............................................................................................................................ 35

3.2 PIRLISE DE PNEUS ......................................................................................................... 35
3.3 LEO PIROLTICO DE PNEUS INSERVVEIS ............................................................... 38

4 COMBUSTO DE LQUIDOS .............................................................................................. 41

4.1 MODELOS DE COMBUSTO DE LQUIDOS ................................................................. 43

4.2 ESTABILIZAO DA CHAMA ........................................................................................ 45
4.3 FORMAO DE POLUENTES.......................................................................................... 49
4.3.1 xidos de Nitrognio (NOx) .......................................................................................... 50
4.3.2 xidos de Enxofre (SOx) ............................................................................................... 55
4.3.3 Hidrocarbonetos Aromticos Policclicos (HAPs) e fuligem ........................................ 56
4.3.4 Monxido e dixido de Carbono (CO e CO2) ............................................................... 59
4.3.5 Compostos Orgnicos Volteis (COVs) ........................................................................ 60

5 MTODO DA MINIMIZAO DE ENERGIA LIVRE DE GIBBS ................................. 61

5.1 UTILIZAO DO MTODO NOS PRODUTOS DE COMBUSTO............................... 61

6 ESTUDO TERICO DA COMBUSTO DO LEO PIROLTICO DE PNEUS ............ 65

6.1 DESENVOLVIMENTO DO MODELO DE EQULBRIO.................................................. 65

6.1.1 Frmula qumica do combustvel .................................................................................. 66
 6.1.2 Entalpia de formao ..................................................................................................... 68
6.1.3 Produtos obtidos no processo de combusto ................................................................. 69
6.2 RESULTADOS DO ESTUDO TERICO DA COMBUSTO DO
LEO PIROLTICO DE PNEUS............................................................................................... 70
6.2.1 Resultados do estudo terico da combusto do OPP presso constante com
pr-aquecimento do ar da combusto. .................................................................................... 71
6.2.2 Resultados do estudo terico da combusto do OPP, OPPBE e OD presso
constante, sem pr-aquecimento do ar de combusto. ............................................................ 74
6.2.3 Resultados do estudo terico da combusto da mistura OPPOD em diferentes
propores volumtricas para um processo presso constante e sem pr-aquecimento
do ar de combusto ................................................................................................................. 77

7 ESTUDO EXPERIMENTAL DA COMBUSTO DO LEO

PIROLTICO DE PNEUS .......................................................................................................... 83

7.1 CARATERIZAO DO LEO PIROLITICO DE PNEUS ................................................ 83

7.2 DESCRIO DO ARRANJO EXPERIMENTAL .............................................................. 87
7.3 DESCRIO DE ELEMENTOS DO ARRANJO EXPERIMENTAL ............................... 91
7.3.1 Cmara de combusto .................................................................................................... 91
7.3.2 Linha de suprimento de combustvel ............................................................................. 95
7.3.3 Linha de suprimento de ar de combusto ...................................................................... 97
7.3.4 Linha de exausto .......................................................................................................... 99
7.3.5 Sistema de medio de gases ....................................................................................... 100
7.4 ORGANIZAO DOS EXPERIMENTOS ....................................................................... 104
7.5 EXECUO DOS EXPERIMENTOS .............................................................................. 105
7.6 PROBLEMAS DECORRENTES DA QUEIMA DO LEO PIROLTICO DE PNEUS... 106
7.7 RESULTADOS DO ESTUDO EXPERIMENTAL DA COMBUSTO DO OPP ............ 111
7.7.1 Efeito do coeficiente de excesso de ar ......................................................................... 112
7.7.1.1 Emisses de NOx e CO......................................................................................... 112
7.7.1.2 Emisses de CO2 .................................................................................................. 120
7.7.1.3 Calor perdido na cmara de combusto ............................................................... 125
7.7.2 Efeito do nmero de swirl (S') ..................................................................................... 128
7.7.2.1 Emisses de NOx .................................................................................................. 129
 7.7.2.2 Emisses de CO e CO2 ......................................................................................... 130
7.7.3 Carbono do combustvel sem reagir na combusto do OPP ........................................ 133

8 CONCLUSES....................................................................................................................... 136

Referncias ....................................................................................................................140

APNDICE I .............................................................................................................................. 152

I.1 EQUAES EMPRICAS PARA O AJUSTE DE FUNES TERMODINMICAS .... 152

I.2 SISTEMA DE EQUAES OBTIDO NO MODELO DE EQUILBRIO QUMICO ....... 155

APNDICE II ............................................................................................................................ 164

II. 1 MEDIDAS CORRESPONDENTES AO NGULO DE P DO SWIRLER DE 70O ........ 164

II. 2 MEDIDAS CORRESPONDENTES AO NGULO DE P DO SWIRLER DE 50O ........ 165
II. 3 MEDIDAS CORRESPONDENTES AO NGULO DE P DO SWIRLER DE 30O ........ 166
 18

1 INTRODUO

As fontes de energia, recurso necessrio para movimentar as atividades do planeta, durante muito
tempo tm sido focalizadas no uso de recursos esgotveis, como o petrleo e seus derivados,
causando uma dependncia energtica dos mesmos. A crise mundial do petrleo de 1973
promoveu a procura por novas fontes energticas, e no caso do Brasil, em 1975 foi inaugurado o
Programa Nacional do lcool, PROALCOOL, com a finalidade de se produzir lcool como
combustvel alternativo.

Atualmente, a preocupao mundial a este respeito no apenas energtica, mas tambm

ambiental, pelo grande aumento de consumo de bens e servios, os quais exigem o uso de
recursos que envolvem a gerao de produtos secundrios, os quais promovem a degradao do
meio ambiente.

A cada ano, aproximadamente entre 1 e 1,4 bilhes de pneus so produzidos no mundo e, quase
esta mesma quantidade disposta como resduo (FRIGO et al., 2014). Alm do aumento notvel
do nmero de veculos em todo o planeta, a falta de mecanismos tcnicos e econmicos, faz com
que os pneus usados sejam considerados um problema srio, quando se trata de eliminao de
resduos, (MARTNEZ et al., 2013) cuja destinao vai desde a criao de recifes artificiais at o
uso de processos criognicos.

A natureza qumica complexa dos pneus faz com que seja difcil recicl-los. O principal
componente dos pneus um polmero reticulado (cross-linked), e, portanto no nem fundvel
nem solvel e, consequentemente, no pode ser remodelado em outras formas sem degradao
grave (ABDUL-RAOUF, 2010). A pirlise e a gaseificao apresentam-se como tecnologias de
reciclagem, as quais convertem resduos em energia til por mtodos termoqumicos.

A pirlise de pneus usados produz trs produtos de valor agregado: hidrocarbonetos lquidos
(leo piroltico), compostos gasosos (pirogs) e carvo (ROMBALDO, 2008). A produo de
leo piroltico de pneus tem ganhado impulso nos ltimos cinco anos em todo o mundo. Plantas
piloto tm sido instaladas com capacidade de produo na faixa de 5-20 toneladas por dia, em
 19

pases como a China, ndia, Canad, Frana, Itlia e Espanha (SHARMA & MURUGAN, 2013).
Porm, no Brasil a tecnologia de pirlise uma novidade em termos de

implementao, sendo verificada a existncia de s uma unidade piloto com uma capacidade de
100 kg/h, localizada na Universidade Estadual de Campinas-UNICAMP (AMBIENTE BRASIL,
2015).

Muitas pesquisas tm sido feitas na utilizao do leo piroltico como combustvel, ou misturas
deste com outros combustveis, por possuir propriedades parecidas com o diesel. Os principais
estudos se referem sua utilizao como combustvel em fornos (WILLIAM et al., 1998),
caldeiras (CONTRERAS, 2015) e motores de ignio por compresso (FRIGO et al., 2014;
MURUGAN et al., 2008; MURUGAN et al., 2009; SHARMA; MURUGAN, 2013; MARTINEZ
et al 2014; DOGAN, 2012). Porm, por este ter um baixo nmero de cetanos, de 20-30
(SHARMA; MURUGAN, 2013), usualmente misturado com o leo diesel ou biodiesel, os
quais apresentam valores maiores de cetano, em comparao ao OPP.

Este trabalho tem como objetivo estudar a combusto do leo piroltico, obtido de pneus
inservveis, suas emisses e impulsionar o uso deste combustvel na utilizao de equipamentos
trmicos. Objetiva ainda, promover seu sustento energtico e ambiental, a fim de aumentar sua
produo e possibilitar o uso de tecnologias de reciclagem que deem destinao ambientalmente
correta aos pneus usados, conforme legislao dos organismos ambientais competentes,
contribuindo desta forma, com a diminuio da poluio e sustentabilidade do planeta.

Para alcanar os objetivos propostos foi realizado um levantamento bibliogrfico do estado atual
da produo de pneus, e sua destinao aps ter terminado seu tempo de vida til, a fim de
evidenciar os problemas referentes grande quantidade de pneus inservveis dispostos como
resduos. Posteriormente, um estudo terico e experimental da combusto do leo piroltico de
pneus foi realizada, podendo assim, o trabalho ser dividido em duas etapas.

A primeira etapa consistiu no desenvolvimento de um modelo de equilbrio qumico utilizando o

mtodo de minimizao da energia livre de Gibbs, o qual pode auxiliar na estimativa e na
tendncia idealizada da formao e emisso dos principais produtos da combusto do leo
piroltico de pneus. O modelo considera um processo de combusto, que se encontra em
 20

condies de presso constante, condies estas, similares s encontradas nos processos de

combusto em cmaras de fornos e de turbinas a gs. Alm disso, o modelo foi aplicado a
diferentes misturas de leo piroltico de pneus e leo diesel em distintas propores volumtricas

a fim de avaliar a influncia da concentrao do leo diesel na mistura quanto diminuio da

emisso de dixido de enxofre (SO2) nos produtos da combusto.

Na segunda etapa foi estudada a queima do leo piroltico de pneus no dessulfurizado, nem
misturado com outro combustvel. O leo piroltico de pneus foi obtido de uma doao feita pela
empresa POLIMIX. Um conjunto de experimentos paramtricos da combusto do leo piroltico
de pneus foram realizados, tendo sido executados nas instalaes do INPE no Laboratrio
Associado de Combusto e Propulso (LCP). Para tal, foi necessrio o
projeto/construo/montagem de uma bancada experimental e instrumentos de medio
adjacentes, para obter os resultados experimentais das emisses e temperatura da queima deste
leo residual. A cmara de combusto utilizada nos testes possui paredes no isoladas
(resfriadas), e o queimador utilizou um swirler axial de ps movveis. Foram adotados como
parmetros a serem alterados durante a execuo dos testes, o coeficiente de excesso de ar e o
ngulo de variao da p do swirler axial, com o fim de avaliar a qualidade da combusto e o
efeito da intensidade da zona de recirculao, respectivamente.

Os resultados tericos e experimentais das medidas das fraes molares dos produtos da
combusto do leo piroltico de pneus foram comparados. Esta comparao foi realizada com o
objetivo de avaliar a predio da tendncia na formao dos produtos da combusto.
 21

2 ESTADO ATUAL DA SITUAO DOS PNEUS PRODUZIDOS E DESCARTADOS NO

MUNDO

Neste trabalho foi feita uma reviso bibliogrfica da situao atual dos pneus produzidos e
descartados ao redor do mundo, tendo em conta as rotas de disposio dos pneus, desde sua
produo, at seus usos alternativos, depois de haver cumprido seu tempo de vida til, assim
como, as consideraes legais impostas em diferentes pases para sua eliminao e recuperao
(reciclagem).

2.1 PRODUO DE PNEUS NO MUNDO

O aumento da populao no mundo tem como consequncia a demanda maior de bens e

servios. Os veculos desde sua apario tm tornado mais fcil o transporte de bens, servios e
seres humanos e seu sucesso converteu-o um bem de uso comum nos pases desenvolvidos,
trazendo como consequncia o crescimento na sua produo e da frota circulante dos mesmos,
assim como, da indstria de produo de pneus.

A European Tyre & Rubber Industry (ETRMA), reportou que os seis principais pases
produtores de pneus do mundo so europeus e possuem juntos setenta e sete plantas e doze
centros de pesquisa e desenvolvimento (ETRMA, 2014). Em todos os pases membros do
ETRMA a quantidade de plantas e centrais de pesquisa so apresentados na Figura 2.1. Na figura
observado que os pases com maior nmero de fbricas so a Frana e a Alemanha com dezoito
e dezessete fbricas respetivamente, enquanto que os pases europeus que contam com o maior
nmero de centros de pesquisa e desenvolvimento so a Itlia e a Alemanha com quatro centros
cada um.
 22

Figura 2.1 - Fbricas de pneus, centros de pesquisa e desenvolvimento e sedes dos pases
membros da ETRMA

Fonte: (ETRMA, 2014)

Atualmente o Brasil conta com 20 fbricas de pneus localizadas no Amazonas (1),

Paran (3), Rio Grande do Sul (2), So Paulo (9), Rio de Janeiro (2) e Bahia (3) (ANIP, 2015).

A quantidade de pneus produzidos no Brasil desde o ano 2006 at 2015 so apresentados na

Figura 2.2. percebido um incremento considervel de 14,3 milhes de pneus, os quais depois de
completado seu tempo de vida til, convertem-se em resduos, caso no sejam tratados
adequadamente para sua eliminao ambientalmente correta, aumentando assim os passivos
ambientais no pas.
 23

Figura 2.2 - Pneus produzidos no Brasil desde o ano 2006 at 2014

Unidades de milhes

67,31 66,93 68,89 66,73 68,63

62,66
57,25 59,71
54,47 54,09

2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015

Fonte: (ANIP, 2016)

Em geral, a cada ano so produzidos no mundo entre 1000 e 1400 milhes de pneus,
aproximadamente, o que corresponde a cerca de 17 milhes de toneladas, e quase a mesma
quantidade disposta como resduos (RAMARAD et al., 2015; FRIGO et al., 2014), e se espera
que esta quantidade aumente 2% ao ano (BANAR et al., 2012).

2.2 GERAO DE RESDUOS DE PNEUS

A evoluo na produo do pneu trouxe como consequncia que sua eliminao seja mais
difcil. Segundo Martinez (2013), pelo menos um pneu de carro descartado por pessoa cada ano
nos pases desenvolvidos e, portanto aproximadamente entre 1000 e 1400 milhes de resduos de
pneus so dispostos a cada ano. Atualmente no mundo, h a estimativa que 4000 milhes de
resduos de pneus se encontram dispostos em aterros.

Tambm estimado que 2,5 milhes de toneladas de resduos de pneus por ano so gerados
na Unio Europia, 2,5 milhes nos Estados Unidos, e em torno de 1 milho no Japo
 24

(MIRANDA et al., 2013). No Brasil, no ano 2014 foram coletados 89 milhes de unidades de
pneus, provenientes da indstria de pneus e das importaes de pneus, o qual resultou em uma
maior quantidade de pneus coletados em comparao com a quantidade produzida nesse mesmo
ano de 68,8 milhes de pneus.

Uma forma de controlar e dispor os resduos de pneus o uso dos aterros, os quais tem sido
um problema desde seu incio at a atualidade e um dos mtodos mais indesejveis para
eliminar pneus inservveis inteiros por seus graves impactos ambientais, e tambm por ter um
futuro pouco promissor. A forma e impermeabilidade dos pneus permitem manter gua em seu
interior por longos perodos de tempo, proporcionando locais para a criao de larvas de
mosquitos que so vetores de doenas como a dengue e malria. Alm disso, os pneus dispostos
em aterros constituem ameaas de incndio, especialmente durante a estao de vero; estes
incndios so difceis de controlar devido ao fato dos pneus apresentarem um 75% de seu volume
vazio, o que faz que seja difcil apagar o fogo com gua ou cortar o fornecimento de oxignio
(RAMARAD et al., 2015).

Controlar os incndios, alm das dificuldades em sua extino, acarreta outros agravantes,
econmicos e ambientais. Na Califrnia, USA, US$ 20 milhes foram gastos na limpeza do
incndio de 1999, quando sete milhes de pneus foram queimados. Em 1990, 14 milhes de
pneus foram queimados em Hagersville, Canad, o qual teve uma durao de 17 dias (YANG,
1993), causando a contaminao do ar pelos gases poluentes emitidos e a contaminao do solo e
da gua pelos leos vertidos durante a queima, sendo que aproximadamente 10 litros de leo so
gerados por cada pneu durante sua queima (MOTTA, 2008).

2.3 LEGISLAES

Devido conscientizao e aumento dos resultados negativos das agresses ao meio

ambiente, os pases passaram a regulamentar e a adotar imposies mais rgidas aos diversos
agentes envolvidos, sejam consumidores, empresas, poder publico ou outras instituies.

O conceito de passivo ambiental decorrente desta situao, e refere-se obrigao

ambiental contrada por um agente, seja empresa, sociedade, ou qualquer outra instituio, devido
 25

a aes passadas que geraram degradao, e que envolvem investimento de recursos para
amenizao ou extino dos danos causados (MOTTA, 2008) e desta forma, a sociedade
responsabiliza a quem contamina.

As legislaes ambientais so o marco normativo que regulam o manejo correto dos

resduos de pneus no mundo. Nos Estados Unidos, as legislaes impostas exigem o
processamento dos pneus (cortados ou triturados) antes de serem destinados em aterros. Os pneus
inteiros no so deixados em aterros pela proibio das leis ou pelas taxas impostas, alm do fato
da incinerao dos mesmos estar proibida.

Na Unio Europeia o controle e gesto de resduos de pneus so regidos por trs legislaes
em vigor (JANUSZEWICZ et al., 2012):

A primeira foi ligada em 1999, Directive on Landfill of the Waste 1000/31/EC, a qual
proibiu o armazenamento de pneus inteiros em aterros.
A segunda legislao envolvida foi a End of Life Vehicle Directive 2000/53/EC,
aprovada em 2000, a qual regula a remoo de pneus dos veculos inservveis antes de sua
destruio.
A terceira foi a legislao Inceneration of Waste, com o fim de reduzir as emisses de
dioxinas e promover o uso de pneus para sua valorizao energtica.

Em Taiwan, a regulao para recuperao e eliminao de resduos de pneus, foi

introduzida em 1989, responsabilizando aos fabricantes e importadores pela recolha, reciclagem,
e eliminao de resduos de pneus (RAMARAD et al., 2015).

Trs principais modelos diferentes podem ser aplicados para o controle e gesto de resduos
de pneus. A Tabela 2.1 apresenta os trs principais modelos aplicados no mundo.
 26

Quadro 2.1 - Trs principais modelos que controlam os resduos de pneus

Fonte: (RAMARAD et al., 2015)

Na Unio Europia o uso do primeiro modelo (Responsabilidade Estendida do Produtor)

teve muito sucesso, com quase 100% na recuperao de resduos de pneus, comparativamente
com os modelos utilizados pelo Japo (Sistema de Livre Mercado) e pelos Estados Unidos
(Sistema Misto) com recuperao de resduos de 91% e 89%, respetivamente.

No Brasil, o modelo aplicado na gesto de resduos de pneus o da Responsabilidade

Estendida ao Produtor e Importador, o qual foi instaurado em 1999, com a resoluo no 258/99 do
Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA), e teve alguns acrscimos de detalhes com a
resoluo 301/02, que define a eliminao de pneus inservveis de forma ambientalmente correta.
A resoluo especificamente probe o descarte de resduos slidos nos aterros sanitrios, bem
como no mar, em terrenos baldios, margens de vias pblicas, praias, e a queima desses resduos,
exceto para obteno de energia efetuada por mtodos que no causem danos sade humana ou
ao meio ambiente. Determina ainda, que os procedimentos e tcnicas licenciadas pelos rgos
ambientais como destinao correta sejam processos nos quais os pneus sejam descaracterizados
por meios fsicos e qumicos (MOTTA, 2008).
 27

Atualmente a resoluo do CONAMA em vigor de no 416/09, a qual foi aprovada em

2009. A atual resoluo coloca como desafio aos fabricantes e importadores a obrigao de
destinar 100% dos pneus que entram no mercado de reposio, isto , para cada pneu
comercializado para o mercado de reposio, as empresas fabricantes ou importadoras devero
dar destinao adequada a um pneu inservvel. Tambm em 23 de dezembro de 2010 foi
regulamentada a lei no 12.305, que institui a Poltica Nacional de Resduos Slidos (PNRS), e
obriga aos fabricantes, distribuidores, comerciantes e importadores de agrotxicos, pilhas e
baterias, pneus, leos lubrificantes, lmpadas fluorescentes de vapor de sdio, mercrio e de luz
mista, produtos eletrnicos e seus componentes a desenvolver um sistema de logstica reversa1
para o retorno de produtos e embalagens no final da vida til (LAGARINHOS et al., 2013).

Com a instaurao deste marco legislativo na gesto de pneus inservveis, que iniciou em
1999, foram reciclados 3 milhes de toneladas de pneus, o equivalente a 625 milhes de pneus
de passeio (ANIP, 2015).

2.4 RECUPERAO E ELIMINAO DE PNEUS INSERVVEIS

A destinao ambientalmente correta de pneus inservveis tem desenvolvido muitas

pesquisas relacionadas com a conservao da energia e a reciclagem da borracha dos pneus
inservveis.

Nos anos de 1970, para obter campos especficos das pesquisas para destinao
ambientalmente correta de pneus inservveis, foram definidos as 4 Rs (PURCELL, 1978), as
quais fazem referncia a:

a. Reduo (Reduction); reduzir o uso de borracha na manufatura de pneus, usando

materiais que acrescentem a durabilidade dos mesmos, assim como tambm diminuir o uso de
veculos.

1
Logstica reversa; um instrumento de desenvolvimento econmico e social caracterizado por um conjunto de
aes, procedimentos e meios destinados a viabilizar a coleta e a restituio dos resduos slidos ao setor
empresarial, para reaproveitamento, em seu ciclo ou em outros ciclos produtivos, ou outra destinao (Ministrio do
Meio Ambiente, 2015).
 28

b. Reutilizao (Reuse); o reuso do pneu inservvel, sem alterao de sua composio

qumica, permite a poupana de recursos energticos, materiais, e a diminuio do impacto
ambiental.

Os pneus inservveis podem ser reutilizados de trs formas principalmente: recauchutagem,

usos alternativos sem modificar sua forma, e como substituto de materiais onde sua forma
alterada.

c. Recuperao (Reclaiming); os pneus inservveis so modos, desvulcanizados, e

colocados de volta em um lote do qual, novos produtos de borracha so feitos. Segundo Purcell, a
recuperao, a nica forma verdadeira de reciclagem de borracha.

d. Revalorizao (Recovery); devido s propriedades fsico-qumicas dos pneus

inservveis, o uso deste como combustvel, atravs da combusto direita, decomposio trmica,
assim como outros mtodos qumicos e biolgicos, faz que seu uso seja vivel energeticamente e
ambientalmente.

Em diferentes partes do mundo, a quantidade de pneus usados tem sido um problema grave,
do ponto de vista energtico, ambiental e econmico. Muitos pases desenvolvidos tem prestado
ateno procura de uma reutilizao racional aos pneus em desuso para desta forma proteger o
ambiente, reciclar resduos e preservar energia. Portanto, muitas campanhas de recuperao de
pneus usados tm sido conformadas em todo o mundo (RECICLANIP, 2016).

No Brasil, os fabricantes de pneus novos criaram a entidade RECICLANIP no ano 2007

(RECICLANIP, 2016), oito anos depois do incio do programa Nacional de Coleta e Destinao
de Pneus Inservveis, o qual segue o modelo de gesto de empresas europeias com larga
experincia na coleta e destinao de pneus inservveis, em especial a Aliapur, na Frana, Signus,
na Espanha, e Valor Pneu que atua no Portugal. At a atualidade os fabricantes de pneus j
investiram R$ 700 milhes no programa ate dezembro de 2014 e conta com 834 pontos de coleta
em todo o territrio brasileiro.

A Associao Brasileira de Importadores e distribuidores de Pneus (ABIDIP), fundada em

2009, gasta anualmente R$ 8 milhes para reciclagem de pneus inservveis, com custo de coleta e
destinao entre R$ 180 e R$ 220 por tonelada (ABIDIP, 2015).
 29

2.5 ROTAS DE DISPOSIO DE RESDUOS DE PNEUS

As caractersticas qumicas e fsicas dos pneus recuperados fazem destes, materiais ricos,
por serem fontes de matria prima valiosa. A eficincia dos mtodos de recuperao de resduos
permite obter uma converso eficaz para energia ou material, podendo ter, a partir destes
materiais ricos, novos bens de significncia prtica e utilitria. A Figura 2.3 apresenta o fluxo
de utilizao de resduos de pneus.

Figura 2.3 - Utilizao dos resduos de Pneus

Fonte: (RAMARAD et al., 2015)

a. Pneus gastos: Parte dos pneus usados so os pneus que ainda so capazes de serem
utilizados na estrada. Eles podem ser divididos em dois grupos, os que so reutilizveis ou os que
podem ser reconstrudos, nos quais se repe a banda de rodagem.
 30

Os pneus reutilizveis tm uma significante quantidade da banda de rodagem, que permite a

possibilidade de uso na estrada por algum tempo, e os pneus que podem ser recauchutados com
aplicaes de novas bandas de rodagem podem ainda ser utilizados, porque a carcaa quase no
se deteriora na sua primeira vida, podendo ser trocada at duas vezes, depois disso o pneu
termina sua vida til, ou seja, termina a funo primeira do pneu.

Nos Estados Unidos, poucos pneus so recauchutados, devido a fatores econmicos e

tambm pela percepo do consumidor de que os pneus recauchutados so inseguros. O ndice de
Recapabilidade (IR), que definido como sendo a quantidade de pneus reformados pela
quantidade de pneus novos, no Japo de 0,23, enquanto que no Brasil, de 3,25, na Europa de
0,87, e nos Estados Unidos igual a 1,2 ( LAGARINHOS & TENRIO, 2008).

b. Reciclagem: o uso de resduos de pneus triturados ou inteiros classificado como

reciclagem.

Os processos mais utilizados para a triturao de pneus so a temperatura ambiente ou com

resfriamento criognico. No Brasil o processo mais utilizado a triturao temperatura
ambiente ( LAGARINHOS & TENRIO, 2008).

A utilizao de pneus triturados com granulometria de 0,6 mm, podem ser utilizados no
cimento asfltico de petrleo, produzindo um novo tipo de ligante denominado Asfalto-
borracha. Estas misturas tm sido bastante empregadas nos Estados Unidos. No caso de Brasil o
uso de pneus triturados tem sido aproveitados em materiais no polimricos como o Concreto
Deformvel Isolante (MOTTA, 2008). Oda e Fernandes (2001) fizeram estudos sobre o uso de
borracha de pneus como modificador de cimentos asflticos para uso em obras de pavimentao.

Os pneus inteiros podem ser usados para construir recifes artificiais, equipamentos de
recreio, controle de eroso, barreiras de estradas, dispositivos de flutuao e como quebra-mares,
mas algumas formas de reciclagem no tem tido muito sucesso.

Na Florida, Estados Unidos, nos anos de 1970 foi estruturado um projeto que eliminaria
dos aterros do pas de at dois milhes de pneus descartados para criar um habitat a partir deles,
de floresta marinha, mas descobriu-se que a borracha vulcanizada realmente um substrato pobre
para o crescimento de corais, e o projeto ao invs de ajudar os recifes naturais adjacentes, acabou
 31

sufocando seus organismos frgeis. Porm, o Plano Nacional de Recifes Artificiais dos EUA
inclui pneus usados como material para a construo de recifes (COLLINS et al., 2002).

c. Recuperao de energia: os pneus tm em sua composio mais de 90% de materiais

orgnicos e tem um valor de poder calorifico de 32,6 MJ/kg, comparado com o carvo o qual tem
um poder calorifico de 18,6-27,9 MJ/kg (RAMARAD et al., 2015).

Os resduos de pneus tm sido utilizados como combustvel suplementar em fornos de

cimento por possuir um alto poder calorfico. A indstria produtora de cimento utiliza nos fornos
de clinquer, o pneu inteiro ou o pneu triturado, dependendo da tecnologia que a empresa possui.

Na Europa e no Japo, o uso dos pneus inservveis como combustvel na indstria

cimenteira, comeou na dcada dos anos 70 e representa atualmente tambm uma das maiores
aplicaes, destes nos Estados Unidos (USEPA, 2010). As aplicaes para o uso de pneus usados
no so apenas para fornos de cimentos, tambm podem ser empregados em caldeiras industriais,
e instalaes destinadas gerao de energia eltrica.

No Brasil, os pneus inservveis esto sendo utilizados desde 2003 como combustvel de
caldeiras. O consumo mdio de 150 mil pneus usados por ms. O processo utiliza 5% em massa
de pneus inservveis triturados e 95% em massa do bagao de cana de acar, o poder calorifico
til (PCU) da mistura chega em torno de 9 MJ/kg (2150 kcal/kg), gerando vapor de baixa presso
(LAGARINHOS & TENRIO, 2008).

Nakajima (1981) fez estudos sobre a utilizao de pneus usados como combustvel para
produo de cimento, donde encontrou que o enxofre contido nos pneus absorvido pela matria
prima do cimento e no produzindo o gs de SOx e o ao presente foi transformado em
componente do cimento.

As indstrias de papel, celulose e termoeltricas no utilizam o pneu propriamente dito

como combustvel, mas sim como um derivado do pneu, o TDF (MOTTA, 2008). O TDF (de
suas siglas em ingls Tire Derived Fuel) o pneu utilizado como combustvel, sem alterar sua
composio qumica, o qual pode ser o pneu cortado ou inteiro para seu uso como combustvel,
mas livre de ao. O TDF atualmente o maior uso dado aos pneus que tem atingido sua vida til.
Na Tabela 2.2 apresentado o uso de TDF na Europa, Japo e nos Estados Unidos.
 32

Tabela 2.1 - Uso de resduos de pneus como TDF

Total de pneus usados Uso como Instalaes com uso de TDF

TDF

Europa 250 milhes 41% Fornos de cimento

Japo 80 milhes 70% Fornos de cimento, fbricas de

papel, fbrica de pneus

Estados 292 milhes 53% Fornos de cimento, fbricas de

Unidos papel, fbrica de pneus

Fonte: (WBCSD, 2008)

No Brasil cerca de 70% das mais de 400 mil toneladas de pneus inservveis recolhidos do
pais pela RECICLANIP so retirados do meio ambiente e transformado em combustvel
alternativo para 24 unidades de produo de cimento. A reciclagem energtica complementada
pela utilizao da borracha do pneu inservvel em pisos, tapetes e asfalto borracha, que juntos
absorvem os outros 30% do volume coletado pela RECICLANIP em seus 834 pontos de coleta
(RECICLANIP, 2015).

d. Tecnologias de reciclagem: de Mario Bunge (1980), uma tecnologia definida como:

Um conjunto de conhecimentos definida como tecnologia se e somente se, compatvel com a
cincia coetnea e controlvel pelo mtodo cientifico, alm disso se empregado para
controlar, transformar o criar coisas o processos, naturais e sociais.

At o momento as propriedades qumicas dos pneus usados no foram modificadas, mas

com a aplicao de uma tecnologia, podem ser obtidas outras substncias que so de utilidade
para diversos processos. Assim, empregado processos termoqumicos como a combusto,
pirlise e a gaseificao, as quais tm ganhado popularidade em todo o mundo nos ltimos 5 anos
(SHARMA & MURUGAN, 2013) como mtodos viveis para o uso e eliminao de resduos,
obtendo um produto de valor energtico maior. Portanto a combusto, gaseificao e a pirlise
encontram-se na categoria de tecnologias de reciclagem (BANAR et al., 2012; UCAR et al.,
2005).
 33

Nos trs mtodos de converso termoqumica, a pirlise e gaseificao tm como principal

objetivo obter produtos slidos, lquidos e gasosos. Mesmo assim os dois processos so
substancialmente diferentes, em termos do tipo e propores dos produtos. Por enquanto, na
combusto, o objetivo gerar calor para o uso em diferentes aplicaes (KARATAS et al., 2012).

Um estudo feito na Grcia, avaliou trs tecnologias de tratamento trmico como potenciais
mtodos de valorizao para o lodo de esgoto, combusto, pirlise e gaseificao, tendo em conta
4 critrios: soluo do problema, diminuio das emisses de gases poluentes, maturidade da
tecnologia e legislaes, sendo a pirlise um mtodo promissor para o tratamento destes resduos
(SAMOLADA & ZABANIOTOU, 2014).

Ao redor do mundo, os pneus inservveis tm encontrado usos alternativos, e desta forma

tm diminudo os passivos ambientais gerados. Diferentes rotas so empregadas dependendo das
diferentes necessidades, e legislaes de cada pais. A World Business Council for Sustainable
Development (2009), apresenta a destinao dos resduos de pneus produzidos ao redor do
mundo, a qual exposta na Figura 2.4. Nesta observado que os Estados Unidos o principal
gerador de pneus inservveis no mundo, seguido da Europa. No entanto, o principal emprego dos
mesmos no mbito energtico, sendo o Japo o pais que destina a maior quantidade de pneus
inservveis em relao quantidade gerada, no setor energtico. As outras rotas preferenciais de
destinao so em usos de obras civis e o armazenamento em aterros.
 34

Figura 2.4 - Pneus inservveis gerados por ano em unidades de milhes

Fonte: (WBCSD, 2009)

 35

3 LEO COMBUSTVEL A PARTIR DE PNEUS INSERVVEIS

O emprego das tecnologias de reciclagem se apresenta como uma boa alternativa para a
eliminao ambientalmente correta de resduos tais como os pneus inservveis. As tecnologias de
reciclagem usadas atualmente so a pirlise, gaseificao e a combusto, sendo a pirlise um dos
processos que permite eliminar e recuperar resduos, promovendo a preservao dos recursos
naturais e a quebra da dependncia energtica relativa aos combustveis fsseis.

3.1 PIRLISE

A pirlise um processo termoqumico, o qual ocorre na ausncia de oxignio, podendo ser

em uma atmosfera inerte ou em condies de vcuo, que gera a degradao trmica do material,
em temperaturas que esto na faixa de 300 a 600 oC, produzindo vapores (formados por gases
condensveis e no condensveis), lquidos e um produto slido (BROWN, 2011; MARTINEZ et
al., 2013; SAMOLADA; ZABANIOTOU, 2014).

A pirlise, denominada tambm como destilao trmica, termlise, destilao destrutiva,

despolimerizao trmica, craqueamento trmico, carbonizao e coque (DODDS et al., 1985),
um tratamento termoqumico que permite a ruptura das ligaes qumicas pela adio de calor.
No processo termoqumico de pirlise tm lugar muitas reaes como: desidratao,
craqueamento, isomerizao, desidrogenao, aromatizao e condensao.

3.2 PIRLISE DE PNEUS

Desde 1968, um grande nmero de projetos de pirlise de pneus tem sido desenvolvido em
laboratrios, plantas piloto e equipamentos de pequeno porte nos Estados Unidos, Japo, Reino
Unido e Alemanha (DODDS et al., 1985). Mas os primeiros estudos da pirlise da matria prima
dos pneus (borracha) foram realizados no final de 1920 e comeo de 1930 por Midgley e Henne
(MARTNEZ et al., 2013), embora industrialmente a pirlise de pneus inservveis tenha sido
 36

tentada por primeira vez pela U.S. of Mines em colaborao com a empresa Firestone nos
Estados Unidos (ARAKI et al., 1979).

No Brasil a pirlise de pneus foi iniciada pela PETROBRAS em 1991, por meio do
processo PETROSIX, o qual processa os pneus conjuntamente com xisto, mas algumas pesquisas
de sntese de leo combustvel a partir da borracha de pneu usado tm sido desenvolvidas na
UNICAMP pelo grupo de bio-combustiveis (ROMBALDO, 2008).

A pirlise de pneus inservveis, os quais esto compostos em base mssica de 60-65%

borracha (natural e sinttica), 25-35% de negro de carvo (d resistncia abrao para a
borracha) e de cargas orgnicas e inorgnicas, assim como de aceleradores orgnicos e
inorgnicos, envolve reaes de radicais livres que mudam com as condies de pirlise, embora
cada reao individual seja difcil de determinar (MARTNEZ et al., 2013).

Segundo Li et al.(2004), o processo de pirlise complexo do ponto de vista cintico, e

consiste em centenas de reaes qumicas, as quais podem ser classificadas em trs grupos:

- Reaes primrias da pirlise (250-520 oC).

- Reaes secundrias ps craqueamento dos volteis pirolticos (600-800 oC)
- Reao de gaseificao do negro de carvo piroltico com CO2/H2O/O2 nos gases (750-
1000 oC)

Segundo Martinez et al. (2013) durante a pirlise o pneu decomposto, formando uma
frao slida carboncea e produtos volteis, e assumindo uma converso de 40% como frao
slida e que apenas a frao orgnica contida no pneu interatua na reao de pirlise, o processo
pode ser expresso atravs da anlise elementar do pneu e negro de carvo, como apresenta a
Figura 3.2
 37

Figura 3.1 - Processo da pirlise do pneu como uma reao elementar

Pneu inservel Frao slida Frao de volteis

100 (% em massa) 40 (% em massa) 1,1539 + 60 (% em massa) 0,3453
C173H165O3S1,5N C64,5H9S C285H447O9N3S

C = 88,20 % C = 94,96 %
H = 6,97 % H = 1,12 %
O = 2,21 % S = 3,41 %
N = 0,59 %
S = 2,02 %
Fonte: (MARTNEZ et al., 2013)

No caso geral, os produtos obtidos dependem das variveis que controlam o processo, as
quais afetam as propriedades fsico-qumicas dos mesmos. Assim, segundo
Martinez et al. (2013), a temperatura a varivel mais relevante no processo de pirlise, e o
valor de 500 oC parece ser o valor timo, em presso atmosfrica, para obter a converso total do
pneu.

As quantidades dos produtos obtidos no processo de pirlise variam, dependendo do tipo de

reator utilizado no processo. A Tabela 3.1 apresenta as propores dos produtos obtidos no
processo, dependendo do reator utilizado, por diferentes autores, assim como as diversas
condies em que foram utilizadas.

Tabela 3.1 - Distribuio das propores dos produtos: leo, gs e carvo, do processo de pirlise
de pneus inservveis

Reator Temperatura leo Carvo Gs Referncia

Leito Fluidizado 700 38.0 32 30 (Lee , 1995)

Leito Fluidizado Circulante 450 52 28 15 (Dai et al., 2001)

Leito fixo 500 40 48 12 (Ilkili & Aydin, 2011)

Vcuo 550 47,1 36,9 16 (Zhang et al., 2008)

Forno rotativo 500 45,1 41,3 13,6 (Li et al., 2004)

Adaptado de Lee (1995); Dai et al. (2001); Ilkili & Aydin (2011); Zhang et al. (2008); Li et al. (2004)
 38

Os produtos da mesma frao (slida, lquida ou gasosa) obtidos em diferentes condies

de operao, tm diferentes propriedades, assim William (2013) e Martinez (2013) tm reportado,
que o poder calorfico da frao lquida (leo piroltico) encontra-se entre 38 e 42,66 MJ/kg, da
frao slida (carvo) entre 29,3 e 31,5 MJ/kg, e da frao gasosa (gs piroltico) entre 22 e 29
MJ/kg.

Dos trs produtos obtidos do processo de pirlise de pneus inservveis, a frao lquida,
conhecida como leo piroltico, apresenta-se como uma boa opo de combustvel pelas
propriedades similares ao leo diesel. Alm disso, a poro dos produtos da pirlise em maior
proporo e com maior poder calorfico, o que faz com que seja do ponto de vista da combusto,
muito atrativo.

3.3 LEO PIROLTICO DE PNEUS INSERVVEIS

O leo obtido do processo da pirlise de pneus inservveis uma mistura complexa de

hidrocarbonetos (FLETCHER & WILSON, 1981), de cor marrom escuro que se assemelha s
fraes de petrleo (RODRIGUEZ et al., 2001) com um odor sulfuroso. O leo piroltico
apresenta geralmente uma menor quantidade de oxignio e uma alta relao atmica H/C, ao
redor de 1,5 (MARTNEZ et al., 2013), o qual um indicador de que o leo uma mistura de
compostos aromticos e alifticos. Isso ao fato de que o principal componente polimrico do
pneu a borracha estireno-butadieno, a qual tem uma estrutura aromtica (estireno) e aliftica
(butadieno).

Os resultados da composio elementar e propriedades fsico-qumicas do leo piroltico de

pneus inservveis (OPP) e do leo diesel (OD), segundo diversos autores so apresentados na
Tabela 3.2 e Tabela 3.3, respetivamente, os quais diferem um pouco devido s diferentes
condies de operao dos reatores e aos tipos de reatores empregados no processo de pirlise.
 39

Tabela 3.2 - Composio do leo piroltico de pneus (OPP) e do leo diesel (OD)

leo Piroltico de Pneus leo Diesel

Composio
elementar Aydin & Ilkili, Sharma & Banar et al., Ucar et al.,
2012 Murugan, 2015 2012 2005
(% massa)
Carbono 86,87 86,92 79,61 86,5
Hidrognio 10,07 10,46 10,04 13,2
Nitrognio 1,18 0,65 0,94 <1
Enxofre 0,91 0,95 0,11 <0,70
Oxignio 1,17 1,02 9,30 --
Adaptado de Aydin & Murugan (2012); Sharma & Murugan (2015); Banar et al. (2012) e Ucar(2005)

Tabela 3.3 - Propriedades do leo piroltico de pneus (OPP) e leo diesel (OD)

leo Piroltico de Pneus leo Diesel

Propriedades Aydin & Ilkili, Sharma & Banar et al., Ucar et al.,
2012 Murugan, 2015 2012 2005
Poder Calorifico
43,34 38,1 42,66 45,1
[MJ/kg]
Massa especfica
945 913 830 820-860
[kg/m3]
Viscosidade
3,8 ** 3,35* 1,01*** 2-4,5**
[cSt]
Temperatura de
Ponto de Fulgor 50 49 65 >55
o
[ C]
Adaptado de Aydin & Murugan (2012); Sharma & Murugan (2015); Banar et al. (2012) e Ucar(2005)
* : 20 oC
** : 40 oC
*** : 50 oC

As caractersticas apresentadas nas Tabelas 3.2 e 3.3 do leo piroltico de pneus e do leo
diesel mostram uma grande similaridade entre ambos os combustveis. Estas propriedades so
 40

muito relevantes no processo da combusto. A atomizao uma das etapas mais importantes na
queima de combustveis lquidos, e a qualidade do spray gerado depende das propriedades do
combustvel como a massa especfica, viscosidade e tenso superficial. A similaridade de tais
propriedades entre o OPP e OD so indicadores favorveis para a queima do OPP.

Assim, existem algumas pesquisas sobre a utilizao do OPP como combustvel alternativo
em equipamentos como fornos (WILLIAM et al, 1998), caldeiras (CONTRERAS, 2015) e
motores de ignio por compresso (FRIGO et al., 2014; MURUGAN et al., 2008; MURUGAN
et al., 2009; SHARMA; MURUGAN, 2013; MARTINEZ et al 2014; DOGAN, 2012), mas por
possuir um baixo nmero de cetano, 20-30 (SHARMA, 2013) misturado com o leo diesel ou
biodiesel, os quais apresentam maiores valores.

Uma desvantagem de empregar o OPP como combustvel seu alto teor de enxofre
(1,5% massa). Assim, muitos esforos tm sido feitos para diminuir sua quantidade, embora que
para o leo diesel martimo, o limite mximo de enxofre de 2 % (base mssica) de acordo a
norma ISO 8217, e para o caso de leos combustveis mdios, para uso em fornalhas e caldeiras,
o limite mximo de 3 % da massa total (ACEVEDO e BARRIOCANAL, 2014). Alguns
trabalhos apresentam a remoo de 83,75% (AYDIN; CUMALI, 2012) e 87,8% (JANTARAKSA
et al., 2015) do enxofre do OPP, o que diminui consideravelmente as emisses de xidos de
enxofre para a atmosfera.
 41

4 COMBUSTO DE LQUIDOS

A mistura e reao de um combustvel com um oxidante se realiza quase sempre no estado

gasoso; os combustveis que no se encontram nesse estado, como os lquidos, precisam ser
evaporados para permitir que ocorra a reao. Assim a combusto de um combustvel em estado
liquido passa pelas seguintes etapas: preparao, vaporizao, mistura e combusto (PEREZ,
2007).

Preparao: o combustvel no gasoso dividido em pequenas partculas com a finalidade de

facilitar sua gaseificao. Assim, nesta etapa os lquidos so atomizados em pequenas gotculas
formando um spray.

Vaporizao: nesta etapa, devido ao calor proveniente da chama ou de outra fonte, as pequenas
gotculas liberam vapor de combustvel. O tempo de evaporao de uma gota de spray pode ser
calculado empregando a lei D2 (LEFEBVRE, 1989) de acordo com a equao (4.1)

(4.1)

Sendo:

: dimetro inicial da gota

: constante de evaporao

: tempo de evaporao

Mistura: o combustvel, na fase gasosa misturado em nvel molecular com o oxidante,

formando uma mistura inflamvel.

Combusto: a mistura inflamvel oxidante-combustvel reage, liberando calor e emitindo luz. A

zona fsica da reao qumica chamada de zona de chama ou frente de chama.

Assim, nos equipamentos que empregam combustveis lquidos, a injeo dos mesmos no
interior de cmaras de combusto atravs de atomizadores, facilita a desintegrao do liquido em
um spray de gotculas. Muitos sprays de combustveis lquidos tm um tamanho mdio de gota
entre 75 e 130 m e um tamanho mximo mdio de gota preferivelmente abaixo de 250 m
 42

(BEER; CHIGIER, 1972). Devido distribuio de gotculas de diferentes tamanhos num spray,
calculado um dimetro mdio representativo, o qual tipicamente feito pelo clculo do
dimetro mdio de Sauter (SMD), definido na equao (4.2).

(4.2)

Sendo D, o dimetro e n o nmero de gotculas de um particular dimetro, o qual representa

uma gota que tem a mesma razo entre volume e rea do spray.

Uma maneira convencional de classificar as chamas de combustveis lquidos :

Chamas difusivas de jato turbulento (Turbulent jet diffusion flames), na qual o lquido
atomizado por ar ou vapor a alta presso (atomizao blast) e onde o momentum do
spray combustvel muito intenso, e inteiramente suficiente para o arrastamento
(entrainment) do ar de combusto necessrio para completar a combusto. As dimenses
significantes da chama, tais como comprimento e ngulo de espalhamento podem ser
calculados da teoria de jatos turbulentos, baseado no agente de atomizao do
combustvel como fonte do momentum.
Chamas de jatos a presso, na qual o momentum do spray pequeno em comparao com
o momentum do fluxo de ar. Neste caso as dimenses caractersticas da chama dependero
mais do fluxo de ar que do spray.

Muitas chamas pertencem a essas duas categorias. A soluo de problemas envolvidos

estabilizao das chamas, taxa de combusto, formao de carbono, e propriedades de radiao
da chama, requer detalhado conhecimento da trajetria das gotculas e taxa de queima das
mesmas, junto com uma descrio estatstica das gotculas no spray, referido ao tamanho e
distribuio espacial (BEER; CHIGIER, 1972).
 43

4.1 MODELOS DE COMBUSTO DE LQUIDOS

A combusto de sprays um processo complexo, o qual envolve simultaneamente

transferncia de calor, de massa e de momentum e reaes qumicas. Os principais fatores que
afetam a combusto das gotas do spray so: (i) tamanho de gota, (ii) composio do combustvel,
(iii) composio, temperatura, e presso da atmosfera reagente, (iv) velocidade relativa entre as
gotas do spray e o gs circundante. Devido complexidade do processo, difcil obter
informao detalhada e precisa sobre a combusto das gotas por meio de estudos diretos sobre
sprays (BEER; CHIGIER, 1972).

Assim, foram desenvolvidos alguns modelos de combusto de lquidos, surgindo o conceito

de combusto de grupo, especialmente til para a combusto de sprays densos. Chiu e
colaboradores ao estudar o comportamento da combusto de nuvens de partculas de sprays de
combustveis lquidos formularam uma srie de modelos de combusto de grupo. Segundo a
teoria de combusto de grupo de Chiu, o comportamento coletivo das gotas em sprays lquidos
forma uma mistura rica em combustvel na regio do ncleo do spray. Esta mistura no
inflamvel no ncleo do spray por causa da penetrao insuficiente do ar. O transporte radial do
combustvel gasoso por conveco e difuso permite a formao de uma mistura inflamvel em
alguma distncia da linha central do spray. Essa mistura inflamvel queima como uma chama de
difuso gasosa (KUO, 1986).

Os modelos de combusto de lquidos podem ser classificados utilizando um parmetro

chamado nmero de combusto de grupo (G), o qual definido como a razo da taxa total de
transferncia de calor entre duas fases e a taxa de calor de vaporizao associado com a difuso
do vapor de combustvel. (KUO, 1986)

Segundo Glassman (2008), o nmero de combusto de grupo (G) pode ser calculado da
equao (4.3).

( ) (4.3)
 44

Sendo Re, Sc, e Le, os nmeros de Reynolds, Schmidt e Lewis, respectivamente; N o

nmero total de gotculas na nuvem; R o raio mdio instantneo e S o espaamento mdio das
gotculas.

O valor de G tem um profundo efeito sobre a localizao da chama e a distribuio da

temperatura, o vapor de combustvel, e o oxignio. Quatro tipos de comportamentos foram
encontrados para grandes nmeros de G. A combusto externa com envelope ocorre e conforme
G diminui h combusto externa de grupo, combusto interna de grupo e combusto simples de
uma gota (GLASSMAN, 2008). Na Figura 4.1 apresentada a classificao dos modelos de
combusto de grupos para sprays lquidos.

Figura 4.1 Modelos de combusto de grupo

Fonte: Kuo (1986)

 45

A combusto de uma gota isolada, obviamente a condio da formao de uma chama

ao redor de cada gota do spray. Tipicamente um valor de nmero de grupo (G) menor a
10-2 requerido.
A combusto de grupo interna envolve um ncleo com uma nuvem, na qual existe
vaporizao, tal que o ncleo est totalmente rodeado por chama. Esta condio existe
para valores de G acima de 10-2 e menor que 1. Como G acrescentado, o tamanho do
ncleo da nuvem aumenta.
Quando uma nica chama rodeia todas as gotas, existe combusto de grupo externo. Este
fenmeno comea com valores de G prximos da unidade.
Com combusto de grupo externa, a vaporizao de gotas individuais aumenta com a
distncia do centro do ncleo. Em valores muito altos de G (acima de 102) apenas gotas
em uma camada fina na borda da nuvem vaporizam. Este regime chamado de
combusto externa com envelope de vaporizao.

4.2 ESTABILIZAO DA CHAMA

Uma chama pode ser estabilizada apenas entre certos limites de velocidade de escoamento.
Se a velocidade for muito baixa, a chama entra dentro do tubo e percorre a mistura at apagar,
ocorrendo o chamado flash back. Por outro lado, se a velocidade for muito alta, no possvel
estabilizar a chama na borda do tubo e ela tende a escapar e apagar, o qual conhecido como
blow off (CARVALHO; MCQUAY, 2004).

Dois mtodos usualmente so empregados para a estabilizao da chama: insero de

corpos rombudos no fluxo da mistura de combustvel e a estabilizao por rotao da mistura
reagente (swirl).

Os corpos rombudos so obstculos inseridos no fluxo da mistura de combustvel,

reduzindo a sua velocidade, e permitindo equiparar a velocidade de chama com a velocidade da
mistura do combustvel, melhorando os requerimentos de estabilizao da chama (BEER;
CHIGIER, 1972). Eles podem ser: discos, cones, cilindros e outros.
 46

A estabilizao da chama gerando um movimento rotativo no escoamento, pode ser

gerado de trs formas, segundo MUNIZ (1993):

Fazendo entrar o escoamento tangencialmente num duto cilndrico, o ancorador usado

neste mtodo conhecido como swirler radial.
Por rotao de dispositivos mecnicos que promovem o giro do fluido.
Usando paletas inclinadas em um tubo de escoamento axial. O equipamento que utiliza
este principio conhecido como swirler axial.

As foras centrfugas no escoamento rotativo produzem uma gradiente de presso radial e

axial, as quais estabelecem uma zona de recirculao no centro do fluxo, assim como ilustrado
na Figura 4.2.

Figura 4.2 Estabilizao da chama por escoamento rotativo

Fonte: Wissmiller (2009)

Em chamas estabilizadas com swirler, tais como as de caldeiras e turbinas a gs, o

escoamento do ar fornecido para o processo de combusto comumente induzido um movimento
rotativo ao redor do spray combustvel para obter a estabilizao da chama (WISMILLER, 2009).
 47

O parmetro adimensional que controla o fenmeno de estabilizao num ancorador por

giro o nmero de swirl (S), mas no caracteriza completamente o jato, pelo que o fluxo
tambm dependente de outros fatores tais como geometria do injetor e as dimenses da cmara
(BEER; CHIGIER, 1972). A definio deste parmetro adimensional S, baseado em dois
invariantes em um jato rotativo, a qual apresentada na equao (4.4).

(4.4)

Sendo:

: fluxo axial do momento angular [kg.m/s2]

: fluxo axial do momento axial [kg.m/s2]

: raio do orifcio de sada do jato [m]

Para o caso de um swirler axial, Figura 4.3, Muniz (1993), Couto, Muniz e Bastos (1995)
descrevem o clculo do nmero de swirl para esse caso, sendo o caso onde apenas o escoamento
secundrio externo passa pelo swirler (ar de combusto).

Figura 4.3 Esquema genrico de um swirler axial

Fonte: Paz (2007)

(4.5)
 48

(4.6)

( ) ( )( ) (4.7)

(4.8)

(4.9)

(4.10)

(4.11)

(4.12)

(4.13)

[ ] (4.14)

Sendo:

: Nmero de swirl simplificado

: Nmero de swirl do escoamento secundrio

: Razo das componentes axiais dos fluxos da quantidade de movimento linear dos
escoamentos primrio e secundrio.

: Vazo mssica de combustvel [kg/s]

: Vazo mssica de ar de combusto [kg/s]

: Raio do tubo de escoamento [m]

: Massa especifica do ar de combusto [kg/m3]

: Massa especifica do combustvel [kg/m3]

 49

: Coeficiente de bloqueio

: ngulo de inclinao da p [o]

: Fator de bloqueio

: rea da coroa circular do swirler [m2]

: rea anular entre o swirler e a parede do tubo [m2]

: rea efetiva de escoamento do prprio swirler [m2]

: Nmero de ps

: Constante

: Espessura das ps [m]

O coeficiente de bloqueio CB introduzido no clculo do nmero de swirl devido

espessura finita das ps direcionais.

As dimenses do swirler axial utilizado neste trabalho foram: R1=0,08 mm; R3=78,5 mm;
Rs=78,5 mm; Rh=21 mm; e=2 mm; Z=8; e o range de variao do ngulo das ps foi
=<20o- 90o>.

4.3 FORMAO DE POLUENTES

A emisso de poluentes, produtos da combusto de combustveis fsseis e de

biocombustveis, alteram as concentraes naturais de alguns componentes presentes no meio
ambiente, promovendo a apario de alguns problemas ambientais como o smog fotoqumico, a
chuva cida, a formao de oznio no nvel do solo (troposfera) e o aquecimento global causado
pela excessiva liberao de CO2 na atmosfera. Alm de alterar o meio ambiente, causam efeitos
negativos no organismo dos seres vivos acima de certos valores limites de suas concentraes,
tais como, problemas respiratrios, alteraes genticas, asfixia, problemas visuais, perda da
conscincia e at a morte (BAUKAL, 2001).
 50

Entre os gases poluentes usuais nos produtos da combusto se tem os xidos de nitrognio
(NOx), xidos de enxofre (SOx), hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs), fuligem,
monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2) e compostos orgnicos volteis
(COVs)(CARVALHO; LACAVA, 2003), os quais so descritos a seguir.

4.3.1 xidos de Nitrognio (NOx)

Os NOx referem-se aos xidos de nitrognio, principalmente ao monxido de nitrognio

(NO) e dixido de nitrognio (NO2). Eles podem incluir oxido nitroso (N2O), assim como outras
combinaes pouco comuns, tais como o tetrxido de nitrognio (N2O4). Contudo os dois
componentes de nitrognio mais emitidos em processos de combusto so o NO, e NO2, sendo as
quantidades de NO formadas, muito maiores que as de NO2 (CARVALHO; LACAVA, 2003;
BAUKAL, 2001).

Dos poluentes atmosfricos, o NOx aquele que de forma direta apresenta menos riscos
para a sade. No entanto, o NOx o precursor principal da formao de smog fotoqumico
(CARVALHO; MCQUAY, 2004 ) e da chuva cida, Figura 4.4.

Figura 4.4 Problemas ambientais gerados pelos NOx: a) smog fotoqumico e b) chuva cida.

Fonte: BAUKAL (2001).

 51

A formao do smog fotoqumico resulta da reao entre poluentes sob forte luz solar. Os
componentes do smog incluem oznio, NOx, componentes orgnicos volteis (Volatile Organic
Compounds, VOC), SO2, aerossis e material particulado (CARVALHO; LACAVA, 2003).
Entanto a chuva cida gerada pela interao entre o NO2 formado na atmosfera e a chuva, sendo
o NO2 descomposto ao entrar em contato com a gua produzindo cido nitroso (HNO2) e cido
ntrico (HNO3), os quais so altamente corrosivos (BAUKAL, 2001) e prejudiciais para as
plantas, arvores, e estruturas feitas pelo homem, tais como construes, pontes, etc.

Quando discutida a formao de xidos de nitrognio a partir do nitrognio contido no ar

atmosfrico, refere-se especificamente ao xido ntrico (principal xido de nitrognio emitido no
processo de combusto) formado em sistemas de combusto, sendo considerado que o
combustvel no contm tomos de nitrognio quimicamente ligados a outros elementos qumicos
do combustvel (GLASSMAN, 2008).

Na combusto de combustveis que no contm nitrognio na sua composio elementar, o

xido ntrico (NO) formado por meio de quatro mecanismos qumicos ou rotas que envolvem o
nitrognio do ar: O trmico (ou mecanismo de Zeldovich), o Fenimore (ou mecanismo
imediato), o mecanismo intermediado por N2O e o mecanismo NNH. O mecanismo trmico
domina a formao de NO na combusto em alta temperatura em uma faixa de razes de
equivalncia um tanto ampla, enquanto o mecanismo de Fenimore particularmente importante
na combusto rica. O mecanismo intermediado por N2O parece ter um importante papel na
produo de NO em processos de combusto muito pobres em temperaturas baixa, entanto o
mecanismo NNH o mais novo ator integrado s rotas conhecidas de formao de NO (TURNS,
2013).

Mecanismo Trmico

Uma estimativa conservativa de sua taxa de formao para sistemas pr-misturados pode
ser feita pela considerao de equilbrio qumico dado pela reao (4.15)

(4.15)
 52

No entanto, a formao do NO no surge de um simples ataque de oxignio molecular

sobre o nitrognio. Na realidade, o N2 atmosfrico reage com tomos de oxignio provenientes da
dissociao de O2 ou da reao entre H e O2, formando os radicais O e OH (CARVALHO;
LACAVA, 2003)

(4.16)

Originando o mecanismo reacional chamado mecanismo trmico ou de Zeldovich,

apresentado pelas reaes (4.17) e (4.18)

(4.17)

(4.18)

As quais podem ser estendidas ao incluir a reao

(4.19)

Os coeficientes das taxas das reaes (4.17) a (4.19) em m3/kmol.s so:

[ ]

[ ]

[ ]

[ ]

[ ]

[ ]

O mecanismo de Zeldovich acoplado cintica qumica de combusto do combustvel

por meio das espcies qumicas O2, O e OH. Entretanto, em processos nos quais a combusto do
combustvel completada antes que a formao de NO se torne significativa, os dois processos
podem ser desacoplados. Neste caso, se as escalas de tempo caractersticas relevantes forem
suficientemente longas, pode-se supor que as concentraes de N2, O2, O e OH estejam nos seus
 53

valores de equilbrio e que os tomos de N se encontrem em um estado estacionrio (TURNS,

2013).

O mecanismo trmico bem sensvel temperatura, no unicamente pela alta energia de

ativao da reao (4.17), (320 kJ/mol), se no tambm porque a concentrao de tomos de
oxignio na chama aumenta rapidamente com o acrscimo da temperatura
(DEAN; BOZZELLI, 2000).

Mecanismo Imediato ou de Fenimore

Na regio prxima chama as reaes so rpidas e ocorrem em um ambiente onde os

hidrocarbonetos no so completamente consumidos (LACAVA, 2000). Assim, o mecanismo
imediato considera os radicais presentes na frente de chama da combusto dos hidrocarbonetos
com espcies nitrogenadas.

O esquema geral do mecanismo imediato consiste na reao dos radicais de

hidrocarbonetos com o nitrognio molecular formando aminas e compostos com o grupo ciano
(CN). As aminas e os compostos com o grupo ciano so ento convertidos para compostos
intermedirios que finalmente formam NO.

(4.20)

(4.21)

Sendo a reao (4.20) a rota principal e a sequncia que limita a taxa de formao de NO, e
para razes de equivalncia menores a 1,2 aproximadamente, a formao de NO a partir de HCN
segue a seguinte sequncia em cadeia:

(4.22)

(4.23)

(4.24)

(4.25)
 54

Para razes de equivalncia mais ricas que 1,2, outras rotas se abrem e a cintica qumica
torna-se mais complexa (TURNS, 2013).

Mecanismo intermediado por N2O

A reao (4.17) uma rota para a reao de tomos de oxignio com nitrognio molecular.
Outra a formao intermediada por N2O por meio de uma reao de recombinao,
apresentada na reao (4.26).

(4.26)

Sendo que o corpo de coliso M coletivamente representa todas as molculas presentes

na mistura de gases (DEAN; BOZZELLI, 2000). Esse mecanismo importante em condies
pobres em combustvel (<0,8) em baixa temperatura (TURNS, 2013). O N2O formado na
reao (4.27) pode depois reagir com tomos de oxignio e hidrognio para formar NO.

(4.27)

(4.28)

A predio da formao de NO pelo mecanismo descrito algo mais complicado que pelo
mecanismo trmico, ms no to complicado como o mecanismo imediato (DEAN;
BOZZELLI, 2000).

Mecanismo NNH

Este caminho recentemente descoberto particularmente importante na combusto de

hidrognio e para hidrocarbonetos com grande valor da razo entre tomos de carbono e de
hidrognio (TURNS, 2013). Em condies de combusto com altas concentraes de radicais, ou
seja, no frente de chama (DEAN; BOZZELLI, 2000), as duas reaes a seguir constituem as
principais etapas deste mecanismo.
 55

(4.29)

(4.30)

Este mecanismo requer a participao de tomos de H para formar NNH de N2 e tomos de O

para reagir com o NNH.

Alm dos mecanismos de oxidao do nitrognio presente no ar atmosfrico, outra fonte de

NO atravs das espcies nitrogenadas contidas no prprio combustvel (LACAVA, 2000),
sendo a quantidade de NO formado dependente no apenas do teor de nitrognio, mas tambm da
natureza das ligaes qumicas envolvendo o nitrognio. Em geral, um composto nitrogenado
primrio quebrado em radicais nitrogenados secundrios (HCN, CN, NH2, NH e N). Esses
compostos intermedirios so convertidos a NO pelas mesmas reaes envolvidas no mecanismo
de Fenimore (CARVALHO; LACAVA, 2003).

4.3.2 xidos de Enxofre (SOx)

Os compostos de enxofre apresentam um problema duplo. No s os seus produtos da

combusto contribui para a poluio do ar, mas estes produtos so tambm muito corrosivos que
causam problemas graves na operao de turbinas a gs e centrais eltricas (GLASSMAN, 2008).

Durante a combusto, praticamente todo o enxofre contido no combustvel se oxida para

SO2 (CARVALHO e LACAVA, 2003). As emisses podem ser controladas e reduzidas ao
remover o contedo de enxofre do combustvel por meio de tcnicas catalticas de
hidrodesulfurizao, mas o custo das mesmas so altos (GLASSMAN, 2008).

Combustveis com presena de enxofre queimam caracteristicamente com chamas de cor

azul plido, embora s vezes apresentem uma cor azul muito intensa. Esta cor produzida como
resultado da reao (4.31)

(4.31)
 56

4.3.3 Hidrocarbonetos Aromticos Policclicos (HAPs) e fuligem

Os HAPs so uma classe de compostos orgnicos constitudos unicamente por tomos de

carbono e hidrognio em dois ou mais anis aromticos (MASTANDREA et al., 2005)
condensados. Nos produtos de combusto so encontrados comumente HAPs com seis (HAPs
alternantes) ou cinco carbonos (HPAs no alternantes) em seus anis.

Estas espcies qumicas so consideradas como as espcies qumicas intermedirias entre a

molcula original de combustvel e as partculas primrias de fuligem (TURNS, 2013), isto , os
HAPs so os precursores para a formao da fuligem e depsitos carbonceos similares.

Uma caraterstica dos HPAs apresentar baixas presses de vapor, pelo qual condensam
rapidamente sobre as partculas slidas dos produtos da combusto, ou podem ser liberadas da
zona de combusto em forma de vapores, devido s altas temperaturas presentes. Os HPAs
apresentam-se como slidos em temperatura ambiente com valores de volatilidade pequenas
(MASTANDREA et al., 2005).

Alguns dos HPAs so carcinognicos e mutagnicos. Mastandrea et al. (2005) elaborou a

Tabela 4.1, na qual so apresentados alguns HPAs potencialmente causadores de mutagenicidade
nas pessoas.

Tabela 4.1 Dados relativos ao efeito mutagnico de alguns HPAs

HPAs Mutagenicidade
Fenantreno +
Antraceno -
Pireno +
Benzofluorenos ?
Benzo[a]antraceno +
Benzo[e]pireno +
Benzo[a]pireno +
Dibenz[a]antraceno +
Benzo[ghi]perileno +
Dibenzopirenos +
2-Nitronaftaleno -
1-Nitropireno +
Fonte: (Mastandrea et al., 2005)
Mutagenicidade (teste de Ames): + (positivo); - (negativo); ? (inconcluso).
 57

Da Tabela 4.1, observado que dos testes de Ames para determinar o efeito mutagnico do
HPAs apresentados, apenas o antraceno e o 2-nitronaftaleno deram negativo, e o benzofluoreno
deu um resultado inconcluso, o qual impossibilita determinar seu efeito mutagnico. Os outros
HPAs apresentam-se como compostos perigosos para a sade humana, pelo qual quantidades
pequenas ou nulas so desejadas no ambiente.

O particulado formado durante o processo de combusto com tamanho inferior a 0,1 m

denominado fuligem (CARVALHO; LACAVA, 2003) e sua formao esta associado s reaes
de craqueamento dos hidrocarbonetos, ou seja, complexas reaes em fase gasosa que geram
ncleos condensados slidos (WILLIAMS, 1976).

De Turns (2013), a formao e emisso de fuligem em chamas do tipo no pr-misturadas

descrita por um mecanismo de quatro etapas:

Formao de espcies qumicas precursoras

Nucleao de partculas
Crescimento superficial e aglomerao de partculas
Oxidao de partculas

A Figura 4.5 apresenta a formao de fuligem em uma chama tipo jato laminar no pr-
misturada.

Figura 4.5 - Formao e destruio de fuligem em chamas em jato laminar

Fonte: Turns (2013)

 58

Sendo observada a formao de fuligem na parte inferior da chama, a qual iniciada pela
formao de espcies qumicas precursoras da fuligem seguido da nucleao das mesmas (etapa 1
e 2), as partculas formadas escoam atravs da chama, sendo expostas a uma atmosfera de
espcies qumicas oriundas da pirlise do combustvel experimentando crescimento superficial e
aglomerao (etapa 3), estas partculas constituem a fuligem, as quais continuam escoando na
chama at a ponta da mesma chegando a uma regio oxidante (etapa 4). Dependendo do tipo de
combustvel e do tempo de residncia na chama, os particulados da fuligem formados podem no
ser oxidados completamente durante o seu percurso atravs das regies oxidantes da chama
(chama fuliginosa) e com alta temperatura. Neste caso, fios de fuligem (fumaa) podem se
tornar visveis irrompendo atravs da chama, como observado no desenho esquerdo da
Figura 4.5.

A tendncia de se ter emisses de fuligem, em ordem crescente, segue a sequncia:

alcanos, alcenos (olefinas), alcinos e aromticos. A estrutura do combustvel crucial para
determinar a tendncia de formao de fuligem (TURNS, 2013). Sendo encontrado que em
combustveis aromticos existe uma tendncia grande em formar fuligem, inclusive em processos
de combusto pobres, com razes de equivalncia abaixo de 0,87 (WISSMILLER, 2009).

Na combusto de combustveis lquidos, a formao de fuligem observada com uma alta

intensidade apesar de que as reaes de formao acontecem em fase gasosa, isto devido s
limitaes de transferncia de massa entre o combustvel e oxidante (CHIGIER 1981). Na
queima de combustveis lquidos os compostos volteis so misturados com o oxignio formando
uma mistura inflamvel, sendo que os compostos mais volteis vaporizam rapidamente, no
entanto os menos volteis, permanecendo muito tempo em elevadas temperaturas, podem sofrer
degradao trmica levando formao de coque (LAWN et al, 1987). O coque formado ainda
pode ser convertido a CO e CO2 atravs das reaes de superfcie participativa (LACAVA,
2000).

(4.32)

(4.33)

(4.34)
 59

(4.35)

A reao (4.33) considerada a mais importante do mecanismo, no entanto, seu desenrolar

depender da quantidade de oxignio no ambiente da partcula de coque.

4.3.4 Monxido e dixido de Carbono (CO e CO2)

O monxido de carbono (CO) geralmente produzido em quantidades bem pequenas

(vestigiais) em muitos processos de combusto como resultado da combusto incompleta,
enquanto o dixido de carbono (CO2) produzido em condies acima ou perto da
estequiomtrica. O CO e CO2 so gases incolores, inodoros, os quais podem afetar os seres vivos
ao deslocar o oxignio que transportado ao interior do corpo dos mesmos. A afinidade do CO
com a hemoglobina de aproximadamente 300 vezes mais da afinidade do oxignio com a
hemoglobina (BAUKAL, 2001).

O CO2 encontrado na atmosfera em concentraes medias de 0,03% (base volumtrica).

As concentraes de 3 a 6% podem causar dores de cabea, dispneia, e transpirao, enquanto as
contraes entre 6 e 10 %, alm dos dores de cabea podem causar tremores, distrbios visuais e
perda da conscincia. J as concentraes acima de 10% podem causar perda da conscincia,
levando morte (BAUKAL, 2001).

As concentraes de CO em uma chama so maiores a aquelas concentraes em

equilbrio, sob condies estequiomtricas. A taxa de produo de CO tipicamente muito
rpida, e as taxas de oxidao do CO so governadas pela temperatura local da chama e a
concentrao de radicais. Se a temperatura da chama sofre uma queda ou os radicais so
eliminados por algumas rotas de reao, o CO falhar para oxidar, sobrevivendo como uma
espcie estvel na exausto (WISSMILLER, 2009).

A combusto de hidrocarbonetos pode ser caracterizada simplisticamente como um

processo em duas etapas globais: a primeira envolve a quebra do combustvel para monxido de
carbono, enquanto a segunda etapa a oxidao final do monxido de carbono para dixido de
carbono (TURNS, 2013).
 60

A reao de oxidao do CO um processo relativamente lento, sendo acelerado pela

presena de espcies hidrogenadas. Pequenas quantidades de H2O ou H2 podem ter um grande
efeito na taxa de oxidao. Admitindo que a gua a principal espcie portadora de hidrognio,
as quatro etapas a seguir descrevem a oxidao de CO.

(4.36)

(4.37)

(4.38)

(4.39)

Sendo a reao (4.36) lenta, a qual no contribui significativamente para a formao de

CO2, mas atua iniciadora da reao em cadeia. A reao de oxidao (4.38), tambm uma etapa
de propagao, produzindo H que reage com O2 para formar OH e O, reao (4.39). Esses
radicais, por sua vez, alimentam a etapa de oxidao (4.38) e a primeira etapa de ramificao
(4.37). A etapa (4.38) a principal reao no esquema de reao em cadeia (TURNS, 2013).

4.3.5 Compostos Orgnicos Volteis (COVs)

Geralmente so hidrocarbonetos aromticos e alifticos de baixa massa molecular, tais

como lcoois, cetonas, steres, e aldedos. COVs tpicos incluem benzeno, acetona, acetaldedo,
clorofrmio, tolueno, metanol e formaldedo. Esses compostos so considerados poluentes
regulamentados porque eles podem causar smog fotoqumico e depleo da camada de oznio
quando so liberados na atmosfera (BAUKAL, 2001).
 61

5 MTODO DA MINIMIZAO DE ENERGIA LIVRE DE GIBBS

Antes de 1958 todos os clculos de equilbrio foram realizados usando o mtodo da

constante de equilbrio (ZELESNIK; GORDON, 1967), a qual emprega reaes independentes
que associam um subconjunto das espcies qumicas do sistema, individualizando subsistemas. O
mtodo de minimizao da energia livre de Gibbs considera o sistema todo, o qual em condies
de equilbrio, o valor da energia livre de Gibbs do sistema atinge at um mnimo quando a
transformao que sofre o sistema a presso e temperatura constante. A energia livre de Gibbs
total do sistema a uma presso P e uma temperatura T constitudo por diferentes espcies
qumicas expressa como uma funo por:

(5.1)

Sendo a energia livre de Gibbs total do sistema, o nmero de mols da espcie

qumica, e a fase da espcie qumica.

5.1 UTILIZAO DO MTODO NOS PRODUTOS DE COMBUSTO

O conhecimento da composio em equilbrio qumico de um sistema qumico formado

pelos produtos de um processo de combusto permite calcular as propriedades termodinmicas
do mesmo. Estas propriedades podem ser aplicadas para muitos problemas em engenharia, como
no projeto e anlise de equipamentos, tais como compressores, turbinas, injetores, motores,
trocadores de calor e equipamentos de processos qumicos.

Para um processo de combusto, os produtos da combusto podem individualizar um

sistema (fechado ou aberto), os quais podem se achar em fase condensada (slido e lquido) ou
no condensada (gasoso).

A energia livre de Gibbs total de um sistema formado por diversas espcies qumicas em
diferentes fases (gasosa, lquida e slida) calculada pela equao (5.2).

[ ] [ ] (5.2)
 62

Sendo:

: Energia livre de Gibbs de formao no estado padro na temperatura especificada, kJ/mol.

: Constante universal dos gases, kJ/mol-K.

: Temperatura do sistema, K.

: Atividade

Os produtos de combusto em sua maior parte deixam a cmara de combusto em fase

gasosa, pelo qual pode ser considerado um comportamento de gs ideal. Assim, a equao (5.2)
pode ser simplificada, eliminando o termo associado a espcies qumicas condensadas. Para o
caso do sistema apresentar componentes em fase condensada, a atividade destas espcies
qumicas em seu estado padro igual unidade, enquanto que para as espcies qumicas com
comportamento de gases ideais, a sua atividade calculada baseada em sua frao molar e a
presso do sistema (OTT, GOATES, 2000; NERON et al., 2012).

(5.3)

(5.4)

: frao molar

: presso do estado de referncia (100 kPa)

A equao (5.2) em forma adimensional aplicada aos produtos de um processo de

combusto expressa pela equao (5.5).

* + (5.5)

Em processos de combusto em condies adiabticas, altas temperaturas so

desenvolvidas, produzindo a dissociao das espcies majoritrias dos produtos (TURNS, 2013),
assim as espcies qumicas majoritrias dos produtos na temperatura de chama adiabtica
dissociam-se em condies de temperatura e presso constante at alcanar o equilbrio qumico,
isto at que a equao (5.5) atinja um valor mnimo.
 63

A massa dos elementos qumicos que compem as espcies qumicas de um sistema

composto constante, antes e depois de sofrer alguma reao, independentemente de como os
elementos qumicos esto distribudos nas espcies qumicas (ZELESNIK; GORDON, 1967),
portanto, os reagentes e produtos envolvidos em um processo de combusto esto sujeitos a esta
mesma restrio. Isto expresso pela equao (5.6) como uma restrio de igualdade imposta
pela conservao de massa dos elementos qumicos. A equao (5.6) escrita para a espcie
elementar j, sendo N o nmero de espcies qumicas presentes nos produtos da combusto, bji o
nmero de mols da espcie elementar j na espcie qumica i, bj o nmero de mols totais do
elemento j. Os subscritos P e R referem-se aos produtos e aos reagentes, respetivamente.

( ) ( ) (5.6)

i: 1, 2, ..., N.

j: 1, 2, ..., K.

O problema de minimizar a equao (5.1) sujeita s restries de conservao de massa das

espcies elementares do sistema resolvido empregando tcnicas de otimizao, sendo utilizada,
por exemplo, o mtodo de multiplicadores de Lagrange, mtodo empregado por alguns autores
(SHABBAR; JANAJREH, 2013; MENDIBURU, 2014; JARUNGTHAMMACHOTE; DUTTA,
2008; RASHIDI, 1998; GORDON e McBRIDE, 1994;ZELESNICK e GORDON,1967).

O mtodo de multiplicadores de Lagrange define uma funo chamada de Lagrange, a qual

uma combinao linear das equaes (5.5) e (5.6). Utilizando multiplicadores de Lagrange ( )
vinculados a cada espcie elementar, a funo de Lagrange expressa pela equao (5.7).

( ) ( ( ) ( ) ) (5.7)

A despeito de depender da temperatura e presso, a transformao experimentada

pelos produtos da combusto levada presso e temperatura constante (temperatura de chama
adiabtica), logo a funo L depende apenas de e . As equaes necessrias para determinar
o valor das variveis e so fornecidas pela condio necessria de L apresentar um extremo
(RAO, 1996).
 64

(5.8)

Sendo

= ,

Para = , a equao (5.8) expressa como na equao (5.8a).

[ ] ( ) (5.8a)

Para o caso de = , a equao (5.8) fica igual equao (5.6), isto , a equao de
conservao da massa das espcies elementares.

O nmero de incgnitas associadas ao problema de otimizao correspondem ao nmero de

variveis independentes da funo de Lagrange L, isto N+K. Por outro lado a equao (5.6)
fornece M equaes e a equao (5.8a) proporciona N equaes, correspondentes ao nmero de
espcies elementares e quantidade de compostos no sistema, respetivamente. Portanto o valor
das incgnitas (nmero de mols e multiplicadores de Lagrange) do problema pode ser
determinado ao resolver o sistema de equaes no lineares geradas pela aplicao da equao
(5.6) de conservao de massa das espcies elementares e a equao (5.5) na equao (5.8a) para
o clculo da energia livre de Gibbs das espcies qumicas.

Em modelos de combusto, quando a temperatura dos produtos da combusto uma

incgnita, a primeira lei da termodinmica aplicada, a qual pode ser simplificada considerando
a variao da energia cintica e potencial desprezveis. Para processos de combusto adiabtica,
sem intercmbio de trabalho com os arredores, a primeira lei da termodinmica expressa como:

( ) ( ) (5.9)

Assim, o novo sistema de equaes fechado pela aplicao da primeira lei da

termodinmica, obtendo a equao (5.9) para a adicional varivel temperatura (T).
 65

6 ESTUDO TERICO DA COMBUSTO DO LEO PIROLTICO DE PNEUS

Neste trabalho apresentado um modelo de equilbrio no estequiomtrico utilizando o

mtodo de minimizao da energia livre de Gibbs para determinar as fraes molares dos
produtos de um processo de combusto, cujo desenvolvimento foi simulado em condies de
presso constante (presso atmosfrica). Processos de combusto presso constante so
observados em cmaras de combusto de fornos e turbinas a gs.

A predio das emisses em um processo de combusto empregando modelos de equilbrio

pode ser bastante favorvel em relao sua praticidade e economia. Processos de combusto
desenvolvidos em condies extremas, como em temperaturas ou presses muito elevadas,
precisam de equipamentos feitos de materiais especiais, os quais podem ser custosos e difceis de
serem obtidos. Por outro lado, a predio dos produtos resultantes da queima de novos
combustveis pode ser estimada a partir de modelos de equilbrio, fornecendo a tendncia de
formao e as quantidades mximas e mnimas das espcies qumicas estveis formadas, as quais
diferem das medidas reais pelas condies idealizadas do processo, mas fornecem os limites
favorveis e desfavorveis da queima com relao s emisses.

6.1 DESENVOLVIMENTO DO MODELO DE EQULBRIO

Alm do OPP, o leo diesel (OD) utilizado como combustvel de comparao, assim
como a mistura entre eles em diferentes propores volumtricas. leo piroltico de pneus de
baixo enxofre (OPPBE) foi considerado, adicionalmente, no estudo terico, cujas propriedades
foram obtidas da literatura (AYDIN; CUMALI, 2012), com o objetivo de comparar as emisses
de SO2 com as emitidas pelo OPP e OD, assim como de suas misturas. O modelo apresentado
leva em conta uma mistura perfeita entre o vapor de combustvel lquido e o oxidante, obtendo
assim uma queima homognea.
 66

6.1.1 Frmula qumica do combustvel

O modelo teve por base os dados da composio elementar dos combustveis considerados:
OPP, OPPBE e OD. O OPP foi obtido de uma doao feita pela empresa POLIMIX. A
composio elementar do OPP, bem como as suas propriedades, foi obtida no trabalho de
Coronado (2015) e no Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (INPE). Os resultados desta
caracterizao so apresentados na Tabela 6.1.

Tabela 6.1 - Composio e algumas propriedades do leo piroltico de pneus (OPP).

Dados experimentais leo piroltico Mtodo

de pneus
Carbono (% em massa) * 87,10 CHNS/O Analyzer
Hidrognio (% em massa) * 9,65 CHNS/O Analyzer
Nitrognio (% em massa) * 0,60 CHNS/O Analyzer
Enxofre (% em massa) * 0,89 CHNS/O Analyzer
*
Oxignio (% em massa) 1,76 Por diferena
3 *
Massa especfica [kg/m ] 920,70 ABNT NBR 14065
Viscosidade cinemtica [cSt] ** 3,88 ABNT NBR 10441
Poder Calorfico Superior [MJ/kg] ** 42,04 ASTM D5468 / ASTM D240
*
Coronado (2015)
**
Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (INPE)

As informaes da composio elementar do OPPBE e OD foram obtidas da literatura,

tendo sido adotados os dados de Williams et al. (1998) para o OD, e os de Aydin e Cumali (2012)
para o OPPBE. A Tabela 6.2 apresenta a composio elementar para o OPPBE e OD, enquanto a
Tabela 6.3 algumas propriedades fsicas dos mesmos.
 67

Tabela 6.2 - Composio elementar do OPPBE e OD

Elemento (% massa) OPPBEb ODa

Carbono 87,47 87.10
Hidrognio 10,14 12.6
Nitrognio 1,19 0.05
Oxignio 0,98 0.05
Enxofre 0,22 0.20
a b
Fonte: William et al., (1998) e Aydin e Cumali (2012)

Tabela 6.3 - Propriedades fsicas do OPPBE e do OD

Propriedades OPPb ODa

Massa especfica (20, g/cm3) 0.934 0.78
Viscosidade cinemtica (40 , mm2/s) 3.7 3.3
Nmero de cetano 48 -
Ponto de fulgor () 54 75
Poder calorfico superior (MJ/kg) 43.57 46.0
Fonte: William et al., (1998)a e Aydin e Cumali (2012)b

Da composio elementar estimada uma frmula emprica para a molcula do OPP,

OPPBE e OD na forma , similar empregada por Kayadelen e Ust (2013),
sendo o nmero de mols da espcie qumica elementar j (C, H, O, N e S) na molcula de
combustvel, a qual calculada pela equao (6.1)

(6.1)

Sendo calculado o nmero de mols das espcies qumicas elementares com referncia a um
mol de carbono ( presente na molcula de combustvel. A massa molecular da molcula
de combustvel calculada pela equao (6.2).

(6.2)
 68

6.1.2 Entalpia de formao

Para o estudo da combusto dos combustveis de interesse, o conhecimento da entalpia de

formao dos combustveis importante, porque permite calcular a energia liberada na queima
dos mesmos. A entalpia de formao do OPP, OPPBS e OD no conhecida, assim, uma
estimativa de seu valor determinada a partir da definio do poder calorifico superior, o qual
um dado conhecido. Segundo Carvalho e McQuay (2007), para um combustvel com presena de
enxofre em sua composio elementar, a entalpia de formao calculada considerando que o
carbono, hidrognio e enxofre todo do combustvel convertido para CO2, H2O e SO2.

A reao estequiomtrica da combusto completa de uma molcula de combustvel com ar

como oxidante apresentada na reao (6.3).

( )

(6.3)

Com e representando a quantidade de oxignio estequiomtrico e a razo entre o

nmero de mols de nitrognio e o nmero de mols de oxignio presentes no ar, respetivamente.
Da reao estequiomtrica (6.3), essas quantidades so calculadas pelas equaes (6.4) e (6.5).

(6.4)

(6.5)

A entalpia de formao no estado padro calculada pela equao (6.6), a partir das
quantidades das espcies qumicas presentes na reao estequiomtrica (6.3).

( ) ( ) ( ) ( ) (6.6)

Os dados do poder calorfico superior so fornecidos das Tabelas 6.1 e 6.3. Porm, como as
unidades esto expressas em MJ/kg e os valores da entalpia, segundo a equao emprica de
ajuste apresentada no APNDICE I, so expressos em unidades molares, o poder calorfico
 69

superior multiplicado pela massa molecular do combustvel correspondente, a qual calculada

a partir da equao (6.2), para homogeneizar a equao (6.6).

6.1.3 Produtos obtidos no processo de combusto

A frmula qumica emprica empregada no estudo da combusto do OPP, OPPBE e do OD,

por possurem enxofre (S) em sua composio, considera-se que todo o S contido no combustvel
se oxida a SO2 (CARVALHO; LACAVA, 2008). Assim, nos produtos da combusto
considerada apenas a presena de SO2, juntamente com 11 espcies qumicas: CO2, CO, H2O, H2,
H, OH, O, O2, NO, N2 e N, como foi considerado por Rakoupolos (1994). Outros trabalhos de
modelos de equilbrio qumico dos produtos de combusto consideraram 10 (KAYADELEN e
UST, 2013; RASHIDI, 1998) e 13 espcies qumicas (RASHIDI, 1998), respectivamente. Em
(RASHIDI, 1998) as duas espcies adicionais foram o N2O e NO2, mas no presente modelo de
equilbrio qumico, essas espcies qumicas foram desprezveis, pois a quantidade de NO muito
maior que as anteriores (CARVALHO e McQUAY, 2007).

A reao global de combusto do OPP, OPPBE e OD com as doze espcies qumicas

presentes nos produtos representada de forma geral, como:

(6.7)

A reao global apresentada acima modificada para o caso da mistura do OPP com OD,
sendo substitudo o mol de combustvel com frmula pela frmula apresentada
na equao (6.8).

( ) ( ) (6.8)

Com a seguinte condio

(6.9)
 70

Os clculos das concentraes das espcies qumicas dos produtos em equilbrio foram
feitos para uma faixa de razo de equivalncia () entre 0,6 e 1,4, com a finalidade de simular
condies de combusto pobre e rica, e assim predizer o comportamento da formao das
espcies qumicas envolvidas na reao global de combusto (6.7).

O mtodo da minimizao de energia livre de Gibbs aplicado nos produtos da combusto

do OPP, OPBE e OD, considerou uma reao de combusto adiabtica, desenvolvida a uma
presso constante (correspondente ao estado padro), a qual tpica em cmaras de combusto de
turbinas a gs (MENDIBURU, 2012). O modelo considerou 19 variveis correspondentes ao
nmero de mols das 12 espcies qumicas nos produtos, o nmero total de mols dos produtos
(nT), a temperatura de chama adiabtica (Tad), e os 5 multiplicadores de Lagrange (vinculados s
5 espcies elementares: C, H, O, N e S), introduzidos na soluo do modelo de equilbrio pelo
mtodo de minimizao da energia livre de Gibbs da mistura dos produtos. As 19 equaes
necessrias para dar soluo ao modelo de equilbrio qumico proposto so fornecidas pelas
equaes (5.6), (5.8a) e (5.9), as quais constituem um sistema de equaes no lineares. O
sistema de equaes no lineares foi resolvido empregando-se uma funo incorporada fsolve
do software matemtico MATLAB.

6.2 RESULTADOS DO ESTUDO TERICO DA COMBUSTO DO LEO PIROLTICO

DE PNEUS

Os resultados so divididos em trs partes. A primeira parte expe os resultados das fraes
molares e temperatura de chama adiabtica de um processo de combusto adiabtico,
desenvolvido presso constante (presso ambiente), utilizando OPP como combustvel
temperatura de 25 oC e ar como oxidante, temperatura de 25, 100 e 200 oC, simulando as duas
ltimas temperaturas do ar, como uma condio de pr-aquecimento do mesmo. A segunda parte
apresenta os resultados das emisses e temperatura de chama adiabtica dos produtos da
combusto adiabtica do OPP, OPPBE e OD a uma presso constante, sem pr-aquecimento do
ar. Esta parte tem como finalidade comparar as emisses de poluentes da queima desses trs
combustveis. A ltima parte mostra os resultados dos produtos e temperatura de chama
 71

adiabtica da combusto da mistura do OPP e OD nas propores volumtricas de 10, 30, 50, 70
e 90 % de OPP na mistura (10OPP-90OD, 30OPP-70OD, 50OPP-50OD, 70OPP-30OD e 90OPP-
10OD), sendo o processo de combusto levado a presso constante (presso ambiente), com o
combustvel e o oxidante temperatura ambiente (25 oC) sem pr-aquecimento.

6.2.1 Resultados do estudo terico da combusto do OPP presso constante com pr-
aquecimento do ar da combusto.

Os resultados so apresentados nas Figuras 6.1 e 6.2 mostram as fraes molares dos
produtos (CO2, CO, H2O, H2, O2, N2, H, O, OH, NO, N e SO2) e temperatura de chama adiabtica
da combusto do OPP em funo da razo de equivalncia em uma faixa de 0,6 a 1,4.

Figura 6.1 Fraes molares em base seca de CO2, CO, O2, H2, N2 e temperatura de chama
adiabtica da combusto do OPP utilizando ar pr-aquecido a 100 e 200 oC.

20 2500

18 2250
Temperatura
16 2000
CO2
14 1750 Temperatura (C)
Frao molar (%)

12 1500

10 N210 1250

8 1000
CO
6 750

4 O2 H2 500

2 250

0 0
0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4
Razo de equivalncia
OPP-ar(25 C) OPP-ar(100 C) OPP-ar(200 C)
Fonte: Autoria prpria
 72

Figura 6.2 Fraes molares em base seca de NO, N, OH, H, O e SO2 da combusto do OPP
utilizando ar pr-aquecido a 100 e 200 oC.

7000 0,11
6500 0,1
6000
NO N 0,09
5500
5000 0,08

Frao molar N (ppm)

4500
Frao molar (ppm)

0,07
4000
0,06
3500
0,05
3000
OH
2500 0,04
2000 0,03
1500 H
0,02
1000
SO2 0,01
500
O
0 0
0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4
Razo de equivalncia

OPP-ar(25 C) OPP-ar(100 C) OPP-ar(200 C)

Fonte: Autoria prpria.

Os resultados apresentados na Figura 6.1 indicam que a mxima formao de CO2

atingida para uma razo de equivalncia 0,95, aproximadamente, isto , quando a mistura
ligeiramente pobre e a presena de CO insignificante, dado que a oxidao do CO a CO2 e O
maximizada pela apario de alta concentrao de OH na razo de equivalncia indicada. O pr-
aquecimento do ar promove a dissociao do CO2, causando uma diminuio deste e por sua vez
aumenta a formao de CO e O.

A quantidade formada de NO mxima para o intervalo de razo de equivalncia entre 0,8

e 0,9. Para um valor de razo de equivalncia maior que 0,9, a quantidade de NO comea a
diminuir como consequncia da menor presena de O2 na mistura reagente, isto , em condies
ricas de combustvel. Por outro lado, em razes de equivalncia menores que 0,8 a quantidade de
 73

NO menor, pois sua formao depende principalmente do mecanismo trmico, como foi
referido na seo 4.3, e os valores de temperatura tm uma queda significativa devido ao aumento
da vazo do ar nos reagentes, no entanto com o pr-aquecimento do ar, a formao de NO
favorecida, sendo maior quanto mais pr-aquecido o ar, como observado na Figura 6.2.

Segundo o modelo de equilbrio qumico, considerando apenas a espcie qumica SO2

como o nico tipo de xido de enxofre presente nos produtos da combusto, a sua quantidade
fixa e igual ao teor de enxofre na composio elementar do combustvel, mas sua concentrao
nos produtos da combusto aumenta com a diminuio do nmero de mols dos produtos, isto ,
com o aumento da razo de equivalncia (menor quantidade de ar na combusto). O valor das
fraes molares de SO2 para o intervalo de razo de equivalncia entre 0,6 e 1,4 se encontram
entre 375 e 810 ppm, sendo a influncia da temperatura do ar de combusto pouco significativa
na mudana desses valores.

A temperatura de chama adiabtica afetada pelo pr-aquecimento do ar, a qual

proporciona uma quantidade de energia adicional ao sistema adiabtico, sendo traduzida como
um aumento da temperatura dos produtos da combusto do leo piroltico. Os resultados indicam
que o valor mximo da temperatura de chama adiabtica de 2121 oC (ar pr-aquecido at 200
o
C), a qual no ocorre para uma reao de combusto estequiomtrica, com exceo de uma
regio ligeiramente rica, isto , para uma razo de equivalncia aproximadamente de 1,08.

Segundo Turns (2013), o fato de a temperatura mxima estar do lado da reao de

combusto rica (>1), uma consequncia do comportamento de dois fatores: do calor de
combusto e da inrcia trmica da mistura produtos de combusto. Ambos decrescem para
valores de razo de equivalncia acima da estequiometria, com a diferena de que o segundo
(inrcia trmica) decresce mais abruptamente com a razo de equivalncia do que o primeiro, at
o valor da razo de equivalncia onde a temperatura mxima. Alm da razo de equivalncia,
onde a temperatura mxima, o calor de combusto diminui mais abruptamente do que o da
inrcia trmica.

A presena simultnea de CO, O2 e H2 nas condies estequiomtricas consequncia da

dissociao. Sob condies estequiomtricas de combusto completa, isto , sem dissociao, as
concentraes dessas espcies qumicas seria zero.
 74

6.2.2 Resultados do estudo terico da combusto do OPP, OPPBE e OD presso

constante, sem pr-aquecimento do ar de combusto.

Os resultados da combusto do OPP, OPPBE e OD so apresentados juntos nas Figuras 6.3

e 6.4. Nestas, so apresentadas a temperatura de chama adiabtica e as fraes molares, em base
seca, dos compostos CO2, CO, O2, H2 N2 (Figura 6.3), e NO, OH, N, H, O, SO2 (Figura 6.4),
respectivamente. observado que os produtos da combusto do OPPBE e OD so muito
prximos, o que um indicador dos benefcios de dessulfurizar o OPP antes de seu uso como
combustvel.

Figura 6.3 Fraes molares em base seca de CO2, CO, O2, H2, N2 e temperatura de chama
adiabtica da combusto do OPP, OPPBE e OD.

20 2500

18 2250
Temperatura
16 2000
CO2
14 1750

Temperatura (C)
Frao molar (%)

12 1500

10 N210 1250

8 1000

6 750
O2 CO
4 500

2 250
H2
0 0
0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4

Razo de equivalncia
OPP OD OPPBE

Fonte: Autoria prpria.

 75

Figura 6.4 Fraes molares em base seca de NO, N, OH, H, O e SO2 da combusto do OPP,
OPPBE e OD.

5500 0,07
0,065
5000
NO 0,06
4500
0,055
4000 N
0,05

Frao molar N (ppm)

3500 0,045
Frao molar (ppm)

OH 0,04
3000
0,035
2500
0,03
2000 0,025

1500 H 0,02
0,015
1000
SO2 0,01
500 O 0,005
0 0
0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4

Razo de equivalncia

OPP OD OPPBE

Fonte: Autoria prpria.

As fraes molares de N2 calculadas na combusto adiabtica dos trs combustveis so

expressas, divididas por 10, pois seu valor bem maior em comparao s fraes molares das
outras espcies qumicas, produtos da combusto. A frao molar de N2 calculada para os trs
combustveis experimenta uma ligeira diminuio entre as razes de equivalncia de 0,85 e 1,02.
Para o OPPBE, os valores das fraes molares de N2 para as razes de equivalncia mencionadas
acima, correspondem a 82,03% e 81,54%, respectivamente Entre esses valores de razo de
equivalncia so alcanados os mximos valores de temperatura de chama adiabtica, sendo
promovida a dissociao do N2 em NO. Para uma razo de equivalncia alm de 1,02, a
diminuio da frao molar de N2 mais significativa, sendo para o caso do OPPBE, que a frao
molar de N2 corresponde a 81,54%, e vai at 75,58% para uma razo de equivalncia de 1,4.
 76

Os valores calculados das fraes molares de N so bem pequenas comparadas com aquelas
calculadas nas outras espcies qumicas dos produtos da combusto do OPP, OPPBE e OD,
sendo maior na razo de equivalncia igual temperatura de chama adiabtica mxima, ou seja,
quando disponibilizada maior energia. O valor mximo calculado da frao molar do tomo de
N nos produtos da combusto do OPP, OPPBE e OD foi de 0,048, 0,062 e 0,047 ppm,
respectivamente, para uma razo de equivalncia de 0,75. As baixas quantidades do tomo de N
nos produtos consequncia da forte ligao covalente tripla que possui a molcula de N2
(TURNS, 2013).

O comportamento na formao dos produtos da combusto do OPP, OPPBE e OD

similar, dado que a molcula ideal de combustvel para a anlise da combusto nos trs casos foi
a mesma, com a diferena dos teores dos elementos que formam estas.

A quantidade de SO2 emitida nos produtos da combusto do OPP maior que para o caso
do OD, 5 vezes maior, aproximadamente, mas a quantidade de SO2 produzida na combusto do
OPPBE ligeiramente maior que a do OD, 1,23 vezes aproximadamente. Para uma faixa de
razo de equivalncia entre 0,6 e 1,4, os valores das fraes molares de SO 2 para a combusto do
OPPBE se encontram entre 93 e 201 ppm, respetivamente, enquanto que para a queima de OD
esses valores esto entre 73 e 151 ppm.

Os resultados indicam que o uso de OD produz uma menor quantidade de emisses de CO2
e CO em comparao ao uso do OPP e OPPBE, mas essa diferena no significante. O CO2
emitido pela combusto do OPP aproximadamente 1,2 vezes emitida pelo OD, enquanto as
emisses do OPPBE so de apenas 1,1 vezes. A mxima concentrao de CO2 para a queima de
OPP, OPPBE e OD foram de 14,42; 14,10 e 12,02 respectivamente, correspondentes a uma razo
de equivalncia de 0,98, prximo condio estequiomtrica.
 77

6.2.3 Resultados do estudo terico da combusto da mistura OPPOD em diferentes

propores volumtricas para um processo presso constante e sem pr-aquecimento do
ar de combusto

Os resultados da combusto da mistura de OPP e OD so apresentados nas Figuras 6.5

Figura 6.7. Esses resultados permitem fazer uma estimativa dos produtos da combusto da
mistura OPP-OD, determinando os valores limites produzidos das espcies cujas taxas de
formao e destruio so o suficientemente rpidas como o CO2, CO e H2O, enquanto as
espcies com taxas de reao lentas no so estimadas de forma satisfatria como o caso do NO,
sendo que a combusto do combustvel completada antes que a formao de NO se torne
significativa.

Os valores apresentados dos produtos da combusto so os correspondentes a seus valores

de equilbrio em condies adiabticas, sendo que a frao molar de CO em um processo real de
combusto ser maior que no caso apresentado, o qual idealizado. Os maiores valores de
emisso de CO no caso real esto associados s interrupes da reao de oxidao do CO,
causadas pelas quedas de temperatura no interior da cmara de combusto, assim como, as
condies ineficientes de atomizao e combusto (relativo ao caso ideal) do combustvel
liquido. Enquanto a formao de CO2 em um processo de combusto real ser menor a seu valor
de equilbrio, por causa da oxidao incompleta do CO para CO2.
 78

Figura 6.5 Fraes molares em base seca de CO2, CO, O2, H2, N2 e temperatura de chama
adiabtica da combusto da mistura de OPP nas propores volumtricas de 10, 30, 50, 70 e 90%
com OD.

20 2500

18 2250

Temperatura
16 2000

14 1750
CO2

12 1500

Temperatura (C)
Frao molar (%)

10 1250
N210
8 1000

O2
6 CO 750

4 500

2 250
H2
0 0
0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4

Razo de equivalncia

OPP100 OPP90-OD10 OPP70-OD30

OPP50-OD50 OPP30-OD70 OPP10-OD90
OD100

Fonte: Autoria prpria.

 79

Figura 6.6 Fraes molares em base seca de NO, SO2 e OH da combusto da mistura de OPP
nas propores volumtricas de 10, 30, 50, 70 e 90% com OD.

5500 900

5000
SO2 800
OH
4500
NO 700
4000
600

Frao molar SO (ppm)

3500
Frao molar (ppm)

3000 500

2500 400

2000
300
1500
200
1000

100
500

0 0
0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4

Razo de equivalncia

OPP100 OPP90-OD10 OPP70-OD30

OPP50-OD50 OPP30-OD70 OPP10-OD90
OD100

Fonte: Autoria prpria.

 80

Figura 6.7 Fraes molares em base seca de N, O e H da combusto da mistura de OPP nas
propores volumtricas de 10, 30, 50, 70 e 90% com OD.

1500 0,06
1400 0,055
1300
0,05
1200 N
1100 0,045
H

Frao molar N (ppm)

1000 0,04
Frao molar (ppm)

900 0,035
800
0,03
700
600 0,025

500 0,02
400 0,015
O
300
0,01
200
100 0,005

0 0
0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4

Razo de equivalncia

OPP100 OPP90-OD10 OPP70-OD30

OPP50-OD50 OPP30-OD70 OPP10-OD90
OD100

Fonte: Autoria prpria.

Das Figuras 6.5, 6.6 e 6.7, verifica-se que a mudana significativa nos produtos observada
com relao formao de SO2, Figura 6.6, por causa do OD na mistura. Assim o OPP emite
uma menor quantidade de SO2 quando misturado com OD, sendo que a diminuio
diretamente proporcional com a frao volumtrica do OD. Na Figura 6.8 mostrado a tendncia
das emisses de SO2 com o acrscimo do OD na mistura.
 81

Figura 6.8 Fraes molares em base seca de SO2 em funo da frao volumtrica de OD na
mistura OPP-OD em diferentes razes de equivalncia.

800

700

600
Frao molar SO2 (ppm)

500

400

300

200

100

0
0 20 40 60 80 100
% OD na mistura

=0,8 =0,9 =1,00 =1,10 =1,20

Fonte: Autoria prpria.

Da Figura 6.8 observado que as emisses de SO2 em condies ricas de combustvel,

=1,2, diminuem linearmente de 729 ppm at 153 ppm, correspondentes ao caso de 0% e 100%
de OD na mistura. Alm, para =0,8 (excesso de ar) a tendncia de reduo da concentrao de
SO2 nos produtos da combusto levemente menor em comparao a =1,2, o qual
manifestado pela pendente de suas curvas.

Os resultados expostos sobre a combusto do OPP, OPPBE e OD revelam uma grande

similaridade das emisses de seus produtos, mas a concentrao de SO2 deve se encontrar abaixo
dos limites impostos pelos organismos ambientais, com o fim de evitar a degradao ambiental e
os efeitos negativos nos seres vivos.

No caso do Brasil, o Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA com a resoluo

No 436, de 22 de Dezembro de 2011 estabelece os limites mximos de emisso de poluentes
atmosfricos para fontes fixas instaladas, referentes ao NOx, SOx e material particulado (MP). Na
Tabela 6.4 so especificados esses limites, impostos pelo CONAMA.
 82

Tabela 6.4 Limites de emisses de poluentes atmosfricos provenientes de processos de

gerao de calor da combusto externa de leo combustvel.

Potncia trmica MP(1) NOx(1) (como NO2) SOx(1) (como SO2)

nominal [MW] [mg/Nm3] [mg/Nm3] [mg/Nm3]
MW < 10 300 1600 2700
10 MW 70 250 1000 2700
MW > 70 100 1000 1800
Fonte: CONAMA (2016).
(1) Os resultados devem ser expressos na unidade de concentrao mg/Nm3, em base seca a 3% de O 2.

Os limites mximos fixados pela CONAMA para a queima de leo combustvel so

utilizados na queima de OPP para determinar a viabilidade ambiental de seu uso, devido s
caratersticas fsico-qumicas similares entre eles. Na Figura 6.9 observado que os valores
calculados das concentraes em base seca corrigidas a 3 % de O2 da combusto do OPP e
OPPBE respeitam a resoluo No 436 do CONAMA.

Figura 6.9 Limite mximo da concentrao de SO2 nos produtos da combusto, em base seca,
corrigido com 3 % de O2, em conformidade com o CONAMA.

3000

2700
SO2 (mg/Nm3) @ 3% O2

2400

2100

1800

1500

1200

900

600

300
0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4
Razo de equivalncia
OPP OPPBE Concentrao Mxima
Fonte: Autoria prpria
 83

7 ESTUDO EXPERIMENTAL DA COMBUSTO DO LEO PIROLTICO DE PNEUS

Os testes experimentais da combusto do leo piroltico obtido de pneus (OPP) foram

realizados nas instalaes do Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (INPE) no Laboratrio
Associado de Combusto e Propulso (LCP), localizado em Cachoeira Paulista, So Paulo.

7.1 CARATERIZAO DO LEO PIROLTICO DE PNEUS

O leo piroltico de pneus empregado nesta pesquisa foi doado pela empresa POLIMIX. A
quantidade doada foi de 100 litros. A composio elementar e as propriedades do leo piroltico
foram determinadas pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) e pelo INPE. A Tabela 6.1
apresentada no capitulo 6 expe os resultados das medidas obtidas da composio elementar e
algumas propriedades do OPP doado.

Tambm foram realizadas pela Escola de Engenharia de Lorena (EEL), Universidade de

So Paulo (USP) algumas medidas da concentrao de espcies inorgnicas no OPP utilizado
neste trabalho, sendo obtidos valores muito pequenos. Os valores de concentraes das espcies
qumicas inorgnicas em miligramas por quilograma de leo OPP do Ba, Ca, Cd, Fe, K, Mn, Na,
Pb, Si, Zn, Ag, Cr, Mg, Co, Ni, Cu, Al, Sn, P, As, Sb e B so apresentados na Tabela 7.1. Alm
disso, o teor de cinzas e gua foi medida pela instituio mencionada acima, reportando um valor
menor a 0,0001% e 0,314% da massa total do leo piroltico de pneus (OPP), respectivamente.
Na Figura 7.1 se observa uma fotografia do leo piroltico de pneus, no dessulfurizado, utilizado
nos testes experimentais deste trabalho.
 84

Tabela 7.1 Medidas das concentraes das espcies inorgnicas no OPP

Espcie inorgnica mg/kg de OPP

Brio <5
Clcio <5
Cdmio <5
Ferro <5
Potssio <5
Mangans <5
Sdio <5
Chumbo <5
Silcio <5
Zinco <5
Prata <5
Cromo <5
Magnsio <5
Cobalto <5
Nquel <5
Cobre <5
Alumnio <5
Estanho <5
Fsforo <10
Arsnio <10
Antimnio <10
Boro <10
Enxofre 3450
Fonte: Escola de Engenharia de Lorena (EEL), USP.
 85

Figura 7.1 Amostra de leo piroltico de pneus.

Fonte: Autoria prpria.

A medida do tamanho mdio de gota do OPP foi feita utilizando o medidor Spraytec,
fabricado pela Malvern, o qual se encontra disponvel no Laboratrio de Combusto e Propulso
(LCP) no INPE. O sistema utiliza a tcnica de difrao a laser para realizar as medidas do
tamanho de gotas do spray. Para isso, ele mede a intensidade de espalhamento de luz medida
que um feixe de laser passa atravs do spray. Na Tabela 7.1 apresentado as especificaes
tcnicas do sistema de medio do tamanho mdio de gotas.

Tabela 7.2 - Especificaes tcnicas do sistema Spraytec

Principio Espalhamento de luz laser

Taxa de aquisio de dados (modo rpido) 10 kHz
Tempo mximo de medio (modo rpido) 30 s
Tempo mximo de medio (modo contnuo) 60 min
Fonte de luz Laser de He-Ne
Arranjo de lentes Fourier (feixe paralelo)
Faixa de medio do tamanho da partcula 0,1 2000 m
Preciso Melhor que 1 %
Temperatura operacional 15 40 oC
Fonte: Autoria prpria.
 86

O medidor da Malvern, pelo fato de operar em temperaturas entre 15 e 40 , se encontra

em um dos bunker das instalaes do LCP para manter os limites de temperatura de operao. Na
Figura 7.2 observada uma fotografia do sistema Spraytec disponvel no LCP / INPE.

Figura 7.2 - Medidor de dimetro mdio de gotas da Malvern-Spraytec.

Fonte: Autoria prpria.

Para obteno do spray de OPP, cujas medidas do tamanho de gota foi realizada, utilizou-se
um atomizador do tipo pressure swirl, variando a distncia do injetor axialmente ao laser do
sistema Spraytec. A presso de injeo do OPP foi de 0,69 MPa, o mesmo valor empregado
durante os testes de queima, utilizando uma vazo de combustvel de 23,1 ml/min, injetado
temperatura ambiente. O arranjo experimental para a medio do dimetro mdio do tamanho da
gota do spray de OPP mostrado na Figura 7.3.

Figura 7.3 - Arranjo experimental para anlise do spray de leo piroltico.

Fonte: Autoria prpria.

 87

Na tabela 7.3 apresentado os valores das medies do tamanho mdio de gotas do spray
do OPP gerado pelo injetor do tipo pressure swirl.

Tabela 7.3 - Dimetro Mdio de Sauter (DMS) do spray do OPP injetado a 0,69 Mpa de presso e
25 para diferentes distncias entre laser e injetor.

Distancia laser-injetor (mm) DMS (m)

105 68,68
110 63,79
120 66,43
150 67,87
200 64,91
Fonte: Autoria prpria.

Dos valores da Tabela 7.3 observado que o injetor pressure swirl atomiza o combustvel
eficientemente obtendo um dimetro mdio de gota (DMS) praticamente constante para
diferentes distncias entre o laser e o injetor, sendo que, segundo Lacava (2000), eficiente uma
atomizao que pulverize 1 cm3 de combustvel em cerca de 10.000.000 de gotculas com um
dimetro mdio de 60 m.

7.2 DESCRIO DO ARRANJO EXPERIMENTAL

Os testes experimentais foram realizados em uma bancada adaptada para este trabalho,
utilizada em diferentes trabalhos de pesquisa (Paz, 2007; Rocha, 2002, Ferreira, 2001), sendo
feitas algumas modificaes do arranjo, como a localizao do queimador. A Figura 7.4 ilustra a
cmara de combusto utilizada nos testes da queima do leo piroltico de pneus (OPP).
 88

Figura 7.4 Esquema experimental do equipamento de combusto

Distribuidor

Queimador

Cmara de combusto

Fonte: Autoria prpria.

Como visto na Figura 7.4, o queimador encontra-se posicionado na parte superior da

cmara de combusto. Essa configurao foi feita com a finalidade de evitar a acumulao de
resduos lquidos (combustvel no queimado) e slidos (material carbonoso) dentro da cmara de
combusto dificultando o acesso para sua retirada, bem como correndo-se risco de segurana.

O diagrama esquemtico do arranjo experimental apresentado na Figura 7.5, no qual

indicado os equipamentos e os instrumentos de medio adotados na configurao para o
processo de combusto convencional estudado.
 89

Figura 7.5 Diagrama esquemtico do arranjo experimental

Fonte: Autoria prpria.

A Figura 7.6 uma fotografia do arranjo experimental utilizado, no qual so observados os

elementos que formam parte da bancada experimental, assim como o painel de controle, a partir
 90

do qual, foi comandado o suprimento do combustvel (OPP), a ignio do combustvel do

queimador piloto (por fasca) do combustvel principal, e o suprimento de gs natural (GNV), por
meio da ativao de uma eletrovlvula.

Figura 7.6 - Fotografia do arranjo experimental

Fonte: Autoria prpria.

Na parte inferior do equipamento de combusto foi montado um sistema de segurana

contra exploses, onde se verifica a presena de uma cuba de gua, a qual tem a funo de
absorver qualquer onda de presso gerada de forma sbita durante o processo de combusto, alm
de ser utilizada para a recolha de resduos e de combustvel no queimado, provenientes da
cmara de combusto.
 91

7.3 DESCRIO DE ELEMENTOS DO ARRANJO EXPERIMENTAL

Os elementos do arranjo experimental esto agrupados como:

Cmara de combusto
Linha de suprimento de combustvel
Linha de suprimento de ar de combusto
Linha de exausto
Sistema de medio de gases

7.3.1 Cmara de combusto

O material empregado na construo da cmara de combusto foram chapas de ao de

carbono. A parede da cmara possui uma camisa de refrigerao, na qual escoa um fluido
refrigerante, sendo o fluido utilizado nos testes deste trabalho, o ar.

No primeiro mdulo da cmara de combusto foi colocado um visor de quartzo, o qual

permitiu a visualizao tanto da chama, bem verificar o desenvolvimento da queima do leo
piroltico, assim como as modificaes na estrutura da chama quando algum parmetro
operacional era modificado. Neste mdulo foi instalado um termopar chromel-alumel tipo K,
para registrar a temperatura da chama de combusto e a presena da mesma, quando o visor de
quartzo era coberto de fuligem. No outro mdulo se encontravam um termopar do mesmo tipo
(chromel-alumel tipo K) para realizar as medidas da temperatura de exausto dos gases de
combusto, um transdutor de presso para registrar os valores das medidas da presso no interior
da cmara de combusto e assim evitar grandes presses negativas ou positivas, as quais
poderiam causar fugas ou ingresso de ar, e uma sonda coletora de gases, a qual foi refrigerada
com gua, para cessar o desenvolvimento de reaes qumicas no seu interior.

As paredes da cmara de combusto no isoladas permitiram a troca de calor entre os gases

de combusto e as vizinhanas, o qual causou o resfriamento dos gases ao entrar em contato com
as paredes e cessando algumas reaes qumicas, afetando significantemente formao de
espcies qumicas que requerem altas temperaturas para o seu desenvolvimento.
 92

Na Figura 7.7 ilustrado o desenho da cmara de combusto, a qual constituda por dois
mdulos desmontveis.

Figura 7.7- Desenho dos dois mdulos da cmara de combusto

Fonte: Autoria prpria.

Na parte superior da cmara de combusto foi montado um distribuidor de ar, o qual

consiste de uma cmara, um duto de sada onde se encontra instalado o swirler e uma lana
central, no qual acoplado o injetor de combustvel. Na cmara o ar de combusto forado a
entrar radialmente atravs de um conjunto de placas fixas e passar logo pelo duto de sada
axialmente, para depois atravessar o swirler de ps variveis, o qual est constitudo por 8 ps de
ao inox de 2 mm de espessura, conforme Figura 7.8. Na Figura 7.9 ilustrado o esquema do
distribuidor de ar com um sistema de retentor de chama do tipo swirler axial com o ngulo entre
as ps variveis.
 93

Figura 7.8 Swirler axial de ps variveis

Fonte: Autoria prpria.

Figura 7.9 Esquema do distribuidor de ar com sistema de ancorador de chama.

Fonte: Autoria prpria e Muniz (1993)

O injetor acoplado na lana central do distribuidor de ar, Figura 7.10, um atomizador por
presso do tipo pressure swirl, o qual opera em uma alta faixa de presses, e utilizado em
queimadores para as indstrias de cimento e cal, e em fornos rotativos que trabalham somente
com um queimador por forno (PAZ, 2007).
 94

Figura 7.10 Lana central com bico injetor acoplado

Fonte: Autoria prpria.

O bico injetor empregado para a atomizao do leo piroltico foi manufaturado pela
Steinen, e foi do tipo H (padro de pulverizao) com um dimetro do duto de sada do
combustvel de 0,16 mm aproximadamente, o qual opera com uma vazo de 0,4 galo/h (1,51 l/h)
e uma presso de 100 psi (0,69 MPa), gerando um spray de cone oco com um ngulo de 60 graus,
essas especificaes tcnicas so resumidas na Tabela 7.4.

Tabela 7.4 - Especificaes do bico injetor Steinen, tipo pressure swirl.

Modelo Steinen H (cone oco)

Dimetro do duto de sada [mm] 0,16
Vazo de operao [l/h] 1,59
Presso de operao [MPa] 0,69
ngulo do spray 60o
Fonte: Autoria prpria.

A Figura 7.11 apresenta uma fotografia do bico injetor Steinen tipo H de 600 e uma
fotografia do bico injetor atomizando o leo piroltico de pneus.
 95

Figura 7.11 Bico injetor e spray de OPP

Fonte: Autoria prpria.

Na Figura 7.11 observada a denominao padro do bico injetor, onde visualizada a

capacidade (vazo), o ngulo do spray e uma letra para identificar o padro de pulverizao
(H para cone oco), assim como o spray do leo piroltico, o qual no apresentou problemas em
sua atomizao.

7.3.2 Linha de suprimento de combustvel

Nos testes experimentais foi empregado um queimador piloto, o qual queimou gs natural
como combustvel, sendo a vazo de gs natural fixada em um valor de 1100 g/h e medida
utilizando um rotmetro OMEL com uma capacidade mxima de 2500 g/h. O queimador piloto
foi empregado para ajudar no inicio da combusto do leo piroltico de pneus, aquecendo o
interior da cmara de combusto at atingir um valor de temperatura aproximado de 300 oC. Na
linha de suprimento de gs natural do queimador piloto encontra-se montado em srie uma
vlvula solenide da THERMOVAL de duas vias normalmente fechada, e um regulador de alta
presso para gs, fabricado pela Aliana Metalrgica, modelo 706511. A vlvula solenide
acionada de um painel de controle, Figura 7.12, sendo possvel desativar a vlvula no painel de
controle, em caso de uma fuga de gs, a qual poderia provocar uma exploso. Do o painel de
 96

controle tambm possvel comandar uma unidade de ignio da DANFOSS, serie EB14, para a
produo da fasca necessria para iniciar o processo de combusto.

Figura 7.12 Painel de controle.

Fonte: Autoria prpria.

A linha de suprimento de combustvel (OPP) foi constituda por um filtro, uma bomba, uma
vlvula esfera, um rotmetro digital e um manmetro.

Para o transporte do OPP foi utilizada uma mangueira de borracha sinttica Arequip FC310
de 1/2 polegada de dimetro, a qual foi afeitada pelo OPP, sendo corroda e gerando partculas de
borracha no interior do galo de combustvel. O filtro instalado na linha de suprimento de
combustvel impediu a passagem das partculas de borracha evitando o entupimento da linha.

A bomba utilizada para injetar o combustvel em alta presso para conseguir a atomizao
do OPP do tipo engrenagem, modelo ED 1/2x19, nmero de srie 15573 fabricado pela
EDRAL, a qual era acionada no painel de controle por meio de um motor eltrico. O valor da
vazo e presso do combustvel (OPP) injetado foi fixado pelo bico injetor Steinen utilizado nos
testes, os quais foram de 0,4 galo/h (1,39 kg/h) e 6,9 bar (0,69 MPa), e estes valores foram
ajustados com a ajuda de uma vlvula esfera. Os valores do fluxo volumtrico e da presso de
injeo do combustvel foram medidos com um rotmetro digital para leos pesados, de pinhes
ovalados, da marca PIUSI com uma faixa de medio de 0 a 3 l/min, e um manmetro da marca
WINTERS, o qual possui uma escala de medio de 0 a 42 bar (0 a 0,42 MPa). Uma fotografia
destes elementos de medio apresentada na Figura 7.13.
 97

Figura 7.13 Rotmetro digital e manmetro da linha de suprimento de combustvel.

Fonte: Autoria prpria.

7.3.3 Linha de suprimento de ar de combusto

Do diagrama da Figura 7.5, o ar requerido para o processo de combusto suprido por um

compressor, sendo neste trabalho o compressor utilizado, uma unidade radial marca IBRAM,
modelo CR-8. O compressor utiliza o ar ambiente, o qual contm umidade (gua) e impurezas,
tendo sido necessrio colocar na linha de suprimento de ar sada do compressor, um filtro
regulador de ar Centurium-Arprex. O filtro alm de eliminar a umidade, filtra as impurezas do ar
mantendo sua presso constante, a qual indicada por um manmetro, segundo observado na
Figura 7.14.
 98

Figura 7.14 Filtro regulador de ar de combusto

Fonte: Autoria prpria.

As vazes de ar requeridas para o processo de combusto do OPP e do gs natural foram

medidas utilizando dois rotmetros da marca OMEL com um limite de medida de 100 kg/h e 3
g/s, respetivamente. Os valores das vazes de ar de combusto foram regulados empregando uma
vlvula tipo gaveta para combusto do OPP e uma vlvula agulha para a queima do gs natural.
Dois manmetros foram instalados sada dos rotmetros para verificar que o valor da presso do
ar se encontra na faixa de operao do rotmetro (0-0,2 MPa). A Figura 7.15 apresenta os
rotmetros utilizados para medir os valores das vazes de ar de combusto (do OPP e gs natural)
e a vazo do gs natural para o queimador piloto.

Figura 7.15 Rotmetros para medir a vazo do ar de combusto do OPP (esquerda), gs natural
(centro) e a vazo do gs natural (direita).

Fonte: Autoria prpria.

 99

7.3.4 Linha de exausto

A linha de exausto formada por um par de by-pass, os quais controlam o presso no

interior da cmara de combusto, sendo mantido um valor prximo presso atmosfrica. esse
valor foi constatado com o uso de um transdutor de presso. A Figura 7.16 mostra um dos by-
pass utilizados no arranjo experimental.

Figura 7.16 By-pass na linha de exausto com vlvula gaveta.

Fonte: Autoria prpria.

Para a evacuao dos gases de combusto foi montado na linha de exausto um compressor
radial IBRAM, modelo CR-8, conforme Figura 7.17, o qual possui com um filtro para impedir a
passagem de impurezas ao interior do compressor e causar desgaste no difusor deste.
 100

Figura 7.17 Compressor radial usado na exausto

Fonte: Autoria prpria.

A formao e deposio de material particulado no interior do compressor e no filtro

durante a realizao dos testes obrigou a fazer algumas paradas nos testes para realizar a
manuteno e limpeza do compressor e evitar sobreaquecimentos.

7.3.5 Sistema de medio de gases

A anlise dos gases de combusto foi realizada com a coleta dos gases, produtos da
combusto do OPP, sendo requerida uma sonda de captao de gases, a qual foi refrigerada com
gua fria. Segundo Lacava (2007), a refrigerao da sonda no somente importante para a
resistncia trmica do material, mas tambm para estancar as reaes qumicas no seu interior. A
Figura 7.18 apresenta o esquema e fotografia da sonda de captao de gases.
 101

Figura 7.18 Esquema e fotografia da sonda de captao de gases.

Adotado: Lacava (2007).

A sonda de captao foi unida a uma mangueira de poliamida de um dimetro de 1/4 de

polegada, responsvel por conduzir o gs da amostra at os analisadores de gases.

Os analisadores de gases mediram as concentraes de CO, CO2, O2 e NOx, sendo utilizado

para medir as concentraes volumtricas de CO, CO2 e O2, o analisador de gases SIDOR, o qual
um analisador extrativo de funcionamento de medio contnuo, que possui dois mdulos que
lhe permite medir a concentrao dos trs componentes (CO, CO2 e O2) da amostra em base seca.
O mdulo SIDOR o primeiro mdulo, o qual tem uma ampliao que lhe possibilita medir dois
componentes (CO, CO2) da amostra com o principio de medio NDIR (siglas em ingls de
infravermelho no dispersivo) em uma faixa de 0 a 12% para o CO e de 0 a 15 % para o CO2. O
segundo mdulo consiste em um mdulo OXOR-P, o qual mede a concentrao de O2, baseado
na propriedade paramagntica do O2, no intervalo de medio de 0 a 21 %. Nas Tabelas 7.5 e 7.6
so apresentadas as especificaes dos mdulos do sistema de medio SIDOR. Enquanto, para
realizar as medidas de concentrao do NOx, na amostra extrada de gs, foi utilizado um
analisador de gases fabricado pela Rosemount, modelo 951A do tipo quimiluminescente, cujas
especificaes tcnicas so visualizadas na Tabela 7.7.
 102

Tabela 7.5 - Especificaes do mdulo SIDOR para medio da frao molar de CO2 e CO.

Principio Infravermelho no dispersivo (NDIR)

Faixa de medio para o CO2 0 a 15 (% vol.)
Faixa de medio para o CO 0 a 12 (% vol.)
Tempo de resposta 3s
Fluxo de gs 1 l/min
Preciso (%) +/- 1
Desvio padro para o CO2 (%) -0,19
Desvio padro para o CO (%) -0,14
Fonte: Autoria prpria.

Tabela 7.6 - Especificaes do mdulo OXOR-P para medio da frao molar de O2.

Principio Halter paramagntica

Faixa de medio 0 a 21 (% vol.)
Preciso +/- 1%
Tempo de resposta 4s
Fluxo de gs 1 l/min
Desvio padro 0 (%)
Fonte: Autoria prpria.

Tabela 7.7 - Especificaes do analisador de gases Rosemount.

Sensor Quimiluminescente
Faixa de medio (% vol) 0 a 10000 ppm
Preciso 0,5 % do fundo de escala
Gs de calibrao do fundo de escala Mistura com 10000 ppm de NO
Gs de calibrao do zero N2
Vazo da amostra 2 l/min
Fonte: Lacava (2000).

A amostra de gs extrada do interior da cmara de combusto precisa ser acondicionada

antes de ser conduzida at os analisadores de gases, os quais possuem sinais em tenso que so
ligadas ao sistema de aquisio de dados. O acondicionamento da amostra de gs consistiu em
retirar a gua e impurezas da mesma, para isso foi conduzida por um conjunto de filtros atravs
de uma bomba de diafragma como se observa no esquema da Figura 7.19.
 103

Figura 7.19 Esquema do sistema de medio.

Adaptado de Rocha (2007)

Segundo a Figura 7.19, a gua foi retirada da amostra utilizando um condensador, para
depois atravessar por filtros montados em srie para reter particulados maiores de 25 m, e filtros
de membrana Milipore de fibra de vidro para particulados menores. O esquema do sistema de
medio da Figura 7.19 corresponde a 3 painis instalados no Laboratrio de Combusto e
Propulso do INPE, os quais so visualizados na Figura 7.20.

Figura 7.20 Painis do sistema de medio de gases

Fonte: Autoria prpria.

 104

Os sinais dos analisadores de gases foram registrados em um computador, o qual utiliza

uma aplicao do software LabView 6i. A aplicao fez a leitura dos sinais enviados pelos
analisadores de gases atravs de uma placa PCI-MIO-16E instalada no computador.

7.4 ORGANIZAO DOS EXPERIMENTOS

A realizao dos experimentos foi organizada levando-se em considerao a variao de

alguns parmetros de operao como a vazo de ar de combusto e a intensidade da zona de
recirculao. A intensidade da zona de recirculao foi quantificada utilizando o nmero de swirl
como parmetro, sendo modificado o seu valor, mudando-se o ngulo do swirler axial e a vazo
mssica de ar.

Cada experimento foi feito variando-se um parmetro, mantendo-se o outro constante,

sendo que, para o caso do nmero de swirl, foi modificado apenas o ngulo entre as ps do
swirler axial, mas como os testes envolveram a mudana da vazo de ar de combusto, o nmero
de swirl foi afetado por este, no entanto o efeito foi menor se comparado com o ngulo entre as
ps do swirler. Os valores das medidas dos analisadores de gases e os clculos envolvidos nos
testes so apresentados como Tabelas no APNDICE II.

Os valores do coeficiente de excesso de ar foram obtidos, atravs da anlise dos gases da

exausto por meio dos analisadores de gases, enquanto os valores do nmero de swirl foram
calculados com as vazes de ar medidas pelos rotmetros montados na linha de suprimento de ar
da combusto. A razo atribuda ao fato de que o coeficiente de excesso de ar obtido de um
clculo indireto a partir dos valores medidos pelos analisadores de gases, est vinculado
quantidade de ar efetiva que reage com o OPP. Contudo, o nmero de swirl depende apenas neste
trabalho, das caratersticas dinmicas do ar e do combustvel antes de reagirem, e do ngulo das
ps dos swirler.
 105

7.5 EXECUO DOS EXPERIMENTOS

Os testes experimentais foram iniciados com os ensaios para verificao da eficincia do

spray obtido da atomizao do leo piroltico de pneus (OPP), utilizando um atomizador do tipo
pressure swirl. O arranjo experimental empregado na atomizao do OPP empregou o mesmo
painel de controle utilizado nos testes de combusto do OPP, o qual comandou a injeo e
ignio do combustvel.

Aps de obter bons resultados da atomizao do OPP, atingindo-se um dimetro mdio de

gota do spray prximo a 60 m com uma presso de injeo de 0,69 MPa e uma vazo mssica
de 1,39 kg/h, foram iniciados os testes de combusto para determinar os parmetros operacionais
nos quais obtido uma chama estvel.

Os ensaios de combusto do OPP iniciaram com a ligao do painel de controle e os

termopares, seguido da purga dos filtros de ar para evitar a umidade na linha de suprimento de ar.
Uma vez livre de umidade a linha de suprimento de ar, se prosseguiu com o acionamento dos
dois compressores radiais, do suprimento de ar de combusto e da exausto. O seguinte passo foi
ajustar a presso na linha de suprimento de ar a um valor de 0,2 Mpa, para isso foi empregado o
regulador de ar.

Com o valor da presso ajustada na linha de ar dentro da faixa de operao do rotmetro

(0,2 MPa), o valor da vazo de ar foi fixada para a combusto do OPP. A vazo de ar para a
queima do gs natural (queimador piloto) foi regulada a um valor de 3 g/s correspondente vazo
de gs natural de 1100 g/h, a qual foi calculada a partir da potncia obtida (15,43 kW) pela
queima de 1,39 kg/h de OPP. A vazo de 3 g/s de ar corresponde a uma razo de equivalncia de
1,75, a qual foi empregada no queimador piloto em todos os testes realizados neste trabalho.

Antes de iniciar os testes, foi escolhido o ngulo das ps do swirler, sendo testados trs
ngulos durante o desenvolvimento dos ensaios. Fixando um ngulo de ps do swirler, procedeu-
se com o acionamento da vlvula solenide conjuntamente com a unidade de ignio no painel de
controle. Com o queimador piloto ligado, mantendo uma chama de gs natural estvel e
aquecendo o interior da cmara de combusto at uma temperatura de 300 oC, a bomba de
engrenagem foi ligada no painel de controle, e se iniciou a injeo do combustvel liquido (OPP)
 106

como spray, iniciando assim o processo de combusto do OPP. J havendo obtido uma chama
estvel de OPP, assegurando-se um valor de presso adequado, prximo atmosfrica no interior
da cmara, verificando com o transdutor de presso, as medies das concentraes dos gases de
combusto CO, CO2, O2 e NOx foram iniciadas, simultaneamente com as temperaturas da chama
e na exausto.

As vazes de ar de combusto para a queima do OPP foram 27, 29, 33 e 37 kg/h,

correspondentes vazo do OPP de 1,39 kg/h, enquanto que os trs ngulos testados foram de 70,
50 e 30 graus sexagesimais. Em cada teste experimental fixou-se uma vazo do ar da combusto,
sendo mudado o ngulo das ps do swirler, obtendo-se assim, a medida das concentraes de CO,
CO2, O2 e NOx para uma determinada vazo de ar fixa e trs ngulos diferentes do swirler de ps
movveis.

7.6 PROBLEMAS DECORRENTES DA QUEIMA DO LEO PIROLTICO DE PNEUS

Durante a queima do leo piroltico de pneus surgiram alguns inconvenientes, os quais so

apresentados na continuao com a finalidade de evit-los e poupar tempo na realizao de
futuras pesquisas.

Inicialmente, houve a necessidade de estabelecer a faixa de vazes de oxidante (ar), as

quais mantinham a chama estvel. Notou-se que as melhores condies para manter a chama
estvel para o arranjo experimental aqui estudado foi com razes de equivalncia abaixo de 0,92.
Na Figura 7.21 observada a fotografia da chama de leo piroltico de pneus, estvel, a qual foi
obtida com uma razo de equivalncia de 0,53 e um ngulo de ps do swirler de 65 graus
sexagesimais.
 107

Figura 7.21 - Chama de leo piroltico de pneus, razo de equivalncia de 0,53 e ngulo de p do
swirler de 65 graus sexagesimais.

Fonte: Autoria prpria.

Assim como a vazo de oxidante foi determinada, verificou-se o melhor ngulo das ps do
swirler para manter uma chama estvel, sendo este valor de 25 graus. A partir de valores menores
a 25 graus no foi possvel estabelecer uma chama estvel.

O entupimento do bico injetor foi um grande problema, o qual no permitiu realizar testes
de forma contnua, sendo preciso troc-lo ao final de cada teste. A Figura 7.22 apresenta uma
fotografia do bico injetor antes e depois dos testes.

Figura 7.22 - Bico injetor antes e depois de realizar um teste com leo piroltico de pneus

Fonte: Autoria prpria.

 108

A visualizao da chama de leo piroltico foi interrompida pela formao de fuligem sobre
a superfcie do visor, o qual impossibilitava ver a chama depois de 5 minutos de iniciado o teste,
aproximadamente, conforme visto na a Figura 7.23, que apresenta resduos na janela de
quartzo.

Figura 7.23 - Visor de quartzo coberto de fuligem ao final de um teste.

Fonte: Autoria prpria.

Assim como foi depositado fuligem sobre o visor, a linha de exausto e a linha de coleta de
gases de combusto foram afetadas de igual forma, pelo que a bancada experimental apenas
conseguia estar em funcionamento sem interrupes por um perodo de 2 horas
aproximadamente. A Figura 7.24 apresenta depsito de resduos da combusto na sonda de gases
(a) e no cotovelo da linha de exausto (b).
 109

Figura 7.24 - Depsitos de fuligem sobre (a) sonda coletora de gases e (b) cotovelo da linha de
exausto

(a) (b)
Fonte: Autoria prpria.

Os filtros do compressor e dos analisadores de gases foram afetados pelos depsitos de

fuligem, ocasionando o entupimento dos mesmos e as interrupes dos testes, conforme Figura
7.25.

Figura 7.25 - Filtro do compressor entupido.

Fonte: Autoria prpria.

O entupimento do filtro do compressor ocasionou um sobreaquecimento do compressor,

obrigando a parar os testes para realizar uma limpeza do mesmo e assim continuar sem
 110

problemas. A limpeza dos filtros foi feita ao inicio dos experimentos, enquanto a linha de
exausto foi limpa apenas uma vez, pela dificuldade de sua montagem, mas isto no suscitou
problemas posteriores nos testes.

Portanto, o principal problema a grande quantidade de formao de fuligem e resduos de

combusto, o qual provoca o bloqueio das linhas pelas quais escoam os produtos da combusto e
alm, isolam as superfcies sobre as quais depositado, modificando as condies iniciais do
processo de combusto e a queda na transferncia de calor com o exterior.

Na figura 7.26 apresentado o interior da cmara de combusto de paredes no isoladas

antes e depois de realizar alguns testes com a queima do leo piroltico de pneus.

Figura 7.26 - Interior da cmara de combusto (a) antes e (b) depois dos testes experimentais.

(a) (b)
Fonte: Autoria prpria.

O material slido (material particulado) depositado sobre a superfcie das paredes do

interior da cmara e as ps do swirler axial do queimador contm espcies qumicas que
promovem a corroso como os sulfitos, os quais representam uma alta porcentagem da massa
total do material particulado depositado (DI NATALE e CORETENUTO, 2015). Na Figura
 111

7.26b observada tambm a formao de alcatro na superfcie do bico injetor, sendo este o
responsvel do entupimento do mesmo. Durante os testes, a temperatura da superfcie do bico
injetor era suficientemente alta, para evitar a solidificao do alcatro sobre a superfcie do bico
injetor, mas depois de terminar os testes a temperatura da superfcie sofria uma queda sbita, a
qual causava o esfriamento da superfcie e um aumento da densidade do alcatro provocando o
bloqueio da sada do combustvel atravs deste.

7.7 RESULTADOS DO ESTUDO EXPERIMENTAL DA COMBUSTO DO OPP

Os resultados das fraes molares de CO2, CO e NOx obtidos dos analisadores de gases em
base seca nos testes experimentais da combusto do leo piroltico de pneus foram corrigidos
para 15% de O2, com o fim de facilitar a anlise e padronizar os dados obtidos.

A correo das fraes molares dos produtos da combusto (poluentes) necessria para
obter uma medida das concentraes sob uma base padro por propsitos de regulao e
comparao (BAUKAL, 2001). A equao empregada para expressar as medidas das
concentraes em uma base padro expressa na equao (7.1) apresentada por Carvalho (2004).

[ ]
[ ] [ ] (7.1)
[ ]

Sendo

[ ] Concentrao corregida em base seca do poluente A

[ ] Concentrao real em base seca do poluente A

[ ] Concentrao corregida em base seca do oxignio (O2)

[ ] Concentrao real em base seca do oxignio (O2)

Outro resultado apresentado o calor perdido nas paredes da cmara de combusto no

isolada, por meio de clculos indiretos e com o valor numrico da temperatura da exausto,
 112

medido por um termopar chromel-alumel tipo k, localizado a 28 cm do flange inferior da cmara

de combusto.

Os resultados obtidos do processo de combusto do leo piroltico de pneus so

apresentados em funo do coeficiente de excesso de ar, do ngulo de p do swirler (30, 50 e 70
graus) axial de ps movveis, e do nmero de swirl, respectivamente.

7.7.1 Efeito do coeficiente de excesso de ar

Os resultados apresentados foram obtidos a partir de um processo de queima convencional

usando um queimador com swirler axial. Os testes foram conduzidos com uma vazo de OPP
de 1,39 kg/h e com vazes de ar de combusto de 27, 29, 33 e 37 kg/h, correspondentes a valores
de coeficientes de excesso de ar de 1,46, 1,57, 1,78, e 2,00, respectivamente. Para vazes de ar
menores a 22 kg/h, ou seja, para um coeficiente de excesso de ar menor de 1,19, a chama obtida
era muito instvel, tendo sido adotado o valor de 27 kg/h de vazo de ar para evitar possveis
interrupes nos testes experimentais originadas pela extino da chama. importante perceber
que os coeficientes de excesso de ar apresentados nos grficos a seguir, diferem dos valores
determinados atravs das vazes de ar da combusto, pois a quantidade de ar efetiva, que reage
com o OPP no interior da cmara de combusto, menor, produzido por possveis fugas ou por
uma deficiente mistura do combustvel e do ar. Os valores dos coeficientes de excesso de ar
foram calculados da anlise das fraes molares das espcies qumicas (CO, CO2, O2 e NOx) da
amostra de gases, medidas pelos analisadores de gases SIDOR.

7.7.1.1 Emisses de NOx e CO

Os resultados das fraes molares, em base seca, dos NOx e CO medidos pelo analisador de
gases, em um processo de combusto convencional utilizando uma cmara de paredes no
isolada, empregando um queimador com swirler axial de ps variveis so apresentados nas
Figura 7.27 e 7.28, para ngulos das ps do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais,
respectivamente.
 113

Figura 7.27 - Medidas das fraes molares, em base seca, do NOx corrigidas para 15 % de O2,
para ngulos de p do swirler axial de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.

60

50
NOx (ppm) @ 15% O2

40

30

20 70 graus
50 graus
10
30 graus

0
1 1,5 2 2,5

coeficiente de excesso de ar ()

Fonte: Autoria prpria

Figura 7.28 - Medidas das fraes molares, em base seca, do CO corrigidas para 15 % de O2, para
ngulos de p do swirler axial de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.

1
70 graus
50 graus
0,8
30 graus
CO (%) @ 15% O2

0,6

0,4

0,2

0
1 1,5 2 2,5

coeficiente de excesso de ar ()
Fonte: Autoria prpria
 114

As medidas mximas das fraes molares, em base seca, do NOx corrigidas para 15 % de
O2 foram de 50,46, 41,06 e 44,22 ppm para os ngulos de p do swirler de 70, 50 e 20 graus
sexagesimais, respectivamente.

Os resultados experimentais apresentam um comportamento contrrio ao esperado a um

clculo de equilbrio qumico ou cintico, no qual a quantidade de NOx emitido diminui com o
incremento de ar no processo de combusto. O mesmo comportamento tambm foi observado
nos resultados de Ronceros (2005), na combusto de gs natural em uma cmara de combusto
refrigerada com gua.

A razo deste comportamento pode estar associada contribuio relativa do mecanismo de

formao de NOx trmico, o qual enfatiza a dependncia da temperatura na formao deste
poluente, sendo que para a contribuio do NOx emitido no processo de combusto do leo
piroltico de pneus em uma cmara de paredes no isoladas, operando em uma ampla faixa de
vazes de ar, superior estequiomtrica (condies de combusto muito pobres), o mecanismo
trmico tenha um aporte insignificante na quantidade total de NOx emitido. Segundo Turns
(2013), como regra, o mecanismo trmico em geral no tem importncia para temperaturas
abaixo de 1800 K (1526,85 ). Para um clculo de equilbrio qumico, simulando um processo
de combusto adiabtica a presso constante, a partir da composio elementar e o poder
calorfico superior (PCS) do leo piroltico de pneus, os valores de temperatura alcanados nas
mesmas condies de excesso de ar so apresentadas na Figura 7.29.
 115

Figura 7.29 - Temperatura de chama adiabtica da combusto do OPP calculado por um modelo
de equilbrio qumico adiabtico sem pr-aquecimento do ar.

2000

1600
Temperatura (C)

1200

800

400
Temperatura

0
1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 2,6

coeficiente de excesso de ar ()
Fonte: Autoria prpria.

Os resultados de equilbrio qumico simulam condies perfeitas de mistura e queima do

OPP, sendo os valores calculados de temperatura os mximos alcanados no processo de
combusto adiabtica presso constante. Para valores de coeficiente de excesso de ar entre 1,5 e
2,6, os valores de temperatura de chama adiabtica se encontram entre 1590 e 1018 , segundo
apresentado no grfico 7.29. Tendo como base os valores de temperatura mximas possveis para
os testes realizados e segundo Turns (2013) em condies de combusto pobre, pode ser
considerado que o mecanismo trmico no a principal fonte na formao de NOx para a faixa de
coeficientes de excesso de ar avaliado, isto , entre 1,4 e 2,4, aproximadamente, conforme a
Figura 7.27. .

O mecanismo NO de combustvel, pode ser a principal fonte de emisso de NO para este

caso, devido prpria natureza do combustvel, na qual o nitrognio presente em sua composio
elementar representa o 0,6% da massa do combustvel.

Supondo que todo o nitrognio do OPP (0,6 % de sua massa) convertido para NO, em um
processo de combusto desenvolvido em uma faixa de coeficientes de excesso de ar entre 1,4 e
2,4, aproximadamente, ou seja, em condies de combusto pobre e considerando-se nos
 116

produtos da combusto o CO2, H2O, O2, N2, SO2 e NO, a Figura 7.30 apresenta os valores
calculados das fraes molares de NO, em base seca, corrigidas para 15 % de O2.

Figura 7.30 - Frao molar, em base seca, do NO corrigida para 15% de O2, formado a partir do
teor de nitrognio do OPP.

300

290
NO (ppm) @ 15% O2

280

270

260
NO

250
1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4
coeficiente de excesso de ar ()

Fonte: Autoria prpria.

Os valores calculados, segundo visualizado na Figura 7.30, so maiores que os valores

medidos experimentalmente, conforme Figura 7.27. O fato de ser maiores um indicativo que a
fonte principal de NOx pode ser proveniente do nitrognio do combustvel, o qual formado
antes que o NO proveniente do nitrognio do ar de combusto pelo mecanismo trmico, o qual
requer altas temperaturas para iniciar o mecanismo, mas a cmara de combusto por no ser
isolada, apresenta muitas perdas de calor, atingindo baixos valores de temperatura, alm do baixo
valor de temperatura alcanado no caso ideal de queima (sem perdas de calor), Figura 7.29, para
tornar significativo o mecanismo trmico, segundo Turns (2013), para temperaturas acima de
1526,85 oC.
 117

Segundo Dean e Bozzelli (2000), frequentemente assumido que quase todo o nitrognio
do combustvel convertido rapidamente em HCN, para depois, conforme o mecanismo imediato
formar NO, como foi descrito na seo 4.3. Enquanto que, para a formao de NO pelo
mecanismo trmico, a partir do nitrognio do ar, necessrio quebrar a forte ligao covalente
tripla que possui a molcula de N2, para o qual se requer uma alta energia de ativao. Portanto,
pode ser considerado que a principal fonte de nitrognio para a formao de NO o nitrognio do
combustvel, o qual acrescentado quando as condies de queima so melhoradas, ou seja,
quando aumentado o ar da combusto ou o grau de mistura entre o combustvel e o oxidante.

Alm, a formao de NOx a partir da composio do combustvel pode ser importante

quando combustveis como leo (leo combustvel residual), carvo, ou combustvel residual
empregado, os quais possuem quantidades significativas de nitrognio ligados a seus compostos
orgnicos, sendo que este mecanismo de formao seja mais predominante que o prprio
mecanismo trmico, como apresentado por Baukal (2001), em termos de fatores de emisso de
NOx segundo o reporte da EPA (1993) dos Estados Unidos, no qual assinala um fator de emisso
de NOx de 0,060 kg/106 kJ proveniente do mecanismo trmico e um fator de emisso de NOx de
0,120 kg/106 kJ proveniente do combustvel, utilizando leo combustvel residual em um
equipamento de aquecimento. Assim, o aumento e diminuio das emisses de NOx ser
determinado pela quantidade de espcies nitrogenadas presentes no combustvel e na quantidade
de ar utilizado no processo de combusto.

Paz (2007), reportou valores das fraes molares de NOx corrigidos com 3% de O2 na faixa
de 65 e 80 ppm na queima de leo diesel na mesma cmara de combusto (resfriada com gua)
empregada neste trabalho, os quais apresentaram um comportamento na sua formao quase
constante medida que a vazo do ar de combusto foi acrescentada.

Os valores das fraes molares de NOx, conforme Figura 7.27, medidos neste trabalho,
foram bem menores aos resultados reportados por William et al. (1998), na queima de leo
piroltico de pneus utilizando um forno horizontal de paredes recobertas com material cermico
(isoladas). A Tabela 7.2 apresenta os valores medidos das fraes molares em ppm de NO x
reportados por William et al. (1998).
 118

Tabela 7.8 Emisses de NOx da combusto do leo piroltico de pneus em [ppm]

leo piroltico de pneus NOx [ppm]

7,6 % de excesso de O2 343
5,3 % de excesso de O2 466
2,1 % de excesso de O2 374
Fonte: William et al., (1998)

Os valores apresentados na Tabela 7.2 so maiores que os obtidos no presente trabalho

devido ao tipo de cmara empregada para o processo de combusto, sendo que, para o caso de
uma cmara de combusto de paredes isoladas (adiabtica), o calor liberado durante a combusto
distribuda unicamente entre as espcies qumicas dos produtos da combusto, atingindo at
valores de temperatura elevadas em comparao temperatura alcanada no interior de uma
cmara de combusto de paredes no isoladas, nas quais a formao de NO pelo mecanismo
trmico consideravelmente afetada pela queda de temperatura nas paredes da cmara de
combusto.

Contudo, a formao de NOx no apenas pela oxidao do nitrognio contido no ar, seno
tambm das espcies qumicas nitrogenadas contidas no prprio combustvel, assim como, das
condies de operao do queimador e da cmara de combusto.

Para as emisses de CO na combusto do OPP, observado na Figura 7.28 que as emisses

mximas, medidas em base seca, corrigidas para 15 % de O2 foram de 0,29, 0,76 e 0,37 %, cada
valor correspondente a 70, 50 e 20 graus sexagesimais do ngulo de p do swirler axial. Estes
valores foram atingidos para coeficientes de excesso de ar de 1,40 e 1,44, respectivamente.

A frao molar de CO medida, quando o ngulo de p do swirler foi de 50 graus, apresenta

um valor bem elevado em comparao aos outros dois ngulos. Esse resultado pode ser atribudo
mudana do ngulo de p durante o processo de combusto, que foi realizado sem parar o teste
anterior, o qual foi de 70 graus. A mudana da intensidade da zona de recirculao, de maior a
menor, deve ter contribudo queima incompleta do OPP originada por uma perturbao no grau
de mistura do OPP e o ar de combusto.
 119

O comportamento na formao de CO, segundo observado na Figura 7.28, evidencia uma

diminuio com o incremento do coeficiente de excesso de ar, o qual esperado em clculos de
equilbrio qumico e cinticos em condies pobres de combusto. A queda de CO com o
aumento de O2 se deve principalmente, maior disponibilidade de oxignio para a oxidao do
CO em CO2, contudo, os valores das fraes molares de CO corrigidas para 15% de O2
resultaram bem maiores aos esperados nos clculos de equilbrio qumico, sendo maiores para o
teste quando o ngulo de p do swirler foi de 50 graus sexagesimais, mas apresentou o menor
valor quando o coeficiente de excesso de ar foi de 2,19 para um ngulo de p de 70 graus
sexagesimais. A razo pode estar atribuda ao maior grau de mistura entre o combustvel e
oxidante, o qual causado pelo incremento da componente tangencial da velocidade do ar de
combusto, aumentando a intensidade da zona de recirculao e permitindo uma queima mais
homognea e uma maior oxidao do CO em CO2.

A taxa de formao de CO, alm de ser influenciada pela quantidade de O2 presente no

processo diretamente afetada pela temperatura desenvolvida nas condies de queima. A
temperatura de chama diminui na medida em que a quantidade de ar acrescentada, sendo que
em condies de queima adiabtica ideais para coeficientes de excesso de ar entre 1,5 e 2,5
(Figura 7.29) a temperatura atinge valores em torno de 1675 e 902 , respetivamente. Segundo
Glassman (2008), a principal reao no mecanismo de oxidao de CO com presena de espcies
hidrogenadas, no tem aumento significativo, at que a reao atinja temperaturas superiores de
1100 K (826,85 ). Para os testes experimentais isto foi observado como uma diminuio
exponencial nas emisses de CO, o qual foi mais evidente na Figura 7.28 entre os coeficientes de
excesso de ar de 1,44 e 2,03 para um ngulo de p de swirler de 50 graus sexagesimais com
valores das fraes molares de CO de 0,73% e 0,29%, respectivamente.

A perda de calor nas paredes da cmara de combusto afetou negativamente o

desenvolvimento da reao de oxidao do CO para CO2. O CO no tem energia disponvel, o
suficiente, para se oxidar a CO2 ao entrar em contato com as paredes no isoladas da cmara de
combusto, isto sofre um congelamento, evitando a evoluo da reao de oxidao. Este
congelamento da reao de oxidao do CO percebido pelo alto valor medido da frao molar
de CO (10 vezes maior) quando comparado com os valores preditos em um modelo de equilbrio
qumico adiabtico como apresentado na Figura 7.31.
 120

Figura 7.31 - Emisses de CO medidos nos testes experimentais para ngulos de p do swirler de
70, 50 e 30 graus sexagesimais comparados com os preditos por um modelo de equilbrio
qumico adiabtico.

0,8 0,08
70 graus
0,7 0,07

CO (%) @ 15% O2 - Modelo

50 graus
30 graus
0,6 0,06
CO (%) @ 15% O2

Modelo
0,5 0,05

0,4 0,04

0,3 0,03

0,2 0,02

0,1 0,01

0 0
1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4

coeficiente de excesso de ar ()
Fonte: Autoria prpria.

7.7.1.2 Emisses de CO2

As emisses de CO2 so favorecidas com o aumento do oxidante (O2), o qual promove a

oxidao completa do CO, mas com quantidades de O2 acima da quantidade estequiomtrica
(excesso de ar), a frao molar do CO2 comea a sofrer uma queda, sendo que uma parte de O2
fica presente nos produtos, diluindo estes, causando maior diluio na medida em que o ar
acrescentado.

A Figura 7.32 expe as emisses de CO2 corrigidas para 15% de O2 em funo do

coeficiente de excesso de ar durante a queima do leo piroltico em condies pobres de
combusto variando o ngulo das ps do swirler para 70, 50 e 30 graus sexagesimais. A correo
com 15% de O2 modifica a tendncia das emisses de CO2, apresentando um comportamento
oposto ao esperado (causado pela diluio) com o aumento do coeficiente de excesso de ar em
condies de combusto pobre, conforme Figura 7.32, o qual no aconteceu na correo das
 121

espcies qumicas do CO e NOx, por esta razo so expostos tambm os resultados das emisses
do CO2 em funo do coeficiente de excesso de ar sem a correo de 15% de O2 na Figuras 7.33.

Figura 7.32 - Medidas das fraes molares, em base seca, de CO2 corrigidas para 15% de O2, para
ngulos de p do swirler axial de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.

5
CO2 (%) @ 15% O2

4,5

3,5 70 graus
50 graus
30 graus

3
1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 2,6

coeficiente de excesso de ar ()

Fonte: Autoria prpria.

 122

Figura 7.33 - Medidas das fraes molares no corrigidas de CO2, para ngulos de p do swirler
axial de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.

12

70 graus
11
50 graus
30 graus
10
CO2 (%)

5
1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4

coeficiente de excesso de ar ()
Fonte: Autoria prpria.

Paz (2007) tambm apresentou os resultados da queima do leo diesel em funo do

coeficiente de excesso de ar sem corrigir com O2, argumentando que a correo esconde o efeito
do excesso de ar sobre as emisses de poluentes.

As medidas das fraes molares de CO2 foram menores para o ngulo de p de 50 graus
sexagesimais, mas as medidas de CO correspondentes a esse ngulo (50 graus), apresentaram um
maior valor em comparao aos ngulos de 70 e 30 graus. Este maior valor consequncia de
uma menor oxidao da espcie qumica CO para se converter em CO2.

A oxidao incompleta do CO afeta em geral a formao de CO2 nos produtos, sendo

esperado que no clculo das fraes molares do CO2, a partir de um modelo de equilbrio qumico
adiabtico, os valores preditos serem maiores aos obtidos experimentalmente, este resultado
observado na Figura 7.34.
 123

Figura 7.34 - Emisses de CO2, no corregidos, medidos nos testes experimentais para os ngulos
de p do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais, comparados com os preditos por um modelo
de equilbrio qumico adiabtico.

12

11 70 graus
50 graus
30 graus
10
modelo
CO2 (%)

5
1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4

coeficiente de excesso de ar ()
Fonte: Autoria prpria.

Contudo, as emisses de CO2, CO e NOx na queima de leo piroltico de pneus so

comparveis com os reportados na queima do leo diesel por Paz (2007). A Tabela 7.3 apresenta
os valores das emisses de CO2, CO e NOx (base seca) na queima de leo diesel reportados por
Paz (2007), sendo as medidas feitas em uma cmara de combusto de paredes refrigeradas,
utilizando um atomizador tipo Y-jet e um queimador com swirler axial de ps variveis.
 124

Tabela 7.9 Emisses de CO2, CO, NOx, em base seca, da queima do leo diesel, utilizando um
atomizador tipo Y jet.

[ ]

O2 CO2 CO NOx CO2 CO NOx

(% vol.) (% vol.) (% vol.) (ppm) (% vol.) (% vol.) (ppm.)
1,17 3,33 12,93 0,06 78,51 4,39 0,02 26,66
1,23 4,15 12,36 0,05 79,39 4,40 0,02 28,27
1,31 5,19 11,60 0,04 70,66 4,40 0,02 26,82
1,34 5,65 11,36 0,04 66,57 4,44 0,02 26,02
1,36 5,89 11,07 0,04 73,45 4,40 0,02 29,17
Adaptado: Paz (2007)
: coeficiente de excesso de ar

Embora os resultados das emisses de CO da combusto do leo diesel serem menores aos
observados no leo piroltico de pneus, as emisses de NOx e CO2 apresentam as mesmas
tendncias de aumentar e diminuir, respectivamente, sendo que para o caso do NOx emitido pela
combusto do leo diesel, os valores medidos para os coeficientes de excesso de ar de 1,17 e 1,36
foram de 26,66 e 29,7 ppm corrigidos para 15 % de O2, enquanto que na queima do leo
piroltico de pneus para coeficientes de excesso de ar de 1,40 e 2,19 foram de 24 e 50,46 ppm,
para um ngulo de p de 70 graus do swirler, sendo observado uma tendncia a aumentar em
ambos casos quando o ar no processo de combusto acrescentado.

As altas emisses de CO podem estar atribudas composio qumica do combustvel, a

qual uma mistura muito complexa de compostos orgnicos de 5-20 carbonos com uma grande
proporo de aromticos. A formao adiantada de CO na oxidao aromtica em comparao
oxidao aliftica pode ser a causa das grandes quantidades de CO medidas na combusto do
leo piroltico, sendo que, na oxidao aliftica, a formao de CO comea mais tarde nas
reaes, aps ter pequenas olefinas formadas.(GLASSMAN, 2008).
 125

7.7.1.3 Calor perdido na cmara de combusto

O calor perdido na cmara de combusto foi estimado a partir de um clculo indireto,

aplicando a primeira lei da termodinmica para um sistema aberto. Os dados necessrios para
realizar o balano energtico foram a temperatura de exausto, medida por um termopar
localizado a 28 cm do flange inferior do segundo modulo da cmara de combusto e a
composio dos produtos da combusto (O2, CO2, CO, N2 e H2O), os quais foram obtidos a partir
de um balano de massa das medies das fraes molares de CO, CO2 e O2 feitas pelos
analisadores de gases. As medidas de temperatura de exausto em funo do coeficiente de
excesso de ar para diferentes ngulos das ps do swirler so apresentadas na Figura 7.35.

Figura 7.35 - Temperatura de exausto em funo do coeficiente de excesso de ar para ngulos de

p do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.

700

600
Temperatura (C)

500

400

300
70 graus

200 50 graus
30 graus

100
1 1,25 1,5 1,75 2 2,25 2,5

coeficiente de excesso de ar ()

Fonte: Autoria prpria.

Da Figura 7.35 observada uma queda da temperatura de exausto com o aumento do

coeficiente de excesso de ar, o que indica que o calor liberado na queima do leo piroltico
 126

distribudo entre uma maior quantidade das espcies qumicas dos produtos da combusto, nos
quais existe uma maior presena de O2 e N2 quando o coeficiente de excesso de ar
acrescentado.

Um exemplo do clculo do calor perdido na cmara de combusto apresentado no

APNDICE I. Os resultados obtidos dos clculos do calor perdido na cmara de combusto,
atravs dos resultados experimentais, so expostos na Figura 7.36.

Figura 7.36 - Energia perdida por unidade de tempo na cmara de combusto em funo do
coeficiente de excesso de ar para ngulos de p do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.

11

10,5
Energia perdida (kW)

10

9,5 70 graus
50 graus
30 graus
9
1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 2,6

coeficiente de excesso de ar ()

Fonte: Autoria prpria.

Um clculo similar ao apresentado no APNDICE I, do calor perdido na cmara de

combusto, feito para determinar o calor liberado na queima do leo piroltico. A variante no
clculo consiste em considerar que a temperatura dos produtos igual temperatura de entrada
dos reagentes (25), assim a energia liberada durante a quebra das ligaes da molcula do leo
piroltico ser apenas utilizada para a formao dos produtos e no para acrescentar a sua
temperatura (variao da entalpia sensvel). A Figura 7.37 apresenta os resultados do calor
 127

liberado em funo do coeficiente de excesso de ar para ngulos de p do swirler de 70, 50 e 30

graus sexagesimais.

Figura 7.37 - Energia liberada por unidade de tempo na cmara de combusto em funo do
coeficiente de excesso de ar para ngulos de p do swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.

15,5
70
50
energia liberrada (kW)

30

15

14,5

14
1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 2,6

coeficiente de excesso de ar

Fonte: Autoria prpria.

O aumento do calor liberado com o acrscimo do coeficiente de excesso de ar um

indicativo do aumento da oxidao do CO em CO2, resultando assim, em uma menor presena
desta espcie qumica nos produtos da combusto, o qual foi observado na Figura 7.28. A reao
de oxidao do CO em CO2 libera aproximadamente toda a energia trmica associada ao
processo de combusto (TURNS, 2013).

No entanto, apesar de aumentar a energia liberada na reao de combusto, o acrscimo do

ar de combusto ocasiona um aumento das espcies O2 e N2 nos produtos, e uma distribuio da
energia liberada entre mais espcies qumicas, o qual manifestado atravs da diminuio da
temperatura dos produtos. A queda de temperatura das espcies qumicas no interior da cmara
(no isolada) de combusto afeta transferncia de calor, e consequentemente uma menor
 128

quantidade de calor trocada com os arredores. Na Figura 7.36 foram apresentados os efeitos dos
decrementos da transferncia de calor, expostos como uma diminuio na perda de calor entre as
paredes da cmara de combusto e os arredores.

7.7.2 Efeito do nmero de swirl (S)

Na Figura 7.38 ilustrada a tendncia do nmero do swirl calculado com o acrscimo do

coeficiente de excesso de ar, assim como a influncia do ngulo de p do swirler axial.

Figura 7.38 - Nmero de swirl em funo do coeficiente de excesso de ar para ngulos de p do

swirler de 70, 50 e 30 graus sexagesimais.

10
70 graus
50 graus
8
30 graus
nmero de Swirl ( S')

0
1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4 2,6

coeficiente de excesso de ar ()
Fonte: Autoria prpria.

Na Figura 7.38 observado que o nmero de swirl calculado aumenta com o acrscimo do
coeficiente de excesso de ar para os trs ngulos de p escolhidos nos testes, sendo que para o
ngulo de 70 graus sexagesimais, os valores do nmero de swirl calculado so muito maiores que
para os outros dois ngulos (50 e 30 graus), portanto h uma maior influncia do ngulo da p
 129

sobre a intensidade da zona de recirculao em comparao com o ar da combusto. O

incremento do nmero de swirl para a faixa de 1,4 a 2,3 de coeficiente de excesso de ar foi de
aproximadamente 24 % para os trs casos. Tambm foi encontrado que a chama se tornava
instvel para um ngulo de p de 20 graus e valores abaixo deste.

7.7.2.1 Emisses de NOx

Os grficos apresentados a seguir so especificados por um valor de razo de equivalncia,

sendo utilizados neste trabalho 4 valores de razes de equivalncia correspondentes a vazes de
ar de 27, 29, 33 e 37 kg/h. Alm, cada grfico est constitudo por trs pontos, os quais esto
associados ao ngulo de p do swirler axial, sendo esses valores iguais a 30, 50 e 70 graus em
cada grfico.

Os resultados experimentais apresentaram um leve incremento nas emisses de NOx com o

aumento de nmero de swirl. Essa tendncia observada na Figura 7.39.

Figura 7.39 - Emisses de NOx em funo do nmero de swirl para diferentes razes de
equivalncia.

60

50
NOx (%) @ 15% O2

40

30

20
0,68
0,63
10
0,56
0,50
0
0 1 2 3 4 5 6 7

nmero de swirl (S')

Fonte: Autora prpria.
 130

A tendncia de aumentar as emisses de NOx com o incremento do nmero de swirl foi

observado por alguns autores como Ronceros (2005), Paz (2007) e Mafra (2000). Ronceros
(2005) atribuiu essa tendncia intensificao da zona de recirculao com o incremento do
nmero de swirl, o qual favorece a concentrao da liberao da energia propiciando regies com
maior temperatura e promovendo a formao de NOx. Mafra (2000) queimando GLP, encontrou
que para uma faixa de nmero de swirl baixo (0,364-0,887), as emisses de NOx diminuem com
o incremento do nmero de swirl, enquanto para nmeros de swirl intermdios (0,887-1,315) as
emisses de NOx se mantem quase constantes e para nmeros de swirl acima de 1,315 apresenta-
se um acrscimo das emisses, assim Mafra (2000) recomendou fazer algumas alteraes no
queimador utilizado em seu trabalho, pois o mesmo no permite que se opere em nmeros de
swirl maiores a 1,463, e assim comprovar a tendncia de aumento nas emisses de NOx para
nmeros de swirl mais intensos.

Neste trabalho foi encontrado um acrscimo nas emisses de NOx com o incremento do
nmero de swirl, sendo o parmetro mais influente o ngulo de p do swirler. As maiores
emisses de NOx foram registradas para uma vazo de ar de 37 kg/h (=0,50) e um ngulo de p
do swirler de 70 graus, sendo esses o valor registrado de 50, 46 ppm correspondente a um
nmero de swirl igual a 6,32. Contudo, as emisses de NOx medidas para razes de equivalncia
distintas mostraram um comportamento quase estvel no maiores de 45 ppm.

7.7.2.2 Emisses de CO e CO2

As emisses de CO e CO2 esto intimamente vinculadas a seus mecanismos de formao e

destruio, mas a intensidade da zona de recirculao tem uma influncia muito significativa, a
qual promove uma maior taxa de mistura e uma melhor queima do combustvel lquido. Nas
Figuras 7.40 e 7.41 observado o comportamento antagnico entre a destruio de CO e a
formao de CO2.
 131

Figura 7.40 - Emisses de CO em funo do nmero de swirl para diferentes razes de

equivalncia.

0,9
0,68
0,8 0,63
0,56
0,7 0,50
CO (%) @ 15% O2

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0 1 2 3 4 5 6 7
nmero de swirl (S')

Fonte: Autoria prpria.

O incremento nas emisses de CO para o ngulo de ps de 50 graus (segundo ponto) com

razes de equivalncia de 0,68 e 0,63 pode ter sido causado pela mudana do ngulo das ps do
swirler, o qual gerou instabilidade na chama e zonas de combusto rica que promoveram uma
combusto incompleta e a formao de CO. Para razes de equivalncia menores (0,56 e 0,50),
sendo maior a vazo do ar de combusto respeito s duas razes de equivalncia anteriores (0,68
e 0,63), o incremento no foi significativo, mas apresentou uma tendncia decrescente. Bizzo
(1997) apresentou um comportamento similar ao observado neste trabalho nas emisses de CO ao
queimar uma mistura de GLP e tolueno em diferentes concentraes volumtricas, no qual
observou que o aumento do nmero de swirl acrescentou as emisses de CO para valores de
excesso de ar de 19% e diminuiu para maiores valores de excesso de ar (42%) atribuindo este
comportamento ao incremento da regio de mistura dentro da cmara de combusto.
 132

Figura 7.41 - Emisses de CO2 no corrigidas em funo do nmero de swirl para diferentes
razes de equivalncia

4,4

4,3
CO2 (%) @ 15% O2

4,2

4,1

3,9 0,68
0,63
3,8 0,56
0,50
3,7
0 1 2 3 4 5 6 7

nmero de swirl (S')

Fonte: Autoria prpria.

As emisses de CO2 apresentam uma tendncia crescente medida que aumenta o nmero
de swirl, no entanto, observada uma ligeira queda para o ngulo de ps de 50 graus (segundo
ponto), o qual contrrio ao comportamento mostrado na emisso de CO para este mesmo
ngulo. A tendncia geral das emisses de CO2 de aumentar com o incremento da taxa de
oxidao do CO, reduzindo as emisses de CO ao mesmo tempo, e torna o processo de
combusto mais eficiente.

Os resultados da queima de leo diesel apresentados por Paz (2007) indicaram o mesmo
comportamento observado na queima de leo piroltico de pneus, os quais possuem caratersticas
fsicas e qumicas similares. Paz (2007) explica a diminuio das emisses de CO e o incremento
do CO2 com o aumento do nmero de swirl, como consequncia do incremento da taxa de
mistura entre os reagentes, causado por uma maior zona de recirculao, o qual melhora
substancialmente a combusto, sendo no significante para o caso de combustveis lquidos
volteis e gasosos, os quais j apresentam uma facilidade para misturar-se com o oxidante,
mesmo com jatos simples sem a presena de swirler.
 133

7.7.3 Carbono do combustvel sem reagir na combusto do OPP

Para um processo de combusto ideal, no qual assumido que todo o carbono do

combustvel reage com o oxidante para formar CO e CO2, a formao e deposio de material
carbonoso nula, enquanto que para um processo de combusto real, a presena do material
carbonoso no desprezvel, dependendo da qualidade do processo de queima. Na queima ideal
do OPP, o carbono do combustvel se encontra nas espcies qumicas CO e CO2, cujas
quantidades podem ser estimadas a partir do modelo de equilbrio qumico desenvolvido no
capitulo 6. Os resultados experimentais apresentados neste capitulo, das fraes molares do CO e
CO2, somados devem dar como resultado o contedo total do carbono no combustvel, ou seja, a
soma do CO e CO2 calculados pelo modelo de equilbrio qumico, mas estes resultados so
diferentes.

Uma forma de apresentar os produtos da combusto, que possuem carbono na sua

composio, considerando todas elas como CO2, ou seja, obtendo seu equivalente de CO2. As
espcies qumicas consideradas presentes nos produtos da combusto no estudo terico e
experimental da combusto do OPP foram unicamente CO e CO2, assim o equivalente do CO em
termos de CO2 pode ser determinado como segue:

(7.2)

[ ] [ ] (7.3)

Na equao (7.2) observado que para obter o CO2 equivalente do CO preciso adicionar
meio mol de O2. o qual obtido do O2 presente nos produtos da combusto. Assim, o contedo
de O2 nos produtos reduzido na mesma quantidade adicionada ao CO para obter CO2. A nova
frao molar de O2 (corrigida) nos produtos calculada pela equao (7.4).

[ ] [ ] (7.4)
 134

As quantidades [ ] ,[ ] e[ ] representam as fraes molares em base seca do

CO2, CO e O2, respectivamente, as quais so apresentadas no APNDICE II. A frao molar do
CO em termos de CO2 no muda numericamente, pois segundo percebido da equao (7.2),
para cada mol de CO possvel obter um mol de CO2.

Na Figura 7.42 so apresentados os valores obtidos do CO2 corrigido em funo do O2

corrigido, tanto para os resultados das fraes molares medidas no estudo experimental do OPP
como para o estudo terico, calculadas a partir do modelo de equilbrio qumico.

Figura 7.42 - Comparao entre as fraes molares de CO2 corrigidos, calculadas pelo modelo de
equilbrio qumico e as medidas experimentalmente

12
70 graus
11 50 graus
30 graus
10 Modelo
CO2, corr (%)

5
6 7 8 9 10 11 12 13 14

O2, corr (%)

Fonte: Autoria prpria.

Da Figura 7.42 possvel obter uma equao linear que ajuste os pontos dos valores
calculados pelo modelo de equilbrio qumico do CO2 corrigido. A equao de regresso linear
obtida apresentada a seguir:

(7,5)

Com R2=1.
 135

Os valores do CO2,corr calculados com a equao (7,5), correspondentes aos valores reais de
O2,corr obtidos a partir das medidas realizadas pelos analisadores de gases das fraes molares de
CO e CO2, para trs ngulos de p (70, 50 e 30) do swirler, e a equao (7.4) so apresentados
nas Tabelas do APNDICE II, assim como a porcentagem de carbono no convertido em CO e
CO2. A mdia dos valores da porcentagem de carbono do OPP no convertido em CO e CO2,
para os ngulos de p do swirler de 70, 50 e 30, foram de 5,71, 7,61 e 6,29 %, respectivamente.

O maior valor da porcentagem de carbono no convertido foi identificado no ngulo de p

de 50. Provavelmente, os carbonos do OPP no convertidos em CO e CO2 possam ser
encontrados nos resduos carbonosos, provenientes do processo de combusto, os quais so o
principal problema na combusto do OPP, conforme descrito na seo 7.6.
 136

8 CONCLUSES

O presente trabalho teve como objetivo estudar o processo de combusto do leo piroltico
obtido a partir de pneus inservveis, em condies de queima convencional, utilizando um
queimador com swirler axial e avaliar assim, a possibilidade de seu uso como combustvel
substituto alternativo nas condies de queima mencionadas.

Os resultados foram favorveis, conseguindo se estabelecer uma chama estvel em

condies de queima convencionais, empregando apenas como tecnologia um swirler axial de
ps movveis, o qual gera uma zona de recirculao favorecendo a mistura entre o combustvel e
o oxidante.

O leo piroltico de pneus como combustvel alternativo tem boas possibilidades de

sucesso, do ponto de vista energtico, por possuir um alto poder calorifico superior (42,04 MJ/kg)
similar ao leo diesel (46,1 MJ/kg).

A existncia de xidos de enxofre nos produtos de combusto em condies de queima

ideal, calculados a partir de um modelo de equilbrio qumico adiabtico, considerando que todo
o enxofre contido no OPP (0,89% da massa) convertido em SO2, encontra-se abaixo dos limites
impostos pela resoluo N0 456 da CONAMA para a combusto de leos combustveis, isto ,
no existem restries para seu uso relativo s emisses de xido de enxofre. Porm, para ter
resultados mais precisos necessrio realizar medidas das quantidades emitidas em um processo
de combusto, sob certas condies de operao dos equipamentos usando como combustvel
leo piroltico de pneus, mas neste trabalho no foi possvel realizar estas medidas pela
indisponibilidade de um analisador de gases de SO2.

As emisses de NOx medidas na queima do leo piroltico utilizando uma cmara de

combusto no isolada foi comparvel com as emisses reportadas por Paz (2007) queimando
leo diesel, o qual favorece seu uso como combustvel alternativo sem grandes riscos ambientais,
causados pelas altas emisses deste poluente.

As altas medidas da concentrao de CO so provavelmente devido complexa

composio do leo piroltico de pneus, como reportado na literatura, o qual formado por
 137

compostos alifticos e aromticos, apresentando grandes cadeias de tomos de carbono, os quais

dificultam as reaes qumicas para obteno da combusto completa dos mesmos.

A atomizao do leo piroltico no apresentou problemas, sendo possvel utilizar um

atomizador comercial do tipo pressure swirl para realizar essa tarefa, obtendo um dimetro mdio
de gota do spray gerado de 63,79 m, o qual um indicativo de boa atomizao.

A formao de fuligem e resduos slidos e lquidos durante a combusto do leo piroltico

apresentou-se como um grande problema, o qual ocasionou as interrupes dos testes
experimentais devido ao entupimento da linha de exausto, da sonda coletora de gases e dos
filtros tanto do compressor como dos analisadores de gases, assim como do bico injetor, tendo
havido a necessidade de este ser substitudo, em alguns casos, durante ou depois dos testes. A
grande quantidade de formao de fuligem e resduos (lquidos e slidos) na queima do leo
piroltico de pneus esto atribudas ao alto contedo de hidrocarbonetos policclicos aromticos,
os quais so considerados como espcies precursoras de fuligem. A cor amarela da chama de leo
piroltico de pneus evidenciou a presena significativa de fuligem.

A fuligem depositada e os resduos da combusto um aspecto negativo no uso do leo

piroltico de pneus como combustvel substituto, o qual levaria a interrupes na operao dos
equipamentos usados para realizar desentupimentos e limpeza das linhas, o qual gera perdas de
tempo e de produtividade. Alm disso, afeta consideravelmente os equipamentos de troca de
calor, diminuindo significativamente sua eficincia na transferncia de calor.

Alm dos inconvenientes ocorridos devido aos depsitos de fuligem e resduos sobre as
superfcies dos equipamentos, o uso de leo piroltico de pneus torna-se tecnicamente vivel, no
tendo sido necessrio fazer modificaes no sistema de queima, o qual opera com combustveis
convencionais como leo diesel ou etanol.

Contudo, se torna necessrio realizar estudos minuciosos para se encontrar formas para
melhorar a eficincia da combusto, diminuindo-se a formao de material particulado, o qual o
principal inconveniente no uso do leo piroltico como combustvel.

Do ponto de vista ambiental, o uso de leo piroltico de pneus como combustvel se torna
uma boa alternativa, pelo fato de promover e contribuir a eliminar e recuperar resduos como os
 138

pneus inservveis, os quais so gerados em grandes quantidades ao redor do mundo e so

destinados incorretamente a depsitos ou utilizados sem modificar sua composio qumica,
sendo assim, que quando so empregados diretamente produzem grandes quantidades de
poluentes como o dixido de enxofre, o qual pode ser reduzido radicalmente ao se modificar sua
composio qumica, aplicando uma tecnologia de reciclagem.

O modelo de equilbrio qumico desenvolvido neste trabalho a partir da composio

elementar e o poder calorfico do leo piroltico de pneus auxiliam para estimar os produtos da
combusto e o comportamento das emisses de poluentes com a mudana da quantidade de
oxidante no processo de combusto, sendo os resultados preditos mais prximos aos reais quando
o nmero de swirl incrementado, o qual um indicativo de condies de queima mais prximas
s ideais, causada pelo aumento do grau de mistura entre o combustvel e o oxidante indicando
uma queima mais homognea.

O modelo de equilbrio qumico adiabtico apresenta-se como uma ferramenta prtica e

barata de ser empregada, a qual poupa recursos e tempo para estimar as emisses de poluentes, a
temperatura de chama adiabtica e o calor liberado em um processo de combusto desenvolvido
em certas condies termodinmicas.

Assim, neste trabalho foi feito uma estimativa das possveis emisses de poluentes em
condies de equilbrio qumico, da queima de leo piroltico de pneus de baixo enxofre (obtido
da literatura) e da mistura entre o leo diesel e o leo piroltico usado nos testes experimentais.
Os resultados foram positivos, demonstrando que, a composio qumica dos produtos da
combusto do leo diesel muito prxima daqueles calculados para a combusto do leo
piroltico, nas mesmas condies termodinmicas. Relativo aos valores das fraes molares dos
produtos da combusto calculados para as misturas de leo diesel e leo piroltico, a frao molar
do dixido de enxofre foi reduzida com a adio de leo diesel.

Os resultados obtidos do modelo de equilbrio qumico adiabtico aplicado para a

simulao dos processos de combusto e no realizados experimentalmente neste trabalho, so
uma motivao para trabalhos futuros com leo piroltico e as misturas entre este e o leo diesel.

Por outro lado, os resultados experimentais obtidos com leo piroltico de pneus
impulsionam a realizao de pesquisa para o desenvolvimento de queimadores/cmaras de
 139

combusto/tecnologias inovadoras para reduzir a formao de fuligem e resduos durante sua

queima, assim como, levanta a possibilidade de se projetar um queimador dual de leo diesel e
leo piroltico.
 140

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Acesso em: fev. 2016.
 153

APNDICE I

I.1 EQUAES EMPRICAS PARA O AJUSTE DE FUNES TERMODINMICAS

O clculo das funes termodinmicas das espcies qumicas envolvidas no modelo de

equilbrio descrito empregou os coeficientes Glenn NASA, o qual possui informao de 2000
espcies qumicas (solidas, liquidas e gasosas) para temperaturas na faixa de 200 a 20000K
(McBRIDE, 2002). Todas as espcies qumicas encontram-se em seus estados padro, na
temperatura especificada. A partir dos coeficientes Glenn NASA, uma equao emprica de
ajuste de sete termos empregada para obter o valor do calor especifico a presso constante no
estado padro, na temperatura especificada das espcies qumicas.

(I.1)

A entalpia, entropia e energia livre de Gibbs so calculadas da integrao da equao (3)

respeito a T, assim so obtidas as equaes (4) - (6).

(I.2)

(I.3)

(I.4)

Sendo d1 e d2 constantes de integrao.

Alguns dos coeficientes Glenn-NASA das principais espcies qumicas presentes nos
produtos da combusto so apresentados na Tabela I.1
 154

Tabela I.1 Coeficientes Glenn NASA de algunas especies qumicas

Especies qumicas H2 CO CO2 CH4 N2 H2O O2 O NO

c1i 4,08E+04 1,49E+04 4,94E+04 -1,77E+05 2,21E+04 -3,95E+04 -3,43E+04 -7,95E+03 -1,14E+04
c2i -8,01E+02 -2,92E+02 -6,26E+02 2,79E+03 -3,82E+02 5,76E+02 4,85E+02 1,61E+02 1,54E+02
c3i 8,21E+00 5,72E+00 5,30E+00 -1,20E+01 6,08E+00 9,32E-01 1,12E+00 1,97E+00 3,43E+00
c4i -1,27E-02 -8,18E-03 2,50E-03 3,92E-02 -8,53E-03 7,22E-03 4,29E-03 1,01E-03 -2,67E-03
c5i 1,75E-05 1,46E-05 -2,13E-07 -3,62E-05 1,38E-05 -7,34E-06 -6,84E-07 -1,11E-06 8,48E-06
c6i -1,20E-08 -1,09E-08 -7,69E-10 2,03E-08 -9,63E-09 4,96E-09 -2,02E-09 6,52E-10 -7,69E-09
c7i 3,37E-12 3,03E-12 2,85E-13 -4,98E-12 2,52E-12 -1,34E-12 1,04E-12 -1,58E-13 2,39E-12
d1i 2,68E+03 -1,30E+04 -4,53E+04 -2,33E+04 7,11E+02 -3,30E+04 -3,39E+03 2,84E+04 9,10E+03
d2i -3,04E+01 -7,86E+00 -7,05E+00 8,90E+01 -1,08E+01 1,72E+01 1,85E+01 8,40E+00 6,73E+00
RANGO DE TEMPERATURAS: 200 - 1000 K
c1i 5,61E+05 4,62E+05 1,18E+05 3,73E+06 5,88E+05 1,03E+06 -1,04E+06 2,62E+05 2,24E+05
c2i -8,37E+02 -1,94E+03 -1,79E+03 -1,38E+04 -2,24E+03 -2,41E+03 2,34E+03 -7,30E+02 -1,29E+03
c3i 2,98E+00 5,92E+00 8,29E+00 2,05E+01 6,07E+00 4,65E+00 1,82E+00 3,32E+00 5,43E+00
c4i 1,25E-03 -5,66E-04 -9,22E-05 -1,96E-03 -6,14E-04 2,29E-03 1,27E-03 -4,28E-04 -3,66E-04
c5i -3,74E-07 1,40E-07 4,86E-09 4,73E-07 1,49E-07 -6,84E-07 -2,19E-07 1,04E-07 9,88E-08
c6i 5,94E-11 -1,79E-11 -1,89E-12 -3,73E-11 -1,92E-11 9,43E-11 2,05E-11 -9,44E-12 -1,42E-11
c7i -3,61E-15 9,62E-16 6,33E-16 1,62E-15 1,06E-15 -4,82E-15 -8,19E-16 2,73E-16 9,38E-16
d1i 5,34E+03 -2,47E+03 -3,91E+04 7,53E+04 1,28E+04 -1,38E+04 -1,69E+04 3,39E+04 1,75E+04
d2i -2,20E+00 -1,39E+01 -2,65E+01 -1,22E+02 -1,59E+01 -7,98E+00 1,74E+01 -6,68E-01 -8,50E+00
RANGO DE TEMPERATURAS: 1000 - 6000 K
 155

I.2 SISTEMA DE EQUAES OBTIDO NO MODELO DE EQUILBRIO QUMICO

Para o modelo de equilbrio qumico foi considerado um sistema termodinmico formado

por 12 espcies qumicas: CO2, CO, H2O, H2, H, OH, O, O2, NO, N2, N e SO2.

O principio de conservao da massa aplicado aos elementos das espcies qumicas que
formam o sistema representado pelos produtos da reao (6.7), gera 5 equaes.

Carbono (C)

(I.5)

Hidrognio (H)

(I.6)

Oxignio (O)

(I.7)

Nitrognio (N)

(I.8)

Enxofre (S)

(I.9)

Sendo adicionado uma sexta equao por convenincia.

(I.10)

A aplicao da equao (5.8a) descrita no capitulo 5 gera 12 equaes adicionais associadas

as espcies qumicas presentes nos produtos da combusto.

Dixido de carbono:

(I.11)
 156

Monxido de carbono

(I.12)

gua

(I.13)

Hidrognio gasoso

(I.14)

Hidrognio monoatmico

(I.15)

Hidroxila

(I.16)

Oxignio monoatmico

(I.17)

Oxignio gasoso

(I.18)

Monxido de nitrognio

(I.19)

Nitrognio gasoso

(I.20)
 157

Nitrognio monoatmico

(I.21)

Dixido de enxofre

(I.22)

Com as equaes de ajuste especificadas anteriormente expresso a energia livre de Gibbs

em termos da temperatura. O processo de combusto foi simulado em condies de presso
constante (100 kPa), alm disso, foi considerado um processo adiabtico sem intercambio de
trabalho com os redores e com a variao da energia cintica e potencial desprezveis. Para essas
condies a temperatura dos produtos igual a temperatura da chama adiabtica para um
processo a presso constante. A temperatura de chama adiabtica uma varivel adicional, pelo
qual preciso uma equao adicional, sendo dada esta pela primeira lei da termodinmica.

(I.23)

(I.24)

(I.25)

Sendo as entalpias absolutas expressas em funo da temperatura, utilizando as equaes de

juste e os coeficientes Glenn NASA.

As incgnitas do problema so as seguintes:

, e

E as equaes necessrias para solucionar o problema so as equaes (I.5) a (I.23), isto

19 equaes correspondentes s 19 incgnitas mencionadas acima.
 158

I.3 CLCULO DA ENERGIA PERDIDA E LIBERADA NA COMBUSSTO DO LEO

PIROLTICO DE PNEUS

Para o clculo da energia perdida na cmara de combusto preciso realizar um clculo

preliminar da composio dos produtos da combusto e da frmula media do combustvel . Um
exemplo de clculo apresentado para os dados das fraes molares obtidos para o ngulo de p
do swirler de 50 graus sexagesimais..

Tabela I.2 Fraes molares em base seca dos produtos da combusto do OPP fornecidos pelo
analisador de gases, para o ngulo de p do swirler de 70 graus sexagesimais.

Teste O2 (%vol.) CO2 (%vol.) CO (%vol.) Temperatura ()

1 6,64 10,24 0,68 475
2 8,02 9,44 0,43 491
3 11,19 7,11 0,28 427
4 11,87 6,56 0,24 434
Fonte: Autoria prpria.

Dos dados fornecidos pela Tabela I.2 considerada uma frmula mdia do leo piroltico
composta unicamente por carbono e hidrognio seguindo o mtodo descrito por Carvalho e
McQuay (2007), para isto considera-se a seguinte reao global de combusto.

(I.26)

Da escolha arbitrria do teste 2 para o exemplo de clculo, a frao molar de N2 calculada

por diferena a partir dos valores das fraes molares de O2, CO e CO2, tendo em conta que as
nicas espcies qumicas analisadas so O2, N2, CO e CO2 (base seca), sendo desprezvel a frao
molar do NOx medido pelos analisadores, por ter um valor muito pequeno em comparao com
as outras espcies qumicas medidas. Do valor da frao molar de N2 calculado, 82,11 %, os
coeficientes estequiomtricos da reao global de combusto (I.26) so determinados por
considerar 100 mols nos produtos da combusto em base seca (sem gua). Assim, tem-se
 159

m=9,44; n=0,43; p=8,02 e q=82,11. O coeficiente estequiomtrico k calculado a partir de um

balano de massa da espcie qumica N2, resultando k=21,84. O fechamento do balano de massa
para os tomos de oxignio determina o nmero de mols de gua envolvidos na reao (I.26),
r=8,33. Posteriormente o nmero de mol do combustvel (nOPP) resulta igual a 9,87 e nmero de
mol do tomo de hidrognio no combustvel (nH) igual a 1,69, assim uma frmula media do
combustvel equivalente a CH1,69 obtida Ao repetir os clculos descritos acima para os outros
testes so obtidos os resultados a seguir, apresentados na Tabela I.3.

Tabela I.3 - Frmula mdia obtida do OPP a partir das medies realizadas nos testes
experimentais para o ngulo de p do swirl de 70 .

Teste r nOPP nH
1 9,40 10,92 1,72 CH1,72
2 8,32 9,87 1,69 CH1,69
3 6,42 7,39 1,74 CH1,74
4 6,14 6,80 1,80 CH1,80

Da Tabela I.3, uma frmula media para os 4 testes igual a CH1,74 considerada para o OPP.
A entalpia de formao do OPP pode ser estimada a partir da definio do poder calorifico e a
formula mdia obtida. O valor aproximado da entalpia de formao calculado foi de
-64,36 kJ/mol.

A energia perdida na cmara de combusto atravs da troca de calor com as vizinhanas

pode ser estimada aplicando a primeira lei da termodinmica para um sistema aberto. Para os
clculos requeridos a cmara de combusto idealizada como um sistema aberto, como
ilustrado na Figura I.1.
 160

Figura I.1 Cmara de combusto idealizada.

Fonte: Autoria prpria.

A temperatura de entrada do combustvel e do ar foi considerada a 25 e presso no

estado padro, 100 kPa. Os produtos da combusto por ser medida por uma sonda coletora de
gases localizada prxima do flange (25 mm) do segundo mdulo da cmara de combusto, a
temperatura foi considerada como igual temperatura de exausto medida pelo termopar situado
a 28 cm do mesmo flange.

A primeira lei da termodinmica aplicada ao sistema idealizado na Figura I.1, considerando

a variao da energia cintica e potencial desprezveis, e sem troca de nenhum tipo de trabalho,
com exceo do trabalho associado ao fluxo j considerado na entalpia, expressa pela equao
(I.27).

(I.27)

A entalpia dos produtos calculada pela soma das entalpias absolutas das espcies
qumicas presentes, no estado termodinmico sinalado (estado padro temperatura de exausto)
e a entalpia dos reagentes como a soma das entalpias absolutas do combustvel e do ar (estado
padro e temperatura ambiente, 25 oC).
 161

Da Tabela I.2 e os estados termodinmicos dos reagentes junto com os produtos da reao
(I.26), os valores numricos da entalpia dos mesmos so calculados da equao (I.28) e (I.29).

[ ( )] [ ( )] (I.28)

[ ( )] (I.29)

Sendo

: nmero de mols do leo piroltico de pneus.

: nmero de mols do ar.

: entalpia de formao no estado padro a 298,15 K.

( ) : variao da entalpia sensvel.

i : O2, CO2, CO, N2 e H2O.

A variao da entalpia sensvel para a temperatura de 298,15 K resulta igual a zero. Logo, o
valor da entalpia dos reagentes no estado padro e a 298,15 K igual entalpia de formao do
leo piroltico vezes o nmero de mols do combustvel, dado que o valor da entalpia do ar zero,
por se encontrar em seu estado padro a 25 oC. Assim, para o teste 2 obtido:

( )

A entalpia dos produtos no estado padro temperatura de 491 para o teste 2 calculado
a partir do uso dos coeficientes Glenn NASA, os quais correspondem a uma equao emprica de
ajuste de 7 termos e 2 constantes de integrao para o clculo da entalpia absoluta no estado
padro e temperatura especificada, obtida a partir das equaes de ajuste para os calores
especfico (McBRIDE, 2002).
 162

A energia perdida por unidade de mol de OPP consumida no processo de combusto

calculado como apresentado na equao (I.30).

(I.30)

Sendo

Para expressar em unidades de potencia na queima de 1,39 kg/h de leo piroltico

(utilizado nos testes) necessrio empregar a massa molecular do OPP, a qual foi calculada a
partir da frmula mdia do combustvel, obtendo um valor de 13,74 g/mol.

O sinal negativo um indicativo da perda de energia por unidade de tempo na cmara de

combusto. O clculo do calor perdido para os outros testes foram calculados seguindo o mesmo
esquema de clculo.

O calor liberado calculado de forma similar ao apresentado para o calor perdido, com a
considerao que a temperatura dos produtos da combusto saem da cmara de combusto com a
mesma temperatura que ingressaram os reagentes, ou seja, na temperatura ambiente (25 oC,
aproximadamente). Para o teste 2 o calor liberado calculado aplicando a equao (I.31).

(I.31)

Sendo:

O calor liberado relativo a 1 mol de OPP obtido por analogia da equao (I.30)
 163

Para expressar em unidades de potencia, na queima de 1,39 kg/h de leo

piroltico (utilizado nos testes) necessrio empregar a massa molecular do OPP, a qual foi
calculada a partir da frmula mdia do combustvel, obtendo um valor de 13,74 g/mol.
 164

APNDICE II

Neste anexo so apresentados os dados experimentais registrados durante a queima do leo piroltico de pneus e alguns resultados dos
clculos obtidos a partir do modelo de equilbrio qumico desenvolvido.

II. 1 MEDIDAS CORRESPONDENTES AO NGULO DE P DO SWIRLER DE 70o

Tabela II.1 Medidas da temperatura de exausto, emisses de CO, CO2, NOx e O2 e nmero de swirl para o ngulo de 70o

70 graus [O2]corr. 15%

Temperatura
Excesso de ar CO (%) CO2 (%) NOx [ppm] O2 (%) CO (%) CO2 (%) NOx(%) N. de Swirl
de exausto
748,15 1,403031619 0,6849401 10,23900055 57,9965007 6,641297847 0,28621254 4,278520624 24,2347115 5,04434679
764,15 1,555678789 0,42543453 9,4433018 70,3788737 8,020113983 0,19665868 4,365200952 32,5328929 5,35213307
700,15 2,042030634 0,27741087 7,114826391 73,4922724 11,1885077 0,16964445 4,35091391 44,9425654 5,88433308
707,15 2,189364192 0,24461698 6,559269741 76,7411941 11,87442398 0,16083389 4,312672249 50,4567781 6,32022564

Tabela II.2 Fraes molares do CO2 e CO corrigidas e porcentagem do carbono do OPP no convertido em CO e CO2, para o ngulo
de p de 70.

70 graus Equao de regresso linear

CO2,corr (%) O2,corr (%) CO2,corr (%) % de carbono
10,9239407 6,298827797 11,5287463 5,24606647
9,86873633 7,807396717 10,3623209 4,76326232
7,39223726 11,04980226 7,85529289 5,89482324
6,80388672 11,75211549 7,3122643 6,9523961
5,71413703
 165

II. 2 MEDIDAS CORRESPONDENTES AO NGULO DE P DO SWIRLER DE 50o

Tabela II.3 Medidas da temperatura de exausto, emisses de CO, CO2, NOx e O2 e nmero de swirl para o ngulo de 50o

50 graus [O2]corr. 15%

Temperatura de
Excesso de ar CO (%) CO2 (%) NOx [ppm] O2 (%) CO (%) CO2 (%) NOx (%) N. de Swirl
exausto
723,15 1,442184785 1,71056626 8,517341774 38,5416614 7,555657016 0,76339897 3,80115642 17,2005407 1,16423717
721,15 1,764147574 0,85380114 7,650667802 61,8258653 9,79608664 0,45723371 4,097140467 33,1094306 1,23527437
699,15 2,031752919 0,4762707 6,876739212 62,7271543 11,23252933 0,29256542 4,224270201 38,5322812 1,35810633
685,15 2,229596939 0,41314792 6,225244333 60,7599284 12,12195017 0,27921532 4,207170122 41,0630237 1,4587105

Tabela II.4 Fraes molares do CO2 e CO corrigidas e porcentagem do carbono do OPP no convertido em CO e CO2, para o ngulo
de p de 50.

50 graus Equao de regresso linear

CO2,corr (%) O2,corr (%) CO2,corr (%) % de carbono
10,227908 6,700373887 11,2182709 8,8281241
8,50446894 9,36918607 9,15474533 7,10316197
7,35300991 10,99439398 7,89813457 6,90194193
6,63839225 11,91537621 7,18603112 7,6208808
7,6135272
 166

II. 3 MEDIDAS CORRESPONDENTES AO NGULO DE P DO SWIRLER DE 30o

Tabela II.5 Medidas da temperatura de exausto, emisses de CO, CO2, NOx e O2 e nmero de swirl para o ngulo de 30o

30 graus [O2]corr. 15%

Temperatura
Excesso de ar CO (%) CO2 (%) NOx [ppm] O2 (%) CO (%) CO2 (%) NOx (%) N. de Swirl
de exausto
731,15 1,401932215 0,87663358 10,01446532 45,4739412 6,716556947 0,36824465 4,206744247 19,1020923 0,41863085
718,15 1,777819024 0,45589643 8,079252052 59,9620915 9,732947182 0,24277676 4,302412804 31,9313804 0,44417407
708,15 1,975422326 0,45001798 7,161016814 64,3123014 10,91832705 0,2678234 4,261802689 38,2747794 0,4883414
653,15 2,351184031 0,40755288 5,902430308 61,9402794 12,59686715 0,29100067 4,214449836 44,2265621 0,52451616

Tabela II.6 Fraes molares do CO2 e CO corrigidas e porcentagem do carbono do OPP no convertido em CO e CO2, para o ngulo
de p de 30.

30 graus Equao de regresso linear

CO2,corr (%) O2,corr (%) CO2,corr (%) % de carbono
10,8910989 6,278240158 11,5446647 5,66119356
8,53514848 9,504998968 9,0497348 5,68620329
7,6110348 10,69331806 8,13092648 6,39400296
6,30998319 12,39309071 6,81666226 7,43294959
6,29358735