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MINISTRIO DAS OBRAS PBLICAS, TRANSPORTES E COMUNICAES

Laboratrio Nacional de Engenharia Civil

DEPARTAMENTO DE MATERIAIS
Ncleo de Materiais Metlicos

Proc 0204/11/16163

CARACTERIZAO DE ARGAMASSAS DA IGREJA DE


NOSSA SR. DA ASSUNO (ELVAS) E DO
CASTELO DE AMIEIRA DO TEJO (NISA)

RELATRIO ??/06- NMM

Lisboa, Julho de 2006

I&D
MATERIAIS
CARACTERIZAO DE ARGAMASSAS DA IGREJA DE N SR DA ASSUNO
(ELVAS) E DO CASTELO DE AMIEIRA DO TEJO (NISA)

RESUMO

A caracterizao de argamassas antigas um problema que actualmente se coloca aos


restauradores, arquitectos, conservadores e outros profissionais ligados ao restauro e
conservao do patrimnio arquitectnico antigo. Cada vez mais se exige que eventuais
argamassas de substituio, sejam tanto quanto possvel semelhantes s originais, de modo
a evitar consequncias nocivas quer do ponto de vista tcnico como do esttico. Os estudos
de caracterizao podem ainda fornecer informao sobre a origem geolgica dos materiais
utilizados no fabrico destes materiais e tcnicas de produo utilizadas em diferentes
contextos histricos.

Neste trabalho faz-se uma avaliao da petrografia ptica, como tcnica complementar de
caracterizao de argamassas antigas, salientando a informao adicional que esta tcnica
pode fornecer e que no possvel obter por intermdio de outras tcnicas de
caracterizao. O recurso a vrias tcnicas: caracterizao macroscpica, petrografia
ptica, difraco de raios X, anlise termogravimtrica e microscopia electrnica de
varrimento permitiu obter uma caracterizao realista das argamassas antigas e indicar a
origem geolgica de alguns materiais utilizados no fabrico das argamassas, contribuindo
assim para um melhor conhecimento das relaes que os povos estabeleciam com os
recursos geolgicos. Foi possvel concluir que os construtores portugueses do sc. XVI
utilizaram pozolanas artificiais nas argamassas da Igreja de N Sr da Assuno antiga S
de Elvas.

LNEC Proc 0204/11/16163 i


CHRACTERIZATION OF MORTARS OF THE CHURCH N SR DA ASSUNO
(ELVAS) AND OF CASTLE OF AMIEIRA DO TEJO (NISA)

ABSTRACT

The characterization of old mortars is one of the problems that restorers, architects,
conservators and other professional connected with the restoration and conservation of old
architectural heritages have to deal with. More and more it is demanded that the actual
replacement of mortars should be as similar as possible to the original in a way which
avoids harmful or destructive consequences with both technical and aesthetical point of
view. The characterization of mortars could provide information about the geological
origin of the materials used for manufacturing of these materials and production techniques
in different historical contexts.

In this work we have done the evaluation of optical petrography as a complementary


technique in the characterization of old mortars in order to provide additional information
which cannot be obtained by others techniques. The use of various techniques, namely
macroscopic characterization, optical petrography, X-ray diffraction, thermogravimetric
analysis and scanning electron microscopy, allow to obtain a realistic characterization of
old mortars and to give an indication of the geologic origin of some materials used in the
fabrication of mortars, that contribute to a better understanding of the relations between the
people and their geological resources. It was concluded from obtained results that the
Portuguese builders in the XVI century were using artificial pozzolans in the mortars
employed in the construction of the church N Sr da Assuno the old cathedral of
Elvas.
CARACTRISATION DES MORTIERS DE LA GLISE DE N SR DA
ASSUNO (ELVAS) ET DU CHATEAU DE AMIEIRA DU TAGE (NISA)

RSUM

La caractrisation des mortiers anciens est un problme qui se pose actuellement aux
restaurateurs, architectes, conservateurs et dautres professionnels lis la restauration et
conservation du patrimoine architectonique ancien. On exige de plus en plus que les
ventuels mortiers de remplacement soient aussi semblables que possible aux originaux
pour viter des consquences nocives soit du point de vue technique soit esthtique. Les
tudes de caractrisation peuvent aussi fournir des informations sur lorigine gologique
des matriaux utiliss dans la fabrication de ces mortiers et sur les techniques de
production utilises dans diffrents contextes historiques.

Dans ce travail on fait une valuation de la ptrographie optique, comme une technique
complmentaire de caractrisation des mortiers anciens, en mettant en vidence toute autre
information que cette technique peut fournir et quil nest pas possible dobtenir par les
autres techniques de caractrisation. Lutilisation de plusieurs techniques - caractrisation
macroscopique, ptrographie optique, diffraction des rayons X, analyse
thermogravimtrique et microscopie lectronique balayage - a permis dobtenir une
caractrisation plus exacte des mortiers anciens et dindiquer lorigine gologiques de
quelques matriaux utiliss dans la fabrication des mortiers, en contribuant une meilleure
connaissance des relations que les peuples tablissaient avec les ressources gologiques. Il
a t possible darriver la conclusion que les btisseurs portugais du XVI sicle ont
utilis des pouzzolanes artificielles dans les mortiers de lglise de N Sr da Assuno
ancienne cathdrale dElvas.

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CARACTERIZAO DE ARGAMASSAS DA IGREJA DE N SR DA ASSUNO
(ELVAS) E DO CASTELO DE AMIEIRA DO TEJO (NISA)

NDICE DO TEXTO
Pg.
PREMBULO ........................................................................................................................... 1
1 - INTRODUO .................................................................................................................... 1
1.1 - Objectivos do trabalho ................................................................................................... 2
1.2 - Aplicao da petrografia ptica ao estudo de argamassas antigas................................. 2
2 - METODOLOGIAS DE CARACTERIZAO DE ARGAMASSAS E DE
DIAGNSTICO DAS CAUSAS DE DEGRADAO ........................................................... 4
2.1 - Anlise qumica por via hmida .................................................................................... 4
2.2 - Observao lupa binocular.......................................................................................... 4
2.3 - Microscopia de transmisso........................................................................................... 6
2.4 - Difractometria de raios X............................................................................................. 17
2.5 - Anlise termogravimtrica........................................................................................... 22
2.6 - Microscopia electrnica de varrimento e microanlise de raios X .............................. 25
3 ESTUDOS DE CASO........................................................................................................ 30
3.1 - Localizao, aspectos histricos e prvia caracterizao das amostras ....................... 30
3.2 - Enquadramento Geolgico........................................................................................... 33
4 - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL E RESULTADOS ............................................... 37
4.1 - Preparao das amostras .............................................................................................. 37
4.2 - Anlise qumica por via hmida .................................................................................. 41
4.3 - Observao lupa binocular........................................................................................ 44
4.4 - Petrografia Microscopia ptica de Transmisso ...................................................... 49
4.5 - Difractometria de raios X............................................................................................. 60
4.6 - Anlise termogravimtrica........................................................................................... 66
4.7 - Microscopia de electrnica de varrimento................................................................... 71
4.8 - Apreciao Geral dos Resultaos .................................................................................. 81
5 - CONCLUSES .................................................................................................................. 89
BIBLIOGRAFIA...................................................................................................................... 95
ANEXO 1 EQUIPAMENTOS............................................................................................ 101
ANEXO 2 DESCRIO DAS ROCHAS E PROPRIEDADES PTICAS DOS MINERAIS
IDENTIFICADOS NAS ARGAMASSAS POR PETROGRAFIA....................................... 104

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NDICE DE FIGURAS
Pg.

Figura 1 Microscpio petrogrfico, in Klein & Hurlbut., 1999. ............................................. 6


Figura 2 Indicatriz ptica dos minerais uniaxiais elipside de revoluo. Modificado a
partir de Phillips, 1971 ............................................................................................................ 10
Figura 3 Indicatriz ptica dos minerais biaxiais. Projeco no plano xz de um elipside
escaleno. Modificado a partir de Phillips, 1971. ..................................................................... 11
Figura 4 Quadro de Michel-Lvy, in Klein & Hurlbut Jr., 1999.......................................... 12
Figura 5 Figuras de interferncia uniaxiais (centrada A, descentrada B). Modificado a
partir de Phillips, 1971. ........................................................................................................... 14
Figura 6 Figura de bissectriz aguda centrada. Modificado a partir de Phillips, 1971. ......... 15
Figura 7 Determinao do sinal ptico em figuras de interferncia uniaxiais centradas.
Modificado a partir de Phillips, 1971...................................................................................... 16
Figura 8 Determinao do sinal ptico em figuras de interferncia de bissectriz aguda
centradas. Modificado a partir de Phillips, 1971..................................................................... 17
Figura 9 Espectro de raios X, com indicao das linhas caractersticas que se sobrepem ao
espectro contnuo. Modificado a partir de Borges, 1980......................................................... 18
Figura 10 Diagrama das transies de electres e correspondentes radiaes caractersticas.
Modificado a partir de Borges, 1980. ...................................................................................... 18
Figura 11 Geometria da reflexo de raios X. Modificado a partir de Klein & Hurlbut Jr.,
1999.......................................................................................................................................... 21
Figura 12 Estrutura de um microscpio electrnico de varrimento. D: detectores, CA:
corrente da amostra, DX: raios X, ER: electres rectrodifundidos, ES: electres secundrios,
CTR: monitor do tubo de raios catdicos, A: amostra. Modificado a partir de S, 1988. ...... 28
Figura 13 Espectrmetro de disperso de energias (EDS). Modificado a partir, Goldstein et
al, 1981 apud Chauvin, 1995. ................................................................................................. 29
Figura 14 Vista geral da Igreja Nossa Sr da Assuno ou S de Elvas, centro histrico de
Elvas. ........................................................................................................................................ 31
Figura 15 Locais de amostragem das argamassas da S de Elvas. Da esquerda para a direita:
pinculo (SEL 1), camada subjacente ao assentamento de azulejos (SEL 2), tecto da nave
central (SEL 3). ........................................................................................................................ 31
Figura 16 Argamassas da S de Elvas: a) SEL 1, b) SEL 2, c) SEL 3.................................. 32

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Figura 17 Castelo de Amieira do Tejo, da esquerda para a direita: vista de uma das torres,
local de amostragem das argamassas AM 1 e AM 2................................................................ 33
Figura 18 Argamassas do Castelo de Amieira do Tejo. a) AM 1, b) AM 2.......................... 33
Figura 19 Fluxograma da metodologia aplicada neste trabalho e procedimentos de
preparao de amostras. ........................................................................................................... 38
Figura 20 Fluxograma de preparao de lminas delgadas................................................... 39
Figura 21 a) Impregnao, b) corte, c) desbaste e polimento, d) amostras aps corte a 3
mm............................................................................................................................................ 40
Figura 22 a) Acessrio do equipamento de desbaste, b) instrumento de calibrao, c) discos
de polimento............................................................................................................................. 41
Figura 23 a) Equipamento de metalizao de amostras com carbono, b) pormenor do
equipamento da fotografia anterior com uma amostra em fractura fresca. .............................. 41
Figura 24 Anlise granulomtrica do resduo insolvel (material retido em cada peneiro de
malha entre 5 e 0.075 mm) obtido por ataque com cido clordrico. Cada fraco
granulomtrica dos agregados no solveis foi pesada individualmente................................. 43
Figura 26 Argamassa AM 1: a) Gros subangulosos de quartzo hialino, b) biotite no
alterada, c) biotite alterada, d) quartzito. Argamassa SEL 1: e) produtos cermicos, f)
feldspato no alterado, g) litoclasto de rocha granitide.......................................................... 47
Figura 27 Argamassa SEL 2: a) quartzo hialino (1) e litoclastos de rocha granitide rica em
feldspato (2); b) piroxena, so visveis as duas direces de clivagem com ngulo de
aproximadamente 90; c) produto cermico (1), quartzo (2) e litoclastos (3); d) feldspato
muito alterado. Argamassa SEL 3int: e) moscovite, f) quartzo rosa (1) e quartzo citrino (2); g)
gros poliminerlicos de quartzo e mica. ................................................................................. 48
Figura 28 SEL 1: Interior de gro pouco alterado de sienito/granito com feldspato
dominante e quartzo. Nicis cruzados...................................................................................... 52
Figura 29 SEL 1: Fragmento de rocha gnea muito alterada de textura granitide e feldspato
dominante (1) com substncia neoformada anistropa na interface litoclasto/ligante (zonas 2).
Nicis cruzados. ....................................................................................................................... 52
Figura 30 SEL 1: Gro de mrmore (1) fracturado com substncia neoformada anistropa a
intruir fracturas do gro (zona 2). Nicis cruzados. ................................................................. 52
Figura 31 SEL 1: Biotite (1) e ndulo de cal (2). Nicis cruzados. ...................................... 52
Figura 32 SEL 1: Piroxena muito alterada (1). Nicis cruzados........................................... 53

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Figura 33 SEL 2: Microclina alterada (1). Nicis cruzados.................................................. 53
Figura 34 SEL 2: Produto cermico de dimenses microscpicas (1) com pequenos gros de
quartzo no interior. Nicis cruzados. ....................................................................................... 53
Figura 35 SEL 2: Anfbolas alteradas (1) e quartzo policristalino (2). Nicis cruzados. ..... 53
Figura 36 SEL 2: Litoclasto com plagioclase (1) e outros feldspatos muito alterados, com
substncia de neoformao anistropa no interior do gro (2). Nicis cruzados..................... 53
Figura 37 SEL 2: Litoclasto com quartzo e feldspatos (1) muito alterados com substncia
neoformada castanha- -avermelhada e amarelo-dourada a intruir facturas do gro (2). Luz
paralela. .................................................................................................................................... 53
Figura 38 SEL 2: Quartzito (1). Nicis cruzados.................................................................. 54
Figura 39 SEL 3int: Agregados carbonatos (1) e ligante microcristalino (2). Nicis
cruzados.................................................................................................................................... 54
Figura 40 SEL 1: Litoclasto com quartzo (1) e feldspatos (2) mais ou menos alterados,
mostrando as tintas de polarizao altas dos filossilicatos produtos de alterao. Nicis
cruzados.................................................................................................................................... 54
Figura 41 SEL 1: Produto cermico (1) de cor castanho avermelhada com pequenos gros
de quartzo. Luz paralela. .......................................................................................................... 54
Figura 42 SEL 1: Produto cermico (1) da fotografia anterior em nicis cruzados,
mostrando anisotropia. ............................................................................................................. 54
Figura 43 SEL 1: Litoclasto com quartzo (1), clorite (2) e substncia neoformada amarela
dourada no contacto litoclasto/ligante (3). Luz paralela. ......................................................... 54
Figura 44 SEL 2: Esfena (1) e gro de quartzo policristalino (2). Nicis cruzados.............. 55
Figura 45 SEL 3int: Produto cermico anistropo de dimenses microscpicas (1) e
feldspatos muito alterados (2). Nicis cruzados....................................................................... 55
Figura 46 SEL 3int: Plagioclase (1) com substncia neoformada anistropa na interface com
o ligante (2). Nicis cruzados................................................................................................... 55
Figura 47 SEL 3int: Quartzo (1) com substncia neoformada castanha avermelhada e
amarela dourada na interface (2). Luz paralela. ....................................................................... 55
Figura 48 SEL 2: Produto cermico anistropo com gros de quartzo (1) e substncia
neoformada anistropa na interface com o ligante (2). Nicis cruzados. ................................ 55
Figura 49 SEL 2: Plagioclase (1), quartzo (2) e substncia neoformada anistropa na
interface. Nicis cruzados. ....................................................................................................... 55

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Figura 50 SEL 1: Plagioclase no alterada (1) e gro de quartzo bem rolado (2). Nicis
cruzados.................................................................................................................................... 56
Figura 51 SEL 1: Ortose no alterada (1). Nicis cruzados. O ligante microcristalino, (2)
exibe as tintas de polarizao de ordem superior tpicas da classe dos carbonatos. Nicis
cruzados.................................................................................................................................... 56
Figura 52 Resultados da petrografia ptica quantitativa (contagem de pontos) das
argamassas da S de Elvas. ...................................................................................................... 57
Figura 53 AM 1: Ndulo de cal de cal (1) de grandes dimenses. Luz paralela. ................. 57
Figura 54 AM 1: Gros de quartzo com relevo alto (1) e ndulo de cal (2). Luz paralela. .. 57
Figura 55 AM 1: Gro de moscovite (1) com uma direco de clivagem boa e hbito tabular
tpico e com substncia neoformada amarela-dourada (2) na interface gro/ligante. Luz
paralela. .................................................................................................................................... 58
Figura 56 AM 2: Gro de quartzo policristalino (1) com substncia neoformada anistropa
na interface gro/ligante. Nicis cruzados. .............................................................................. 58
Figura 57 AM 1: Substncia de neoformao de cor cinzenta escura (1) na interface do gro
de quartzo policristalino (2) com o ligante. Gro de biotite (3). Luz paralela. ........................ 58
Figura 58 AM 1: Fotografia anterior em nicis cruzados, neste caso a substncia
neoformada istropa. ............................................................................................................. 58
Figura 59 AM 2: Gros de quartzo com relevo alto (1) e ndulo de cal (2). Luz paralela. .. 58
Figura 60 AM 2: Gro de biotite (1) e substncia neoformada pontualmente dispersa no
ligante de cor amarela-dourada. Luz paralela. ......................................................................... 58
Figura 61 AM 1: Litoclasto de quartzito (1) e gros de quartzo (2). Nicis cruzados.......... 59
Figura 62 AM 1: Quartzo policristalino (1) com substncia neoformada amarela dourada na
interface gro/ligante (2). Luz paralela. ................................................................................... 59
Figura 63 AM 1: Quartzo (1) com substncia neoformada cinzenta na interface gro/ligante.
Luz paralela. ............................................................................................................................. 59
Figura 64 AM 1: Mesmo gro de quartzo da fotografia anterior (1) em nicis cruzados com
substncia neoformada istropa. .............................................................................................. 59
Figura 65 AM 2: Gro de quartzo policristalino (1) com substncia neoformada amarela
dourada a intruir fracturas (2). Luz paralela............................................................................. 59
Figura 66 AM 2: Mesmo gro de quartzo (1) da fotografia anterior em nicis cruzados. A
substncia neoformada anistropa (2). .................................................................................. 59

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Figura 67 Difractograma da argamassa SEL 1 (S de Elvas). Cores: o registo a azul
corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos: M mica, K
caulinite, Cl clorite, Pa plagioclase, F feldspato alcalino, Q quartzo, C calcite........ 61
Figura 68 Difractograma da argamassa SEL 2 (S de Elvas). Cores: o registo a azul
corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos: M micas, Af
anfbolas, Z zelitos, K caulinite, Cl clorite, Pa plagioclase, F - feldspatos alcalinos,
Hy hidromagnesite, Q quartzo, C calcite, A aragonite, D dolomite, Ha halite, H
hematite. ................................................................................................................................... 62
Figura 69 Difractograma da fraco global da argamassa SEL 3ext (S de Elvas). Smbolos:
G gesso, Q quartzo, C calcite. ......................................................................................... 62
Figura 70 - Difractograma da argamassa SEL 3int (S de Elvas). Cores: o registo a azul
corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos: M micas, Af
anfbolas, Z zelitos, G gesso, K caulinite, Cl clorite, Pa plagioclase, F feldspato
alcalino, Q quartzo, C calcite, H hematite, T trona...................................................... 63
Figura 71 Difractograma da argamassa AM 1 (Castelo da Amieira do Tejo). Cores: o registo
a azul corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos: M
mica, Ch carboaluminato de clcio hidratado, K caulinite, F feldspato alcalino, Q
quartzo, C calcite, D dolomite, Mg magnesite................................................................ 63
Figura 72 Difractograma da argamassa AM 2 (Castelo de Amieira do Tejo). Cores: o registo
a azul corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos: M
mica, K caulinite, Hy hidromagnesite, Q quartzo, C calcite, F feldspato alcalino, D
dolomite, Mg magnesite........................................................................................................ 64
Figura 73 Curva de calibrao que relaciona a proporo atmica Ca/(Ca+Mg) e o ngulo
2 (considerando a radiao K do cobalto ) da reflexo 104 da calcite. .............................. 64
Figura 74 Termograma da argamassa SEL 1 (S de Elvas). O registo a preto corresponde
curva TG e a vermelho curva DTG. ...................................................................................... 67
Figura 75 Termograma da argamassa SEL 2 (S de Elvas). O registo a preto corresponde
curva TG e o vermelho curva DTG. ...................................................................................... 67
Figura 76 Termograma da argamassa SEL 3ext (S de Elvas). O registo a preto corresponde
curva TG e a vermelho corresponde curva DTG................................................................ 68
Figura 77 - Termograma da argamassa SEL 3int (S de Elvas). O registo a preto corresponde
curva TG e a vermelho curva DTG. ................................................................................... 68

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Figura 78 - Termograma da argamassa AM 1 (Castelo de Amieira do Tejo). O registo a preto
corresponde curva TG e a vermelho curva DTG................................................................ 69
Figura 79 - Termograma da argamassa AM 2 (Castelo de Amieira do Tejo). O registo a preto
corresponde cura TG e a vermelho curva DTG.................................................................. 69
Figura 80 a) SEL 3: Substncia neoformada no contacto plagioclase/ligante (1) e EDS
correspondente de aluminosilicatos e/ou silicatos (com alumnio) de clcio, ferro, potssio e
magnsio; b) SEL 2: Feldspato alcalino (1) com substncia neoformada no contacto
mineral/ligante (2) e EDS correspondente dos aluminosilicatos e/ou silicatos (com alumnio)
de magnsio, ferro, clcio e sdio; c) SEL 2: Substncia neoformada a intruir fractura de um
gro de calcite e EDS corresponde substncia neoformada, silicatos (com alumnio) e/ou
aluminosilicatos com, magnsio, ferro, clcio e potssio. ....................................................... 73
Figura 81 a) SEL 3: substncia neoformada no interior de gro de quartzo (1) e EDS
correspondente de silicatos (com alumnio) e/ou aluminosilicatos de clcio com magnsio,
ferro, potssio, e titnio; b) substncia com as propriedades das neoformadas no ligante (1) e
EDS correspondente de aluminosilicatos e/ou silicatos (com alumnio) de potssio, magnsio
e sdio; c) produto cermico (1) e EDS correspondente a aluminosilicatos de fero, magnsio,
potssio, clcio e titnio. .......................................................................................................... 74
Figura 83 AM 2: Substncia neoformada no ligante (1) e EDS correspondente de
aluminosilicatos de clcio, magnsio e ferro. .......................................................................... 75
Figura 86 a) SEL 2: Quartzo alterado (1) com produto de reaco na interface com o ligante
(2) e EDS correspondente de silicatos de magnsio com alumnio, potssio e clcio; b) SEL 2:
Cristais de aragonite no ligante e EDS correspondente. .......................................................... 78
Figura 88 a) AM 2: Sulfato de sdio e potssio (1) no ligante e EDS correspondente; b)
SEL 3: hidrxido de sdio (1) no ligante e EDS correspondente. ........................................... 79
Figura 90 a) SEL 3: Gesso (1) a cortar mica (2); b) EDS correspondente ao gesso; c) cristais
de gesso no ligante da argamassa SEL 3; d) microtextura tpica de um ligante de cal area. . 81

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NDICE DE QUADROS
Pg.
Quadro 1 - Resultados da determinao do resduo insolvel (% massa) ............................... 43
Quadro 2 - Resultados da observao lupa binocular ........................................................... 46
Quadro 3 Resultados da petrografia qualitativa das argamassas da S de Elvas e do Castelo
de Amieira do Tejo................................................................................................................... 51
Quadro 4 Composio mineralgica qualitativa, obtida por DRX, das argamassas da S de
Elvas. Smbolos: + + + proporo elevada, + + proporo mdia, + proporo baixa, Vtg
vestgios, ? dvidas na presena............................................................................................... 65
Quadro 5 - Composio mineralgica qualitativa, obtida por DRX, das argamassas do Castelo
de Amieira do Tejo. Smbolos: + + + proporo elevada, + + proporo mdia, + proporo
baixa, Vtg vestgios. ................................................................................................................. 66
Quadro 6 Valores de perda de massa (em %) das amostras da S de Elvas ......................... 70
Quadro 7 Valores de perda de massa (em %) das amostras do Castelo de Amieira do Tejo 70
Quadro 8 - Composio elementar semiquantitativa obtida por EDS (% atmica)................. 76
Quadro 9 Composio simplificada e trao ponderal das argamassas estudadas. ................ 88

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CARACTERIZAO DE ARGAMASSAS DA IGREJA DE N SR DA ASSUNO
(ELVAS) E DO CASTELO DE AMIEIRA DO TEJO (NISA)

PREMBULO

Neste relatrio apresentam-se e discutem-se os resultados obtidos no mbito do trabalho de


estgio duma aluna da Licenciatura de Engenharia Geolgica da Universidade de vora (UE),
realizado no Ncleo de Materiais Metlicos do Departamento de Materiais com a colaborao
do Departamento de Geocincias da UE. Este trabalho inseriu-se no estudo Desenvolvimento
de mtodos de caracterizao qumica e microestrutural e de diagnstico da patologia dos
materiais, Proc 0204/11/16163, includo no projecto de investigao programada do LNEC
para 2005 2008 Qualidade dos Materiais.

1 - INTRODUO

O estudo e caracterizao de argamassas antigas tem sido, nos ltimos anos, alvo de um
notvel interesse por parte de conservadores, restauradores e outros tcnicos ligados
salvaguarda do patrimnio arquitectnico. O estudo de argamassas antigas permite, por um
lado, avaliar a sua composio e propriedades fornecendo informaes acerca da histria dos
edifcios, especialmente no que concerne poca, contexto, tcnicas de construo, eventuais
reparaes e processos de degradao. Por outro lado, a produo de argamassas de
substituio ou de reparao depende da informao adquirida sobre a composio das
argamassas originais, sendo fundamental para garantir a compatibilidade com as preexistentes
[Candeias et al., 2005]. Os materiais actualmente utilizados na construo exibem, muitas
vezes, incompatibilidade com os antigos. Conhecem-se vrios casos de danos causados em
edifcios histricos devido ao uso de cimento nos trabalhos de restauro, porque o cimento
demasiado resistente, rgido e impermevel [Callebaut et al., 2001]. O cimento pode tambm
conter maior quantidade de sais solveis, normalmente nocivos. Estes sais no s produzem
camadas inestticas como tambm podem desenvolver tenses de cristalizao
suficientemente elevadas para produzir facturao [Callebaut et al., 2001]. O estudo da
natureza dos materiais utilizados no fabrico das argamassas de determinado edifcio antigo,

LNEC Proc 0204/11/16163 1


permite ento fornecer os dados cientficos necessrios formulao de argamassas de
substituio compatveis, constituindo um contributo para a preservao do patrimnio
arquitectnico.

1.1 - Objectivos do trabalho

Neste trabalho definiram-se os seguintes objectivos:


1) Avaliar o contributo do estudo petrogrfico macroscpico e microscpico na caracterizao
de argamassas antigas numa perspectiva de complementaridade com outras tcnicas de
caracterizao.

2) Caracterizar as argamassas da Igreja de Nossa Senhora da Assuno ou S de Elvas e do


Castelo da Amieira do Tejo, por estudo petrogrfico macroscpico e microscpico e outras
metodologias de caracterizao, nomeadamente anlise qumica por via hmida, difraco de
raios X, anlise termogravimtrica e microscopia electrnica de varrimento.

3) Procurar uma relao entre os materiais geolgicos utilizados no fabrico das argamassas
estudadas e a envolvente geolgica dos monumentos, i.e., determinar tanto quanto possvel a
provenincia das matrias-primas, permitindo um maior conhecimento da sua natureza e
contribuindo para a compreenso das relaes que os povos estabeleciam com os recursos
geolgicos das regies onde se instalavam.

1.2 - Aplicao da petrografia ptica ao estudo de argamassas antigas

A petrografia o ramo da petrologia que tem por objecto o estudo descritivo e sistemtico
com vrias escalas (e.g. macroscpica amostra de mo e lupa binocular, microscpica
microscpio ptico de transmisso) das rochas. A petrografia ptica, desenvolveu-se a partir
de meados do sculo XIX, aps H. C. Sorby ter inventado um mtodo de preparar lminas de
rochas to finas que permitiam a passagem da luz e, portanto, podiam ser objecto de
observao microscpica por transmisso [Gass, 1971].

2 LNEC Proc 0204/11/16163


A anlise petrogrfica de argamassas antigas desenvolveu-se na segunda metade do sculo
XX. Actualmente utiliza-se em diversos pases como tcnica complementar de caracterizao
de argamassas antigas. Relativamente sua aplicao em Portugal, as referncias existentes
so ainda muito escassas [Fernandes et al, 2004; Candeias et al, 2005]. Espera-se que este
trabalho e os demais constituam um incentivo ao desenvolvimento de trabalhos posteriores
sobre a aplicao sistemtica desta tcnica na caracterizao de materiais de construo, em
particular, argamassas e betes.

A anlise petrogrfica permite identificar os minerais, fragmentos lticos e outros materiais,


como por exemplo, produtos cermicos (pozolanas artificiais) presentes no agregado e
respectiva morfologia [Baronio et al., 1997; Riccardi et al., 1998; Moropoulou et al., 1999;
Sabbioni et al., 2001]. Relativamente ao ligante possvel observar o grau de cristalizao
[Callebaut et al., 2001), o grau de homogeneidade, a porosidade, a presena ou ausncia de
microfracturao (muitas vezes devida ao processo de endurecimento) e a presena ou
ausncia de ndulos de cal [Elsen et al., 2004]. possvel reconhecer a presena de
substncias de neoformao e estudar as suas propriedades pticas: produtos de reaco entre
gros de agregado e ligante e sais [Baronio et al., 1997; Sabbioni et al., 2001; Callebaut et al.,
2001]. Pode tambm observar-se o grau de homogeneidade na distribuio de agregado e o
estado de alterao dos materiais ptreos presentes e mudanas de algumas propriedades
pticas do ligante induzidas pela presena de pozolanas [Cultrone et al., 2005]. Atravs da
contagem de pontos podem obter-se dados quantitativos determinando a percentagem relativa
dos constituintes identificados, como por exemplo a razo agregado/ligante [Schouenborg et
al., 1993; Elsen et al., 2004]. Esta anlise particularmente importante nos casos em que a
estimativa do teor de agregado, recorrendo a resultados do ataque com cidos, pode ser
significativamente falseada pela presena de carbonatos no agregado. Por ltimo, aps a
identificao dos minerais e rochas presentes na argamassa pode determinar-se a sua origem
geolgica, i.e., a regio ou tipo de afloramentos de onde os materiais utilizados no fabrico das
argamassas foram extrados (Candeias et al., 2005).

LNEC Proc 0204/11/16163 3


2 - METODOLOGIAS DE CARACTERIZAO DE ARGAMASSAS E DE
DIAGNSTICO DAS CAUSAS DE DEGRADAO

2.1 - Anlise qumica por via hmida

A anlise qumica a determinao, total ou parcial, da composio qumica, qualitativa ou


quantitativa, de uma substncia ou mistura de substncias. Este conceito, muito vasto, inclui
um nmero elevado de ensaios qumicos com objectivos diversos. Neste trabalho, o objectivo
da anlise qumica por via hmida separar o ligante do agregado de natureza no
carbonatada e estimar as respectivas propores. Utilizam-se cidos diludos, de modo a
solubilizar os compostos solveis, obtendo-se ento uma fraco insolvel que traduz o teor
de agregado no carbonatado na amostra. Esta fraco, designada por resduo insolvel,
posteriormente submetida anlise granulomtrica e observao com lupa binocular.

Esta tcnica, bastante simples, possui uma limitao: a razo ligante/agregado pode ser
falseada pela presena no agregado de carbonatos e/ou outros minerais parcialmente ou
totalmente solveis naqueles cidos.

2.2 - Observao lupa binocular

A observao lupa binocular permite identificar alguns minerais e rochas ou o grupo a que
pertencem e examinar macroscopicamente o seu estado de alterao. Possibilita ainda a
anlise de texturas na superfcie dos gros do agregado e a observao de algumas das suas
caractersticas gerais, como o grau de rolamento e esfericidade. Sendo uma tcnica
relativamente expedita e pouco dispendiosa, especialmente til nas fases preliminares de um
estudo, pois possibilita uma primeira caracterizao geral dos materiais geolgicos (rochas,
sedimentos). As propriedades utilizadas na identificao de minerais com a lupa binocular so
as mesmas que se utilizam em amostras de mo: cor, transparncia, brilho, clivagem, fractura
e dureza. Estas propriedades, excepo da clivagem e dureza, so de natureza
exclusivamente qualitativa e um pouco ambguas, j que a sua descrio depende da acuidade
visual do observador.

4 LNEC Proc 0204/11/16163


A cor facilmente identificada e constitui, frequentemente, a mais evidente caracterstica do
mineral. Para alguns minerais especfica e serve como critrio de distino. Isoladamente,
no permite identificar a maioria dos minerais, j que uma propriedade que apresenta grande
variabilidade dentro da mesma espcie mineral e minerais diferentes podem possuir cores
idnticas.

A transparncia refere-se ao grau de opacidade de um mineral. O brilho, consequncia da


forma como a superfcie do mineral reflecte a luz, e relativamente a esta propriedade os
minerais dividem-se em dois grupos: com brilho metlico e com brilho no metlico. Dentro
do grupo dos minerais de brilho no metlico, so habitualmente utilizadas as seguintes
subdivises: vtreo, semelhante ao brilho do vidro; resinoso, com aparncia de resina; com
brilho de prola, usualmente observado em superfcies de clivagem; gorduroso, possui um
brilho idntico ao leo; sedoso, semelhante ao brilho da seda e adamantino, excepcionalmente
brilhante como o diamante.

A clivagem a propriedade de um mineral se fracturar segundo superfcies planas e paralelas


que correspondem a superfcies perpendiculares a direces de coeso muito baixa. uma
propriedade penetrativa e as superfcies de clivagem so sempre paralelas a faces reais ou
possveis do cristal. A caracterizao completa da clivagem de um mineral deve indicar o seu
grau de perfeio e o smbolo da forma cristalogrfica, a cujas faces as superfcies de
clivagem so paralelas. Muitas vezes a clivagem designada pelo nome dessa forma
cristalogrfica, por exemplo, clivagem rombodrica ou octadrica. [Figueiras, 2000]. A
fractura geralmente no segue uma direco cristalogrfica particular, e no ocorre ao longo
de planos de clivagem [Klein, 1999]. Com a lupa binocular possvel observar, a presena ou
ausncia de clivagem, o nmero de direces e fazer uma estimativa aproximada do ngulo
que formam estas direces e caracterizar os planos de fractura. Os planos de clivagem
apresentam-se como superfcies regulares e ligeiramente mais brilhantes.

A dureza (H) relaciona-se com a resistncia mecnica de um mineral ao ser riscado. Para
determinar a dureza utiliza-se uma srie de 10 minerais, escala de Mohs, que permite atribuir
um valor numrico (de 1 a 10) dureza de um mineral por comparao com os minerais da
srie. Nesta escala, os minerais esto colocados por ordem crescente de dureza, do menos

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duro o talco (H=1), ao mais duro o diamante (H=10), passando pela calcite (H=3),
ortoclase (H=6), quartzo (H=7), entre outros. A possibilidade de determinar a dureza em
partculas de pequenas dimenses muito limitada.

2.3 - Microscopia de transmisso

O microscpio petrogrfico (figura 1) um microscpio adaptado observao de


substncias transparentes onde a cristalinidade um factor importante. Essa adaptao
consiste essencialmente na utilizao de luz polarizada por meio de dois polarizadores
situados abaixo (polarizador) e acima (analisador) da lmina delgada a observar, de uma lente
condensadora que permite a observao em luz convergente e na possibilidade de rodar a
platina.

1. Oculares.
2. Analisador.
3. Orifcio de introduo das lminas
anistropas auxiliares.
4. Revolver das objectivas.
5. Objectivas.
6. Platina rotativa.
7. Alavanca para ligar as lentes do
condensador.
8. Polarizador.
9. Parafusos de focagem.
10. Diafragma.
11. Lmpada.
12. Boto para regular a intensidade da luz.
13. Boto para ligar/desligar.

Figura 1 Microscpio petrogrfico, in Klein & Hurlbut., 1999.

A identificao dos minerais de uma amostra resulta da sua observao em trs configuraes
do microscpio distintas: luz paralela, polarides cruzada e luz convergente. Estes trs modos
de observao correspondem a condies diferentes e cada um deles adapta-se determinao
de grupos de propriedades pticas relacionadas entre si.

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Nas observaes em luz paralela, os minerais so iluminados por um feixe paralelo de luz,
polarizada devido aco do polarizador. Este modo de observao o indicado para o
estudo das propriedades pticas, comuns a substncias istropas e anistropas. As
observaes entre polarizadores cruzados so feitas com a insero de outro polarizador
(analisador), o que sujeita a luz emergente da lmina delgada a uma segunda polarizao,
segundo uma direco perpendicular permitida pelo primeiro polarizador. Deste modo
observam-se efeitos, relacionados com a dupla refraco da luz, caracterstica das substncias
anistropas. Nas observaes em luz convergente, a iluminao dos minerais feita com
insero da lente frontal do condensador, do analisador e da lente de Amici-Bertrand. Esta
forma de observao permite estudar a variao das propriedades pticas com a direco de
propagao da luz.

Quanto ao comportamento ptico os minerais, inicialmente, dividem-se em dois grupos:


minerais opacos e minerais difanos. Os minerais opacos quando observados em lmina
delgada, absorvem ou reflectem totalmente a luz neles incidente. Aparecem, portanto, no
campo do microscpio como manchas escuras sem caractersticas distintivas, a no ser a
forma das suas silhuetas. O estudo destes minerais exige observaes em luz reflectida
(microscpio metalogrfico). Os minerais difanos so capazes de transmitir a luz neles
incidente, aparecendo iluminados no campo do microscpio. Podem ainda ser opticamente
designados por istropos ou anistropos. Nos minerais istropos (minerais que cristalizam no
sistema cbico) todos os gros aparecem como manchas negras, quando observados em
polarides cruzados, qualquer que seja a posio da platina. Este fenmeno, conhecido por
extino permanente, deve-se absoro total por parte do analisador da luz transmitida pelo
mineral. A maioria das seces dos minerais anistropos no sofre extino permanente com
a insero do analisador. Verificam-se em cada gro, ao rodar a platina, extines
momentneas separadas de 90.

As propriedades observveis em luz paralela so: o hbito cristalino, a clivagem, a forma


cristalina, a diafaneidade, a cor, o pleocrosmo e o ndice de refraco e relevo.

D-se o nome de hbito de um cristal ao seu aspecto geral e ao aspecto assumido


normalmente pelos seus agregados cristalinos. Os diferentes hbitos produzem em lmina

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delgada silhuetas caractersticas que permitem identific-los mais ou menos facilmente. Por
exemplo: os cristais de um mineral de hbito isomtrico apresentam seces
equidimensionais; quando se observam alguns cristais equidimensionais, com outros de
seco rectangular, e o dimetro dos primeiros da mesma ordem de grandeza da menor
dimenso dos cristais de seco alongada, o hbito prismtico; se aparecem seces
idnticas s dos cristais prismticos, mas o dimetro das seces transversais sensivelmente
igual maior dimenso das seces longitudinais, o mineral tem um hbito tabular.

A clivagem, j definida na seco 2.2, em lmina delgada, denuncia-se pela presena de um


ou mais conjuntos de linhas paralelas que cortam o mineral. Estas linhas so tanto mais
rectilneas e finas quanto mais perfeita a clivagem. Um mineral pode ter uma ou mais
direces de clivagem e neste caso, a determinao do ngulo entre as clivagens, pode ser
importante para a sua identificao.

Uma forma cristalina um conjunto de faces relacionadas entre si pela simetria. As formas
cristalinas no so, em regra, reconhecveis em lmina delgada. No entanto, possvel saber
se o cristal possui faces bem formadas, isto , se eudrico ou andrico. Os cristais eudricos
apresentam-se em lmina delgada como uma rea limitada por uma linha poligonal formada
pelos traos das faces. Os cristais andricos, pelo contrrio, possuem limites irregulares.
Existe ainda o caso intermdio dos cristais subeudricos [Figueiras, 2000].

A diafaneidade pode variar entre a transparncia total e a quase opacidade. Pode ser afectada
pela presena de incluses abundantes ou por fenmenos de alterao, ambas as situaes
actuam no sentido de diminuio da diafaneidade.

A cor que se observa, em lmina delgada devida absoro diferencial dos vrios
comprimentos de onda da luz branca pelo mineral. geralmente diferente da cor em amostra
de mo, devido especialmente s pequenas espessuras envolvidas na absoro microscpica
(habitualmente observa-se uma fatia de 0.03 mm de espessura). Embora a cor, como j se
referiu, seja uma caracterstica mais ou menos varivel dentro de cada espcie mineral, ela
contudo importante na identificao microscpica de algumas delas.

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O pleocrosmo a variao de cor dos minerais com a orientao da polarizao da luz
relativamente s suas direces cristalogrficas. Esta propriedade comum a todos os
minerais anistropos, embora muitas vezes seja to fraca que no detectvel em lmina
delgada. Na prtica, a variao da orientao da polarizao da luz consegue-se rodando a
platina. Se o pleocrosmo fraco, mas ainda detectvel, prefervel rodar o polarizador,
sendo assim possvel observar a mudana de cor livre da perturbao introduzida pela rotao
da lmina delgada. Quando a variao de cor visvel em lmina delgada o mineral
considera-se pleocrico.

O ndice de refraco de uma substncia a razo entre as velocidades de propagao da luz


no vazio e nessa substncia. No estudo microscpico de rotina recorre-se a uma estimativa
grosseira do ndice de refraco baseada na observao do relevo e das orlas, ou linhas de
Becke. O relevo um fenmeno visvel sempre que um corpo transparente se encontra
mergulhado num meio transparente de ndice de refraco diferente. Quanto maior for a
diferena entre os ndices de refraco das duas substncias, mais sobressairo os contornos e
os detalhes da superfcie do corpo mergulhado, i.e., maior ser o seu relevo.

Quando o ndice de refraco do mineral prximo do ndice de refraco do meio


circundante, os seus cristais tm contornos pouco ntidos. A indicao grosseira fornecida
pelo relevo pode ser constrangida pela observao das orlas de Becke. Uma orla de Becke
uma linha luminosa de fraca intensidade nos contactos entre meios de ndices de refraco
diferentes, i.e., contactos entre minerais diferentes ou entre minerais e o meio circundante.
Devem-se a fenmenos de reflexo total nas superfcies de contacto dos diferentes minerais
para as quais a incidncia da luz se faz segundo um ngulo superior ao ngulo limite. As orlas
de Becke tm a propriedade de se deslocarem para dentro do meio de maior ndice de
refraco ao desfocar ligeiramente a lmina delgada por afastamento da platina da objectiva.
ento teoricamente possvel seriar os minerais presentes numa lmina delgada por ordem de
ndice de refraco crescente e colocar o meio envolvente (habitualmente blsamo do Canad)
no interior dessa srie na posio que lhe corresponde.

As observaes entre polarizadores cruzados (polarizador e analisador), permitem caracterizar


a anisotropia ptica dos minerais. A caracterizao feita com base nos ndices de refraco:

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um estudo ptico completo permite determinar qual a diferena mxima entre os ndices de
refraco (birrefrangncia), como o seu valor varia com a direco (determinao do tipo de
indicatriz ptica) e a orientao ptica, i.e., as relaes geomtricas existentes entre as
direces pticas principais e os eixos cristalogrficos [Figueiras, 2000].

Um mineral opticamente anistropo decompe a luz polarizada incidente em dois feixes de


luz, vibrando em duas direces mutuamente perpendiculares. Essas direces de vibrao
so determinadas pela posio da indicatriz ptica do mineral, representada por um slido
geomtrico. Existem dois tipos de indicatriz ptica: elipside de revoluo (figura 2), para os
minerais uniaxiais e elipside escaleno (figura 3), para os minerais biaxiais. No primeiro tipo
de indicatriz ptica, o eixo n coincide com o eixo principal de simetria. O eixo n,
perpendicular ao eixo n o raio da seco circular. Os minerais que cristalizam no sistema
trigonal, hexagonal e tetragonal tm este tipo de indicatriz. No segundo, existem trs eixos
principais perpendiculares entre si e de grandezas diferentes: o maior (n), o menor (n) e o
intermdio (n). Uma caracterstica importante deste elipside a existncia de duas seces
circulares que se intersectam segundo (n) e se dispem simetricamente em relao aos dois
outros eixos principais. Os cristais dos sistemas ortorrmbico, monoclnico e triclnico
possuem este tipo de indicatriz, coincidindo os seus eixos principais com os eixos de simetria,
sempre que estes existam.

Eixo ptico Eixo ptico

a - Positivo b - Negativo

Figura 2 Indicatriz ptica dos minerais uniaxiais elipside de revoluo. Modificado a


partir de Phillips, 1971

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Tomar uma seco de um mineral (i.e. uma lmina delgada) pode ser interpretada como tomar
uma seco do elipside. Assim, as direces de vibrao permitidas na lmina delgada
coincidem com os eixos de uma elipse que uma seco do elipside e os respectivos ndices
de refraco so proporcionais ao comprimento do semi-eixo dessa elipse.

No caso particular da propagao da luz ocorrer perpendicularmente a uma seco circular do


elipside, a luz atravessa o mineral com birrefrangncia zero, i.e., o mineral comporta-se
como istropo. As direces de propagao perpendiculares a seces circulares da indicatriz
designam-se por eixos pticos. Quando a indicatriz ptica um elipside de revoluo (figura
2), existe apenas uma seco circular e consequentemente apenas um eixo ptico (minerais
uniaxiais). Quando a indicatriz ptica um elipside escaleno (figura 3), existem duas
seces circulares e dois eixos pticos (minerais biaxiais) contidos no plano formado pelos
eixos n e n.

Eixo ptico z Eixo ptico

2V

Sec ar
o i rcul
c
circ
x n
o y ula
Senc r

Figura 3 Indicatriz ptica dos minerais biaxiais. Projeco no plano xz de um elipside


escaleno. Modificado a partir de Phillips, 1971.

A determinao da birrefrangncia ao microscpio baseia-se na observao dos efeitos


produzidos na luz pela existncia de dois ndices de refraco principais no mineral. Tendo
em conta que o ndice de refraco inversamente proporcional velocidade de propagao

LNEC Proc 0204/11/16163 11


da luz, um mineral anistropo atravessado por dois feixes de luz que se propagam a
velocidades diferentes. Chama-se atraso ao retardamento (medido no ar aps a travessia do
mineral) sofrido pelo raio mais lento em relao ao raio mais rpido. Em consequncia do
atraso, os feixes emergentes da lmina delgada no se encontram em fase e, portanto, o feixe
que resulta da sua interferncia forada pela insero do analisador possuir caractersticas
dependentes dessa diferena de fase. No caso da luz branca, cada comprimento de onda
especfico ter uma diferena de fase particular e portanto um comportamento no analisador
que diferir dos outros: alguns sero extintos, outros totalmente transmitidos, outros ainda
sero transmitidos com maior ou menor intensidade. Consequentemente a luz transmitida pelo
analisador no branca porque lhe falta parte do espectro. A essa cor que resulta da aco do
analisador d-se o nome de tinta de polarizao ou tinta de interferncia. A tinta de
polarizao depende, pois, exclusivamente do valor do atraso, que por sua vez funo da
espessura da lmina (normalizado) e da birrefrangncia diferena entre os ndices de
refraco mximo e mnimo (n-n ou n-n). Para a determinao prtica da birrefrangncia
utiliza-se o quadro de Michel-Lvy (figura 4) em cujas abcissas figuram os valores do atraso e
as tintas de polarizao correspondentes, em ordenadas esto os valores da espessura da
lmina. A birrefrangncia dada neste quadro pelo valor correspondente linha oblqua que
passa pelo ponto cuja abcissa o valor do atraso determinado experimentalmente e cuja
ordenada o valor da espessura da lmina.

Figura 4 Quadro de Michel-Lvy, in Klein & Hurlbut Jr., 1999.

12 LNEC Proc 0204/11/16163


Para atrasos superiores a 550 nm repetem-se as tintas de polarizao, com diferentes
intensidades. Assim, face a uma dada tinta de polarizao, pode no ser imediatamente bvio
qual o atraso que lhe deu origem. ento necessrio utilizar lminas anistropas auxiliares
(habitualmente lmina de gesso), cuja funo introduzir um atraso suplementar conhecido,
transformando a tinta de polarizao noutra que seja identificvel visualmente com facilidade.
A lmina de gesso introduz um atraso constante de valor conhecido 550 nm. A este atraso
corresponde uma tinta de polarizao roxa, denominada tinta sensvel de 1 ordem por causa
da sensibilidade do olho humano a variaes mnimas desta cor. Para atrasos superiores a
1100 nm, a lmina de gesso no produz resultados conclusivos e recorre-se cunha de
quartzo. Esta introduz atrasos variveis devido sua espessura no constante.

Na identificao de minerais em lmina delgada, surge por vezes a necessidade de determinar


quais as relaes angulares entre os eixos principais da indicatriz ptica e os eixos
cristalogrficos, isto , a sua orientao ptica. Esta determinao ptica pode ser um trabalho
muito rduo, porque implica a identificao rigorosa dos eixos cristalogrficos do mineral e
das direces principais da respectiva indicatriz ptica. Por isso, no trabalho de rotina, o que
se faz normalmente determinar apenas alguns ngulos de extino: ngulos entre as
direces de vibrao da luz no cristal e direces cristalogrficas de referncia que sejam
visveis ao microscpio. As direces de referncia habitualmente utilizadas so: o
alongamento de cristais eudricos, planos de clivagem e planos de macla. Uma macla um
cristal nico composto por duas ou mais partes, em que a posio estrutural de cada parte
simtrica das adjacentes [Battey, 1981 apud Figueiras 2000]. Estas diferenas de orientao
so denunciadas por posies de extino diferentes das vrias partes da macla. Um cristal
apresenta extino recta quando o seu ngulo de extino zero, e extino oblqua em todos
os outros casos. Quando as direces de vibrao da luz no cristal bissectam os ngulos
formados por duas direces de referncia e consequentemente so iguais entre si os ngulos
de extino medidos em relao a cada uma delas, a extino diz-se simtrica.

As observaes em luz convergente permitem determinar o tipo de indicatriz ptica e o sinal


ptico. Quando se ilumina um mineral com luz convergente, a direco de propagao
diferente para cada raio de luz e, portanto, o mineral apresenta um comportamento ptico
particular para cada um dos raios. possvel fazer uma sntese desses comportamentos no

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campo do microscpio, mediante a utilizao da lente de Amici-Bertrand, com os
polarizadores cruzados e uma objectiva de grande ampliao: obtm-se uma figura (a figura
de interferncia) em que cada ponto representa um dos raios do feixe convergente [Figueiras,
2000].

A forma da figura de interferncia depende do tipo de indicatriz ptica: elipside de revoluo


(figura 2) ou elipside escaleno (figura 3). Os minerais que tm o primeiro tipo de indicatriz
exibem figuras uniaxiais e os que tm indicatriz do segundo tipo figuras biaxiais.

A figura de interferncia uniaxial (minerais uniaxiais) constituda por uma cruz de extino
negra, com dois braos paralelos aos fios do retculo. O raio luminoso que atravessa o mineral
segundo o eixo ptico emerge no cruzamento dos braos da cruz que, por isso, um ponto de
extino permanente. Quando o eixo ptico est vertical, a figura aparece centrada no
cruzamento dos fios do retculo (figura 5a). medida que a inclinao do eixo ptico
aumenta, a figura aparece cada vez mais descentrada podendo o ponto correspondente ao eixo
ptico sair do campo visual do microscpio, sendo designado por figura descentrada (figura
5b). A rotao da platina no afecta a forma da figura uniaxial. No entanto as figuras
descentradas deslocam-se paralelamente a si prprias com a rotao da platina, descrevendo o
seu centro uma trajectria circular volta do cruzamento dos fios do retculo. Quando o eixo
ptico se encontra prximo da horizontal, a figura de interferncia degenera, os braos da cruz
aparecem e desaparecem rapidamente no campo visual com rotaes muito pequenas da
platina. A estas figuras d-se o nome de figuras relmpago.

Eixo ptico Eixo ptico


a) b)
Figura 5 Figuras de interferncia uniaxiais (centrada A, descentrada B). Modificado a
partir de Phillips, 1971.

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As figuras de interferncia dos minerais biaxiais (figuras biaxiais) tm dois pontos de
extino permanente. Quando o plano axial (plano definido pelos dois eixos pticos) est
paralelo a um dos fios do retculo, observa-se uma cruz semelhante da figura uniaxial
(figura 6b), centrada na bissectriz dos dois eixos pticos. Rodando a platina, a cruz degenera e
aparecem duas isgiras hiperblicas separadas, que se afastam progressivamente uma da outra
medida que a rotao aumenta. O afastamento mximo d-se com o plano axial a 45 dos
fios do retculo: nessa altura, os vrtices das isgiras coincidem com os pontos de emergncia
dos dois eixos pticos (figura 6b).

Plano
isgiras ptico isgiras

a) b)
Figura 6 Figura de bissectriz aguda centrada. Modificado a partir de Phillips, 1971.

As figuras biaxiais podem apresentar vrios aspectos diferentes consoante a orientao da


indicatriz ptica em relao ao observador. O aspecto que foi descrito ocorre quando a
bissectriz do ngulo agudo entre os eixos pticos (ngulo 2V da figura 3) est vertical ou
quase. Estas figuras denominam-se figuras de bissectriz aguda (figura 6). Quando a bissectriz
do ngulo obtuso entre os eixos pticos se encontra perto da vertical, o cristal exibe uma
figura de bissectriz obtusa. O seu aspecto semelhante ao da figura de bissectriz aguda com a
diferena que o afastamento entre os pontos correspondentes aos eixos pticos maior, saindo
estes, em geral, fora do campo do microscpio. Nas seces menos birrefrangentes possvel
observar figuras de eixo ptico: um ponto de extino permanente perto do cruzamento dos
fios do retculo e uma isgira que gira sobre si prpria com a rotao da platina; a outra
isgira e o outro eixo ptico s aparecem nas extremidades do campo visual se o ngulo 2V
for suficientemente pequeno. Se os dois eixos pticos estiverem horizontais obtm-se uma
figura semelhante figura relmpago figura de normal ptica centrada.

LNEC Proc 0204/11/16163 15


Numa indicatriz uniaxial podem ocorrer dois casos: n>n ou n<n. No primeiro caso diz-se
que o sinal ptico positivo (figura 2a) e no segundo que o sinal ptico negativo
(figura 2b). A determinao prtica do sinal ptico faz-se introduzindo a lmina de gesso,
depois de se obter a figura de interferncia (figura 7a). Observa-se um aumento do atraso no
primeiro e terceiro quadrantes se n>n (figura 7b) ou no segundo e quarto quadrantes se
n<n (figura 7c). Quando a figura est muito descentrada necessrio deduzir, atravs da
observao do movimento dos braos da cruz, provocados pela rotao da platina, qual o
quadrante (ou quadrantes) que est a ser observado.

(a) (b) (c)


Figura 7 Determinao do sinal ptico em figuras de interferncia uniaxiais centradas.
Modificado a partir de Phillips, 1971.

Na indicatriz biaxial os eixos principais n e n e os eixos pticos esto contidos no mesmo


plano (plano axial), sendo o eixo principal n perpendicular a esse plano (normal ptica). Os
dois eixos definem entre si dois ngulos, um agudo e um obtuso. Um mineral tem sinal ptico
positivo se a bissectriz do ngulo agudo dos dois eixos pticos (ngulo 2V) for o eixo n. Caso
essa bissectriz coincida com n o sinal ptico negativo. Introduzindo a lmina de gesso
(figura 8a), se as tintas de polarizao descem na convexidade e sobem na concavidade o
mineral biaxial positivo (figura 8b), se as tintas de polarizao sobem na convexidade e
descem na concavidade o mineral biaxial negativo (figura 8c).

16 LNEC Proc 0204/11/16163


a) b) c)
Figura 8 Determinao do sinal ptico em figuras de interferncia de bissectriz aguda
centradas. Modificado a partir de Phillips, 1971.

A preparao de amostras para observao ao microscpio petrogrfico pode ser feita de duas
maneiras: montagem de fragmentos de minerais em leos de imerso e montagem de uma
seco fina da amostra sobre uma lmina de vidro. A preparao com leos de imerso
habitualmente utilizada na identificao sistemtica de minerais individuais e pode ser
temporria ou definitiva. As lminas delgadas so preparaes definitivas normalmente
usadas no estudo de rochas [Phillips, 1971].

Todos os conceitos de Cristalo-ptica descritos se encontram vastamente documentados em


manuais de Mineralogia. Uma descrio mais completa e pormenorizada pode encontrar-se
em e.g. Phillips (1971); Figueiras (2000) e Klein & Hurlbut (1999). No mbito deste trabalho
a microscopia de transmisso utilizou-se na anlise petrogrfica microscpica de argamassas
antigas.

2.4 - Difractometria de raios X

Os raios X produzem-se quando tomos de um metal so bombardeados por electres com


elevada energia cintica. Um tubo de produo de raios X constitudo por um filamento e
por um antictodo encerrados num recipiente, constituindo, no conjunto, uma ampola de raios
X. O filamento, quando aquecido pela passagem de uma corrente elctrica, emite electres.
Em resultado da diferena de potencial criada entre filamento e o antictodo, os electres so
acelerados a grande velocidade e bombardeiam o antictodo, onde so desacelerados, em

LNEC Proc 0204/11/16163 17


consequncia de choques com os tomos daquele. Se a sua paragem for imediata e toda a sua
energia se converter em raios X, o comprimento de onda ( ) destes dado pela equao:
hc
0 =
eV
Sendo h a constante de Planck, c a velocidade da luz, e a carga do electro, V a diferena de
potencial, em quilovolts, entre filamento e antictodo. No entanto, a energia cintica do
electro apenas dissipada aps mais de um choque com tomos do antictodo, resultando a
emisso de raios X com um comprimento de onda superior a . Os raios X produzidos
abrangem, consequentemente, uma gama contnua de comprimentos de onda, a partir de um
dado valor mnimo que apenas depende da diferena de potencial aplicada. Esta radiao
designada por branca, por analogia com a luz branca do espectro visvel. Em sobreposio
radiao branca, ocorre radiao de comprimento de onda bem definido e com intensidade
muito superior quela (figura 9). Tal radiao tem um comprimento de onda que depende da
natureza do metal no antictodo, pelo que se designa radiao caracterstica. Esta gera-se por
um processo distinto do que origina a radiao branca. Se a energia do electro acelerado
suficientemente grande, um dos electres de uma orbital interna de um tomo do elemento
bombardeado pode ser expulso desse tomo. Este torna-se instvel e um electro de uma
orbital mais externa do mesmo tomo pode ir ocupar a lacuna electrnica, a diferena de
energia entre os dois estados electrnicos emitida sob a forma de raios X (figura 10). O
comprimento de onda ( ) da radiao emitida dado pela expresso:
hc
=
E

I K

Ncleo
K
K K
K K K L K
L
M K
L
N K
E A M
e L

e e e
N
A e
Figura 9 Espectro de raios X, com Figura 10 Diagrama das transies de
indicao das linhas caractersticas electres e correspondentes radiaes
que se sobrepem ao espectro caractersticas. Modificado a partir de
contnuo. Modificado a partir de Borges, 1980.
Borges, 1980.

18 LNEC Proc 0204/11/16163


Sendo E a energia libertada, i.e., a diferena entre as energias dos nveis energticos
(orbitais), inicial e final, do electro deslocado dentro do tomo. Para cada elemento, as
diversas radiaes caractersticas so descritas com smbolos em que a primeira letra indica a
orbital onde ocorreu a lacuna electrnica no tomo excitado. A lacuna electrnica
preenchida por um electro de uma orbital mais energtica, esta transio electrnica mais
provvel se o estado inicial e final do electro forem prximos. A lacuna criada neste ser, por
sua vez, preenchida por um electro da orbital seguinte e assim sucessivamente, at que o
tomo regresse ao seu estado fundamental [Borges, 1980].

As transies electrnicas da orbital L para a orbital K produzem radiao K, da orbital M


para a orbital K, radiao K, da orbital M para a L, radiao L e da orbital N para a L,
radiao L (figura 10). O pico K pode eliminar-se com filtro apropriado, obtm-se ento,
um comprimento de onda nico que, por analogia luz monocromtica, se designa radiao X
monocromtica. Os comprimentos de onda de radiaes X caractersticas mais usados so os
produzidos por antictodos de cobre, molibdnio, cobalto, ferro e crmio
[Klein & Hurlbut, 1999].

Quando radiao X incide sobre a estrutura tridimensional de um cristal, os electres de cada


tomo vibram com frequncia igual da radiao incidente. Os electres em vibrao
absorvem alguma energia dos raios X e actuam como fontes de novas frentes de onda,
emitindo a energia sob a forma de raios X com a mesma frequncia e o mesmo comprimento
de onda. Se uma linha de tomos, de espaamento regular, for bombardeada por raios X, cada
tomo pode ser considerado o centro emissor de frentes de onda esfricas. Quando as ondas
emitidas interferem construtivamente, produzem frentes de onda que esto em fase e a
difraco ocorre.

Aps analisar o trabalho que em 1912 Friedrich, Knipping e Laue tinham acabado de
publicar, W.L. Bragg chegou concluso que um lauegrama (conjunto de pontos numa placa
fotogrfica correspondentes ao efeito de difraco) poderia ser interpretado, como
correspondente a reflexes de raios X nos diferentes planos atmicos do cristal. Esta
interpretao teve como base a observao de que as manchas de difraco registadas num
lauegrama tm a forma de elipses, tanto mais excntricas quanto mais afastada do cristal se

LNEC Proc 0204/11/16163 19


colocar a chapa fotogrfica. Essa forma ficaria explicada, se a difraco correspondesse
reflexo em planos paralelos de um feixe de radiao ligeiramente convergente
[Borges, 1980].

As reflexes nos planos atmicos do cristal ocorrem apenas sob determinadas condies.
Essas condies devem satisfazer a equao, conhecida por Lei de Bragg
n = 2d sin
Onde n um nmero inteiro, o comprimento de onda, d a distncia entre dois planos
reticulares e o ngulo de incidncia e reflexo.

Quando um feixe de raios X bombardeia um cristal, o efeito de difraco resultante, no


devido apenas a um plano atmico, mas a uma quase infinidade de planos atmicos paralelos.
O efeito de difraco (reflexo) s registado se tiver intensidade suficiente, o que s
acontece se houver interferncia construtiva. Na figura 11 as linhas p, p1, e p2, representam o
trao de uma famlia de planos atmicos com espaamento d. Quando a radiao X, atinge o
plano pp, reflectida com o ngulo de incidncia . Contudo para ocorrer interferncia
construtiva, de modo a originar uma reflexo total que possa ser registada, todos os raios
reflectidos tm de estar em fase. O percurso das ondas ao longo de DEF, reflectidas em E,
maior do que o percurso das ondas ao longo de ABC, reflectidas em B. Para que as ondas
estejam em fase, a diferena entre os percursos ABC e DEF, tem de ser um nmero inteiro de
comprimentos de onda (n). Na figura 11, BG e BH so perpendiculares a AB e BC
respectivamente, ento AB=DG e BC=HF. Para satisfazer a condio de as duas ondas
estarem em fase, GE+EH tem de ser igual a um nmero inteiro de comprimentos de onda. BE
perpendicular s linhas p e p1 e igual distncia entre planos atmicos d. No tringulo GBE,
d sin = GE , e no tringulo HBE, d sin = EH . Ento para que a reflexo em fase
ocorra GE + EH = 2 d sin = n . Para um dado espaamento entre planos atmicos (d) e
um dado , as reflexes ocorrem apenas para os ngulos que satisfazem a equao (Lei de
Bragg) [Klein & Hurlbut, 1999].

20 LNEC Proc 0204/11/16163


Radiao C Radiao
incidente A difractada

D F
p B p
d
p G H p
1 E 1
d
p p
2 2

Figura 11 Geometria da reflexo de raios X. Modificado a partir de Klein &


Hurlbut Jr., 1999.

A difraco de raios X corresponde a mximos de interferncia construtiva da radiao


emitida (dispersada) pelos electres presentes no cristal, pelo que depende da distribuio
espacial dos mesmos. Este facto torna-se um poderoso meio de identificao de fases
cristalinas e de estudo da matria cristalina.

Existem vrios mtodos de aplicao da difraco de raios X, consoante o objectivo do


estudo. A ttulo de exemplo: o mtodo de Laue para determinao da orientao e simetria de
cristais e o mtodo do cristal girante, utilizado para a determinao de parmetros reticulares e
outras determinaes estruturais.

No mbito deste trabalho, a aplicao da difraco de raios X, teve como objectivo a


determinao da composio mineralgica das argamassas, em termos de identificao de
fases cristalinas nelas presentes. Utilizou-se, portanto, o mtodo do p, habitualmente usado
para a identificao de substncias cristalinas, a partir de um volume reduzido de amostra.

Neste mtodo a amostra depois de reduzida a p e homogeneizada, posteriormente montada


num porta-amostras que se coloca no trajecto de raios X monocromtico. Quando um feixe
monocromtico de raios X incide no p cristalino, dada a distribuio aleatria dos inmeros
pequenos gros, qualquer plano atmico assume todas as orientaes possveis, relativamente
ao feixe incidente. Desse modo, ocorre sempre uma incidncia segundo um ngulo tal que
satisfaa a condio de Bragg. A radiao difractada pode ser detectada numa pelcula

LNEC Proc 0204/11/16163 21


fotogrfica (mtodo de Debye-Scherrer) ou por detectores de radiao (mtodo
difractomtrico).

No mtodo difractomtrico, utilizado neste trabalho, porta-amostras e detector de radiaes X


so sujeitos a rotaes causadas por engrenagens independentes. Na posio inicial, o feixe de
raios X paralelo superfcie lisa da amostra e passa directamente para o detector. Quando
ocorrem as condies geomtricas da Lei de Bragg, o feixe difractado entra no detector,
provocando uma resposta. O impulso assim gerado amplificado e causa uma deflexo no
registo difractomtrico. Enquanto o detector varre uma gama de ngulos, o circuito registador,
grava sob a forma de picos, a mxima difraco. O ngulo 2 a que ocorre difraco pode
ser lido directamente a partir da posio dos picos no registo difractomtrico (difractogramas)
e a distncia d, calculada a partir da lei de Bragg. A altura dos picos directamente
proporcional s intensidades dos efeitos de difraco (Klein & Hurlbut, 1999). A identificao
das substncias cristalinas faz-se por comparao dos valores d obtidos com os valores d de
substncias cristalinas puras.

2.5 - Anlise termogravimtrica

A anlise termogravimtrica inclui-se num conjunto vasto de tcnicas analticas baseadas nas
mudanas fsicas e qumicas que ocorrem na matria, quando submetida a mudanas de
temperatura, e que genericamente designado por anlise trmica [Robinson, 1995].

Na anlise termogravimtrica, a massa de uma substncia, num ambiente aquecido ou


arrefecido a uma velocidade constante, registado em funo do tempo e da temperatura. As
variaes de massa que ocorrem durante o aquecimento so geralmente causadas pela
libertao e remoo de substncias no estado gasoso a partir de slidos, e estes fenmenos
so quase sempre irreversveis, em particular, em sistemas abertos. As nicas mudanas de
massa que se podem esperar, do arrefecimento de um material, so as causadas pela absoro
de substncias gasosas (oxignio, dixido de carbono e vapor de gua) a partir da atmosfera
ambiente.

22 LNEC Proc 0204/11/16163


O equipamento utilizado, termobalana, essencialmente constitudo por: uma fonte de calor
(forno elctrico), uma unidade de controlo da temperatura, uma unidade de pesagem (balana)
e uma unidade de registo. Este permite medir e registar continuamente a variao de massa
(convertida a partir da medio do peso) de uma substncia em funo da temperatura. Os
grficos obtidos, termogramas ou curvas termogravimtricas, apresentam a variao de massa
em ordenadas e a temperatura de aquecimento em abcissas. Um termograma tpico consiste
num patamar, onde a massa essencialmente constante e seces descendentes, onde as
perdas de massa ocorreram. Idealmente as seces descendentes so bem definidas e
separadas umas das outras, quando uma srie de reaces ocorre a temperaturas bem distintas.
No entanto, ocasionalmente, elas tendem a ser pouco definidas e podem sobrepor-se, devido
ocorrncia de diferentes reaces a temperaturas muito prximas, ou porque os produtos de
reaco no so totalmente removidos da amostra antes de uma nova reaco comear.

A incipiente definio das seces descendentes de um termograma, pode dificultar a


determinao do incio da reaco, i.e, o incio do desvio a partir do patamar. Quando duas
reaces se sobrepem, no existe um patamar de massa constante entre elas e a sua distino
reconhece-se apenas por uma mudana de inclinao na curva. Pode assumir-se que, apesar da
interferncia da segunda reaco, a primeira reaco continua e completa-se a uma
temperatura superior da interseco das duas partes da curva com inclinaes diferentes.
Depois da primeira reaco estar completa, a segunda continua sua velocidade caracterstica
e registada sem a contribuio da primeira, provocando uma mudana de inclinao da
curva pela segunda vez. O resultado so trs seces de inclinao diferente, quando apenas
duas reaces esto a ocorrer.

O uso de pequenas quantidades de amostra finamente moda facilita o fluxo de calor e a


remoo dos produtos de reaco, tornando as perdas de massa mais evidentes, i.e., as seces
descendentes das curvas mais definidas. Para amostras onde no ocorram muitas reaces
concorrentes ou consecutivas numa gama estreita de temperaturas, obtm-se termogramas
com patamares e seces descendentes bem definidos. Estes constituem a base para o clculo
de dados quantitativos sobre a composio de uma amostra. As perdas de massa entre dois
patamares so claramente equivalentes s quantidades de produtos de reaco volteis

LNEC Proc 0204/11/16163 23


(e.g. gua, dixido de carbono e trixido de enxofre) e a partir destas podem obter-se os dados
quantitativos sobre a composio da amostra.

Quando a gua faz parte da estrutura de um mineral, em relao estequiomtrica com o resto
da composio referida como gua estrutural. A quantidade de gua estrutural pode ser
calculada a partir da seco descendente da curva termogravimtrica, o que permite estimar a
massa de minerais hidratados (e.g. gesso) numa mistura. As perdas de massa por desidratao
ocorrem habitualmente abaixo dos 200C. A quantidade de gua derivada da desidroxilao
dos minerais que contm o grupo hidroxilo (OH) na estrutura pode, com precauo, ser usada
em determinaes quantitativas. A desidroxilao ocorre normalmente a temperaturas mais
elevadas do que a desidratao. Nos hidrxidos simples, como a brucite (Mg(OH)2), a reaco
inicia-se aproximadamente aos 320C e est substancialmente completa aos 420C. Para a
gibsite, goetite e outros hidrxidos metlicos, as temperaturas de desidroxilao so
semelhantes. Para minerais de composio mais complexa contendo o grupo hidroxilo,
incluindo os minerais de argila, as clorites e outros filossilicatos as reaces de desidroxilao
so mais complexas. Em alguns casos, como o das micas e anfbolas, a desidroxilao ocorre
a temperaturas muito elevadas, e.g., o talco exibe uma reaco bem definida aos 800C.

A seguir gua, o dixido de carbono, o produto de reaco mais importante na anlise


termogravimtrica. Forma-se por descarbonatao dos carbonatos, e.g., os componentes
MgCO3 e CaCO3 do carbonato de magnsio, carbonato de clcio ou de carbonatos duplos
(dolomite) decompem-se a duas temperaturas diferentes, sendo possvel identificar as
massas de CO2 ligadas a Ca2+ ou a Mg2+. As reaces de descarbonatao so rpidas e
completas, o que facilita a obteno de dados quantitativos a partir das curvas
termogravimtricas. A libertao de trixido de enxofre a partir de sulfatos como a alunite ou
jarosite, ocorre a acima dos 800C, e normalmente no est completa antes do fim do ensaio
termogravimtrico (habitualmente 1000C). Para a maioria dos sulfatos a decomposio no
inicia abaixo dos 1000C [Neumann, 1971].

Os equipamentos de anlise termogravimtrica modernos permitem obter em simultneo a


curva termogravimtrica (TG) e a curva termogravimtrica diferencial (DTG). A curva DTG
a primeira derivada da curva TG. Em vez de patamares e seces descendentes, a curva DTG

24 LNEC Proc 0204/11/16163


apresenta um conjunto de picos com rea proporcional variao de massa. Este tipo de
curva permite estabelecer com maior rigor os limites de incio e fim de perdas de massa,
facilitando a obteno de dados quantitativos [Robinson, 1995]. No mbito deste trabalho,
usou-se a anlise termogravimtrica para obter dados quantitativos sobre a composio das
argamassas, em particular relativamente aos carbonatos.

2.6 - Microscopia electrnica de varrimento e microanlise de raios X

Os microscpios electrnicos so instrumentos, com elevada resoluo, que permitem a


observao de amostras, utilizando como radiao incidente um feixe de electres acelerados.
Inicialmente desenvolvidos na Alemanha, entre 1930/40, proporcionaram enormes avanos
no conhecimento da matria [S, 1988]. Neste trabalho utilizou-se um microscpio
electrnico de varrimento com espectrmetro de disperso de energias (MEV/EDS), na
determinao qualitativa e semi-quantitativa da composio qumica elementar das
argamassas e sua caracterizao microtextural.

A microscopia electrnica de varrimento consiste em realizar o varrimento da amostra por um


feixe de electres finamente focado na superfcie e, sincronizadamente, fazer o varrimento de
um monitor de visualizao modulando o brilho em cada ponto pelo sinal emitido pela
amostra.

Quando um feixe de electres acelerados incide sobre uma amostra podem ocorrer dois tipos
de interaco: 1) interaco elstica ocorre apenas uma mudana da trajectria do electro
incidente e 2) interaco no elstica ocorre perda de energia e eventual mudana da
trajectria do electro incidente. As interaces no elsticas podem ainda ser de 3 tipos
distintos: 2 a) Interaco com os electres das camadas mais externas dos tomos com
reduzida perda de energia do electro incidente e de que resulta a emisso de um electro de
baixa energia. 2 b) Interaco forte com as camadas electrnicas internas, com expulso de
um electro e, por regresso do tomo ao estado fundamental, emisso de raios X ou de um
electro Auger, este segundo processo frequente apenas em elementos de baixo nmero
atmico. 2 c) Interaco forte com o tomo e emisso de espectro contnuo de raios X por
desacelerao do electro no seu campo elctrico.

LNEC Proc 0204/11/16163 25


Cada electro incidente sofre, em geral, os efeitos de diferentes interaces at que perde a
totalidade da sua energia ou abandona a amostra. Cada radiao resultante de uma interaco
primria sofre interaces com o material, a sua emisso para o exterior depende
essencialmente do seu poder penetrante (energia) e da profundidade a que produzida. Os
diferentes tipos de radiao emitida pela amostra so: electres secundrios, electres
rectrodifundidos, catoluminescncia, raios X, electres Auger e electres transmitidos. Uma
fraco da corrente total do feixe electrnico incidente absorvida pela amostra e escoada por
um trajecto condutor para a massa (terra), evitando assim a acumulao de cargas, que teria
efeitos acentuados no contraste e poderia provocar instabilidade da imagem que se observa.
Esta corrente para a massa (terra) designa-se por corrente de amostra.

Os electres secundrios resultam dos processos de interaco do tipo 2a), de electres de


orbitais externas quer com electres primrios quer com electres rectrodifundidos. So
electres de baixa energia (<50 eV) e provm de uma vizinhana prxima do ponto de
impacto do feixe primrio. A imagem produzida com electres secundrios apresenta um forte
contraste topogrfico, apresentando-se o relevo da amostra com um aspecto semelhante com o
que teria observao visual directa ou com lupa. A resoluo a mxima possvel, e reduz-
se praticamente ao dimetro do feixe de electres incidente.

Os electres rectrodifundidos so os electres emergentes de elevada energia, prxima da do


feixe incidente, e que resultam de interaces elsticas ou com perdas de energia reduzidas
(fundamentalmente interaces do tipo 1). Em resultado da sua elevada energia podem
emergir de camadas relativamente profundas da amostra. A resoluo das imagens destes
electres , em geral, de algumas centenas de nanmetros, muito pior do que as conseguidas
com electres secundrios.

A catoluminescncia consiste na emisso de fotes no domnio do visvel, ou de


comprimentos de onda prximos, que ocorre em materiais isolantes e semicondutores. A sua
deteco possibilita a obteno de informao sobre a composio qumica ou estrutura fsica
local do material.

26 LNEC Proc 0204/11/16163


A emisso de raios X compreende duas componentes: um fundo contnuo com intensidade e
distribuio espectral que dependem do nmero atmico mdio da amostra e da energia do
feixe incidente (interaco 2c) e que habitualmente um elemento perturbador; e radiao
caracterstica dos elementos presentes no microvolume excitado pelo feixe de electres. A
intensidade desta radiao caracterstica proporcional abundncia do elemento na amostra.
A utilizao de espectrmetros de raios X (EDS ou WDS detector de disperso de
comprimentos de onda) para deteco e anlise da radiao emitida permite a anlise qumica
qualitativa ou quantitativa, do microvolume considerado.

Os electres de Auger so electres de baixa energia, resultantes do regresso ao estado


fundamental de tomos que foram ionizados (interaco do tipo 2b), e que apresentam por
isso uma energia caracterstica do elemento emissor. Provm da emisso das primeiras
camadas de tomos da amostra, permitindo com a utilizao de um detector de electres, a
anlise qumica elementar pontual da superfcie (primeiras camadas atmicas). A sua
deteco exige uma grande reduo da contaminao superficial da amostra, impondo a
utilizao de nveis de vcuo com presso inferior a 10-8 torr, o que s se verifica em
equipamentos vocacionados para anlise de superfcies [S, 1988].

O microscpio electrnico de varrimento, esquematicamente descrito na figura 12


fundamentalmente constitudo por: 1) Um canho electrnico que produz um feixe de
electres muito rpidos a partir dos electres emitidos por efeito termoinico de um ctodo a
elevada temperatura (normalmente um filamento de tungstnio a cerca de 2700 K). Estes
electres so acelerados por uma diferena de potencial controlvel e focados num ponto
por um colimador (wehnelt), permitindo obter um feixe de electres de elevada intensidade e
de energia controlvel. 2) Um sistema ptico electromagntico, constitudo por duas lentes
convergentes (condensador e objectiva) que permitem obter ao nvel da amostra, um feixe de
reduzido dimetro, no mnimo algumas dezenas de . 3) Um conjunto de bobinas deflectoras
que permitem a defleco do feixe de electres em duas direces perpendiculares de forma a
varrer a amostra na zona pretendida. 4) Um sistema de bobinas de correco da geometria do
feixe. 5) Uma platina que suporta a amostra e permite os seus deslocamentos de translao e
rotao. 6) Um conjunto de detectores adaptados aos diferentes modos de observao
pretendidos [S, 1988].

LNEC Proc 0204/11/16163 27


wehnelt
nodo

Condensador CTR de visualizao

Barra de
deflexo
Gerador de
varrimento
Objectiva
A ER D
D CA
ES
DX D
D
Mistura e processamento de Amplificador
imagem

Figura 12 Estrutura de um microscpio electrnico de varrimento. D: detectores, CA:


corrente da amostra, DX: raios X, ER: electres rectrodifundidos, ES: electres secundrios,
CTR: monitor do tubo de raios catdicos, A: amostra. Modificado a partir de S, 1988.

O conjunto est confinado numa cmara, onde se assegura um nvel de vcuo de pelo menos
10-5 torr. Este nvel de vcuo necessrio no interior do microscpio electrnico devido s
exigncias de propagao das radiaes envolvidas, do funcionamento do canho electrnico
e das limitaes impostas contaminao [S, 1988].

No mbito deste trabalho utilizaram-se detectores de electres secundrios e rectrodifundidos


na obteno de imagens. O primeiro tipo de detector, devido a Everhardt-Thornley,
constitudo por um cintilador, que emite um foto quando atingido por um electro de energia
elevada. Os fotes emitidos so encaminhados para um fotomultiplicador que permite a
obteno de um sinal elctrico. A deteco de electres rectrodifundidos tambm pode ser
feita com o detector de Everhardt Thornley, devendo neste caso o detector ser colocado a
um potencial negativo para evitar a captao de electres secundrios. Nos microscpios
electrnicos que tm um detector especfico para a deteco de electres rectrodifundidos este
habitualmente um detector de semicondutor. O seu funcionamento aproveita o facto de a
interaco de um electro de elevada energia com um tomo originar a formao de pares
electro-lacuna de que resulta a circulao de uma corrente num circuito exterior. O reduzido
volume deste detector possibilita o seu posicionamento directamente sobre a amostra
assegurando um elevado ngulo de coleco de electres rectrodifundidos. A amplificao da

28 LNEC Proc 0204/11/16163


corrente proveniente do detector realizada por circuitos electrnicos convencionais.
Aproveitando as caractersticas direccionais dos electres rectrodifundidos habitual a
utilizao de dois detectores semi-anulares, possibilitando, por soma e diferena dos
respectivos sinais a obteno de imagens de nmero atmico (as zonas mais claras
correspondem aos elementos de maior nmero atmico) e topografia. O contraste topogrfico
depende fortemente da relao entre a direco dominante da topografia e o posicionamento
do detector, por esta razo este tipo de imagens no aconselhvel para amostras com forte
contraste topogrfico, sendo mais eficaz a sua utilizao em superfcies polidas.

A amostra a observar deve possuir boa condutividade elctrica superficial, quando tal no se
verifica, efectua-se a sua metalizao com uma pelcula condutora (habitualmente grafite ou
ligas de ouro). Deve tambm suportar, sem alteraes, as condies de alto vcuo exigidas.

O espectrmetro de disperso de energias (EDS) composto por um detector de Si(Li) com


janela de berlio, que recolhe todo o espectro de raios X emitido pela amostra e que
transmitido, aps processamento, a um analisador multicanal. Este analisador, controlado por
microprocessador, permite a visualizao imediata do espectro recolhido bem como o seu
processamento. A figura 13 representa a estrutura deste tipo de espectrmetro
[Chauvin, 1995].

sistema
feixe de
criostato de rejeio
electres

analisador
detector de multicanal
Si(Li)

pr-amplificador computador

amplificador
amostra
raios X
terminal
grfico

Figura 13 Espectrmetro de disperso de energias (EDS). Modificado a partir, Goldstein et


al, 1981 apud Chauvin, 1995.

LNEC Proc 0204/11/16163 29


O espectrmetro de disperso de energias associado a um microprocessador e a software
adequado permite: a visualizao imediata de espectro em aquisio, num terminal vdeo; a
identificao dos elementos presentes na amostra, por sobreposio, com o espectro, das
riscas caractersticas de todos os elementos; comparao do espectro adquirido com outro
existente em memria; armazenamento em memria para processamento posterior;
processamento dos espectros permitindo obter dados qualitativos e semiquantitativos da
composio da amostra.

Embora com menos preciso que o WDS, o sistema EDS pela existncia de programas de
apoio aquisio sequencial dos espectros da amostra e padres, com o seu imediato
c)
processamento e determinao aproximada da composio da amostra pela razo de
intensidades que obtida por ajuste matemtico de uma combinao linear dos espectros
padro ao espectro amostra, permite a obteno rpida de dados semiquantitativos sobre a
composio da amostra.

3 ESTUDOS DE CASO

3.1 - Localizao, aspectos histricos e prvia caracterizao das amostras

A S de Elvas ou Igreja de Nossa Senhora da Assuno (figura 14) localiza-se no centro


histrico de Elvas e est classificada como monumento nacional desde 1910. A sua
construo iniciou-se em 1517 segundo um projecto atribudo a Francisco de Arruda. Entrou
em funcionamento 20 anos depois, sem que a totalidade das estruturas estivesse concluda.
Em 1570 a cidade foi elevada categoria de diocese. Os vrios bispos que se sucederam
modificaram em alguma medida o edifcio, mas a igreja mantm a sua estrutura manuelina
original de 3 naves, sendo a central mais alta e com um esquema de abobadamento mais
complexo. Apresenta um transepto saliente e cabeceira tripartida. Nos sculos XVII e XVIII
foi submetida a numerosas campanhas decorativas. Particularmente intensas foram as obras
levadas a cabo no episcopado de D. Loureno de Lencastre (bispo de 1759 a 1780), a quem
se deve a encomenda dos retbulos de mrmore de Estremoz para as capelas mor e laterais e
os programas azulejares tpicos desta segunda metade do sculo XVIII. So tambm desta

30 LNEC Proc 0204/11/16163


poca a pintura do tecto da sala do cabido e a talha que envolve o rgo. A diocese de Elvas
foi extinta em 1881 e da em diante no se efectuaram obras significativas. Actualmente o
edifcio continua a ser utilizado para o culto religioso.

Figura 14 Vista geral da Igreja Nossa Sr da Assuno ou S de Elvas, centro histrico de


Elvas.

Neste caso, estudaram-se 3 amostras, colhidas com a colaborao de tcnicos do Instituto


Portugus do Patrimnio Arquitectnico (IPPAR) em 3 locais diferentes da S de Elvas: as
argamassas designadas por SEL 1, retirada de um pinculo do terrao; SEL 2, retirada da
camada subjacente argamassa de assentamento de azulejos, junto sacristia e SEL 3,
retirada do tecto da nave central (figura 15). A argamassa SEL 1 (figura 16a) de cor clara,
coberta de lquenes na face externa, apresenta um agregado dificilmente visvel a olho nu,
fraca resistncia mecnica ao corte com martelo e escopro e mediana resistncia
desagregao com martelo de borracha.

Figura 15 Locais de amostragem das argamassas da S de Elvas. Da esquerda para a direita:


pinculo (SEL 1), camada subjacente ao assentamento de azulejos (SEL 2), tecto da nave
central (SEL 3).

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A argamassa SEL 2 (figura 16b) de cor clara, com ndulos brancos, agregado de pequenas
dimenses e mostrou fraca resistncia mecnica ao corte com martelo e escopro e resistncia
mediana desagregao com martelo de borracha. A argamassa SEL 3 (figura 16c) possui
duas camadas: uma externa muito fina e lisa, de cor branca, sem qualquer agregado visvel a
olho nu, aparentemente feita apenas de cal; uma interna mais espessa, de cor clara, com
agregado de pequenas dimenses de gros flsicos e mficos. Esta argamassa exibiu fraca
resistncia mecnica ao corte com martelo e escopro e resistncia mediana desagregao
com martelo de borracha.

a) b) c)

Figura 16 Argamassas da S de Elvas: a) SEL 1, b) SEL 2, c) SEL 3.

O Castelo de Amieira do Tejo (figura 17) situa-se na povoao de Amieira do Tejo, concelho
de Nisa. Edificado em meados do sculo XIV por lvaro Gonalves Pereira, um excelente
espcime da arquitectura militar trecentista, integrado na linha defensiva da margem sul do
Tejo. A sua forma original, em quadriltero circundado por barbac e flanqueado por 4 torres
quadradas de dimenso desigual, em granito emparelhado, manteve-se ao longo dos sculos.
No ngulo norte ergue-se a Torre de Menagem, de feio robusta, com duas janelas gticas.
Sofreu vrias modificaes ao longo dos sculos, e teve utilizaes diversas: no sculo XV
foi utilizado como priso; no sculo XVII o seu recinto interior foi aproveitado para a
construo de habitaes. No sculo XVIII, a Torre de Menagem foi submetida a obras de
recuperao. Com o terramoto de 1755, a estrutura da muralha e das torres ficou parcialmente
destruda e no primeiro quartel de sculo XX sujeita a diversas intervenes de restauro.

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Figura 17 Castelo de Amieira do Tejo, da esquerda para a direita: vista de uma das torres,
local de amostragem das argamassas AM 1 e AM 2

As amostras do Castelo de Amieira do Tejo foram colhidas com a colaborao de tcnicos do


IPPAR em diferentes locais do edifcio: a argamassa designada por AM 1 do reboco de uma
habitao do sculo XVI, retirada de uma parede do castelo e a argamassa AM 2 retirada do
interior de uma torre do castelo (figura 17). A argamassa AM 1 de cor clara (branco
acinzentado), o agregado apresenta uma granulometria diversa e os gros so
predominantemente flsicos (figura 18a). A argamassa AM 2 de cor clara (amarelado), no
agregado observaram-se gros de vrias dimenses (finos e grosseiros), maioritariamente
flsicos (figura 18b). Ambas ofereceram fraca resistncia ao corte com martelo e escopro e
resistncia mediana desagregao com martelo de borracha.

a) b)

Figura 18 Argamassas do Castelo de Amieira do Tejo. a) AM 1, b) AM 2.

3.2 - Enquadramento Geolgico

O estudo da envolvente geolgica da Igreja de N Sr da Assuno (Elvas) e do Castelo de


Amieira do Tejo (Amieira do Tejo) considerou-se importante, uma vez que pode constituir
um contributo para a compreenso das relaes entre os materiais utilizados na confeco das
argamassas e os recursos geolgicos da regio. Tendo em considerao que poca da

LNEC Proc 0204/11/16163 33


construo dos monumentos existiam grandes limitaes tcnicas, relativamente ao transporte
de grandes quantidades de matrias-primas, delimitaram-se reas de interesse especficas para
cada caso. A descrio da envolvente geolgica dos monumentos abrange, portanto, reas
consideradas razoavelmente prximas. Procurou-se, no entanto, no reduzir demasiado a
diversidade geolgica de cada regio, pretendendo no excluir demasiados aspectos priori.
A maior ou menor acessibilidade a linhas de gua importantes foi tambm tida em
considerao. O estudo da envolvente geolgica baseou-se na Carta Geolgica de Portugal,
escala 1/50 000.

Para o caso da Igreja de N Sr da Assuno, considerou-se uma rea de aproximadamente


149 km2. A descrio das litologias contidas nesta rea um resumo da notcia explicativa da
folha 37 A.

Conglomerados, margas arenticas e arenitos arcsicos


Estes depsitos tm particular desenvolvimento a leste de Elvas. Os conglomerados so
grosseiros e os elementos constituintes incluem granitos, corneanas, xistos e calcrios. Alm
das margas arenticas, de cor esbranquiada, observaram-se brechas calcrias. Os arenitos
arcsicos so mais ou menos argilosos, pouco consolidados, s vezes, conglomerticos.

Calcrios cristalinos, por vezes, dolomticos


Ocupam uma rea relativamente extensa em redor de Elvas, as manchas mais importantes
situam-se em S. Braz e a norte de Elvas. Os calcrios cristalinos so quase inteiramente
formados por calcite, tendo como minerais acessrios apenas gros de quartzo, xidos de
ferro e minerais filticos. Em algumas zonas, estes calcrios apresentam dolomitizao e
evidncias de metamorfismo de contacto.

Xistos e grauvaques. Quartzitos. Calcrios e rochas verdes associadas


A mancha mais importante situa-se a norte de Elvas. Predominam os xistos negros, luzentes,
h, no entanto, outros xistos: micaxistos, xistos verdes, xistos grauvacides, xistos
anfiblicos. So frequentes as intercalaes de grauvaques finos, quartzitos negros, liditos e
calcrios cristalinos.

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Corneanas calco-silicatadas
extensa, na regio de Elvas, a rea ocupada por corneanas calco-silicatadas. Os
afloramentos mais importantes situam-se no interior e na periferia das rochas bsicas e a
nordeste de Vila Fernando. As rochas de metamorfismo de contacto entre os gabros e os
calcrios cmbricos so, em geral, cornenas calcrias. No contacto do granito com os
calcrios cmbricos observam-se corneanas epidotticas.

Granito alcalino
Aflora a leste de Elvas. um granito biottico, porfiride de gro grosseiro a mdio.

Quartzodiorito
A mancha correspondente situa-se a norte de Elvas. A oeste e a leste o contacto faz-se com
calcrios cmbricos. uma rocha mesocrtica, esverdeada, de gro mdio. Alm de quartzo,
medianamente abundante, os constituintes essenciais so plagioclase zonada, feldspato
potssico, em parte sericitizado, biotite e horneblenda comum.

Gabros anfiblicos e piroxnicos


O macio de rochas bsicas e ultrabsicas de Elvas ocupa uma rea extensa, sobretudo a
ocidente e sudoeste da cidade. Neste complexo existem os seguintes tipos petrogrficos:
rochas ultrabsicas, embora menos comuns do que as bsicas, esto representadas por
piroxenitos e horneblenditos; os gabros so comuns no macio de Elvas e apresentam-se
habitualmente muito alterados, distinguem-se dois tipos, os gabros piroxnicos e os
anfiblicos; dioritos, so, no geral, rochas granulares mesocrticas ou mesomelanocrticas, de
gro mdio, s vezes grosseiro, tm um aspecto diortico ou gabro-diortico

Rochas hiperalcalinas
No afloramento de Vila Boim as rochas hiperalcalinas ocupam uma rea extensa. Assinalam-
se os afloramentos, de Alcamins, do Outeiro, da quinta de Santo Antnio, do Safueiro e os
de S. Romo. Os afloramentos de Outeiro e da quinta de Santo Antnio, com o que se
estende desde o Alto das Vinhas at ao monte da Laje, constituem a mancha hiperalcalina
mais importante do Alto Alentejo, com cerca de 12 km de extenso. A faixa constituda no
s por sienitos, mas tambm por granitos, uns e outros hiperalcalinos.

LNEC Proc 0204/11/16163 35


Granito alcalino, tectonizado, de Portalegre
A mancha de S. Vicente de constituio essencialmente grantica (ortognaisse). A
constituio petrogrfica, determinada atravs de amostras escolhidas na rea de Elvas, a
seguinte: o granito milontico, com feldspatos (plagioclase sdica e microclina), quartzo,
filites e minerais epidotticos como acessrios.

Para o caso do Castelo de Amieira do Tejo considerou-se uma rea de aproximadamente 97


km2. No existindo ainda, uma publicao da notcia explicativa da folha 28 A (Mao), a
descrio da envolvente geolgica baseou-se no estudo comparativo das folhas 28 A e 28
B (Nisa). Todos os afloramentos contidos na rea de interesse tm continuidade na folha
adjacente 28 B, o que possibilitou a sua descrio com base na notcia explicativa desta
ltima folha.

Conglomerados de Mao
Encontram-se extensos mantos de cascalheiras, constitudos principalmente por elementos
siliciosos (quartzito, quartzo, lidito), s vezes mal rolados (ou mesmo subangulosos) e com
variaes considerveis de calibre.

Arcoses de Ribeira de Boas Eiras


A extremidade meridional destas formaes, com grande desenvolvimento na folha de
Castelo Branco, encontra-se dum e doutro lado do Tejo, ora em posio elevada
(afloramentos cobertos por cascalheiras), ora em posio deprimida, atapetando o fundo de
abatimentos tctonicos. Na rea considerada estes afloramentos esto representados, mas so
relativamente, pouco abundantes.

Unidade da Barragem do Fratel e Unidade de Padro Silveira.


Estas duas unidades esto includas no Complexo Xisto-Grauvquico grande mancha da
Beira. Ocupam uma grande extenso da rea considerada de interesse. Os xistos so negros ou
acinzentados, argilosos, por vezes finamente micceos, quase sempre alterados. Na Unidade
da Barragem do Fratel a grafite sempre abundante. Os grauvaques esto, em geral
acentuadamente metamorfizados, constituindo verdadeiros metagrauvaques.

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Granito porfiride
um granito porfiride de gro grosseiro, por vezes muito grosseiro, de duas micas.
Predominantemente biottico, com grandes megacristais de feldspato.

Litofcies de Amieira do Tejo e Litofcies de S. Jos.


Estas litofcies correspondem a granitos no porfirides, de gro mdio a fino. A litofcies de
S. Jos um granito biottico. Na rea de interesse estes afloramentos tm relativamente
grande desenvolvimento.

Prfiro grantico de gro mdio


uma formao filoniana com pouco desenvolvimento na rea considerada. A rocha est, no
geral, muito tectonizada e alterada.

4 - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL E RESULTADOS

4.1 - Preparao das amostras

O fluxograma da figura 19 representa esquematicamente a metodologia aplicada neste


trabalho e procedimentos de preparao das amostras. A caracterizao preliminar das
argamassas (seco 3.1) foi complementada com a observao em fractura fresca aps
separao mecnica das amostras para permitir obter quantidades adequadas aos diferentes
ensaios. As vrias pores de cada amostra foram colocadas na estufa a 40 C. Aps o perodo
de secagem, que no deve ser inferior a 24 h, desagregou-se com martelo de borracha uma
poro de amostra, obtendo cerca de 10g para a anlise qumica por via hmida ataque com
cido clordrico, a quantidade remanescente (aproximadamente 6g) foi separada em fraco
fina e fraco global.

LNEC Proc 0204/11/16163 37


Amostras Microscopia
ptica

Microscopia Anlise qumica por Separao Observao


electrnica de via hmida - ataque granulomtrica lupa binocular
Observao varrimento com c. clordrico

Desagregao Fraco Difractometria


fina raios X
Peneirao
106m
Separao Desagregao e
Mecnica moagem Fraco
global Anlise qumica
por via hmida -
ataque com c.
ntrico.
5 pores

Anlise
termogravimtrica

Observao em
fractura fresca

Figura 19 Fluxograma da metodologia aplicada neste trabalho e procedimentos de


preparao de amostras.

A fraco fina obtm-se, fazendo passar o material desagregado por um peneiro de malha
0.106 mm. Pretende-se que nesta fraco sejam predominantes os compostos do ligante da
argamassa, portanto a desagregao deve ser suave para garantir que os gros de agregado no
so destrudos. A fraco fina posteriormente homogeneizada em almofariz de gata e
destina-se difractometria de raios X. Para a obteno da fraco global, uma poro de
amostra desagregada submetida a moagem em almofariz at que todo o material passe
atravs de um peneiro de malha 0.106 mm. A fraco global homogeneizou-se em papel de
seda e foi utilizada nos seguintes ensaios: difraco de raios X, anlise termogravimtrica e
anlise qumica por via hmida ataque com cido ntrico.

Todas as amostras do Castelo de Amieira do Tejo (AM 1 e AM 2) e S de Elvas (SEL 1 e


SEL 2) foram submetidas ao procedimento de preparao de amostras anteriormente descrito.
A amostra SEL 3, tambm da S de Elvas, tal como foi referido na seco 3.1, apresentava
duas camadas: uma interna e outra externa. Estas camadas foram mecanicamente separadas e
designadas por SEL 3int (interna) e SEL 3ext (externa). A amostra SEL 3int foi submetida ao
mesmo procedimento de preparao de amostras, contudo a quantidade de fraco global
obtida no permitiu fazer o ataque com cido ntrico. Consequentemente para esta amostra, a
anlise qumica por via hmida, limitou-se ao ataque com cido clordrico. A quantidade de

38 LNEC Proc 0204/11/16163


material da amostra SEL 3ext, aproximadamente 4g, permitiu apenas obter uma fraco
global para a difractometria de raios X e anlise termogravimtrica.

Para a microscopia ptica de transmisso prepararam-se lminas delgadas de acordo com o


procedimento descrito no fluxograma da figura 20.

Amostra
1 Impregnao
2 Corte

3 6

Lmina
8 Polimento 7 Polimento e
delgada final desgaste

Montagem 5
na lmina
de vidro

Figura 20 Fluxograma de preparao de lminas delgadas.

A impregnao tem o objectivo de consolidar as amostras para as operaes de corte, desgaste


e polimento. O procedimento consiste em colocar as amostras numa cmara de vcuo
(figura 21a) durante um perodo no inferior a 4 horas, de modo a eliminar os fluidos dos
poros da amostra. De seguida fez-se a impregnao da amostra sob vcuo, com uma resina
epoxdica: por diferena de presso, a resina flu do compartimento do lado esquerdo, onde
foi previamente colocada, para o compartimento onde est a amostra. Aps um perodo de
secagem de cerca de 12 h, a resina endurece e a amostra impregnada corta-se em fatias de
aproximadamente 3 mm de espessura (figura 21b, d).

LNEC Proc 0204/11/16163 39


a) b)

c) d)

Figura 21 a) Impregnao, b) corte, c) desbaste e polimento, d) amostras aps corte


a 3 mm.

Segue-se a primeira operao de desbaste e polimento (figura 21c), cujo objectivo preparar a
superfcie para a montagem na lmina de vidro. A montagem na lmina de vidro, faz-se com
cola apropriada que exige um perodo de secagem de 12 h, em placa de aquecimento a 40C.
Depois da 2 operao de corte (figura 21b) o conjunto lmina de vidro mais amostra tem uma
espessura de aproximadamente 0.6 mm. Faz-se um segundo desbaste e polimento para obter
uma fatia de amostra de 0.03 mm de espessura: o conjunto lmina de vidro mais amostra fixa-
se por vcuo ao acessrio da mquina de desgaste e polimento (figura 21c). Este acessrio
(figura 22a) previamente calibrado, com o instrumento de calibrao da figura 22b, de
forma a obter uma espessura final de amostra 0.03 mm. Esta verifica-se pelas tintas de
polarizao do quartzo brancos e cinzentos de 1 ordem. Por ltimo, faz-se um polimento
final com emulso de diamante (figura 22c).

40 LNEC Proc 0204/11/16163


a) b) c)

Figura 22 a) Acessrio do equipamento de desbaste, b) instrumento de calibrao,


c) discos de polimento.

Para a observao ao microscpio electrnico de varrimento (MEV/EDS) quer as amostras


em fractura fresca como as lminas delgadas, aps o estudo petrogrfico, foram recobertas
com pelcula condutora (metalizao) num evaporador de carbono (figuras 23a, b). Por
ltimo, verificou-se a homogeneidade e continuidade do recobrimento sobre a rea de amostra
a estudar.

a) b)

Figura 23 a) Equipamento de metalizao de amostras com carbono, b) pormenor do


equipamento da fotografia anterior com uma amostra em fractura fresca.

4.2 - Anlise qumica por via hmida

A anlise qumica por via hmida, j referida na seco 2.1, uma tcnica habitualmente
utilizada em trabalhos de caracterizao de argamassas antigas, para separar o ligante dos
agregados no carbonatos e estimar a quantidade destes ltimos na argamassa. O mtodo
utilizado neste trabalho consiste num ataque cido da amostra para solubilizao do ligante,

LNEC Proc 0204/11/16163 41


predominantemente carbonato de clcio e eventuais compostos de neoformao. Os agregados
no carbonatados so geralmente materiais insolveis, que correspondem ao resduo
insolvel, principalmente constitudo por gros minerais, fragmentos lticos uni ou
poliminerlicos e agregados de minerais de argilas.

Procedimento
Utilizaram-se dois tipos de ataque cido: com cido clordrico e cido ntrico. O ataque com
cido clordrico, realizado sobre a amostra desagregada, permite obter um resduo insolvel
para posterior anlise granulomtrica e observao lupa binocular dos agregados no
solveis. A separao granulomtrica fez-se com um conjunto de peneiros (5.0; 2.5; 1.25;
0.630; 0.315; 0.160 e 0.075 mm), colocados por ordem decrescente de malha, num agitador
mecnico durante 15 minutos. O ataque com cido ntrico, efectuado sobre a mostra moda,
permite obter um resduo insolvel, que posteriormente utilizado no clculo da composio
simplificado da argamassa. A opo por estes dois tipos de cido relaciona-se com a menor
solubilizao da slica que ocorre com o cido ntrico, e com o menor tempo requerido para o
ataque com o cido clordrico.

Para o ataque com cido clordrico (1:3), tomou-se aproximadamente 10g de amostra
desagregada para um copo de 250 ml. Humedeceu-se com um esguicho de gua quente,
agitando simultaneamente para evitar a formao de grnulos. Adicionou-se lentamente 120
ml de cido, aps a libertao de CO2 (cessao da efervescncia), aqueceu-se durante 15
minutos a uma temperatura entre 150 e 200 C e deixou-se sedimentar. Decantou-se e filtrou-
se sob vcuo por um cadinho previamente tarado. Lavou-se abundantemente o resduo com
gua destilada quente. Secou-se o cadinho com o resduo a 105, durante 2 horas e arrefeceu-
se dentro de um exsicador durante 50 minutos. Por ltimo pesou-se o cadinho com o resduo.
As operaes de secagem, arrefecimento e avaliao do peso foram repetidas at obteno
de massa constante.

Para o ataque com cido ntrico (1:10), tomou-se cerca de 2 g de amostra moda (fraco
global) para um copo de 400 ml. Adicionou-se 100 ml de gua destilada fria, colocou-se uma
barra magntica e deixou-se agitar durante 2 minutos num agitador magntico. Adicionou-se
40 ml de cido ntrico e 60 ml de gua destilada fria e repetiu-se a agitao durante 30
minutos. Os procedimentos de decantao e filtrao so os mesmos do ataque com cido

42 LNEC Proc 0204/11/16163


clordrico, sendo neste caso o resduo lavado abundantemente com gua destilada fria. As
operaes de secagem, arrefecimento e avaliao do peso foram tambm repetidas at
obteno de massa constante. O clculo de resduo insolvel feito com a relao:
C1 C
% RI = 100
m

onde: C1 = massa do cadinho mais massa da amostra (ltima pesagem), C = massa do


cadinho e m = massa da toma de amostra em ensaio.

Resultados
Os resultados dos ensaios acima descritos apresentam-se no quadro 1 e na figura 24. Tal como
foi referido na seco 4.1, no se obteve uma quantidade de fraco global suficiente para o
ataque com cido ntrico para o caso da amostra SEL 3int.

Quadro 1 - Resultados da determinao do resduo insolvel (% massa)


S de Elvas Castelo Amieira
Tipo de ataque
SEL 1 SEL 2 SEL 3int do
AMTejo
1 AM 2
HCl 49.0 46.4 45.6 74.2 70.0
HNO3 52.7 49.3 - 51.9 55.0
100
% M assa

90
AM 1
80 AM 2
SEL 1
70 SEL 2
SEL 3 int.
60

50

40

30

20

10

0
5 2.5 1.25 0.63 0.315 0.16 0.075 0
Fraces (mm)

Figura 24 Anlise granulomtrica do resduo insolvel (material retido em cada peneiro de


malha entre 5 e 0.075 mm) obtido por ataque com cido clordrico. Cada fraco
granulomtrica dos agregados no solveis foi pesada individualmente.

LNEC Proc 0204/11/16163 43


Os resultados do resduo insolvel para as amostras da S de Elvas com cido clordrico e
cido ntrico (quadro 1) so semelhantes sendo, como seria de esperar, o valor do resduo
insolvel com cido ntrico superior ao obtido com cido clordrico. Relativamente s
amostras do Castelo de Amieira do Tejo (quadro 1) regista-se uma grande diferena entre os
resduos insolveis determinados com cido ntrico e cido clordrico que pode ser devida a
duas situaes: distribuio de agregado muito heterognea a poro utilizada para o ataque
com cido clordrico possua uma quantidade maior de agregados no solveis ou a
homogeneizao das pores (quer a desagregada quer a moda) utilizadas nestes ensaios no
foi suficiente. Os agregados de todas as amostras possuem maioritariamente dimenses
compreendidas entre 0.63 mm e 0.16 mm e podem classificar-se como areias mdias.

4.3 - Observao lupa binocular

Com a observao lupa binocular fez-se o estudo preliminar das argamassas e dos agregados
no carbonatados presentes. A lupa utilizada, marca Olympus com sistema de aquisio de
imagem CCD Sony (figura 1, anexo 1) permite ampliaes de cerca de 100X, a capacidade de
obteno de imagem nas ampliaes superiores a 64X no entanto limitada. Optou-se,
portanto, por observar apenas as fraces granulomtricas compreendidas entre 5mm e
0.16mm.

Procedimento
A caracterizao preliminar das argamassas fez-se por observao das seces polidas que se
obtiveram durante a preparao das lminas delgadas, antes do corte e montagem das
amostras impregnadas nas lminas de vidro, utilizando a menor ampliao da lupa (7.5X). A
caracterizao preliminar dos agregados no carbonatos, obtidos aps o ataque com cido
clordrico e separao granulomtrica, baseou-se nas propriedades dos minerais, descritas na
seco 2.2 do captulo 2. Cada fraco granulomtrica foi observada individualmente, os
gros foram colocados num recipiente e manipulados com o auxlio de uma pina. Primeiro
observou-se um aspecto geral dos agregados: o grau de rolamento usando as menores
ampliaes (7.5X e 10X). Em seguida, fez-se o estudo da natureza dos gros e a identificao
de alguns grupos minerais, recorrendo s maiores ampliaes (entre 10X e 64X).

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Resultados
A observao lupa binocular das seces polidas, permitiu observar que todas as
argamassas, excepo da amostra SEL 1 so estatigraficamente homogneas, i.e., no foram
detectadas diferentes camadas. Na argamassa SEL 1 observou-se uma fina pelcula de
lquenes (figura 25) tambm visvel na amostra de mo (figura 16a). A heterogeneidade
estratigrfica da amostra SEL 3, visvel na amostra de mo (figura 16c), no se observou na
seco polida, possivelmente devido excluso acidental da fina camada externa, durante as
sucessivas operaes de impregnao e corte a que esta amostra teve de ser sujeita, de modo a
obter uma boa impregnao. Foi tambm possvel observar que a distribuio dos agregados
nas duas argamassas do Castelo de Amieira do Tejo (amostras AM 1 e AM 2) mais
heterognea do que nas da S de Elvas (amostras SEL 1, SEL 2 e SEL 3), esta diferena est
ilustrada na figura 25.

a) b) c)

d) e)

Figura 25 Seces
polidas, ampliao 7.5 X:
a) SEL 1, b) SEL 2,
c) SEL 3, d) AM1, e) AM2.

Os resultados da observao dos agregados no solveis, que se apresentam no quadro 2


(a letra X assinala a presena dos materiais identificados) so qualitativos, no entanto pode
observar-se que o quartzo , entre estes, o mineral mais abundante em todas as amostras. As
amostras da S de Elvas (SEL 1, SEL 2 e SEL 3int) apresentam uma maior variedade de
materiais que as amostras do Castelo de Amieira do Tejo (AM 1e AM 2). Quanto ao grau de
rolamento: SEL 1, SEL 2 e SEL 3int possuem gros maioritariamente subangulosos; em AM
1 e AM 2 observaram-se gros subangulosos e subrolados e angulosos a subangulosos

LNEC Proc 0204/11/16163 45


respectivamente. Esta diferena de rolamento entre AM 1 e AM 2 particularmente evidente
nos gros de quartzo.

Quadro 2 - Resultados da observao lupa binocular


Produtos S de Elvas Castelo Amieira do Tejo
identificados SEL 1 SEL 2 SEL 3int AM 1 AM 2
Quartzo X X X X X
Quartzito X X X
Feldspato X X X X
Mica X X X X

Piroxena e/ou X X X
Anfbola

Litoclasto X X X
Produtos cermicos X X
Vidro - X
Notao: X presente; - ausente

O quartzo nas amostras do Castelo de Amieira do Tejo est presente em quatro variedades:
leitoso, hialino, citrino e fumado. No caso da S de Elvas encontram-se as mesmas variedades
e ainda quartzo verde e rosa. Em todas as amostras as variedades coloridas so menos
abundantes. As micas presentes so a biotite e a moscovite, para ambos os casos, mais
abundantes nas fraces mais finas. Observaram-se gros de biotite muito alterados. Em
alguns gros de minerais mficos, foi possvel observar duas direces de clivagem com
ngulo de aproximadamente 90, tpico das piroxenas. Em outros o ngulo entre as direces
de clivagem aproxima-se do das anfbolas. Na amostra SEL 1, observou-se um litoclasto com
feldspato dominante, mica e quartzo (fraco 2.50 mm). Em SEL 2 os litoclastos so de
rochas flsicas e para SEL 3int os fragmentos lticos so predominantemente de quartzito. As
figuras 26 e 27 ilustram os materiais identificados. Salienta-se, pela importncia do seu uso
como aditivos, (seco 1) que nos agregados das amostras da S de Elvas foram detectados
produtos cermicos e que nas argamassas do Castelo de Amieira do Tejo estes materiais no
foram observados.

46 LNEC Proc 0204/11/16163


a) b)

c) d)

e) f)

g)

Figura 26 Argamassa AM 1: a) Gros


subangulosos de quartzo hialino, b) biotite
no alterada, c) biotite alterada, d) quartzito.
Argamassa SEL 1: e) produtos cermicos, f)
feldspato no alterado, g) litoclasto de rocha
granitide.

LNEC Proc 0204/11/16163 47


a) b)

c) d)

1 2
2

e) f)

2
1

g)
Figura 27 Argamassa SEL 2: a) quartzo
hialino (1) e litoclastos de rocha granitide
rica em feldspato (2); b) piroxena, so
visveis as duas direces de clivagem com
ngulo de aproximadamente 90; c) produto
cermico (1), quartzo (2) e litoclastos (3);
d) feldspato muito alterado. Argamassa SEL
3int: e) moscovite, f) quartzo rosa (1) e
quartzo citrino (2); g) gros poliminerlicos
de quartzo e mica.

48 LNEC Proc 0204/11/16163


4.4 - Petrografia Microscopia ptica de Transmisso

O estudo petrogrfico das argamassas baseou-se nos conceitos de Cristalo-ptica descritos na


seco 2.3 do captulo 2. As propriedades pticas dos minerais que permitem a sua
identificao esto vastamente documentadas nos manuais de Mineralogia e.g., Deer, Howie
& Zussman 1992 e Hurlbut, 1971. No anexo 2 faz-se um resumo das propriedades pticas dos
minerais e uma descrio das rochas detectados por microscopia ptica de transmisso.
Utilizou-se um microscpio petrogrfico da marca Olympus com um sistema de vdeo CCD
Sony para aquisio de imagens, equipado com 4 objectivas de ampliaes 4X, 10X, 20X e
40X e duas oculares de ampliao 10X, (figura 2, anexo 1). Utilizaram-se as mesmas
condies experimentais na observao das lminas delgadas de todas as amostras, i. e., as
propriedades pticas gerais estudaram-se com as objectivas de menor ampliao (4X) e as
propriedades de pormenor com as objectivas de 10X, 20X e 40X.

Procedimento
Antes de iniciar a observao das lminas delgadas, verificaram-se as condies de
funcionamento do microscpio: perpendicularidade das direces de vibrao da luz impostas
pelo polarizador e analisador e centragem das objectivas. Na verificao da primeira
condio, sem nenhum objecto na platina, introduziu-se o analisador ajustando-o, at obter
um campo de viso no iluminado. Para verificar a centragem de uma objectiva, procedeu-se
do seguinte modo: colocou-se uma preparao sobre a platina, e seleccionou-se um ponto de
referncia que pelas suas reduzidas dimenses se possa considerar pontual. Movendo a
preparao colocou-se o ponto de referncia sob cruzamento dos fios do retculo. Depois de
fixar a preparao, rodou-se a platina e verificou-se se o ponto escolhido se manteve no
cruzamento dos fios do retculo. Se esta condio se verifica, a objectiva est centrada, caso
contrrio est descentrada. Para centrar uma objectiva roda-se a platina at o ponto de
referncia se encontrar o mais afastado possvel do cruzamento dos fios do retculo, e
recorrendo a dois parafusos auxiliares, reduziu-se a distncia entre ponto de referncia e
cruzamento dos fios do retculo repetindo este procedimento at o ponto de referncia se
encontrar sob o cruzamento dos fios do retculo.

LNEC Proc 0204/11/16163 49


Observaram-se quatro aspectos gerais das amostras com a objectiva de menor ampliao
(4X): distribuio de agregado, grau de rolamento do agregado, grau de homogeneidade do
ligante e presena ou ausncia de microfracturao. Com as objectivas de mdia e grande
ampliao (10X, 20X e 40X) fez-se a identificao dos minerais, litoclastos e outros materiais
presentes no agregado; estado de alterao das fases minerais e litoclastos; estudo das
propriedades pticas do ligante e reconhecimento e estudo das propriedades pticas de
substncias de neoformao. Por substncias de neoformao, entende-se, materiais dispersos
no ligante, na interface ligante/agregado ou a intruir fracturas dos gros de agregado, cujas
caractersticas no correspondem a minerais preexistentes nos agregados.

A anlise quantitativa (contagem de pontos) das amostras da S de Elvas (SEL 1, SEL 2 e


SEL 3), teve como principal objectivo estimar a percentagem de agregados carbonatos na
argamassa, quantificando-se tambm outros minerais, e.g., quartzo, feldspatos e micas. Este
procedimento foi efectuado com a objectiva de 10X e passos de 1mm sendo o nmero de
pontos, coincidente com cada fase, proporcional ao volume da amostra.

Resultados
Os resultados da identificao de materiais e da contagem de pontos do estudo petrogrfico
microscpico das amostras da S de Elvas e Castelo de Amieira do Tejo, apresentam-se no
quadro 3 e na figura 52. Recorda-se que a argamassa SEL 1 foi colhida num pinculo do
telhado, a amostra SEL 2 uma argamassa subjacente camada do assentamento de azulejos
e a amostra SEL 3 foi retirada do tecto da nave central da S de Elvas. Relativamente s
argamassas do Castelo de Amieira do Tejo, AM 1 foi colhida numa parede do castelo e AM 2
numa torre do Castelo.

50 LNEC Proc 0204/11/16163


Quadro 3 Resultados da petrografia qualitativa das argamassas da S de Elvas e do Castelo
de Amieira do Tejo.
S de Elvas Castelo Amieira
Minerais do Tejo
SEL 1 SEL 2 SEL 3int AM 1 AM 2
Quartzo X X X X X
Feldspatos potssicos X X X
Plagioclases X X X
Moscovite X X X X X
Biotite X X X X
Clorite X X
Anfbolas X X
Piroxenas X X
Outros filossilicatos X X X X
Esfena X X
Horneblenda X
Estaurolite X
Carbonatos X X X
Mrmore X X X
Litoclastos Sienito/Granito X X
Quartzito X X X
Substncias de neoformao X X X X X
Produtos cermicos X X X
Ndulos de cal X X X X X
Notao: X presente; - ausente

As argamassas da S de Elvas ou Igreja da Nossa Senhora da Assuno (SEL 1, SEL 2 e


SEL 3int) mostram um ligante idntico: microcristalino, de cor castanha clara, relevo forte e
sem pleocrosmo em luz paralela; e com os brancos de ordem superior tpicos dos carbonatos
em nicis cruzados. A distribuio de agregado menos homognea em SEL 2 do que em
SEL 1 e SEL 3int. Observaram-se em todas as amostras ndulos de cal (quadro 3). Os
agregados, maioritariamente subangulosos, alguns subrolados apresentam maior diversidade
de minerais em SEL 2 e SEL 1 relativamente a SEL 3int (quadro 3). Os minerais e litoclastos
apresentam vrios graus de alterao desde no alterados a muito alterados. As substncias
de neoformao em luz paralela tm um relevo forte, cor amarelo-dourada e castanha-
avermelhada, so andricas e habitualmente no pleocricas, apresentam, em alguns casos
pleocrosmo fraco, em nicis cruzados so anistropas e em algumas zonas, mostram um
hbito fibroso e tintas de polarizao elevadas semelhantes s dos filossilicatos. Estas
substncias observaram-se nos contactos gro de agregado/ligante, formando um anel de
reaco, a preencher fracturas dos gros de agregado e pontualmente dispersas no ligante. Nas

LNEC Proc 0204/11/16163 51


amostras SEL 2 e SEL 3int detectaram-se produtos cermicos de dimenses microscpicas.
As figuras 28 a 51 das pginas seguintes ilustram os resultados da petrografia ptica.

2
1

Figura 28 SEL 1: Interior de gro pouco Figura 29 SEL 1: Fragmento de rocha


alterado de sienito/granito com feldspato gnea muito alterada de textura granitide
dominante e quartzo. Nicis cruzados. e feldspato dominante (1) com substncia
neoformada anistropa na interface
litoclasto/ligante (zonas 2). Nicis
cruzados.

2
2
1
1

Figura 30 SEL 1: Gro de mrmore (1) Figura 31 SEL 1: Biotite (1) e ndulo de
fracturado com substncia neoformada cal (2). Nicis cruzados.
anistropa a intruir fracturas do gro (zona
2). Nicis cruzados.

52 LNEC Proc 0204/11/16163


1
1

Figura 32 SEL 1: Piroxena muito alterada Figura 33 SEL 2: Microclina alterada


(1). Nicis cruzados (1). Nicis cruzados.

2
1

Figura 34 SEL 2: Produto cermico de Figura 35 SEL 2: Anfbolas alteradas (1)


dimenses microscpicas (1) com e quartzo policristalino (2). Nicis
pequenos gros de quartzo no interior. cruzados.
Nicis cruzados.

1
2
1
2

Figura 36 SEL 2: Litoclasto com Figura 37 SEL 2: Litoclasto com quartzo


plagioclase (1) e outros feldspatos muito e feldspatos (1) muito alterados com
alterados, com substncia de neoformao substncia neoformada castanha-
anistropa no interior do gro (2). Nicis -avermelhada e amarelo-dourada a intruir
cruzados. facturas do gro (2). Luz paralela.

LNEC Proc 0204/11/16163 53


2

1
1

Figura 38 SEL 2: Quartzito (1). Nicis Figura 39 SEL 3int: Agregados


cruzados. carbonatos (1) e ligante microcristalino
(2). Nicis cruzados.

2
1

2 1 1

Figura 40 SEL 1: Litoclasto com quartzo Figura 41 SEL 1: Produto cermico (1)
(1) e feldspatos (2) mais ou menos alterados, de cor castanho avermelhada com
mostrando as tintas de polarizao altas dos pequenos gros de quartzo. Luz paralela.
filossilicatos produtos de alterao. Nicis
cruzados.

3 2
1

Figura 42 SEL 1: Produto cermico (1) da Figura 43 SEL 1: Litoclasto com quartzo
fotografia anterior em nicis cruzados, (1), clorite (2) e substncia neoformada
mostrando anisotropia. amarela dourada no contacto
litoclasto/ligante (3). Luz paralela.

54 LNEC Proc 0204/11/16163


2

1
2
1

Figura 44 SEL 2: Esfena (1) e gro de Figura 45 SEL 3int: Produto cermico
quartzo policristalino (2). Nicis anistropo de dimenses microscpicas
cruzados. (1) e feldspatos muito alterados (2). Nicis
cruzados.

2 1

1
2

Figura 46 SEL 3int: Plagioclase (1) Figura 47 SEL 3int: Quartzo (1) com
com substncia neoformada anistropa substncia neoformada castanha
na interface com o ligante (2). Nicis avermelhada e amarela dourada na
cruzados. interface (2). Luz paralela.

2
1
1

2
1
Figura 48 SEL 2: Produto cermico Figura 49 SEL 2: Plagioclase (1),
anistropo com gros de quartzo (1) e quartzo (2) e substncia neoformada
substncia neoformada anistropa na anistropa na interface. Nicis cruzados.
interface com o ligante (2). Nicis
cruzados.

LNEC Proc 0204/11/16163 55


2
1

2
1

Figura 50 SEL 1: Plagioclase no Figura 51 SEL 1: Ortose no alterada (1).


alterada (1) e gro de quartzo bem rolado Nicis cruzados. O ligante microcristalino,
(2). Nicis cruzados. (2) exibe as tintas de polarizao de ordem
superior tpicas da classe dos carbonatos.
Nicis cruzados.
70
% volume
SEL 1 A Ligante.
SEL 2 B Substncias neoformao.
60 SEL 3int C Produtos cermicos.
D Ndulos de cal
E Quartzo.
50 F Feldspatos s.l.
G Carbonatos nos agregados: sob a
forma de litoclastos fragmentos de
rochas e gros minerais.
40 H Micas.
I Anfbolas.
J Filossilicatos Minerais de argila.
L Estaurolite.
30

4,2%

20 8,5%

11,7%

10

0
A B C D E F G H I J L

Materiais - Minerais

56 LNEC Proc 0204/11/16163


Figura 52 Resultados da petrografia ptica quantitativa (contagem de pontos) das
argamassas da S de Elvas.

O ligante das argamassas do Castelo da Amieira do Tejo, idntico para as duas amostras
AM 1 e AM 2, microcristalino, apresenta relevo alto, no mostra pleocrosmo e tem cor
castanha-amarelada em luz paralela. Apresenta as tintas de polarizao elevadas (brancos de
ordem superior) tpicas da classe dos carbonatos, em nicis cruzados. O agregado, tambm
semelhante em ambas as amostras, quanto s espcies minerais e litolgicas presentes
(quadro 3), maioritariamente quartzo e quartzito, mostra algumas diferenas quanto ao grau
de rolamento: os gros de quartzo so subangulosos a subrolados em AM 1 e angulosos a
subangulosos em AM 2. A distribuio de agregado mostra heterogeneidade, os ndulos de
cal so abundantes e alguns de grandes dimenses. As substncias de neoformao, pouco
abundantes, tm relevo alto, cor amarelo-dourada e castanho-avermelhado em luz paralela,
so andricas e no pleocricas e em nicis cruzados maioritariamente anistropas. Observou-
-se em 2 gros de quartzo uma substncia de neoformao de cor cinzenta, em luz paralela e
istropa em nicis cruzados, a formar um anel de reaco. Estas substncias neoformadas
encontram-se no contacto gro de agregado/ligante, pontualmente dispersas no ligante e a
intruir fracturas dos agregados. As fotografias 53 a 66 das pginas seguintes ilustram os
resultados da petrografia ptica para estas amostras.

2
1

Figura 53 AM 1: Ndulo de cal de cal (1) Figura 54 AM 1: Gros de quartzo com


de grandes dimenses. Luz paralela. relevo alto (1) e ndulo de cal (2). Luz
paralela.

LNEC Proc 0204/11/16163 57


2
1

1
2
Figura 55 AM 1: Gro de moscovite (1) Figura 56 AM 2: Gro de quartzo
com uma direco de clivagem boa e policristalino (1) com substncia
hbito tabular tpico e com substncia neoformada anistropa na interface
neoformada amarela-dourada (2) na gro/ligante. Nicis cruzados.
interface gro/ligante. Luz paralela.

Figura 57 AM 1: Substncia de Figura 58 AM 1: Fotografia anterior em


neoformao de cor cinzenta escura (1) na nicis cruzados, neste caso a substncia
interface do gro de quartzo policristalino neoformada istropa.
(2) com o ligante. Gro de biotite (3). Luz
paralela.

2
1
1

Figura 59 AM 2: Gros de quartzo com Figura 60 AM 2: Gro de biotite (1) e


relevo alto (1) e ndulo de cal (2). Luz substncia neoformada pontualmente
paralela. dispersa no ligante de cor amarela-
dourada. Luz paralela.

58 LNEC Proc 0204/11/16163


2
2
1
2
1

Figura 61 AM 1: Litoclasto de quartzito Figura 62 AM 1: Quartzo policristalino


(1) e gros de quartzo (2). Nicis cruzados. (1) com substncia neoformada amarela
dourada na interface gro/ligante (2). Luz
paralela.

2
1
1

Figura 63 AM 1: Quartzo (1) com Figura 64 AM 1: Mesmo gro de quartzo


substncia neoformada cinzenta na da fotografia anterior (1) em nicis
interface gro/ligante. Luz paralela. cruzados com substncia neoformada
istropa.

1 1

2 2

Figura 65 AM 2: Gro de quartzo Figura 66 AM 2: Mesmo gro de quartzo


policristalino (1) com substncia (1) da fotografia anterior em nicis
neoformada amarela dourada a intruir cruzados. A substncia neoformada
fracturas (2). Luz paralela. anistropa (2).

LNEC Proc 0204/11/16163 59


4.5 - Difractometria de raios X

Procedimento
A composio mineralgica das argamassas determinou-se por comparao dos
1
difractogramas de raios X obtidos com radiao K1 do cobalto, num difractmetro Philips
XPert (figura 3 do anexo 2) com os padres da base de dados da Joint Commitee on Powder
Diffraction Standards International Center for Diffraction Data (JCPDS-ICDD). As
condies de ensaio seguiram a metodologia utilizada no Ncleo de Materiais Metlicos de
Departamento de Materiais do LNEC para estudos de caracterizao de argamassas antigas,
iguais para todas as amostras (S de Elvas e Castelo de Amieira do Tejo), nomeadamente
condies de excitao de ampola de raios X e velocidade de varrimento. Com excepo da
argamassa SEL 3ext, fizeram-se 2 ensaios para cada amostra: um com a fraco global e outro
com a fraco fina. O enchimento do porta-amostras fez-se de modo a obter uma superfcie
plana. No caso da argamassa SEL 3int a quantidade de amostra no permitiu fazer o
enchimento completo, foi portanto necessrio utilizar um porta-amostras com base de silcio.

A difraco de raios X d informao sobre as fases cristalinas presentes nas amostras, no


entanto possvel obter indirectamente dados sobre a composio. Uma das tcnicas
indirectas para obter estes dados largamente utilizada na Petrografia de rochas carbonatadas
e baseia-se no facto da estrutura dos carbonatos trigonais se expandirem (sensivelmente de
uma maneira istropa com o aumento da proporo de clcio). ento possvel construir
curvas de calibrao que relacionam a equidistncia entre planos atmicos com a composio
em termos de ies clcio magnsio. Utilizando o registro difractomtrico da fraco fina e
com o objectivo de relacionar os dados da difraco de raios X com a composio elementar
do ligante a determinar por SEM - EDS, obteve-se uma curva de calibrao, considerando a
relao linear entre as equidistncias dos planos (104) (pico mais intenso) dos carbonatos e a
respectiva composio no que concerne razo (Ca/Mg+Ca). Recorreu-se base de dados
Crystallographic and Crystallochemical Database for Mineral and their Structural
Analogues, do Institute of Experimental Mineralogy, para obter a composio dos
carbonatos e as referidas equidistncias, que foram convertidas em ngulos 2 para um
difractograma obtido com radiao K do cobalto (=1.79 ).

60 LNEC Proc 0204/11/16163


Resultados
Nas figuras 67 a 72 apresentam-se os registos correspondentes s fraces globais e finas das
argamassas da S de Elvas e do Castelo da Amieira do Tejo. Os registos a vermelho
correspondem s fraces finas e a azul s fraces globais. Na figura 73, apresenta-se a curva
de calibrao da composio da calcite. Nos quadros 4 e 5, apresentam-se as composies
mineralgicas qualitativas obtidas, adoptou-se uma notao que pretende traduzir, de modo
aproximado, a abundncia relativa de cada fase cristalina.

Figura 67 Difractograma da argamassa SEL 1 (S de Elvas). Cores: o registo a azul


corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos: M mica,
K caulinite, Cl clorite, Pa plagioclase, F feldspato alcalino, Q quartzo, C calcite.

LNEC Proc 0204/11/16163 61


Figura 68 Difractograma da argamassa SEL 2 (S de Elvas). Cores: o registo a azul
corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos: M micas,
Af anfbolas, Z zelitos, K caulinite, Cl clorite, Pa plagioclase, F - feldspatos
alcalinos, Hy hidromagnesite, Q quartzo, C calcite, A aragonite, D dolomite,
Ha halite, H hematite.

Figura 69 Difractograma da fraco global da argamassa SEL 3ext (S de Elvas). Smbolos:


G gesso, Q quartzo, C calcite.

62 LNEC Proc 0204/11/16163


Figura 70 - Difractograma da argamassa SEL 3int (S de Elvas). Cores: o registo a azul
corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos: M micas,
Af anfbolas, Z zelitos, G gesso, K caulinite, Cl clorite, Pa plagioclase,
F feldspato alcalino, Q quartzo, C calcite, H hematite, T trona.

Figura 71 Difractograma da argamassa AM 1 (Castelo da Amieira do Tejo). Cores: o registo


a azul corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos:
M mica, Ch carboaluminato de clcio hidratado, K caulinite, F feldspato alcalino,
Q quartzo, C calcite, D dolomite, Mg magnesite.

LNEC Proc 0204/11/16163 63


Figura 72 Difractograma da argamassa AM 2 (Castelo de Amieira do Tejo). Cores: o registo
a azul corresponde fraco global e o registo a vermelho fraco fina. Smbolos:
M mica, K caulinite, Hy hidromagnesite, Q quartzo, C calcite, F feldspato alcalino,
D dolomite, Mg magnesite.

38,5
2 de 104

38
37,5 y = -3,8319x + 38,104
37 R2 = 0,9996
36,5
36
35,5
35
34,5
34
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Ca / (Ca+Mg)

Figura 73 Curva de calibrao que relaciona a proporo atmica Ca/(Ca+Mg) e o ngulo


2 (considerando a radiao K do cobalto ) da reflexo 104 da calcite.

Para todas as argamassas, o pico mais intenso da calcite (sobretudo no ligante) corresponde a
2 = 34,4 corresponde a um teor de clcio calculado Ca / (Ca + Mg), aproxima-se dos 99%,

64 LNEC Proc 0204/11/16163


i.e., a calcite presente, em todas as argamassas uma calcite pura que, por vezes, coexiste
com uma fase carbonatada com magnsio (dolomite, magnesite ou hidromagnesite).

No que concerne aos agregados, os resultados da difraco de raios X, sintetizados nos


quadros 4 e 5 corroboram os resultados do estudo petrogrfico, apresentados no quadro 3.
Para as argamassas SEL 2 e SEL 3int da S de Elvas, considerando o pico mais intenso, a
abundncia relativa de calcite nas fraces globais semelhante das fraces finas. Este
resultado, tendo em considerao o modo de preparao das fraces finas e globais, est de
acordo com a presena de agregados carbonatos, detectados por petrografia ptica, nestas
argamassas. O ligante em causa para todas as amostras constitudo principalmente por
calcite com uma contribuio de outros carbonatos: dolomite, aragonite e hidromagnesite para
a argamassa SEL 2; dolomite e magnesite para as duas argamassas do Castelo de Amieira do
Tejo e hidromagnesite para a amostra AM 2.

Quadro 4 Composio mineralgica qualitativa, obtida por DRX, das


argamassas da S de Elvas. Smbolos: + + + proporo elevada, + + proporo
mdia, + proporo baixa, Vtg vestgios, ? dvidas na presena.

Amostras
Compostos SEL 1 SEL 2 SEL 3int SEL 3ext
cristalinos
Fraco Fraco Fraco Fraco Fraco Fraco Fraco
identificados
Global Fina Global Fina Global Fina Global
Quartzo ++ Vtg. ++ + + Vtg. Vtg.
Feldspato ++ Vtg. ++ + ++ Vtg.
Plagioclase ++ Vtg. +++ + ++ Vtg.
Caulinite Vtg. Vtg. Vtg. Vtg. Vtg.
Clorite Vtg. Vtg. Vtg. Vtg. Vtg.
Mica + Vtg. + Vtg. + Vtg.
Calcite +++ +++ +++ +++ +++ +++ +++
Dolomite ? Vtg.
Aragonite Vtg. Vtg.
Hidromagnesite Vtg +
Anfbola Vtg. + Vtg.
Gesso Vtg. Vtg. +
Trona Vtg. ?
Halite Vtg. Vtg.
Hematite Vtg. ? Vtg. ?
Zelito + + Vtg. Vtg.

LNEC Proc 0204/11/16163 65


Quadro 5 - Composio mineralgica qualitativa, obtida por DRX, das
argamassas do Castelo de Amieira do Tejo. Smbolos: + + + proporo
elevada, + + proporo mdia, + proporo baixa, Vtg vestgios.

Amostras
Compostos cristalinos identificados AM 1 AM 2
Fraco Fraco Fraco Fraco
Global Fina Global Fina
Quartzo +++ ++ ++ ++
Feldspato alcalino + Vtg. Vtg. Vtg.
Caulinite Vtg. + Vtg. +
Mica + + Vtg. +
Calcite ++ +++ ++ ++
Dolomite Vtg. Vtg. Vtg. Vtg.
Magnesite Vtg. + Vtg.
Hidromagnesite Vtg.
Carboaluminato de clcio hidratado Vtg. +

4.6 - Anlise termogravimtrica

Procedimento
A anlise termogravimtrica foi utilizada para identificar e determinar os teores de
constituintes volteis presentes nas argamassas. Utilizou-se uma termobalana Setaram
(figura 4, anexo 2) com as mesmas condies experimentais para todas as amostras, i.e.,
velocidade de aquecimento uniforme de 10C/minuto no intervalo de temperatura entre 20 C
e 1000 C sob atmosfera de rgon.

Resultados
Nas figuras das pginas seguintes, apresentam-se os resultados da anlise termogravimtrica
das argamassas da S de Elvas e do Castelo de Amieira do Tejo (figuras 74 a 79). Nos
quadros 6 e 7, sintetizam-se estes resultados para as amostras dos dois monumentos. Os
valores das perdas de massa, obtidos nas curvas DTG (termogravimtrica diferencial) e
calculados pelo software do equipamento a partir da curva TG (termogravimtrica) esto
expressos em relao massa inicial, em mg.

66 LNEC Proc 0204/11/16163


Figura 74 Termograma da argamassa SEL 1 (S de Elvas). O registo a preto corresponde
curva TG e a vermelho curva DTG.

Figura 75 Termograma da argamassa SEL 2 (S de Elvas). O registo a preto corresponde


curva TG e o vermelho curva DTG.

LNEC Proc 0204/11/16163 67


Figura 76 Termograma da argamassa SEL 3ext (S de Elvas). O registo a preto corresponde
curva TG e a vermelho corresponde curva DTG

Figura 77 - Termograma da argamassa SEL 3int (S de Elvas). O registo a preto corresponde


curva TG e a vermelho curva DTG.

68 LNEC Proc 0204/11/16163


Figura 78 - Termograma da argamassa AM 1 (Castelo de Amieira do Tejo). O registo a preto
corresponde curva TG e a vermelho curva DTG.

Figura 79 - Termograma da argamassa AM 2 (Castelo de Amieira do Tejo). O registo a preto


corresponde cura TG e a vermelho curva DTG.

LNEC Proc 0204/11/16163 69


Quadro 6 Valores de perda de massa (em %) das amostras da S de Elvas

Amostras Gamas de Temperatura (C)


20 200 200 360 360 500 500 610 610 680 680 900
SEL 1 1.12 1.88 16.88
SEL 2 1.59 2.11 4.54 2.44 2.23 12.73
SEL 3int 1.00 1.25 3.71 12.53
SEL 3ext 0.54 1.17 40.90

A interpretao dos registos TG/DTG foi realizada com base nos factos de que a temperatura
a que cada componente voltil libertado, depende da natureza da ligao qumica desse
componente ao restante composto, e que possvel atribuir a cada zona de temperatura uma
reaco especfica.

A argamassa SEL 1, mostra apenas uma perda de massa acentuada, devida descarbonatao
da calcite (500 900 C), este mineral tambm o nico carbonato detectado por DRX nesta
argamassa. As perdas de massa no intervalo de 200 a 500 C, atribuem-se presena de
minerais de argila caulinite e/ou clorite tambm detectados nesta argamassa por DRX. Para
o caso da argamassa SEL 2 as diferentes temperaturas de descarbonatao, compreendidas no
intervalo 500 900 C atribuem-se presena de diferentes espcies de carbonatos, tambm
detectados por DRX, nesta argamassa: hidromagnesite, aragonite e dolomite. Para o caso da
argamassa SEL 3int, as duas perdas de massa que ocorrem no intervalo de 200 a 610 C,
foram atribudas presena de zelitos e/ou desidroxilao da clorite e caulinite, detectados
nesta argamassa por DRX. Para o caso da argamassa SEL 3ext, as perdas entre 20 200 C,
devero ser devidas ao gesso, uma vez que, os resultados da DRX, indicam que esta amostra
constituda por 3 fases: a calcite, o gesso e o quartzo. De entre os carbonatos, a calcite o que
possui temperaturas de descarbonatao mais elevadas. De acordo com os termogramas e a
sntese de resultados do quadro 6, a calcite o carbonato mais abundante em todas as
argamassas da S de Elvas, uma vez que, as maiores perdas de massa, se verificam no
intervalo de temperatura mais elevado (700 900 C).

Quadro 7 Valores de perda de massa (em %) das amostras do Castelo de Amieira do Tejo
Gama de temperaturas (C)
Amostras
20 240 240 440 440 600 600 900
AM 1 2.35 2.58 4.41 12.10
AM 2 1.15 1.48 3.96 13.23

70 LNEC Proc 0204/11/16163


No caso das amostras da Amieira do Tejo, obteve-se: de 20 a 240 C - perdas de massa
devidas gua adsorvida e estrutural. De 240 a 440 C - zona de perda de massa atribuda
desidratao de compostos hidratados e/ou decomposio de compostos orgnicos
eventualmente presentes; a argamassa AM 1 apresenta perdas de massa nos intervalos de
temperatura de 440 660 C e 600 900 C, que podem atribuir-se quer descarbonatao
dos diferentes carbonatos, detectados por DRX (dolomite, magnesite e calcite) quer
desidroxilao de minerais de argila, tambm presentes nesta argamassa, de acordo com os
resultados do mesmo ensaio. Para a argamassa AM 2 as perdas de massa ocorrem nos
mesmos intervalos de temperatura que a argamassa AM 1, e estas perdas so atribudas aos
mesmos materiais (diferentes carbonatos e/ou minerais de argila). Para a argamassa AM 1, as
perdas de massa que ocorreram no intervalo de 440 600 C podem ser tambm devidas
presena de carboaluminato de clcio hidratado, detectado nesta argamassa por DRX. Para
ambas as argamassas, as maiores perdas de massa ocorreram no intervalo de
600 900 C, i.e., zona de descarbonatao da calcite, consequentemente, e tambm de
acordo com os resultados da DRX, a calcite o carbonato mais abundante nas argamassas do
Castelo de Amieira do Tejo.

4.7 - Microscopia de electrnica de varrimento

Procedimento
A microscopia electrnica de varrimento realizou-se num microscpio electrnico de
varrimento JEOL 6400 com um espectrmetro de raios X dispersivo de energia, OXFORD
INCA X-Sight, figura 5 do anexo 2, utilizando as mesmas condies experimentais para todas
as amostras e de acordo com a metodologia utilizada no Ncleo de Materiais Metlicos do
Departamento de Materiais do LNEC para argamassas antigas, i.e., voltagem do feixe
electrnico 15 keV a uma distncia da amostra de 15 mm.

Fizeram-se observaes em fractura fresca com imagens de electres secundrios e


observaes em lmina delgada com imagens de electres rectrodifundidos. Com as
observaes em fractura fresca pretendeu-se analisar aspectos microtexturais das argamassas,
e.g., porosidade e eventualmente observar a presena de substncias, no detectadas nos
outros ensaios. A utilizao do EDS (espectrmetro de raios X dispersivo de energia) foi

LNEC Proc 0204/11/16163 71


direccionada para a microanlise elementar semi-quantitativa do ligante (por comparao dos
espectros experimentais com espectros padro, nomeadamente slica, albite, xido de
magnsio, trixido de alumnio, sulfureto de ferro, cloreto de potssio, feldspato potssico,
wollastonite e de ferro metlico) e estudo da composio elementar de alguns agregados.

O objectivo das observaes nas lminas delgadas foi obter a composio elementar das
substncias neoformadas e produtos cermicos detectados por microscopia ptica de
transmisso. Como j foi referido, por substncias neoformadas, entende-se, materiais
dispersos no ligante, na interface ligante/agregado ou a intruir fracturas dos gros de
agregado, cujas caractersticas no correspondem a minerais preexistentes nos agregados.

Resultados
As observaes das lminas delgadas das amostras da S de Elvas (SEL 1, SEL 2 e SEL 3)
mostram que a composio das substncias neoformadas, detectadas por petrografia ptica,
correspondem a aluminosilicatos e/ou silicatos (com alumnio) de clcio. Esta composio, de
acordo com diversos autores corresponde aos produtos das reaces pozolnicas. Nestas
argamassas, por vezes, o clcio no dominante e surgem elementos mais importantes como
o ferro, magnsio e potssio. Esta composio pode indicar a utilizao de um ligante com
uma composio mais diversificada. Salienta-se que as substncias neoformadas, observadas
no contacto agregado/ligante e a intruir fracturas dos agregados apresentam uma composio
semelhante para agregados de natureza diversa: silicatos (quartzo e feldspatos) e carbonatos.
As figuras 80a, b, e espectros EDS correspondentes ilustram a situao de uma substncia
neoformada no contacto plagioclase/ligante e feldspato alcalino/ligante, respectivamente. A
figura 80c, e espectro EDS correspondente ilustra as substncias neoformadas a intruir uma
fractura de um gro de carbonato (calcite). A figura 81a, mostra a situao de substncia
neoformada a intruir um gro de quartzo. Algumas substncias com as mesmas propriedades
pticas das neoformadas exibiram uma composio diferente, so aluminosilicatos e/ou
silicatos (com alumnio) de potssio, magnsio e sdio (figura 81b). Acerca desta composio
no se encontrou, na bibliografia consultada, nenhuma referncia que permita relacion-la
com as reaces pozolnicas. De facto a ausncia de clcio mostra que estas substncias no
so produtos de reaces pozolnicas, uma vez que, estas envolvem a participao do ligante
(cal). Foi tambm possvel conhecer a composio qumica elementar dos produtos

72 LNEC Proc 0204/11/16163


cermicos, conhecidos por pozolanas artificiais, detectados por petrografia ptica. Esta
composio corresponde a aluminosilicatos de ferro, magnsio, potssio, clcio e titnio,
possivelmente provenientes dos minerais de argila, constituintes principais do barro utilizado
no fabrico destes produtos (figura 81c).

a)
1

b)
2

c)

Figura 80 a) SEL 3: Substncia neoformada no contacto plagioclase/ligante (1) e EDS


correspondente de aluminosilicatos e/ou silicatos (com alumnio) de clcio, ferro, potssio e
magnsio; b) SEL 2: Feldspato alcalino (1) com substncia neoformada no contacto
mineral/ligante (2) e EDS correspondente dos aluminosilicatos e/ou silicatos (com alumnio)
de magnsio, ferro, clcio e sdio; c) SEL 2: Substncia neoformada a intruir fractura de um
gro de calcite e EDS corresponde substncia neoformada, silicatos (com alumnio) e/ou
aluminosilicatos com, magnsio, ferro, clcio e potssio.

LNEC Proc 0204/11/16163 73


a)

b)

c)

Figura 81 a) SEL 3: substncia neoformada no interior de gro de quartzo (1) e EDS


correspondente de silicatos (com alumnio) e/ou aluminosilicatos de clcio com magnsio,
ferro, potssio, e titnio; b) substncia com as propriedades das neoformadas no ligante (1) e
EDS correspondente de aluminosilicatos e/ou silicatos (com alumnio) de potssio, magnsio
e sdio; c) produto cermico (1) e EDS correspondente a aluminosilicatos de fero, magnsio,
potssio, clcio e titnio.

As argamassas do Castelo de Amieira do Tejo apresentaram para as substncias neoformadas


uma variedade composicional maior do que as do caso anterior. A composio destas
substncias corresponde a silicatos de clcio com magnsio, alumnio e outros caties, ou
aluminatos de clcio com magnsio e ferro, ou aluminosilicatos de clcio com magnsio. Tal
como foi acima referido, estes compostos so atribudos ao desenvolvimento de reaces
pozolnicas. Algumas substncias com as mesmas propriedades pticas das neoformadas so

74 LNEC Proc 0204/11/16163


aluminosilicatos e/ou silicatos de potssio. Tal como j foi referido, no caso anterior (S de
Elvas), estas substncias, devido ausncia de clcio, no correspondem a produtos das
reaces pozolnicas. Na figura 82 e espectros EDS correspondentes, obtidos em dois pontos
distintos de uma substncia neoformada no contacto gro de quartzo/ligante, observa-se que
aquela substncia no homognea: exibe silicatos (com alumnio) e/ou aluminosilicatos de
clcio com magnsio, e outros caties e aluminatos de clcio com magnsio, ferro e silcio.
As substncias neoformadas detectadas no ligante mostram uma composio qumica
elementar correspondente a aluminosilicatos de clcio, magnsio e ferro, enriquecidos em
magnsio relativamente ao clcio, a figura 83 e espectro EDS, ilustra este resultado.

2
1

Figura 82 AM 1: Substncia
neoformada no contacto gro de
quartzo/ligante. O ponto 1 corresponde
ao EDS 1 de silicatos (com alumnio)
1 e/ou aluminosilicatos de clcio com
magnsio, ferro e potssio e o ponto 2
ao EDS 2 de aluminatos de clcio com
magnsio e silcio.

Figura 83 AM 2: Substncia neoformada no ligante (1) e EDS correspondente de


aluminosilicatos de clcio, magnsio e ferro.

LNEC Proc 0204/11/16163 75


A microscopia electrnica de varrimento em fractura fresca e respectiva microanlise
semiquantitativa do ligante das argamassas da S de Elvas, mostrou que, excepo da
amostra SEL 2, este principalmente constitudo por clcio com quantidades menores de
outros elementos, e.g., silcio, magnsio, alumnio, ferro e sdio. Para a amostra SEL 2 e as
argamassas do Castelo de Amieira do Tejo, especialmente para a amostra AM 2, a
microanlise mostrou uma quantidade de magnsio prxima da quantidade de clcio (quadro
8). Este resultado est de acordo com os resultados da difraco de raios X que mostraram
para a amostra SEL 2 a presena de dolomite e hidromagnesite, para a amostra AM 1 a
presena de magnesite e dolomite e para a argamassa AM 2 a presena de magnesite,
dolomite e hidromagnesite. A microanlise semiquantitativa indica que estas amostras
possuem um ligante parcialmente dolomtico. Para as outras argamassas da S de Elvas
(SEL 1 e SEL 3), a predominncia de clcio no ligante est tambm de acordo com os
resultados da difraco de raios X que evidenciou a calcite como nico carbonato presente.
Apresentam-se no quadro 8 os resultados da microanlise realizada para as amostras acima
referidas.

Quadro 8 - Composio elementar semiquantitativa obtida por EDS (% atmica).

Elementos Amostras
SEL 1 SEL 2 SEL 3 AM 1 AM 2
Oxignio 68.75 63.41 62.85 69.20 65.69
Sdio 0.11 0.76 0.96 0.07 0.45
Magnsio 1.14 11.03 1.26 9.52 9.11
Alumnio 1.02 0.91 0.87 1.60 3.37
Silcio 2.98 4.04 1.99 3.81 9.21
Enxofre 0.16 0.07 1.01 0.19 0.63
Cloro 0.03 1.62 0.34 0.07 0.32
Potssio 0.04 0.08 0.00 0.26 1.22
Clcio 25.51 17.58 30.25 14.85 9.47
Ferro 0.28 0.51 0.45 0.46 0.54
Total 100.02 100.01 99.98 100.03 100.01

As observaes em fractura fresca mostraram que todas as argamassas estudadas apresentam


uma porosidade heterognea relativamente distribuio, tamanho e forma dos poros e
topografia irregular (figura 84a) Foi possvel detectar a presena de matria orgnica carvo
(figura 84b) e materiais biolgicos, usados como aditivos ou que se desenvolveram
posteriormente (colonizaes biolgicas), com morfologias diversas e mais abundantes nas

76 LNEC Proc 0204/11/16163


argamassas do Castelo de Amieira do Tejo (figuras 85 a, b). Na argamassa SEL 2, observou-
-se um gro de quartzo alterado, possivelmente por dissoluo, devida ao meio alcalino da
cal, que exibe tambm no contacto com o ligante silicatos de magnsio, alumnio e outros
elementos (figura 86 a). A argamassa SEL 2 exibiu recristalizaes de aragonite no ligante
(figura 86 b).

a) b)
1

Figura 84 a) SEL 1: Aspecto geral


da amostra, observam-se poros (1)
de distribuio, tamanhos e formas
irregulares e topografia irregular; b)
SEL 1: Carvo e EDS
correspondente com carbono
predominante.

a) b)
1

Figura 85 a) SEL 1 e b) AM 1:
Materiais biolgicos e EDS
correspondente, mostrando a
predominncia de carbono.

LNEC Proc 0204/11/16163 77


Nas amostras SEL 2 (figuras 87a,b) e AM 2, observou-se a presena de magnesite a preencher
poros e disseminada no ligante. A presena de formas cristalinas caractersticas da magnesite
indica uma contribuio de magnesite no ligante destas argamassas. Nas argamassas AM 2 e
SEL 3, detectaram-se vrios sais: sulfato de sdio e potssio, sulfato de clcio e hidrxido de
sdio. O sulfato de clcio exibe formas cristalinas prismticas atribudas ao gesso (Sabbioni,
2000). A presena destes sais normalmente atribudos a fenmenos de alterao e
degradao relacionados com o ambiente exterior, e.g., sulfatao devida a poluentes ricos em
SO2 (Sabbioni, 2000, Paiva & Silva, 2004) (figuras 88a, b). Em ambas as argamassas (S de
Elvas e Castelo de Amieira do Tejo) detectaram-se substncias de composio semelhante s
substncias neoformadas analisadas nas lminas delgadas, i. e., silicatos de clcio, alumnio e
outros caties. Nas figuras 89 a, b, c e d, apresenta-se esta situao na argamassa SEL 1, para
uma zona anteriormente ocupada por um gro de agregado.

a)

1
2

b)

Figura 86 a) SEL 2: Quartzo alterado (1) com produto de reaco na interface com o ligante
(2) e EDS correspondente de silicatos de magnsio com alumnio, potssio e clcio; b) SEL 2:
Cristais de aragonite no ligante e EDS correspondente.

78 LNEC Proc 0204/11/16163


a) b)

Figura 87 SEL 2: a) Recristalizaes


de magnesite em poro e no ligante;
b) pormenor dos cristais de magnesite
e EDS correspondente.

Figura 88 a) AM 2: Sulfato de sdio e potssio (1) no ligante e EDS correspondente;


b) SEL 3: hidrxido de sdio (1) no ligante e EDS correspondente.

LNEC Proc 0204/11/16163 79


a)
b)
c)

d)

b)

c)

d)

Figura 89 a) SEL 1: Substncias de neoformao em redor de uma zona anteriormente


ocupada por um gro de agregado, fez-se a microanlise semi-quantitativa nas zonas b), c) e
d) que revelou composies semelhantes com ligeiras diferenas como se pode observar nos
espectros EDS correspondentes.
80 LNEC Proc 0204/11/16163
Evidencia-se, a presena de cristais de mica cortados por cristais de gesso, o que constitui um
argumento a favor de uma formao tardia destes sais nas argamassas (figura 90a). A
microtextura do ligante semelhante em todas as argamassas e corresponde microtextura
tpica de um ligante de cal (figura 90c).

a)
b)

2
1

c) d)

Figura 90 a) SEL 3: Gesso (1) a cortar mica (2); b) EDS correspondente ao gesso; c) cristais
de gesso no ligante da argamassa SEL 3; d) microtextura tpica de um ligante de cal area.

4.8 - Apreciao Geral dos Resultados

Relativamente caracterizao das argamassas da Igreja de Nossa Senhora da Assuno ou


S de Elvas e do Castelo da Amieira do Tejo, por estudo petrogrfico macroscpico e
microscpico e com recurso s outras metodologias de caracterizao, nomeadamente anlise
qumica por via hmida, difraco de raios X, anlise termogravimtrica e microscopia
electrnica de varrimento, discute-se a seguir o estudo efectuado nas amostras destes
monumentos.

LNEC Proc 0204/11/16163 81


Os resultados da caracterizao prvia das argamassas destes monumentos indicam uma fraca
resistncia mecnica ao corte com martelo e escopro e uma resistncia mediana
desagregao com martelo de borracha, muito semelhante em todas as amostras. Estas
argamassas tambm so semelhantes quanto cor clara (branca amarelada) e presena de
alguns ndulos de cal, ainda que estes, pelas suas dimenses e tamanho se possam considerar
mais importantes nas argamassas do Castelo de Amieira do Tejo. Sabe-se que os ndulos de
cal so tpicos das argamassas de cal area [Reis & Silva, 1995, Silva & Reis, 1999, Silva,
2002, Paiva & Silva, 2004, Elsen et al., 2004]. Quanto existncia ou no de vrias camadas,
as argamassas estudadas mostraram homogeneidade textural, excepo da argamassa SEL 3
(S de Elvas) que apresentou duas camadas: uma fina e externa, apenas constituda por 3 fases
minerais calcite (predominante), gesso e quartzo, posteriormente detectadas por difraco de
raios X e uma interna, mais espessa com propriedades semelhantes s descritas para as outras
argamassas deste conjunto. Na argamassa SEL 1, apenas se detectou uma fina pelcula de
lquenes, excluda para a preparao das fraces fina e global utilizadas nos ensaios de
difractometria de raios X e anlise termogravimtrica.

A observao lupa binocular de seces polidas mostrou que as argamassas da S de Elvas


tm uma distribuio de agregados aproximadamente homognea e que as do Castelo de
Amieira do Tejo mostram uma distribuio de agregados mais heterognea.

A grande diferena entre o valor do resduo insolvel (% em massa) das amostras do Castelo
da Amieira do Tejo: 74.1 % e 51.9 % para AM 1 e 70 % e 55 % para AM 2, respectivamente
com cido clordrico e cido ntrico, pode estar associada heterogeneidade destas amostras,
uma vez que, nestes casos, a homogeneizao completa aps desagregao com martelo de
borracha mais difcil de obter. Possivelmente a toma da amostra para o ensaio com cido
clordrico estaria mais enriquecida em agregados siliciosos.

A observao lupa binocular e a anlise granulomtrica dos agregados destas argamassas


fez-se sobre o resduo insolvel proveniente do ataque com cido clordrico. A anlise
granulomtrica dos agregados destas argamassas, mostrou uma distribuio de tamanhos
unimodal com moda no intervalo dos 0.63 a 0.16 mm. Os agregados das argamassas da S de
Elvas e do Castelo de Amieira do Tejo mostraram uma natureza distinta, associada diferente

82 LNEC Proc 0204/11/16163


origem geolgica dos materiais utilizados no fabrico das argamassas; expectvel, uma vez
que, estes monumentos se encontram em contextos geolgicos distintos. Relativamente ao
grau de rolamento dos agregados, as observaes lupa binocular mostraram que para todas
as argamassas da S de Elvas (SEL 1, SEL 2, e SEL 3int) os agregados so maioritariamente
subangulosos. Nas argamassas do Castelo da Amieira do Tejo (AM 1 e AM 2), estas
observaes mostraram graus de rolamento dos agregados diferentes: AM 1 tem graus
predominantemente subangulosos e subrolados e AM 2 maioritariamente angulosos e
subangulosos. Estas observaes prvias mostram que a composio mineralgica dos
agregados das argamassas do Castelo da Amieira do Tejo dominada por gros de quartzo e
quartzito. Enquanto que os agregados das argamassas da S de Elvas tm uma composio
mais diversa e maioritariamente constituda por quartzo, feldspatos, litoclastos de rochas
gneas e fragmentos de produtos cermicos.

No que concerne aos resultados da petrografia ptica das argamassas da S de Elvas e do


Castelo de Amieira do Tejo, as observaes em luz paralela permitiram confirmar o grau de
rolamento dos agregados. Confirmou-se a heterogeneidade da distribuio dos agregados nas
argamassas do Castelo da Amieira do Tejo: observaram-se nestas amostras numerosos
ndulos de cal, alguns de grandes dimenses. Observou-se tambm a presena de ndulos de
cal nas argamassas SEL 1 e SEL 3int, estes so contudo, pelo seu tamanho e quantidade,
menos importantes nestas argamassas do que nas argamassas do Castelo de Amieira do Tejo.
O conjunto das observaes em luz paralela, polarides cruzados e luz convergente
permitiram confirmar a mineralogia anteriormente apresentada, detectar novos minerais e
rochas e fazer a discriminao entre algumas espcies minerais e tipos litolgicos dentro dos
grupos identificados. No entanto, a identificao de tipos litolgicos nas argamassas da S de
Elvas foi limitada, uma vez que, as rochas esto presentes em pequenos fragmentos e so
pouco abundantes. Utilizando dados de duas configuraes do microscpio (luz paralela e
nicis cruzados), salienta-se que a petrografia ptica permitiu detectar substncias
neoformadas, identificar as suas propriedades pticas e estudar as suas relaes texturais.
Estas indicam que as substncias neoformadas se formam ao longo do tempo e que vo
preencher espaos disponveis nas argamassas.

LNEC Proc 0204/11/16163 83


O estudo petrogrfico permitiu tambm identificar fases minerais que no foram detectadas
por difraco de raios X, possivelmente por existirem nas amostras em quantidades inferiores
ao limite de deteco desta tcnica (2 % da amostra ensaiada). No caso das argamassas da S
de Elvas, as fases minerais identificadas por microscopia ptica, no detectadas por difraco
de raios X so particularmente importantes, porque, devido sua paragnese exclusiva de
determinado tipo litolgico (anexo 2) so as que permitiram obter uma informao mais
especfica acerca da origem geolgica dos agregados. Assim, a presena de estaurolite,
mineral de paragnese exclusiva em rochas metamrficas, permite admitir que os agregados
destas argamassas tm na sua composio uma contribuio de rochas metamrficas. O
epdoto, embora no ocorrendo exclusivamente em rochas metamrficas, relativamente mais
abundante nestas rochas, constituindo a sua presena, um argumento a favor da contribuio
de rochas metamrficas ou rochas sedimentares derivadas destas, na composio dos
agregados destas argamassas.

A composio mineralgica qualitativa determinada por difraco de raios X confirmou a


composio mineralgica resultante do estudo petrogrfico. Como seria de esperar a difraco
de raios X, permitiu identificar fases minerais no detectveis por petrografia, quer pela
reduzida dimenso dos cristais, e.g. minerais de argila, quer pela ambiguidade que existe na
discriminao entre as diferentes espcies minerais da classe dos carbonatos, do ligante ou
nos agregados. A curva de calibrao obtida para a determinao aproximada da composio
da calcite a partir dos dados dos difractogramas (registo da fraco fina) mostra que a calcite,
carbonato predominante no ligante das argamassas, cerca de 99% pura. No entanto, a
difraco de raios X, permitiu tambm, detectar quantidades menores de outros carbonatos
nas argamassas aragonite, dolomite, magnesite e hidromagnesite.

A anlise termogravimtrica mostrou tambm a presena dos diferentes carbonatos,


detectados por difraco de raios X nas argamassas SEL 2, da S de Elvas e nas duas
argamassas da Amieira do Tejo. Os resultados deste ensaio mostram tambm que a calcite o
carbonato predominante em todas as argamassas, uma vez que, as perdas de massa devidas
descarbonatao da calcite que ocorrem entre os 700 C e 900 C so significativamente
maiores do que as devidas descarbonatao de outros carbonatos, como a dolomite,
magnesite e hidromagnesite que ocorrem a temperaturas mais baixas.

84 LNEC Proc 0204/11/16163


A microscopia electrnica de varrimento em lminas delgadas permitiu estudar por EDS
(espectrometria dispersiva de energias) a composio elementar das substncias neoformadas,
detectadas por petrografia ptica. A composio elementar destas substncias corresponde
sobretudo a aluminosilicatos de clcio e/ou silicatos de clcio com outros elementos, e.g.,
ferro, magnsio, sdio, potssio. Esta composio correlacionvel com o desenvolvimento
de reaces pozolnicas ao longo do tempo, possivelmente as substncias neoformadas
correspondem aos produtos daquelas reaces.

Nas argamassas da S de Elvas, as substncias neoformadas correspondem a duas


composies distintas: so maioritariamente aluminosilicatos de clcio e/ou silicatos de clcio
com outros elementos, e aluminosilicatos de potssio com outros elementos, menos
frequentemente. A ausncia de clcio mostra que esta ltima composio no corresponde aos
produtos das reaces pozolnicas, no entanto estas substncias exibiram propriedades pticas
semelhantes. curioso que estes produtos de neoformao, com composies distintas,
coexistam na mesma amostra, para os casos das argamassas SEL 3 e SEL 2. Por outro lado,
no se notam grandes diferenas, quanto abundncia relativa dos caties presentes, entre
substncias de neoformao quando disseminadas no ligante, no contacto agregado/ligante
(mesmo com agregados de natureza distinta) e a intruir fracturas no ligante.

Para o caso das argamassas da Amieira do Tejo (principalmente, na amostra AM 2), a


composio das substncias neoformadas e a sua variabilidade semelhante.

A abundncia de substncias neoformadas muito maior nas argamassas da S de Elvas e


apenas nestas se detectaram produtos cermicos, conhecidos por pozolanas artificiais. A
composio elementar das substncias neoformadas parece ser correlacionvel com a
composio elementar dos produtos cermicos, uma vez que estes, mostram o alumnio e o
silcio como elementos principais (aluminosilicatos) com outros elementos relativamente
menos abundantes, e.g. (magnsio, ferro, potssio). Estes elementos so possivelmente
herdados dos minerais de argila utilizados no fabrico dos produtos cermicos que se
transformam em fases amorfas aps a cozedura. Para as argamassas SEL 1 e SEL 3 da S de
Elvas, a determinao da composio elementar semi-quantitativa do ligante feita por
microscopia electrnica de varrimento em fractura fresca, est de acordo com os resultados da

LNEC Proc 0204/11/16163 85


difraco de raios X e anlise termogravimtrica. Uma vez que, a predominncia do elemento
clcio nestas amostras compatvel com a composio mineralgica das argamassas,
determinada difraco de raios X que evidenciou a calcite como carbonato mais abundante no
ligante; os termogramas destas argamassas mostram que a calcite o carbonato mais
abundante. Para o caso da argamassa SEL 2 as quantidades prximas de magnsio e clcio
que esta anlise revelou pode relacionar-se com a presena de carbonatos de magnsio
(hidromagnesite) e carbonatos duplos (dolomite), uma vez que, estes minerais foram
detectados por difraco de raios X no ligante desta argamassa. O termograma desta
argamassa mostra que a calcite o carbonato predominante. Assim o ligante das argamassas
SEL 1 e SEL 3 calctico e o da amostra SEL 2 principalmente calctico com uma
contribuio de outros carbonatos.

Para o caso das argamassas do Castelo de Amieira do Tejo, a determinao da composio


elementar semi-quantitativa do ligante revelou quantidades de clcio e magnsio prximas
que podem relacionar-se com a presena de outros carbonatos no ligante, detectados por
difraco de raios X nomeadamente dolomite e magnesite para as duas amostras deste
monumento e tambm hidromagnesite para a amostra AM 2. Os termogramas destas
argamassas indicam que o carbonato predominante a calcite. Esta anlise da composio
elementar pode indicar a utilizao de um ligante parcialmente dolomtico nestas argamassas.

A microscopia electrnica de varrimento em fractura fresca permitiu tambm detectar a


presena de substncias, no identificadas pelos outros ensaios: matria orgnica (carvo),
possivelmente restos de produtos da calcinao das rochas carbonatadas usadas no fabrico do
ligante e materiais biolgicos, mais abundantes nas argamassas da Amieira do Tejo, utilizados
como aditivos ou que se tero desenvolvido posteriormente (colonizaes biolgicas). Foi
possvel observar uma profuso de sais solveis nas argamassas SEL 3 e AM 2: sulfato clcio
(gesso) detectado por difraco de raios X apenas em SEL 3, sulfato de sdio e potssio e
hidrxido de sdio. Sabe-se [Bianchini, 2003, Paiva & Silva, 2004, Ricardo, 2004] que a
formao de sais nas argamassas pode estar associada a fenmenos de deteriorao
provocados pelo meio ambiente. No se observou a presena de trona na argamassa SEL 3
detectada por difraco de raios X. Envolvendo alguns gros de agregado detectaram-se
aluminosilicatos de clcio com outros elementos ou silicatos de clcio com alumnio e outros

86 LNEC Proc 0204/11/16163


elementos que pela semelhana de composio relativamente s substncias neoformadas
analisadas em lminas delgadas correspondem provavelmente a substncias neoformadas
associadas s reaces pozolnicas. Observou-se ainda a presena de aragonite, tambm
detectada por difraco de raios X na argamassa SEL 2 e magnesite nas argamassas SEL 2 e
AM 2, provavelmente no detectada por difraco de raios X em SEL 2, por existir na
amostra em quantidades inferiores ao limite de deteco da tcnica (2 % da amostra ensaiada).

A conjugao dos resultados do ataque com cidos, da contagem de pontos (anlise


petrogrfica quantitativa), da difraco de raios X, da anlise termogravimtrica e o
conhecimento das reaces envolvidas na formao da cal, permite calcular uma composio
simplificada das argamassas tendo em considerao a percentagem de carbonatos presentes
nos agregados, determinada por petrografia ptica quantitativa. Este clculo baseia-se no
mtodo de H. Jedrzejewska (1960), que permite estimar a fraco solvel (F.S.), i.e., os
materiais solveis em cido sem libertao de CO2, de acordo com a relao:
F .S . = 100 ( R.I . + carbonatos) [1] ,
onde F. S. a fraco solvel e R.I, o resduo insolvel obtido por ataque com cido ntrico
frio, os carbonatos so os da argamassa, sem distino entre agregados e ligante.

Para a argamassa SEL 1 a percentagem em massa de CO2 devida descarbonatao da


calcite, determinada por anlise termogravimtrica 16.88 %, tendo em considerao a
equao da descarbonatao da calcite CaCO3 + calor CaO + CO2 e as massas molares
dixido de carbono e do carbonato de clcio, respectivamente 44 e 100 g/mol, tem-se que a
percentagem de carbonato de clcio na argamassa corresponde a:
16.88 100
% CaCO3 = = 38.7 39%
44

Pela anlise petrogrfica quantitativa sabe-se que a percentagem em volume de carbonatos no


agregado 8.5 %, utilizando a relao d = m/v para converter esta percentagem em massa
obteve-se 8.7 % em massa de carbonatos no agregado. Consequentemente vem
39% 9% = 30% de ligante carbonatado. Pela equao de carbonatao
Ca (OH) 2 + CO2 CaCO3 + H2O e considerando as massa molares do hidrxido de clcio

LNEC Proc 0204/11/16163 87


e do carbonato de clcio, respectivamente 74 e 100 g/mol, tem-se que a percentagem de cal
hidratada :
30 74
% Ca (OH)2 = = 22.2 22% de cal hidratada.
100

O ataque com cido ntrico aponta para um resduo insolvel de aproximadamente 53 % em


massa, portanto a fraco solvel da argamassa, aplicando a relao [1] vem
F .S = 100 [39 + 53] = 8 , onde F.S. a fraco solvel que no corresponde a carbonatos.
Utilizando esta metodologia e desprezando a contribuio de outros carbonatos para as
argamassas SEL 2, SEL 3 e para as argamassas do Castelo de Amieira do Tejo, determinou-se
a composio simplificada e o trao ponderal das argamassas da S de Elvas e do Castelo de
Amieira do Tejo. (quadro 9) a composio simplificada e o trao ponderal estimado destas
argamassas. Para a argamassa SEL 3 o carbonato detectado foi apenas a calcite e portanto no
clculo da composio simplificada no se recorreu simplificao utilizada nas outras
argamassas da S de Elvas.

Quadro 9 Composio simplificada e trao ponderal das argamassas estudadas.


SEL 1 SEL 2 SEL 3int SEL 3ext AM 1 AM 2
Cal hid 22 22 13 93 20 22
Composio Agregado 53 49 46 1 52 55
Simplificada silicioso
(% em Agregado
9 4 12
massa) carbonatado
Gesso 6
Fraco solvel
8 17 24 21 15
(% em massa)
Cal hid 1 1 1 1 1
Agregado
Trao 3 2 4 3 3
silicioso
ponderal
Agregado
1/2 1/2 1
carbonatado

Confrontando os resultados do estudo da envolvente geolgica da S de Elvas com os


resultados do estudo petrogrfico macroscpico e microscpico das argamassas deste
monumento, admite-se que no fabrico destas argamassas usaram-se para agregados rochas
gneas da regio fragmentadas localmente de pelos menos uma das variedades presentes e.g.
granito alcalino, gabros e rochas alcalinas. Esta hiptese baseia-se na presena de minerais

88 LNEC Proc 0204/11/16163


pouco resistentes meteorizao e/ou eroso e transporte e.g. piroxenas, anfbolas e
plagioclases clcicas, nos agregados das argamassas da S de Elvas estudadas e no grau de
rolamento dos gros de agregado, em particular os gros de quartzo e feldspatos. Acrescenta-
se que estas presenas podem ser tambm devidas ao uso de sedimentos imaturos para o
fabrico das argamassas, i.e., sedimentos para os quais a rocha me ou fonte se encontra
relativamente prxima do local de colheita. Admite-se tambm que na composio dos
agregados destas argamassas exista uma contribuio de rochas metamrficas que afloram na
rea considerada de interesse para este monumento, nomeadamente corneanas calco-
silicatadas, xistos e quartzitos. Salienta-se, como argumento hiptese da origem litoclstica
dos agregados das argamassas da S de Elvas a ausncia de linhas de gua importantes nas
proximidades do monumento, uma vez que, tal como foi referido, poca da construo deste
monumento existiam grandes limitaes tcnicas, relativamente ao transporte das grandes
quantidades de matrias-primas necessrias construo.

Para o caso do Castelo da Amieira do Tejo, o grau de rolamento dos gros de quartzo e
quartzito dos agregados das argamassas deste monumento (angulosos e subangulosos em AM
1 e subangulosos a subrolados em AM 2) e a quantidade de litoclastos de quartzito,
contribuem para admitir que foram utilizados no fabrico destas os Conglomerados de Mao
(depsitos fluviais tercirios), que afloram nas proximidades do monumento, sob a forma de
conglomerados com clastos de quartzo e quartzito, por vezes subangulosos. possvel que na
composio dos agregados destas argamassas exista tambm uma contribuio de rochas
gneas cidas (granitos), que afloram na regio, em particular, para a argamassa AM 1, onde
se detectaram gros angulosos de quartzo e gros de biotite no alterada.

5 - CONCLUSES

Relativamente ao primeiro objectivo deste trabalho, i.e., avaliar o contributo da petrografia


ptica na caracterizao de argamassas antigas, numa perspectiva de complementaridade com
outras tcnicas de caracterizao podem formular-se as seguintes concluses:
1) A petrografia ptica permitiu obter uma composio mineralgica qualitativa das
argamassas, concordante com a composio mineralgica obtida por difraco de raios X.

LNEC Proc 0204/11/16163 89


Salienta-se, no entanto que, por um lado a composio mineralgica obtida por difraco de
raios X permite identificar fases minerais no detectveis por petrografia ptica, e.g., minerais
de argila e diferentes espcies minerais da classe dos carbonatos. Por outro lado, a petrografia
ptica permitiu detectar: fases minerais e rochas (composio minero-petrolgica)
correlacionvel com a envolvente geolgica dos monumentos e aspectos texturais das
argamassas.

2) Esta metodologia permitiu tambm detectar substncias neoformadas e estudar as suas


propriedades pticas e aspectos texturais. O posterior estudo da composio qumica
elementar destas substncias, por recurso a SEM EDS em lminas delgadas, mostrou que a
sua composio, corresponde aos produtos das reaces pozolnicas. Os aspectos texturais
indicam que estas substncias se formam ao longo de tempo e vo preenchendo os espaos
disponveis nas argamassas. tambm possvel estudar as propriedades pticas do ligante,
contribuindo para o conhecimento da natureza deste componente das argamassas,
predominantemente constitudo por carbonatos microcristalinos, o que tpico das
argamassas de cal.

3) A petrografia ptica permitiu obter uma composio quantitativa simplificada da


argamassa, por contagem de pontos, e consequentemente obter uma estimativa da razo
agregado/ligante das argamassas antigas estudadas. A petrografia ptica quantitativa
(contagem de pontos), indicada, por vrios autores [Baronio et al, 1997, Bjrn, 1993], como
uma soluo para o problema da determinao da composio simplificada e trao ponderal
actuais da argamassa. A determinao da razo agregado/ligante, por contagem de pontos,
em particular, recomendada para os casos em que se suspeite da presena de agregados
carbonatados [Baronio et al, 1997]. Neste sentido particularmente importante o
conhecimento da geologia do local de edificao do monumento, uma vez que, o estudo da
carta geolgica, pode por si s, alertar para a possvel presena de carbonatos nos agregados
das argamassas, contribuindo para a definio da metodologia a adoptar em cada caso. No
entanto, o microscpio ptico de transmisso no permite observar gros de reduzidas
dimenses (resoluo limitada) e portanto o conjunto de pontos contados do ligante contm
gros minerais sendo assim o volume de ligante sobrestimado.

90 LNEC Proc 0204/11/16163


4) A petrografia ptica permitiu detectar a presena de produtos cermicos (pozolanas
artificiais), ainda que estes ltimos tenham dimenses microscpicas, muitas vezes
adicionados s argamassas sob a forma de ps cocciopesto [Davidovits et al., 1993, Baronio
et al., 1997]. As pozolanas so conhecidas por conferirem s argamassas propriedades
hidrulicas, aumentarem resistncia mecnica e a resistncia devida a agresses qumicas e s
condies de exposio [Moropoulou et al, 1999, Sabbioni et al, 2000].

No que concerne ao segundo objectivo deste trabalho, caracterizar as argamassas da Igreja de


Nossa Senhora da Assuno ou S de Elvas e do Castelo da Amieira do Tejo, por estudo
petrogrfico e outras metodologias de caracterizao, nomeadamente anlise qumica por via
hmida, observao macroscpica, difraco de raios X, anlise termogravimtrica e
microscopia electrnica de varrimento. Enumeram-se a seguir as principais concluses e
hipteses.

1) As argamassas da S de Elvas e do Castelo de Amieira do Tejo mostraram algumas


propriedades macroscpicas semelhantes: baixa resistncia mecnica ao corte com martelo e
escopro e mediana resistncia desagregao com martelo de borracha. Tm uma cor clara
(branco-amarelada). Os agregados das argamassas de ambos os monumentos tm uma
distribuio granulomtrica unimodal com moda entre 0.16 e 0.63 mm. Foi detectada nas
argamassas dos dois monumentos a presena de ndulos de cal, estes so mais importantes
nas amostras do Castelo de Amieira do Tejo. Este aspecto, que caracterstico das argamassas
de cal area, associado abundncia e dimenses indica que nas argamassas deste
monumento o processo de extino da cal foi incompleto (Elsen et al, 2004).

2) Pela profuso de substncias neoformadas e a presena de pozolanas artificiais, ambas


detectadas e estudadas pela anlise petrogrfica no que concerne s suas propriedades pticas
e composio elementar por SEM EDS, admite-se que as argamassas da S de Elvas tenham
propriedades hidrulicas, tendo em considerao os resultados quantitativos da petrografia
ptica que indicam quantidades de substncias neoformadas relacionadas com as reaces
pozolnicas entre 4 e 11 % em volume. Nas argamassas do Castelo de Amieira do Tejo as
substncias neoformadas (produtos de reaces pozolnicas) foram detectadas em quantidades
vestigiais e as pozolanas (naturais ou artificiais) no foram detectadas.

LNEC Proc 0204/11/16163 91


3) A composio mineralgica dos agregados e do ligante obtida por petrografia ptica,
difraco de raios X e anlise termogravimtrica mostram que as argamassas provenientes do
mesmo monumento (S de Elvas e Castelo de Amieira do Tejo) so semelhantes mas
diferentes entre os monumentos.

4) A razo agregado/ligante estimada das amostras da S de Elvas varia entre 5:1 (SEL 3int)
e 3.5:1 (SEL 2), na fraco de agregado a proporo agregado silicioso/agregado carbonatado
em geral 3:0.5. A razo agregado/ligante das argamassas do Castelo de Amieira do Tejo,
para as duas amostras 3:1.

Relativamente ao terceiro objectivo deste trabalho, procurar uma relao entre os materiais
geolgicos utilizados no fabrico das argamassas estudadas e a envolvente geolgica dos
monumentos, enumeram-se a seguir algumas concluses e hipteses acerca da origem
geolgica dos agregados utilizados. Relativamente s rochas carbonatadas utilizadas para a
produo do ligante, os resultados no permitem indicar uma origem geolgica, contudo a
presena de calcrios cristalinos por vezes dolomticos na envolvente da S de Elvas e a
presena de dolomite e hidromagnesite na amostra SEL 2, permitem colocar a hiptese de
utilizao daquelas rochas.

Para as amostras da S de Elvas admite-se que tenham sido usadas matrias primas locais
como agregados, nomeadamente fragmentos de rochas gneas, que afloram na regio, e.g.,
granito, gabros e rochas alcalinas e tambm uma contribuio de rochas metamrficas,
abundantes, na rea considerada de interesse para estas amostras, e.g., corneanas calco-
silicatadas, xistos e quartzitos. Para o caso das argamassas do Castelo de Amieira do Tejo,
admite-se que foram utilizados como agregados fragmentos de um afloramento prximo do
monumento os Conglomerados de Mao (depsitos fluviais tercirios) e uma contribuio
de rochas cidas (granitos).

Como concluses finais, salienta-se que a utilizao de pozolanas artificiais (produtos


cermicos) nas argamassas da S de Elvas no de certo ocasional, ainda que estes produtos
se apresentem em pequenas quantidades, encontram-se em todas as amostras deste

92 LNEC Proc 0204/11/16163


monumento. Os fragmentos de produtos cermicos, quer macroscpicos (detectados lupa
binocular) quer microscpicos (detectados com o microscpio petrogrfico), tendo sido
utilizados como aditivos nas argamassas deste monumento, indicam que os construtores
portugueses do sculo XVI, tinham conhecimento acerca das prticas antigas para o fabrico
de argamassas de cal.

Salienta-se a importncia da complementaridade de metodologias, neste tipo de estudos, uma


vez que, nenhuma das tcnicas s por si, permitiu caracterizar as argamassas de forma
satisfatria. A difraco de raios X, permitiu obter uma composio mineralgica mais
completa do que a petrografia ptica, mas no permite estudar os aspectos texturais das
argamassas nem os tipos litolgicos presentes. Com a petrografia ptica obteve-se tambm
uma composio mineralgica quantitativa (contagem de pontos), detectaram-se pozolanas
artificiais ou naturais e substncias neoformadas. Contudo a natureza destas substncias
(composio qumica elementar) foi apenas reconhecida com recurso microscopia
electrnica de varrimento (SEM EDS), que permitiu identific-las como produtos das
reaces pozolnicas. A microscopia electrnica de varrimento permitiu tambm detectar a
presena de matria orgnica, materiais biolgicos, fases cristalinas no detectadas com as
outras tcnicas, sais e obter uma composio elementar do ligante compatvel com a
composio mineralgica definida por difraco de raios X e com os resultados quantitativos
da anlise termogravimtrica. Estes resultados quantitativos permitem estimar o teor total de
carbonatos na argamassa que pode ser refinado por intermdio da contagem de pontos, uma
vez que, esta tcnica permite estimar a quantidade de carbonatos nos agregados. Assim as
limitaes de uma tcnica podem ser ultrapassadas com recurso a outras tcnicas e a
integrao dos resultados de vrios ensaios permite obter uma caracterizao de argamassas
antigas mais realista.

Para trabalhos de investigao futuros seria interessante estabelecer uma metodologia que
permita lanar luz sobre o problema da origem geolgica das rochas carbonatadas utilizadas
no fabrico de argamassas antigas. A distribuio e abundncia destas rochas na natureza
limitada, sendo possvel que as exigncias de construo do passado obrigassem os povos a
estabelecer rotas comerciais especficas para estes materiais. Assim, o conhecimento da
origem geolgica das rochas carbonatadas constituiria certamente um contributo valioso em

LNEC Proc 0204/11/16163 93


termos de informao histrica, uma vez que, ajudaria a perceber as relaes que os povos
antigos estabeleciam com os recursos geolgicos de determinada zona ou pas.

Colaboraes
Colaboraram nos ensaios as Tcnicas Ludovina Matos, Ana Paula Menezes e Ftima Forreta
do NMM/DM e Sandra Cruz do Laboratrio de Geocincias da Universidade de vora (UE).

Agradecimentos
Ao Prof. Doutor Pedro Nogueira do Departamento de Geocincias da Universidade de vora
(UE) e ao Prof. Doutor Antnio Estvo Candeias do Departamento de Qumica da mesma
Universidade que propuseram a realizao deste trabalho. Ao Prof. Doutor Jos Antnio
Paulo Miro do Departamento de Geocincias da Universidade de vora pelo seu excelente
trabalho de orientao no decorrer de todas as fases do trabalho de estgio. Aos colegas
estagirios Joo Ricardo e Patrcia Adriano pela colaborao na preparao de lminas
delgadas e na anlise qumica. Dr. Emelda Pacheco pela traduo do resumo para lngua
francesa.

Laboratrio Nacional de Engenharia Civil, Lisboa, em Julho 2006

VISTOS AUTORIA

A Chefe do Ncleo de Materiais Metlicos

Eng. Maria Manuela Salta Teresa Guerreiro Cruz


Licenciada em Engenharia Geolgica
A Directora do Departamento de Materiais

Eng. Adlia Rocha Antnio Santos Silva


Investigador Auxiliar

94 LNEC Proc 0204/11/16163


BIBLIOGRAFIA

Adams J. (1998) Thermal Analytical Investigation of Analtered Ca (OH)2 in Dated Mortars


and Plasters. Thermochim Acta, vol 324, pp 67 76.
Baronio G., Binda L. (1997) Study of the Pozzolanicity of Some Bricks and Clays. Constr
Build Mater, vol 11, pp 6 41.
Baronio G., Binda L., Lombardini N. (1997) The Role of Brick Pebbles and Dust in
Conglomerates Based on Hydrated Lime and Crushed Bricks.Constr Build Mater, vol 11, pp
33 40.
Barros L. A. (2001) As rochas dos monumentos portugueses, tipologias e patologias.
Instituto Portugus do Patrimnio Arquitectnico, vol I, 335p., vol II, 535p.
Benedetti D., Valetti S., Bontempi E., Picciolo C., Depero L. E. (2004) Study of Ancient
Mortars from the Roman Villa of Pollio Felice in Sorrento (Naples). Appl Phys, vol A 79, pp
341 345.
Berlucchi N., Corradini R. G. (1994) Caractterizzazione degli Intonaci e delle Tinte di
Alcune Facciate nel Centro Storico di Salerno. Tema, vol 3, pp 23 30.
Bianchini G., Marrocchino E., Vaccaro C. (2004) Chemical and Mineralogical
Characterisation of Historic Mortars in Ferrara (Northeast Italy). Cement and Concrete
Comp, vol 34, pp 1471 1475.
Bjrn. S., Lindqvist J. E., Sandstrm H., Sandstrm M., Sandin K., Sidmar E. (1993)
Analysis of Old Lime Plaster and Mortar from Southern Sweden A contribution to the
Nordic Seminar on Building Limes. SP Report 1993:34, Swedish Nacional Testing and
Research Institute Building Technology, 25 p.
Blatt H., Tracy R. J. (1996) Petrology Igneous, Sedimentary, and Metamorphic.
W.H.Freeman and Company, 529 p.
Borges F. S. (1994) Catlogo Descritivo do Museu de Mineralogia Prof. Montenegro de
Andrade. Faculdade de Cincias do Porto, 114 p.
Borges F.C. (1980) Elementos de Cristalografia. Fundao Calouste Gulbenkian, 624 p.
Bowles J. F. W., Reed S. J.B., Cave M. R. (1995) Microprobe Techniques in the Earth
Sciences. Chapman & Hall 419 p.
Brandt I. (1989) Guidelines on Petrographical Micro-analysis of Concrete. Nordtest
project n 790 88, Building Technology Technological Institute 53 p.

LNEC Proc 0204/11/16163 95


Callebaut K., Elsen J., Balen K. V., Viaene W. (2001) Nineteenth Century Hydraulic
Restoration Mortars in the Saint Michaels Church (Leuven, Belgium). Cement and Concrete
Comp, vol 31, pp 397 403.
Candeias A. E., Silva A. S., Pais A. C., Nogueira P. M. (2005) Caracterizao de
Argamassas do Conjunto Monumental do Castelo de Viana do Alentejo. Conservar
Patrimnio, ARP n 1, pp 21- 32.
Charola A. E, Henriques M. A. (1999) Hidraulicity in lime mortars Revisited. Internacional
Workshop,University of Paisley.
Chauvin W. J. Quantitative Energy Dispersive X Ray Microanalysis. (1985).
Mineralogical Assoc. Can. of Canada, vol 11 Short Course in Applications of Electron
Microscopy in the Earth Sciences, pp 189 198, eds J.C. White.
Carvalho A. M. G. (1996) Geologia Morfognese e Sedimentognese. Universidade Aberta
186 p.
Celso, F. G. (1986) Argilas O que so e para que servem. Fundao Calouste Gulbenkian.
457 p.
Cultrone G., Sebastan E., Huertas M. O (2005) Forced and natural carbonation of lime
based mortars with and without additives: Mineralogical e textural changes. Article in press.
Deer W. A., Howie R. A., Zussman J. (2000) Minerais Constituintes das Rochas uma
introduo. Fundao Calouste Gulbenkian, 724 p.
Degryse P., Elsen J., Waelkens M. (2002) Study of Ancient Mortars from Sagalassos
(Turkey) in View of their Conservation. Cement Concrete Comp, vol 32 pp 1457 1463.
Elsen J., Brutsaert A., Deckers M., Brulet R. (2004) Microscopical study of ancient
mortars from Tournai (Belgium). Mater. Charact., vol 53, pp 289 294.
Fernandes I., Noronha F., Teles M. (2004) Microscopic Analysis of Alkali aggregate
Reaction Products in a 50 year old Concrete. Mater. Charact. pp 295 306.
Figueiras J. (2000) Elementos de Cristalo-ptica para Gelogos. Associao dos Estudantes
da Faculdade de Cincias de Lisboa, 47 p.
Frada J. J. C. (1996) Guia Prtico para Elaborao e Apresentao de trabalhos
Cientficos. Edies Cosmos, 108 pp.
Freidin C., Meir I. A. (2005) Byzantine Mortars of the Negev Desert. Constr Build Mater,
vol 19, pp 19 23.

96 LNEC Proc 0204/11/16163


Garca C., Garcs P., Alcoel E. G. (1999) Petrographical Analysis of calcium Aluminate
Cement Mortars Scanning electron Microscopy and Transmitted Light Microscopy.Cement
Concrete Comp, vol 29, pp 1881 1885.
Gonalves F., Assuno C. T. (1970) Notcia Explicativa da Folha 37 A da Carta
Geolgica de Portugal na Escala 1/ 50 000. Servios Geolgicos de Portugal, 47 p.
Hurlbut C. S. (1971) Danas Manual of Mineralogy. John Wiley & Sons, inc, 579 p.
Jan E., Brutsaert A., Deckers M., Brultet R. (2004) Microscopical Study of Ancient
Mortars from Tournai (Belgium). Mater Charact, vol 53, pp 289 294.
Jedrzejewska H. (1960) Old Mortars in Poland: a New Method of Investigation. Studies in
Conservation, n 4, vol 5, pp 132 138.
Klein C. (1999) Manual of Mineralogy. John Wiley & Sons, inc, 681 p.
Long J. V. (1977) Electron Probe Microanalysis, in Physical Methods in Determinative
Mineralogy. Eds J.Zussman, Academic Press, 720 p.
Moral S. S., Luque L., Caaveras J. C., Soler V., Guinea J. G., Aparicio A. (2004) Lime
pozzolana mortars in Roman catacombs: composition, structures and restoration. Article in
press.
Moropoulou A., Cakmak A. S., Biscontin A., Bakolas A., Zendri E. (2002) Advanced
Byzantine Cement Based Composites Resistihg Earthquake Stresses: The Crushed Brick /
Lime Mortars of Justinians Hagia Sophia. Constr Build Mater, vol 16, pp 543 552.
Moropoulou A., Bakolas A., Anagnostopoulou S. (2005) Composite Materials in Ancient
Structures. Cement Concrete Comp, vol 27, pp 295 300.
Moropoulou A., Balokas A., Bisbikou K. (2000) Investigation of the Technology of Historic
Mortars. J. Cult Herit, vol 1, pp 45 48.
Neumann B. S. (1977) Thermal Techniques, in Physical Methods in Determinative
Mineralogy. Eds J. Zussman, Academic Press, 720 p.
Phillips R. W. (1971) Mineral Optics Principles and Techniques. W.H. Freeman Company,
249 p.
Ramalho M. M., Rey J., Zbyszewski G., Alves C. A. M., Almeida F. M., Costa C.,
Kullberg M. C. (1981) Notcia Explicativa da Folha 34 C da Carta Geolgica de Portugal
na Escala 1/50 000. Servios Geolgicos de Portugal, 79 p.
Rapp G. (2002) Archaeomineralogy. Sringer 326 p.

LNEC Proc 0204/11/16163 97


Ribeiro O., Teixeira C., Carvalho H., Peres A., Fernandes A. P., Assuno C. T., Pilar L.
(1965) Notcia Explicativa da Folha 28 B da Carta Geolgica de Portugal na Escala 1/50
000. Servios Geolgicos de Portugal, 29 p.
Riccardi M. P., Duminuco P., Tomasi C., Ferloni P. Thermal (1998) Microscopy and X
Ray Studies on Some Ancient Mortars. Thermochim Acta, vol 321, pp 207 214.
Ricardo J. M. F. S. (2004) Caracterizao de Argamassas Antigas. Aplicao ao estudo de
Argamassas Romanas .FCUL/LNEC, Relatrio de Estgio da Licenciatura em Qumica
Tecnolgica, 100 p.
Robinson J. W. (1995) Undergraduate Instrumental Analysis. Marcel Dekker, inc., 687 p.
S C. P. M. (1988) Microscpios electrnicos. Gazeta de Fsica, vol 11, pp 7 21.
Sabbione C., Zappia G., Riontino C., Varela M. T. B., Aguilera F. P., Balen K. V.,
Toumbakari E. E. (2001) Atmospheric Deterioration of Ancient and Modern Hydraulic
Mortars. Atmos Environ, vol 35, pp 539 548.
Sickels L. B. Organic Aditives in Mortars (1981). Edinburgh Architec Res, vol 8, pp 7 20.
Sickels L. B. (1981) Organics vs Synthetics: their Use as Additives in Mortars. Proceedings
ICCROM Syimposium, pp 25 52.
Silva A. S. (2002) Caracterizao de Argamassas Antigas Casos Paradigmticos. Cadernos
de Edifcios 2, LNEC.
Silva A. S. (2003) Nova Abordagem na Caracterizao de Argamassas Antigas. 3 Encore
Encontro sobre Conservao e Reabilitao de Edifcios, vol 2, pp 917 926, LNEC.
Suguio K. (1994) Rochas Sedimentares. Editora Edgard Blcher LTDA., 500 p.
Stutzman P. E. (2001) Sanning Electron Microscopy in Concrete Petrography. Nacional
Institute of Standards and Techology, pp 59 72.
Turanli L., Bektas F., Monteiro P.J.M. (2003) Use of ground claiy brick as a pozzolanic
material to reduce the alkali silica reaction. Cement and Concrete Comp. vol 33, pp 1539 -
1542
Velho J., Gomes C, Romariz C. (1998) Minerais Industriais Geologia, Propriedades,
Tratamentos, Aplicaes, Especificaes, Produes e Mercados. 591p
Zbyszewski G. (1963) Notcia Explicativa da Folha 34 D da Carta Geolgica de Portugal
na escala 1/50 000. Servios Geolgicos de Portugal, 93 p.
Zussman J. (1977) X ray Diffraction in Physical Methods in Determinative Mineralogy.
Eds J. Zussman. Academic Press.

98 LNEC Proc 0204/11/16163


www.ippar.pt
www.mdn.gov.pt

LNEC Proc 0204/11/16163 99


100 LNEC Proc 0204/11/16163
ANEXO 1 Equipamentos

Este anexo pretende ilustrar os equipamentos utilizados no trabalho experimental que no se


mostraram no captulo 4. Correspondem aos equipamentos utilizados na anlise minero-
-petrogrfica, qumica e microtextural das argamassas.

Figura 1 Lupa binocular, marca Figura 2 Microscpio petrogrfico,


Olympus. marca Olympus.

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Figura 3 Difractmetro de raios X, Philips X Pert.

Figura 4 Termobalana Setaram.

102 LNEC Proc 0204/11/16163


Figura 5 Microscpio electrnico de varrimento JEOL 6400 SEM com
espectrmetro de raios X dispersivo de energia OXFORD INCA X-Sight.

LNEC Proc 0204/11/16163 103


ANEXO 2 Descrio das rochas e propriedades pticas dos minerais identificados nas
argamassas por petrografia.

As propriedades pticas que permitem identificar as espcies minerais ou a classe e/ou grupo
a que pertence determinado mineral e a descrio das rochas encontram-se vastamente
documentadas em manuais de Mineralogia, e.g., Hurlbut, 1971 e Deer, Howie & Zussman,
1992 e Petrologia, e.g., Blatt, 1999, respectivamente. A descrio que se apresenta neste
anexo, resulta de uma grande simplificao e resumo do que exposto nos manuais citados.
Devido ao carcter interdisciplinar deste trabalho, considerou-se importante incluir um texto
de Mineralogia e Petrografia Descritiva.

PROPRIEDADES PTICAS DOS MINERAIS


Optou-se por agrupar os minerais identificados nas argamassas, de acordo com a classificao
sistemtica de Dana, esta classificao assenta na natureza do anio ou grupo aninico dos
minerais (se existente) e divide os minerais nas seguintes classes: silicatos, elementos nativos,
sulfuretos, sulfossais, xidos, hidrxidos, halides, carbonatos, nitratos, boratos, sulfatos
cromatos, fosfatos, arseniatos, cromatos, tungstatos e molibdatos. A classe dos silicatos
subdivide-se em grupos estruturais de acordo com a organizao espacial dos tetraedros
anio ortossilicato, SiO44- (figura 6) em nesossilicatos, sorossilicatos, ciclossilicatos,
inossilicatos, filossilicatos e tectossilicatos, (Borges, 1994).

Silcio

Oxignio

Figura 6 - Estrutura do anio ortossilicato tetraedro, desenhado a partir de dados estruturais.

104 LNEC Proc 0204/11/16163


Tectossilicatos
Nestes silicatos, os tetraedros, [SiO 4] 4-, compartilham todos os seus vrtices, i.e., cada tomo
de oxignio coordenado por dois tomos de silcio. Aqueles tetraedros formam uma rede
tridimensional contnua, muito estvel. A essa rede corresponde uma composio SiO2, cuja
neutralidade elctrica pode ser quebrada pela substituio de alguns tomos de silcio por
tomos de alumnio. Nesse caso, nos interstcios, podero alojar-se diversos ies,
frequentemente, K+, Na+ ou Ca+, (Borges, 1994).

O quartzo SiO2, cristaliza no sistema trigonal e faz parte de um grupo de minerais designado
minerais de slica. Em lmina delgada, incolor e sem pleocrosmo, no tem clivagem, relevo
baixo, birrefrangncia fraca (0.009), i.e., tintas de polarizao baixas brancos e cinzentos de
1 ordem, uniaxial positivo. Em algumas rochas metamrficas e gneas apresenta extino
ondulante devido deformao. A seguir aos feldspatos o mineral mais abundante na crusta
terrestre. Sendo um constituinte frequente de muitas rochas gneas, sedimentares e
metamrficas, ocorre tambm como mineral secundrio, a formar a cimentao de
sedimentos. Muito resistente meteorizao qumica e fsica, concentra-se durante os
processos sedimentares e portanto o mineral detrtico mais abundante, dando origem a areias
e arenitos de vrios tipos. Como mineral autignico (que se forma durante sedimentao ou a
diagnese precoce), ocorre por vezes em calcrios. Nas rochas gneas intermdias (52
% < SiO 2 < 66 %), e.g., diorito, a quantidade de quartzo menor do que nas rochas cidas
( SiO 2 > 66 %), i.e., rochas de composio grantica e, nas rochas bsicas (45 % < SiO 2 < 52
%), e.g. basalto, ocorre geralmente em quantidades inferiores a 5 %. Nos graus mais baixos de
metamorfismo, pode no sofrer alteraes, mas nos graus mais elevados sofre recristalizaes
com aumento concomitante da dimenso do gro. Forma-se tambm por libertao de SiO2
em reaces que tm lugar durante o metamorfismo. Devido enorme diversidade de rochas
onde ocorre, no tem utilidade na determinao da origem geolgica dos agregados presentes
nas argamassas, excepo de algumas rochas metamrficas e.g. quartzitos, onde apresenta
uma textura peculiar (contactos triplos entre os gros).

Os minerais pertencentes ao grupo dos feldspatos so os constituintes mais abundantes das


rochas gneas e constituem a base principal da sua classificao. Na grande maioria destas
rochas, quer sejam cidas quer sejam alcalinas (% peso Na2O + % peso K2O = CaO > % peso

LNEC Proc 0204/11/16163 105


de SiO2) intermdias ou bsicas, os feldspatos so os constituintes principais. Apenas esto
ausentes em algumas rochas ultrabsicas (SiO2 < 45 %) e algumas rochas alcalinas raras.
Embora os feldspatos sejam susceptveis meteorizao, so a seguir ao quartzo, os minerais
mais abundantes nos sedimentos arenosos, nos quais ocorrem tanto sob a forma de gros
detrticos como de cristais autignicos. So ainda abundantes em diversas rochas
metamrficas. apenas nas rochas argilosas, e em maior grau nas rochas carbonatadas, que a
sua importncia diminui. A sua utilizao como indicadores da origem geolgica dos
agregados muito limitada, devido enorme variedade de rochas onde ocorrem. Contudo, se
presentes sem sinais de alterao, muito provavelmente, nos agregados h uma contribuio
de fragmentos de rochas ou de sedimentos que provm de fontes muito prximas.

Os feldspatos alcalinos (K,Na)AlSi3O8, cristalizam no sistema monoclnico ou no


triclnico. So incolores, no pleocricos, apresentam clivagem mdia (grau de perfeio) e
relevo baixo, tm birrefrangncia fraca, i.e., exibem tintas de polarizao baixas, brancos e
cinzentos de 1 ordem. Tm figuras de interferncia biaxiais negativas. A macla Carlsbad
(macla de 2 indivduos) a mais frequente na ortoclase. A microclina (feldspato potssico)
exibe uma combinao das maclas da albite e da periclina (feldspato sdico raro) maclas
entrecruzadas ou maclas em xadrez. A ortoclase (feldspato potssico) pode distinguir-se da
anortoclase pelo seu maior ngulo 2V. Tm alterao frequentemente para caulinite e sericite.

As plagioclases NaAlSi3O8 CaAl2Si2O8, cristalizam no sistema triclnico. So incolores,


tm um relevo baixo, clivagem mdia a boa, habitualmente hbito prismtico e pleocrosmo
ausente. Apresentam tintas de polarizao baixas, brancos e cinzentos de 1 ordem. Exibem
figuras de interferncia biaxiais com ngulos 2V grandes (entre 75 a 78 nas plagioclases
plutnicas e 50 nas albites vulcnicas), o sinal ptico muda trs vezes na srie e um
elemento diagnstico, neste caso, de pouco valor. Podem distinguir-se dos outros feldspatos
pelas maclas polissintticas (que lhe confere um aspecto de cdigo de barras em polarides
cruzados). A alterao frequentemente para sericite.

106 LNEC Proc 0204/11/16163


Filossilicatos
Nestes silicatos, os tetraedros, [SiO 4] 4-, ligam-se segundo um plano, compartilhando 3 dos
seus vrtices. As bases dos tetraedros situam-se naquele plano, enquanto que os vrtices
apontam todos no mesmo sentido. A esta camada de tetraedros corresponde a composio
[Si 2O5] 2- (Borges, 1994).

A moscovite KAl2(AlSi3O10)(OH)2, faz parte de um grupo designado por micas e cristaliza


geralmente no sistema monoclnico. A moscovite incolor, tem uma direco de clivagem
perfeita, um relevo mdio e hbito tabular. A birrefrangncia elevada, a extino recta e
apresenta uma figura de interferncia biaxial negativa. Altera-se frequentemente para sericite.
A moscovite ocorre numa extensa gama de graus metamrficos. Em ambientes de baixo grau
de metamorfismo (presses entre 5 a 0 Kbar temperaturas entre 0 e 600 C) , forma-se por
recristalizao de ilites e outros minerais de argila. Em ambientes de alto grau de
metamorfismo (presses entre 10 e 5 Kb e temperaturas entre 600 e 1000 C) , dissocia-se
frequentemente para formar feldspato potssico e silicato de alumnio (silimanite). Nas rochas
cidas a moscovite menos frequente que a biotite, mas ocorre nos granitos peraluminosos
(proporo molar de Al2O3 maior do que a de Na2O+K2O+CaO) moscovticos e nos granitos
de duas micas (com moscovite e biotite). A presena de moscovite em rochas sedimentares
pouco frequente. A sua utilizao como indicador da origem geolgica dos agregados muito
limitada, devido sua baixa resistncia meteorizao e transporte, a sua presena em estado
no alterado nos agregados pode indicar uma contribuio de fragmentos de rochas ou de
sedimentos que sofreram pouco transporte.

A biotite K(Mg,Fe)3(AlSi3O10)(OH)2 , faz parte igualmente do grupo das micas e cristaliza


no sistema monoclnico. A cor da biotite pode variar do castanho escuro ao amarelo
acastanhado, tem um pleocrosmo intenso que varia desde o amarelo dourado ao castanho
escuro, 1 direco de clivagem perfeita, um relevo forte e hbito tabular. Tem birrefrangncia
muito elevada, extino recta e uma figura de interferncia biaxial negativa, com ngulo 2V
menor que a moscovite. Alterao frequente para clorite. A biotite ocorre numa variedade
grande de ambientes geolgicos. Nas rochas metamrficas, a biotite forma-se sob um grande
intervalo de condies de presso e temperatura e ocorre abundantemente em muitos
sedimentos que sofreram metamorfismo de contacto e regional. Ocorre mais frequentemente

LNEC Proc 0204/11/16163 107


nas rochas gneas intrusivas, e.g., granitos, dioritos, do que nas extrusivas, e.g., riolitos (tm a
mesma composio mineralgica dos granitos). A referida diversidade de ocorrncia da
biotite, faz com que a sua utilidade na determinao da origem geolgica dos agregados seja
na prtica inexistente. Mais susceptvel do que a moscovite meteorizao e transporte, a sua
presena nos agregados pode apenas indicar uma contribuio de fragmentos de rochas ou de
sedimentos que sofreram pouco transporte.

A clorite (Mg,Fe)3(Si,Al)4O10(OH)2(Mg,Fe)3(OH)6, cristaliza no sistema monoclnico. Pode


ser incolor ou verde, o pleocrosmo fraco a moderado e apresenta-se geralmente mais
intenso nas clorites ricas em ferro, tem 1 direco de clivagem perfeita, o relevo baixo a
mdio, a extino recta com a clivagem ou tem ngulos pequenos (2 9). A birrefrangncia
baixa (0.001 0.011), mas so frequentes as clorites com cores de interferncia anmalas,
sendo castanhas as variedades mais ricas em magnsio e violetas ou azuis as mais ricas em
ferro. biaxial e o sinal ptico positivo para as clorites mais ricas em magnsio e negativo
para as que so mais ricas em ferro. O sinal do alongamento oposto ao sinal ptico e, nas
amostras de gro fino, mais fcil de determinar que o sinal ptico. A clorite um mineral
muito frequente e muitas vezes abundante, em particular, nas rochas metamrficas de baixo e
mdio grau formadas at cerca dos 400 C e presses de alguns kbar. So constituintes
habituais nas rochas gneas porque derivam, geralmente, da alterao de minerais
ferromagnesianos primrios. So um produto frequente da meteorizao e ocorrem em muitas
rochas argilosas e em alguns sedimentos ricos em ferro. Devido diversidade de ambientes
geolgicos onde se forma, no um indicador seguro da origem geolgica dos agregados
utilizados nas argamassas. Os outros filossilicatos detectados, so possivelmente minerais de
argila, que pelas suas reduzidas dimenses, no podem distinguir-se por microscopia ptica.
Apresentam, no entanto, as tintas de polarizao altas, prprias desta classe mineral e um
hbito fibroso.

Inossilicatos
Nestes silicatos, os tetraedros, [SiO 4] 4-, compartilham oxignios, formando cadeias, as quais
se podero conectar lateralmente, originando cadeias duplas. As cadeias duplas ou simples,
alinham-se paralelamente entre si. A configurao de cadeias simples, a que corresponde a
unidade estrutural [Si 2O6] 4-, caracterstica das piroxenas. A configurao de cadeias duplas,

108 LNEC Proc 0204/11/16163


a que corresponde a unidade estrutural [Si 4O11] 6-, caracterstica das anfbolas, (Borges,
1994).

O grupo das piroxenas O grupo das piroxenas inclui tanto minerais ortorrmbicos como
monoclnicos. O subgrupo dos minerais ortorrmbicos (ortopiroxenas) consiste,
essencialmente, numa srie qumica simples com minerais de composio (Mg, Fe) SiO3. O
subgrupo das piroxenas monoclnicas (clinopiroxenas) tem uma extensa variedade qumica.
Um elevado nmero de clinopiroxenas pode ser considerado, numa primeira abordagem,
como membros de um sistema de 4 componentes CaMgSi2O6 CaFeSi2O6 Mg2Si2O6
Fe2Si2O6 . No mbito deste trabalho no se considerou importante fazer a identificao das
diferentes espcies minerais deste grupo, descrevem-se portanto, apenas as propriedades
pticas genricas do grupo. As piroxenas so habitualmente incolores ou exibem uma cor
clara, tm um pleocrosmo ausente a fraco e duas direces de clivagem fazendo ngulos de
aproximadamente 90 e o relevo forte. So biaxiais com ngulo 2V mdio a grande e o sinal
ptico positivo ou negativo, tm birrefrangncia mdia (tintas de polarizao azuis de
primeira ordem). As piroxenas formam o grupo mais importante dos minerais
ferromagnesianos constituintes das rochas, ocorrendo como fases estveis em quase todos os
tipos de rochas gneas. Tambm se encontram em muitas rochas de composio muito variada
e formam-se sob condies, quer de metamorfismo regional (elevado grau) quer de
metamorfismo de contacto (presses entre 0 e 5 kbar e temperaturas entre 400 e 800 C). So
habitualmente mais abundantes nas rochas bsicas do que nas rochas cidas. A sua presena
nos agregados indica, muito provavelmente, uma contribuio de fragmentos de rochas,
porque so pouco estveis no ambiente supergnico (condies de presso e temperatura da
superfcie da Terra) e escassas nos sedimentos.

O grupo das anfbolas A caracterstica essencial da estrutura de todas as anfbolas a


presena de tetraedros de (Si,Al)O4, unidos de modo a formarem cadeias que tm uma largura
dupla da das piroxenas e tm a composio (Si,Al)4O11 correspondente unidade estrutural
[Si 4O11] 6-. Com base nos caties predominantes na estrutura, o grupo subdivide-se em:
anfbolas clcicas, anfbolas sdicas, anfbolas calco-sdicas e anfbolas ferromagnesianas-
manganesianas. Apresentam-se, como no caso das piroxenas, apenas as propriedades pticas
genricas do grupo. As anfbolas podem ser incolores ou exibir cores variadas (vrios tons de

LNEC Proc 0204/11/16163 109


verde, amarelo ou castanho), tm pleocrosmo ausente a forte, apresentam duas direces de
clivagem com ngulos aproximadamente de 60 e 120 , tm um relevo forte, mas menor que o
das piroxenas. A birrefrangncia pode ser mdia ou elevada, a extino recta. Exibem
figuras de interferncia biaxiais com 2V grande e o sinal ptico negativo. Uma das espcies
minerais identificadas do grupo horneblenda (Ca,Na)2-3(Mg,Fe,Al)5Si6(Si,Al)2O22(OH)2,
uma anfbola rica em clcio. Distingue-se das outras anfbolas facilmente pela sua cor verde
escura a verde plida e amarela castanha clara ou castanha, uma direco de clivagem boa e
pleocrosmo mdio a forte com verdes variados. Tem uma birrefrangncia elevada e ngulo
entre os eixos pticos (2V) grande. Dentro das rochas gneas encontram-se em todos os
grupos principais, desde os tipos ultrabsicos at aos cidos e alcalinos, so particularmente
frequentes nos membros intermdios das sries calco-alcalinas (contedo de CaO elevado).
Ocorrem de modo caracterstico nas rochas plutnicas e so, em geral, pouco importantes nas
rochas vulcnicas. Cristalizam numa variedade grande de rochas que sofreram metamorfismo
regional Ocorrem com menos frequncia, em ambientes de metamorfismo de contacto mas
no deixam de ser frequentes em calcrios, dolomitos e outros sedimentos ricos em clcio que
sofreram metamorfismo de contacto. Devido grande diversidade de litologias onde ocorrem,
a sua utilidade como indicadores da origem geolgica dos agregados praticamente
inexistente.

Nesossilicatos
Nestes silicatos, os tetraedros, [SiO 4] 4-, esto separados uns dos outros. Ao contrrio dos
outros silicatos, a coeso da estrutura resulta, no da partilha de tomos de oxignio por dois
tomos de silcio, mas atravs de caties intercalares. A unidade estrutural , portanto, o
prprio tetraedro [SiO 4] 4- e a razo entre nmero de tomos Si:O de 1:4, valor mnimo para
um silicato, (Borges, 1994).

A esfena CaTiO(SiO4), cristaliza no sistema monoclnico. Pode ser incolor, amarela ou


tipicamente castanha, as variedades coloridas podem ser moderadamente pleocricas, tem
uma direco de clivagem perfeita e um relevo muito forte. Tem birrefrangncia muito
elevada (0.006 0.045) e biaxial positiva, com 2V entre 23 e 50. Geralmente ocorre em
seces eudricas. A esfena um mineral acessrio das rochas gneas muito comum, em
muitas rochas plutnicas intermdias ou cidas o mineral dominante. Pode ser

110 LNEC Proc 0204/11/16163


particularmente abundante nos sienitos nefelnicos. Nas rochas metamrficas ocorre
principalmente em gnaisses e xistos ricos em minerais ferromagnesianos e bastante comum
em rochas calcossilicatadas impuras e metamorfizadas. Em rochas sedimentares encontra-se
sob a forma de gros detrticos, onde ocorre em abundncia. Devido diversidade de
litologias onde ocorre, a sua utilidade como indicador da origem geolgica dos agregados
muito limitada.

A estaurolite Fe2Al9O6(SiO4)4 (O,OH)2, cristaliza no sistema monoclnico (pseudo-


ortorrmbico). Tem cor amarela dourada plida ou incolor, o pleocrosmo est ausente ou
ligeiro, a clivagem fraca e o relevo forte. A birrefrangncia fraca (0.010 0.015), a
extino recta, e a figura de interferncia biaxial positiva com ngulo 2V entre 80 88.
Pode apresentar maclas. A estaurolite um mineral caracterstico de xistos pelticos de
metamorfismo de grau mdio. Tambm se forma em zonas de metamorfismo de grau um
pouco mais baixo e, nesta paragnese, est muitas vezes associada ao cloritide. Devido
especificidade da sua ocorrncia a estaurolite pode ser usada como indicador da origem
geolgica dos agregados.

Carbonatos
Os carbonatos so minerais com o anio CO32-, subdividem-se em trs famlias: anidros,
bsicos e hidratados. Os carbonatos anidros subdividem-se em dois grupos o da calcite e o
da aragonite, contendo cada um vrias espcies. Os bsicos so a azurite e a malaquite e os
hidratados a trona e a termonatrite. Embora alguns autores apresentem algumas propriedades
pticas distintivas para as espcies desta classe mineral, a sua descriminao por microscopia
ptica de transmisso pode ser muito ambgua e conduzir facilmente a resultados incorrectos.
Optou-se, portanto, na anlise petrogrfica deste trabalho, distinguir apenas os carbonatos de
origem qumica e /ou detrtica e os biognicos (fsseis e conchas). Os carbonatos distinguem-
se das outras classes minerais pela sua birrefrangncia extrema brancos de ordem superior,
as tintas de polarizao no se alteram com a insero da lmina de gesso. Alguns exibem
maclas. Os carbonatos so os minerais principais das rochas sedimentares de precipitao
qumica e /ou bioqumica rochas carbonatadas. e ainda das suas equivalentes metamrficas,
e.g., mrmores. A sua baixa resistncia meteorizao qumica limita a sua abundncia em
sedimentos, excepto em areias de praia, onde podem ocorrer abundantemente sob a forma de

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conchas. A sua presena nos agregados pode indicar uma contribuio de fragmentos de
rochas, areias de praia ou sedimentos com pouco transporte.

DESCRIO DAS ROCHAS


Na anlise petrogrfica das argamassas, detectaram-se fragmentos de rochas pertencentes aos
2 grandes grupos de classificao das rochas: gneas e metamrficas.

Rochas gneas intrusivas


As rochas gneas intrusivas ou plutnicas so as que se formam a partir da solidificao de
magmas em zonas mais ou menos profundas da crusta terrestre. Caracterizam-se por serem
holocristalinas (totalmente formadas por cristais) e fanerticas (os cristais so visveis vista
desarmada ou com lupa de bolso 10X).

Sienito
Os principais feldspatos alcalinos so a sanidina, ortoclase, microclina ou anortoclase em
cristais subeudricos com hbito prismtico. As plagioclases so habitualmente subeudricas.
Outros minerais incluem raramente moscovite ou biotite, cristais prismticos subeudricos de
horneblenda, augite, anfbolas ricas em sdio e piroxenas, e quartzo ou olivina em
quantidades menores, o quartzo habitualmente intersticial. Os minerais acessrios incluem
apatite, zirco, magnetite, titanite, sulfuretos, fluorite, zelitos e calcite. A textura tpica
grantica (textura granular na qual poucos cristais so eudricos, alguns subeudricos e a
maioria andricos), as variedades de gro fino podem ser porfricas (matriz vtrea ou
microcristalina com fenocristais, i.e., cristais de grandes dimenses) ou traqutica (textura
com um forte alinhamento dos cristais de plagioclases). As alteraes comuns so: de
feldspatos para sericite e caulinite, de biotite para clorite e titanite, de piroxenas e anfbolas
para clorite, calcite ou xidos de ferro.

Granito
Os granitos tm aparncias diversas, desde cores claras a cores escuras e com gro fino ou
grosseiro. Os feldspatos alcalinos so a ortoclase ou microclina. A plagioclase tipicamente a
oligoclase. Ambos os feldspatos so andricos ou subeudricos. A maior parte dos gros de
quartzo so andricos. A moscovite e a biotite so comuns em algumas variedades. Cristais

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subeudricos de horneblenda so comuns, excepto nas variedades peraluminosas. As
anfbolas ricas em sdio so comuns nas variedades alcalinas. As piroxenas no so habituais,
excepto em alguns granitos alcalinos. Os minerais acessrios incluem apatite, magnetite,
ilmenite hematite, zirco, titanite, turmalina, fluorite (em particular nas variedades alcalinas)
e raramente cordierite e granada. A alterao hidrotermal frequente: a biotite altera para
clorite e esfena, os feldspatos potssicos para sericite e caulinite e a plagioclase para epdoto,
zoisite, sericite e caulinite. Geralmente a textura subeudrica granular (grantica).

Rochas Metamrficas
As rochas metamrficas so as que se formam a partir de rochas preexistentes, quando
sujeitas a condies de presso e temperatura diferentes.

Quartzito
So rochas de textura granoblstica (caracterizada por gros mais ou menos equidimensionais
e sem orientao preferencial), formadas por quartzo recristalizado. Os contornos dos gros
detrticos do arenito original (protlito) desapareceram, a caracterstica tpica destas rochas
so os contactos triplos entre gros de quartzo.

Mrmore
Os mrmores formam-se por metamorfismo de calcrios ou dolomitos. Podem formar-se por
metamorfismo regional ou de contacto. Alguns mrmores muito puros, tm uma cor branca
uniforme e so constitudos por intercrescimentos de cristais de calcite de tamanho uniforme,
e.g., mrmores Italianos. Outros exibem um bandado irregular ou so mosqueados
(sarapintados) por impurezas de silicatos ou outros minerais presentes no protlito.

LNEC Proc 0204/11/16163 113