Você está na página 1de 4

HISTRIA DA QUMICA

A ESPECTROSCOPIA E A QUMICA
DA DESCOBERTA DE NOVOS ELEMENTOS AO LIMIAR DA TEORIA QUNTICA

Carlos A.L. Filgueiras

Neste nmero a seo Histria da Qumica apresenta a histria do trnomo ingls William Herschel, em
desenvolvimento da espectroscopia e suas extraordinrias e 1800, experimentou colocar o bulbo de
imediatas conseqncias para a cincia, em particular para um termmetro em cada uma das
entendermos a estrutura da matria. Os leitores vo deslocar-se regies coloridas do espectro solar. O
para uma poca o final do sculo XIX, mais precisamente o ano resultado observado foi que a tem-
de 1885 quando inexistiam os conceitos de eltron, estrutura peratura do mercrio aumentava pela
atmica, transio eletrnica. Vo conhecer tambm a importante incidncia da luz, mas esse era mais
contribuio de um professor do ensino mdio. rpido quanto mais prximo da extre-
midade vermelha. Ao testar a regio
Balmer, cincia no final do sculo XIX, descoberta de novos elementos, no iluminada depois do vermelho,
espectroscopia, espectro solar, hlio Herschel descobriu que a temperatura
subia ainda mais rapidamente. A
radiao invisvel que provocava este
efeito foi ento denominada de infra-
vermelho. Estava assim demonstrado

S
22 abia-se desde a Antiguidade Em 1777 o qumico sueco Carl que a luz continha componentes no
que a luz solar pode ser Wilhelm Scheele resolveu pr amos- detectveis por nossos olhos, em
decomposta nas cores do ar- tras de cloreto de prata em cada uma adio poro visvel.
co-ris, mas foi Newton, no sculo XVII, das diferentes regies coloridas do Numa linguagem moderna, dize-
que pela primeira vez descreveu de espectro solar obtido com um prisma. mos que o ultravioleta uma radiao
forma adequada o fenmeno da Percebeu, ento, que o escureci- muito energtica capaz de promover
decomposio da luz por um prisma, mento do material se processava mais reaes qumicas que envolvem
assim como de sua recomposio por intensamente quanto mais prximo da transies eletrnicas, como a reao
um segundo prisma. O conjunto das extremidade violeta. Isto devia signifi- citada:
Luz
cores obtidas com o prisma conhe- car que a luz violeta era a mais ener- Ag+ + e- Ag
cido como espectro, e varia do verme- gtica do espectro, pois era a que Por outro lado, o infravermelho
lho, numa extremidade, ao violeta, na mais acelerava a reao. uma radiao de baixa energia, e esta
outra. Em 1801, o alemo Johann coincide com a faixa de energia
Alm das chamadas sete cores do Wilhelm Ritter decidiu pr uma amos- necessria para fazer vibrar isto ,
arco-ris, o espectro solar tambm tra de sal de prata na regio escura movimentar uns em relao aos outros
apresenta radiaes invisveis ao olho alm do violeta. Qual no foi sua os tomos de uma substncia sem
humano. Como que podemos com- surpresa ao verificar que a reao de provocar uma reao.
provar isso? reduo da prata se Wollaston tambm
Os qumicos sabem muito bem dava com mais facili- descobriu que ao tra-
que o cloreto de prata um slido dade ainda. O ingls Na fotografia ocorre
balhar com um feixe
branco que escurece por ao da luz. William Hyde Wollaston uma reduo de
de luz muito estreito
Este o princpio da fotografia em fez nessa poca, inde- ctions prata,
oriundo de uma fenda
preto e branco. O filme fotogrfico con- pendentemente, a mes- presentes em
de 0,01 mm, e no de
tm uma suspenso de um composto ma descoberta. A con- suspenso no filme,
aberturas maiores, co-
semelhante, o brometo de prata, que cluso desse experi- para prata metlica
mo havia feito Newton
tambm escurece ao ser atingido pela mento que existe no , o espectro solar
luz. Este fenmeno, comum aos dois espectro solar uma radiao de resultante apresentava sete linhas
sais, no se deve ao cloreto ou ao bro- energia mais alta que a luz violeta; a negras sobrepostas s cores bri-
meto, mas sim prata, presente em essa radiao, invisvel a nossos lhantes.
ambos os compostos. A reao que olhos, chamou-se ultravioleta. O jovem construtor de instrumentos
ocorre a reduo dos ons de prata, Podemos dizer que a temperatura pticos alemo Joseph Fraunhofer,
promovida pela luz e pelo processo de de um corpo uma medida de sua usando inicialmente prismas e depois
revelao, originando o metal finamen- agitao trmica, isto , das vibraes grades de difrao, constatou que o
te dividido, que preto. de suas molculas ou partculas. O as- espectro solar na realidade contm

QUMICA NOVA NA ESCOLA Espectroscopia e Qumica N 3, MAIO 1996


panela no fogo, a da luz da lua ou dos planetas, mas
chama do gs fica diferente das estrelas, cada uma da
amarela. O mes- quais apresentava um espectro par-
mo princpio usa- ticular. Ora, a luz da lua ou dos plane-
do nas lmpadas tas apenas um reflexo da luz solar,
de vapor de sdio ao passo que as estrelas emitem luz
de iluminao p- prpria. Ser ento que o espectro de
blica, de luz ama- cada estrela poderia ser uma impres-
relada. so digital da estrela em termos de sua
Fraunhofer no- composio qumica?
tou que ao se pas- A colaborao de dois cientistas da
sar por um prisma Universidade de Heidelberg, na Ale-
a luz emitida por manha, levou a conseqncias de
aqueles materiais enorme alcance para a qumica e a
incandescentes, o fsica. O qumico Robert Wilhelm Bun-
resultado era um sen, inventor do queimador de gs
espectro discreto, comum de laboratrio, associou-se
e no contnuo co- em 1859 ao fsico Gustav Robert Kir-
mo o espectro so- chhoff na criao do espectroscpio,
lar. Esse espectro mostrado na Fig. 2, instrumento sim-
discreto era forma- ples mas de alcance extraordinrio.
do por linhas lumi- Kirchhoff percebera que duas li-
nosas brilhantes, nhas escuras no espectro solar,
cujas energias pa- chamadas de linhas D por Fraunhofer
reciam correspon- em 1814, coincidiam com as linhas
der quelas das amarelas emitidas por chamas con- 23
linhas negras so- tendo sdio (Fig. 1). Quando se intro-
brepostas ao es- duzia um sal de sdio na chama do
pectro solar. Outro queimador de Bunsen e a luz emitida
Figura 1: Espectros solar e de vrios elementos individuais. O primeiro, acima, aspecto interes- era passada por um prisma, observa-
o espectro contnuo de emisso do Sol, ao qual esto sobrepostas vrias sante percebido va-se o espectro de emisso do sdio,
linhas negras correspondentes aos espectros de absoro de elementos por ele foi que o representado pelas linhas luminosas
qumicos presentes no Sol. Os 11 seguintes so espectros de emisso de conjunto de linhas amarelas. No entanto, ao passar uma
vrios elementos, obtidos em laboratrio. Note-se, por exemplo, que os
espectros de emisso do sdio e do hlio apresentam linhas muito prximas
negras do espec- luz branca contnua, obtida pela quei-
no amarelo, correspondendo a linhas negras no espectro solar. tro solar era idn- ma de gs ou por um arco eltrico,
tico ao do espectro atravs da chama de sdio, o resulta-

centenas de linhas negras sobre as


cores. Algumas dessas linhas podem
ser vistas no espectro solar mostrado
na Fig. 1. Fraunhofer designou as
linhas mais fortes pelas letras do
alfabeto, de A at I, e mapeou 574 li-
nhas entre a linha B (no vermelho) e a
linha H (no violeta). Tambm ocorriam
linhas nas regies invisveis do espec-
tro. Com o passar do tempo, verificou-
se que o nmero de linhas era bem
maior, chegando a vrios milhares.
Desde muitos sculos se sabia que
muitos materiais tambm podem
emitir luz quando excitados. Este o
princpio dos fogos de artifcio: para
obter uma luz verde usam-se sais de
brio; para uma luz vermelha, sais de
Figura 2: O espectroscpio de Bunsen e Kirchhoff. Este aparelho, de concepo bastante simples e
estrncio; amarela, de sdio, e assim conseqncias extraordinrias para o avano da cincia, mostra uma ala de platina presa ao supor-
por diante. Alis, todo mundo j deve te E, contendo um composto que ser excitado at incandescncia pela chama do queimador de
ter reparado que ao escorrer gua Bunsen. A luz emitida ser colimada e atravessar o tubo B para ser decomposta pelo prisma F. A
com sal (cloreto de sdio) de uma luneta C permitir a observao do espectro de emisso (ou ele poder ser projetado num anteparo).

QUMICA NOVA NA ESCOLA Espectroscopia e Qumica N 3, MAIO 1996


negra, inexistente observar apenas a borda do disco
no espectro solar. solar, sem os problemas normais de
Em conseqncia, ofuscamento. Naquele ano de 1868,
no deve haver ltio em agosto, ocorreu o eclipse solar de
na atmosfera do maior durao do sculo XIX. Visvel
sol. na ndia e em pases vizinhos, chegou
Bunsen e a durar, em alguns lugares, mais de
Kirchhoff usaram seis minutos. O astrnomo francs
sua descoberta Pierre Janssen deslocou-se at ndia
como instrumento para observ-lo. Acoplando uma
de anlise qumica luneta a um espectroscpio, Janssen
e rapidamente pde observar o espectro das protu-
descobriram (em berncias solares, jatos de gs que se
1860) um novo ele- projetam milhares de quilmetros aci-
mento a partir de ma da atmosfera solar. O espectro
algumas gotas de observado daquele material excitado
um resduo alcali- das protuberncias era um espectro
no da gua min- de emisso, uma vez que no havia a
eral de Durkheim. possibilidade de absoro pela atmos-
Como este mate- fera solar.
rial produzia um
espectro de emis- O hlio foi descoberto
so com linhas no Sol 27 anos antes
azuis, no corres- de ser descoberto na
pondentes a ne- Terra
24
nhum elemento
conhecido, eles o Janssen descobriu que o mesmo
denominaram c- tipo de observao tambm podia ser
sio, do latim cae- feito na ausncia de um eclipse,
Figura 3: Retrato do professor secundrio de matemtica Johann Jakob sius, azul-celeste. bastando usar uma fenda bem estrei-
Balmer (1825-1898), descobridor, em 1885, da equao que leva seu nome,
relacionando os comprimentos de onda (e, conseqentemente as energias) No ano seguinte, ta disposta tangencialmente ao disco
das transies energticas nos tomos com nmeros inteiros. Balmer tambm usando solar, de forma a receber apenas a
conseguiu pr ordem no emaranhado de linhas dos espectros, cujo quantidades extre- radiao das protuberncias, elimi-
relacionamento parecia impossvel, tornando-se um importante precursor mamente diminu- nando assim o ofuscamento pelo dis-
da Teoria Quntica.
tas de material, co solar. Janssen identificou dessa
eles identificaram maneira os espectros de emisso de
do, aps atravessar o prisma, era um um outro elemento que produzia linhas vrios elementos, sendo o hidrognio
espectro contnuo com as cores do vermelhas intensas no espectro de o principal.
arco-ris, contendo duas linhas negras emisso. Da palavra latina rubidus, da mesma poca, em outubro de
muito prximas entre si, na mesma cor de rubi, surgiu o nome do elemento 1868, o astrnomo ingls Joseph
posio em que se produzia o espec- rubdio. Norman Lockyer chegou independen-
tro de emisso do sdio. A concluso A espectroscopia possibilitou a temente ao mesmo mtodo de obser-
foi que o sdio gasoso emite e absorve descoberta, em poucos anos, de var as protuberncias solares. Entre as
luz de mesma energia. Kirchhoff inmeros elementos qumicos, em es- linhas observadas por ele havia uma
deduziu que deve haver vapor de pecial muitos dos que correspondiam linha amarela prxima ao espectro do
sdio na atmosfera solar, que absorve s lacunas presentes na tabela peri- sdio, mas no coincidente com o
as linhas D presentes no espectro con- dica que seria publicada por Dmitri espectro de nenhum elemento conhe-
tnuo proveniente da superfcie do as- Mendeleiev em 1869. cido. Lockyer concluiu
tro, abaixo da atmosfera. Assim, a luz Tambm os lantan- A espectroscopia o ento que o sol devia
que chega Terra consiste no espec- deos, de separao germe para ter um novo elemento,
tro contnuo subtrado dos componen- extremamente difcil, conhecimento da desconhecido na Terra,
tes absorvidos na atmosfera do Sol. foram prontamente estrutura do tomo que denominou hlio,
Um raciocnio anlogo pode ser identificados pela es- em homenagem ao
feito para outros elementos presentes pectroscopia. deus grego do sol. Esta
ou ausentes no Sol. Por exemplo, A descoberta mais retumbante proposio foi recebida com reservas,
quando a luz solar atravessa uma propiciada pela espectroscopia, at que em 1895 o novo elemento foi
chama de ltio antes de passar pelo contudo, ocorreu em 1868. O estudo descoberto na Terra pelo qumico
prisma do espectroscpio, o resultado do espectro solar ficava facilitado du- escocs William Ramsay.
o aparecimento de uma nova linha rante os eclipses, quando se podia O processo de descoberta de

QUMICA NOVA NA ESCOLA Espectroscopia e Qumica N 3, MAIO 1996


vrios novos elementos qumicos, mica geral aprende, modernamente o terica, e tambm anterior des-
sobretudo essa espetacular descober- formulada como: coberta do eltron ou de qualquer
ta do hlio no sol, 27 anos antes de modelo de constituio do tomo. Por
ser encontrado na Terra, mostrou a isso a equao de Balmer tem tanta
extraordinria importncia da espec- importncia: uma expresso matema-
troscopia no estudo da constituio ticamente simples que encerra a expli-
ntima da matria. Havia porm um onde = comprimento de onda
cao de tantos fenmenos, cujo
problema sem soluo. O que repre- correspondente linha espectral (em
entendimento desafiou inmeros
sentavam os valores das energias (ou cm); R = constante, que provou ser cientistas por anos a fio.
dos comprimentos de onda) corres- igual a 109 677 cm-1; n = 3, 4, 5, 6,...
pondentes s emisses ou absores A equao de Balmer descreve Carlos A.L. Filgueiras doutor em qumica
dos elementos? E por que esses fen- adequadamente os espectros de inorgnica pela Universidade de Maryland (EUA) e
menos s se operavam naqueles valo- emisso ou absoro do hidrognio professor titular do Departamento de Qumica da
na regio visvel, mas pode ser modi- Universidade Federal de Minas Gerais.
res precisos de energia?
O problema foi intensamente dis- ficada para incluir tambm as outras
cutido por fsicos, qumicos e astrno- regies espectrais. Para outros ele-
mos. No obstante, o enigma s veio mentos podem ser usadas equaes Para saber mais
a ser desvendado por um matemtico, anlogas, mas a preciso tanto J recomendado nesta seo no
o suo Johann Jakob Balmer (Fig. 3). menor quanto mais pesado for o n 2 de Qumica Nova na Escola, Dos
Balmer obteve um doutorado em elemento. raios X aos quarks. Fsicos modernos e
matemtica e passou a vida como pro- Alm de descrever corretamente as suas descobertas. Braslia: Editora da
fessor dessa disciplina numa escola relaes entre as linhas espectrais, a UnB, 1987. Escrito por Emlio Segr,
ganhador do Prmio Nobel de Fsica em
secundria para moas em Basilia. relao importantssima: os compri-
1959, este livro traa um agradvel pan-
Os fsicos tentavam achar uma relao mentos de onda (ou as energias) orama da cincia no final do sculo XIX,
para as linhas espectrais baseando- correspondentes s linhas que resul- mostrando quanto, por exemplo, as
se numa analogia mecnico-acstica, tam da absoro ou emisso de ener- descobertas relacionadas ao conheci- 25
e buscavam expresses harmnicas gia esto relacionados entre si por mento sobre a estrutura da matria
simples que explicassem essas rela- nmeros inteiros (n a varivel determinaram alteraes na fsica que
es. Talvez por no ser fsico e sim independente da equao, com valo- atingiram de imediato a biologia (e
matemtico, isto , por no partir de res dados por 3, 4, 5, 6...). Conseqen- nesta, particularmente a gentica), a
posies preconcebidas, Balmer temente, os ganhos ou perdas de geologia, a medicina e a qumica. Neste
texto ser possvel conhecer um pouco
chegou em 1885 equao que hoje energia nos tomos so discretos e
mais sobre Balmer e outros homens e
traz seu nome e que expressa perfei- tambm guardam uma relao de mulheres que deram significativas con-
tamente tal relao, para as linhas do nmeros inteiros. tribuies para a cincia por ocasio da
espectro do hidrognio. A equao de Est a o germe da mecnica ltima virada do sculo.
Balmer, que todo estudante de qu- quntica, anos antes de sua formula-

Resenhas
GEPEQ - Grupo de Pesquisa em Edu- ensino em que os contedos estejam mente aqueles ligados cintica e ao
cao Qumica. Interaes e transformaes relacionados com o contexto social e que equilbrio qumico. Vale frisar que esse
I: Qumica para o segundo grau. Livro do sejam significativamente aprendidos, no mdulo, alm de incorporar a estrutura dos
aluno (cdigo 237.813/preo R$17,25)/Guia apenas memorizados. mdulos anteriores, aborda tpicos tais
do professor (cdigo 174.270/preo O primeiro volume, destinado primeira como aspectos histricos, detalhes experi-
R$19,85). So Paulo: Editora da Universi- srie do ensino mdio, contm quatro mentais e sugestes de trabalhos para
dade de So Paulo, 1993. 196 p. mdulos seqenciais. Cada mdulo serem realizados em classe e extra-classe.
GEPEQ - Grupo de Pesquisa em Educa- organizado em uma estrutura que caracte- Como adquirir: nas livrarias da EDUSP
o Qumica. Interaes e transformaes II: riza a obra (texto de abertura, experimento, (S. Paulo, Rib. Preto, S. Carlos, Pirassunun-
Qumica para o segundo grau. Reelaboran- atividade(s) e sntese). essa estrutura que ga, Piracicaba e Bauru), com descontos de
do conceitos sobre transformaes qumicas confere ao texto originalidade em relao 15% (at 39 exemplares), 25% (de 40 a 150
(cintica e equilbrio). Livro do aluno/Guia do ao que est disponvel no mercado. O guia exemplares) e 30% (acima de 150), para
professor (ambos com cdigo 268.488 e do professor traz orientaes e sugestes professores. Ou pelo correio, sem descon-
preo R$24,00). So Paulo: Editora da metodolgicas para a melhor utilizao do tos, incluindo despesas de envio por Sedex
Universidade de So Paulo, 1995. 155 p. material. (para grandes quantidades, os descontos
A inexistncia de livros didticos conten- O segundo volume o primeiro de uma acima podero ser concedidos caso o
do abordagens diferentes para o ensino de srie de outros mdulos (em fase de comprador pague o frete). Pedidos podem
Qumica, segundo muitos professores, um elaborao) que sero intercambiveis, ou ser feitos EDUSP/Depto. de Marketing e
dos determinantes da qualidade do atual seja, que podero ser utilizados em Vendas; Av. Prof. Luciano Gualberto, Trav. J,
ensino de Qumica no nvel mdio. Intera- qualquer seqncia. Destinam-se aos n 374 - 2 andar, sala 240; 05508-900 So
es e transformaes surge, na viso de alunos da segunda e da terceira sries. O Paulo - SP; fone (011) 818-4150/4008; fax
seus autores, como uma alternativa a pro- volume II retoma e aprofunda alguns 818-4151.
fessores e alunos interessados em um conceitos j vistos no primeiro, especifica- Roberto Ribeiro da Silva (UnB).

QUMICA NOVA NA ESCOLA Espectroscopia e Qumica N 3, MAIO 1996