Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

Academia de Fisicoqumica
Termodinmica del Equilibrio de Fases
Solucin numrica de problemas de equilibrio liquido-vapor con la TI Nspire CAS

Juan Esteban Canseco Morales

 Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

Solucin numrica de problemas de equilibrio liquido vapor con la TI Nspire CAS

Para el sistema Acetonitrilo (1) y Nitrobenceno (2)

2945.47 [=]
1 = 14.2724 {
+ 224 [=]

2972.64 [=]
2 = 14.2043 {
+ 209 [=]

Calcular la temperatura de burbuja si P=70 KPa x1=0.25

Las temperaturas de saturacin de las sustancias puras son de 1 = 69.8446 y 2 = 89.5836 . Para encontrar la
raz se propone 1 valor entre las temperaturas de saturacin en este caso 80 C.

2945.47 2972.64
(70 = 0.25 14.2724 +224 + 0.75 14.2043 +209 , = 80)
T=83.503C

Calcule la temperatura de roci si P=70 KPa y1=0.5

1
0.5 0.5
(70 = ( 2945.47 + 2972.64 ) , = 80)
14.2724 +224 14.2043 +209

T=81.52C

Equilibrio de Fases 1
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Una mezcla de Benceno (1) y Tolueno (2) se compone de un mol de benceno y un mol de tolueno. Si la presin en la
mezcla a 300K se lleva hasta el punto que aparece el primer vapor:
a. A qu presin sucede esto?
b. Cul es la composicin del primer vapor formado?
c. Si la presin se redujera an ms, A qu presin desaparecen las ltimas trazas de lquido?
d. Cul es la composicin del ltimo lquido?
Datos adicionales

2788.51 [=]
1 = 15.9008 {
52.36 [=]

3096.52 [=]
2 = 16.0137 {
53.67 [=]

A.- Presin de burbuja=? x1=x2=0.5

2788.51 3096.52
= 0.5 15.900830052.36 + 0.5 16.013730053.67

P=67.44mmHg

B.- yi=?

=

0.5 103.592
1 = = 0.768
67.44
2 = 0.232

C.- Presin de roci=? y1=y2=0.5

1
0.5 0.5
=( 2788.51 + 3096.52
)
15.900830052.36 16.013730053.67

P=48.0544mmHg

D.- xi=?

=

0.5 48.0544
1 = = 0.232
103.592
2 = 0.768

Equilibrio de Fases 2
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Un separador de una sola etapa para el sistema Benceno (1) Etilbenceno (2) debe producir fases para las siguientes
composiciones en equilibrio.
a. x1=0.35 y1=0.7
b. x1=0.35 y1=0.725
c. x1=0.35 y1=0.75
d. x1=0.35 y1=0.775
Para cada uno de estos conjuntos determine presin y temperatura en el separador. Suponga que se aplica la ley de
Raoult.
Datos adicionales

2773.78 [=]
1 = 13.8594 {
+ 220.07 [=]

3279.47 [=]
2 = 14.0045 {
+ 213.20 [=]

A.-
=
=
Igualando las presiones
1 1
= 1 1 + 2 2
1
1 1 = 1 (1 1 + 2 2 )

Para aplicar la ley de Raoult se debe de suponer presiones bajas por lo tanto se supone la presin de 1 atm para calcular las
temperaturas de saturacin de los compuestos puros.
1 = 80.1
2 = 136.2
Se supone una temperatura dentro del intervalo, en este caso 100C.

2773.78 2773.78 3279.47

(0.35 13.8594+220.07 = 0.7 (0.35 13.8594+220.07 + 0.65 14.0045+213.20 ) , = 100)

T=134.0105C

Posteriormente se calcula la presin del sistema.

1 1
=
1
2773.78
0.35 13.8594134.0105+220.07
= = 206.9543
0.7

Equilibrio de Fases 3
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De manera similar para los dems casos.

B.- T=111.6475C P=117.83KPa
C.- T=91.1457C P=65.663KPa
D.- T=72.1245C P=35.57KPa

Una Mezcla binaria de Clorobutano(1) y Clorobenceno(2) con fracciones mol de z1=0.5, se vaporiza instantneamente a
125C y 1.75 bar. Determine las fracciones mol en las fases liquidas vapor en el equilibrio.

2826.26 [=]
1 = 13.96 {
+ 224.1 [=]

3295.12 [=]
2 = 13.9926 {
+ 217.55 [=]
Considerando la ley de Raoult

= =

1 = 352.1839
2 = 79.29824
352.1839
1 = = 2.0125
175
79.29824
2 = = 0.4531
175
= 0
( 1)
=0
1 + ( 1)
Resolviendo para la fraccin vaporizada
0.5 (2.0125 1) 0.5 (0.4531 1)
( + = 0, )
1 + (2.0125 1) 1 + (0.4531 1)
= 0.4205

=
1 + ( 1)

=
1 + ( 1)
0.5
1 = = 0.3507
1 + 0.4205 (2.0125 1)
0.5 2.0125
1 = = 0.7058
1 + 0.4205(2.0125 1)

Equilibrio de Fases 4
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Para la mezcla n-hexano (1) ciclo-hexano (2) n-heptano (3) con una composicin de entrada de 0.3, 0.4, 0.3
respectivamente. Determinar la temperatura a la cual se logra una fraccin vaporizada del 35%. Si se trabaja a una
presin de 2.5 bar, determinar las composiciones en las fases liquida y vapor.
2697.548 [=]
1 = 9.21647 {
48.784 [=]

2771.221 [=]
2 = 9.14099 {
50.287 [=]

2919.943 [=]
3 = 9.27321 {
56.25 [=]

0.3 0.4 0.3

( 2697.548 + 2771.221 + 2919.943 = 1, = 386)
9.2164748.784 9.1409950.287 9.27321 56.25
1 + 0.35 ( 1) 1 + 0.35 ( 2.5 1) 1 + 0.35 ( 2.5 1)
2.5

T=388.277 K

Equilibrio de Fases 5
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Se desea vaporizar el 50% de una mezcla que contiene el 25% mol de alcohol etlico y el resto de agua. La vaporizacin se
efecta a 78.15 C y se requiere conocer la presin a la que debe operar el separador as como las composiciones de
salida, xi, yi. Las presiones de saturacin a 78.15 C son las siguientes.
1 = 755
2 = 329
El vapor se comporta como un gas ideal y la fase liquida sigue el modelo de Van Laar para calcular los coeficientes de
actividad.

0.845
1 =
0.845 1 2
[1 + ]
2
1
1 = 2
2
[1 + ]
0.845 1

1 = 1 1 1

= 1 1 1 + 2 2 2

Se sabe que =0.5, z1=0.25, z2=0.75, T=78.15 C

0.25 1
0.5 =
1 1

Despejando y1

1 = 1 + 0.5

Despejando P de la ecuacin de la ley de Raoult Modificada

1 1 1
=
1
= 1 1 1 + 2 2 2

Igualando las ecuaciones

1 1 1
1 1 1 + 2 2 2 =
1
1 (1 1 1 + 2 2 2 ) = 1 1 1

Equilibrio de Fases 6
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Sustituyendo y resolviendo el sistema

0.845 1 0.845
0.845 2 1 2 0.845 2
[1+ ] [1+ ] [1+ ]
( + 0.5) (755 1 + 329 (1 ) 0.845 ) = 755 1 , = 0.1

( )

x1=0.1203
y1=0.5-0.1203=0.3797
P=471.3 mmHg

A una torre de vaporizacin instantnea se alimenta una mezcla de que contiene 35% mol del componente 1 y el 65% mol
del componente 2. La torre opera a 50C y el lquido que se obtiene contiene 3%mol del componente 1. La fase vapor se
comporta idealmente y el sistema presenta un azeotropo con las siguientes caractersticas.
= 465.4
= 50
1 = 1 = 0.865
La fase liquida se puede representar con el siguiente modelo.
1 = 22 ( + 1 )
2 = 12 ( + (2 4))
Las presiones de vapor de los componentes puros se pueden determinar con las siguientes ecuaciones.
1202.29 [=]
1 = 6.9951 {
+ 226.25 [=]

1730.63 [=]
2 = 8.0713 {
+ 233.42 [=]
Si se alimentan 225Kmol/h de la mezcla inicial calcular:
a) Las constantes A y B del modelo a partir de los datos del punto azeotropico
=
En el punto azeotropico
=

=


1 = 439.4596
2 = 92.2703

465.4
1 = = 1.059028
439.4596
465.4
1 = = 5.043877
92.2703
1 = 0.0573515
1 = 1.618175

Equilibrio de Fases 7
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0.0573515 = 0.1352 ( + 0.865)

1.618175 = 0.8652 ( + (0.135 4))

0.0573515 = 0.018225( + 0.865 )

1.618175 = 0.748225( 3.865 )

0.0573515 = 0.018225 + 0.0157646

1.618175 = 0.748225 2.89189

Para resolver el sistema de ecuaciones en la hoja de calculadora Apretamos el botn

Men>Algebra>Resolver un sistema de ecuaciones>Sistema Solucionador de Ecuaciones

0.0573515 = 0.018225 + 0.0157646 {,

({ , })
1.618175 = 0.748225 2.89189

No se requiere hacer el tratamiento matemtico, tambin se puede meter de la siguiente manera

0.0573515 = 0.1352 ( + 0.865)

({ , {, })
1.618175 = 0.8652 ( + (0.135 4))
A=2.966876
B=0.2080703

Equilibrio de Fases 8
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Para una solucin que contiene 59% mol de A y el resto de B. Determinar:

a) La temperatura de burbuja de la solucin a 1450 mmHg y la composicin del lquido en el equilibrio
b) La temperatura de roco de la mezcla a 1450mmHg y la composicin del lquido en el equilibrio
c) La fraccin vaporizada y las composiciones de las fases liquida y vapor si la mezcla se encuentra a 1450mmHg y una
temperatura que es promedio entre la temperatura de burbuja y roco.

Considerando que la fase vapor se comporta idealmente y la fase liquida sigue el modelo de solucin siguiente.

= (0.59 + 1.66 )
= (1.42 1.66 )

2696.79 [=]
= 15.9732 {
46.16 [=]

3803.98 [=]
= 18.9119 {
41.68 [=]

A) Determinacin de la temperatura de burbuja.

=
= 1 1 1 + 2 2 2
= 0.59
= 0.41
= 1.9030
= 1.5469
P=1450mmHg
T=?

2696.79 3803.98
(1450 = 0.59 1.9030 15.973246.16 + 0.41 1.5469 18.911941.68 , )

T=343.1636 K
2696.79
1 1 1 0.59 1.9030 15.9732343.163646.16
1 = = = 0.7631
1450

B) Determinacin de la temperatura de roco.

=
= 1 1 1 + 2 2 2
= 0.59
= 0.41
P=1450mmHg

2696.79
0.59 1450 = (1)(0.59+1.66) 15.973246.16
({ 2696.79 3803.98 , {, })
1450 = (1)(0.59+1.66) 15.973246.16 + (1 ) (1.421.66(1)) 18.911941.68

Equilibrio de Fases 9
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Como parmetros de iteracin se puede asignar a x=0.5 y T=350 (Ya que la T de burbuja es de 343, la de roci es ms alta)

T=352.4651 K
= 0.30749

C) La fraccin vaporizada y las composiciones de las fases liquida y vapor si la mezcla se encuentra a 1450mmHg y una
temperatura que es promedio entre la temperatura de burbuja y roco.
P=1450mmHg
T=347.83K
=?

=

=
= 1 1 1 + 2 2 2
= 1134.178
= 656.3431
(1450 = (1)(0.59+1.66) 1134.178 + (1 ) (1.421.66(1)) 656.3431, = 0.5)

= 0.4111
= 0.6803
= 0.59

0.59 0.4111
= = 0.6645
0.6803 0.4111

Equilibrio de Fases 10