Sntesis Orgnica

EXPERIMENTACIN

EN QUMICA
EUITIG

INGENIERO TCNICO EN QUMICA INDUSTRIAL PRCTICA N 10

Apellidos y Nombre: Grupo: .

Apellidos y Nombre: Pareja: .

Sntesis Orgnica:
Preparacin de Jabn y Aspirina
OBJETIVOS: Realizar sntesis orgnicas sencillas. Reconocer la importancia de las
condiciones de reaccin y procesos de separacin. Interpretar los hechos experimentales
a la luz de los mecanismos de reaccin.

MATERIAL REACTIVOS
2 vasos de precipitados de 250 mL NaOH (lentejas)
1 vaso de precipitados de 600 mL grasa animal
1 probeta de 100 mL etanol (l)
1 filtro bchner y 1 matraz kitasato NaCl (s)
1 vidrio de reloj
Cuentagotas y varilla cido saliclico (s)
Papel de filtro H2SO4 (conc.)
1 cristalizador anhdrido actico (l)
1 gradilla con 2 tubos de ensayo. FeCl3 (aq)
1 cpsula de evaporacin

PREPARACIN DE JABONES

El reactivo de partida: Las grasas

Las propiedades de las grasas son bien conocidas por todos: productos naturales
grasientos, suaves, con puntos de fusin bajos e insolubles en agua. Las grasas animales
son abundantes en la mantequilla, quesos, leche y en algunas carnes. Pero tambin son
muy comunes las grasas vegetales que se presentan en forma de lquidos.

Qumicamente, la mayora de las grasas son triglicridos que a su vez se encuadran en

la categora de lpidos. Formalmente, un triglicrido es el ster de tres cidos grasos y
una molcula de glicerol (o glicerina). Las molculas de cidos grasos poseen siempre
una cadena impar de tomos de carbono (de 11 a 23) y un grupo cido carboxlico
COOH en un extremo de la cadena. Un ejemplo tpico es el cido esterico, que es muy
comn en las grasas animales:

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 Experimentacin en Qumica

CH3(CH2)16COOH
COOH

cido esterico
Otros ejemplos: el cido olico, CH3(CH2)16-CH=CH-(CH2)7-COOH; el cido linolico,
CH3(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH; etc.

Sabras decir si el cido esterico es un cido graso saturado o insaturado?

Dibuja la frmula estructural del cido linolico:

El glicerol puro (1,2,3-propanotriol) es un lquido viscoso que se utiliza como aditivo en

jabones y cremas de manos. Este compuesto contiene tres grupos alcohol, cada uno de
los cules puede reaccionar con un cido graso para formar un trister o triglicrido:
O H
H CH3(CH2)16 C O C H
CH3(CH2)16COOH HO C H O
+ HO C H CH3(CH2)16 C O C H + 3 H2O
CH3(CH2)16COOH
HO C H O
CH3(CH2)16COOH H CH3(CH2)16 C O C H
H
3 cidos grasos glicerol triglicrido 3 agua
En realidad, ms del 95 % de los cidos grasos en nuestro cuerpo reaccionan de este
modo para formar las grasas o triglicridos (que realmente son mezcla de cidos grasos).
Qu clase de reaccin orgnica conduce a la formacin de los triglicridos?

Hidrlisis Alcalina de los triglicridos: Jabones

El descubrimiento de lo que en la actualidad llamamos jabn es fruto de un proceso
secular, a partir de experiencias con sustancias grasas. En esencia, el proceso de
fabricacin del jabn llamado saponificacin, consiste en hervir las grasas en una
disolucin alcalina. Una receta tradicional parte de grasas animales saturadas que
contienen de 12 a 18 tomos de carbono (manteca de cerdo). La longitud de la cadena y
el nmero de dobles enlaces determinan las propiedades del jabn. Por otro lado, la
disolucin alcalina se obtena originalmente a partir de ceniza o mediante la evaporacin
de aguas alcalinas naturales, pero hoy en da se usa NaOH. Para separar el jabn, se
aade sal comn y el jabn precipita. Se lava para limpiarlo de restos de NaOH y se
funde, dndole la forma que convenga. Por supuesto, existen muchos tipos de jabones
que son fruto de diferentes condiciones de reaccin. As, los jabones blandos como las
cremas de afeitar sustituyen el NaOH por KOH. Los jabones de tocador retienen un
elevado porcentaje de glicerol formado en la hidrlisis para aumentar la suavidad y
aaden diversos perfumes.

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 Sntesis Orgnica

Mecanismo de la reaccin
El mecanismo de la hidrlisis alcalina de un ster pasa inicialmente por el ataque
nucleoflico de un ion hidrxido al carbono carbonlico. Este ataque da lugar a la
formacin de un intermedio tetradrico que se disocia en cido e ion alcxido. Por
supuesto, el ion alcxido es una base mucho ms fuerte que un ion acetato y captura un
protn del grupo cido. As, el producto final, el jabn, consiste simplemente en la sal
sdica de un cido graso.

intermedio tetradrico
O O

CH3C O CH2CH3 CH3C O CH2CH3

OH

prdida del ion alcxido

OH

ataque nuclefilo
O
al carbono carbonlico
CH3C O O
H
O CH2CH3 CH3C O + H O CH2CH3

deprotonacin del cido

En qu se diferencia este mecanismo de reaccin del mecanismo SN2 de sustitucin

nucleoflica.

En la hidrlisis alcalina de un ster normalmente hay que calentar. Por qu?

Cmo transcurrira la hidrlisis de un ster en medio cido? Sera til la hidrlisis en

medio cido para formar jabones?

Se dice que la hidrlisis alcalina es un proceso irreversible. Por qu?

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 Experimentacin en Qumica

Formacin de Micelas: Accin Detergente

El jabn no es ms que la sal sdica (o potsica) de un cido graso como, por ejemplo, el
estereato sdico CH3(CH2)16COO Na+. Las molculas de jabn poseen un catin sodio y
una larga cadena de hidrocarburo con un grupo negativo carboxilato. En disolucin
acuosa, el jabn est perfectamente disociado:
H2O
CH3(CH2)16COONa(s) CH3(CH2)16COO(aq) + Na+(aq)
jabn

cabeza polar
cola de
hidrocarburo
hidrfoba

La capacidad limpiadora de un jabn es una

consecuencia de la estructura de sus iones
H
negativos en disolucin acuosa. Su larga cola no O
polar (hidrfoba) disuelve perfectamente otras H O
sustancias no polares como las mismas grasas. O
H
H
H H H OH
Precisamente, cuando la ropa u otra superficie
O
estn sucias, las partculas de suciedad se H H O
H H
hallan envueltas en una capa de grasa no polar
que las molculas polares de agua son O
incapaces de disolver. As, las cadenas no H H suciedad
H H
polares de un nmero suficiente de molculas de
O
O
jabn disuelven la suciedad y la despegan de la H H
superficie. Se forman entonces las micelas, H
H O
estructuras cuasi-esfricas en las que las H H
H O
cabezas polares (grupos COO ) de las H
molculas de jabn interaccin favorablemente O O
H H
con las molculas de agua mientras en su
interior se encuentran las colas no polares.

Una desventaja de los jabones es su escasa eficacia en aguas duras (con un elevado
contenido en sales de magnesio, calcio y hierro). Cuando se usa jabn en aguas duras se
forman las sales de los cidos grasos con dichos cationes como, por ejemplo,
(CH3(CH2)16COO)2Ca Sin embargo, estas sales de calcio o magnesio son insolubles y
precipitan formando grumos.
H2O
dura
2 CH3(CH2)16COO(aq) + Ca2+(aq) (CH3(CH2)16COO)2Ca(s)

precipitacin
Para superar este inconveniente se aaden al jabn sustancias que ablandan el agua
eliminando dichos cationes. Algunas de estas sustancias son Na2CO3 (carbonato sdico),
Na3PO4 (fosfato sdico), Na2B4O7 (borax), Na6P6O18 (Calgn), zeolitas M[(AlO2)-
(SiO2)x]wH2O, etc.

Discute con tus profesores el modo de accin de algunas sustancias que ablandan el
agua.

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 Sntesis Orgnica

Sntesis del Jabn: Procedimiento Experimental

Sigue estos pasos para preparar un jabn de buena calidad:

1) Pesa 10 g de la manteca de cerdo en un vaso de precipitados de 250 mL. Anota el
peso exacto.
2) Pesa 10 g de lentejas de NaOH en un vidrio de reloj. Anota el peso exacto.
3) Aade al vaso de precipitados 20 mL de etanol y 20 mL de agua (medidos en dos
probetas distintas). Aade tambin los 10 g de NaOH.
4) En un vaso de precipitados aparte, prepara otros 40 mL de una mezcla al 50 % de
etanol y agua.

5) La mezcla de reaccin se calienta en la placa calefactora

manteniendo una agitacin constante durante 20-25 min.
Selecciona una calefaccin del 75 % y una velocidad de giro
moderada ( 300 r.p.m.). Mientras dura la calefaccin, y para evitar
la aparicin de espuma, vete aadiendo poco a poco la mezcla de
agua/etanol.

6) En un vaso de precipitados de 600 mL, prepara una disolucin con 30 g de NaCl en

100 mL de agua destilada.
7) Una vez terminado el periodo de calentamiento, vierte rpidamente la grasa
saponificada sobre la disolucin fra de NaCl(aq). Agita durante un minuto y deja
enfriar.
8) El jabn solidificado se recoge como un slido sobrenadante y se filtra a vaco con un
Bchner y un kitasato. Lava el precipitado con varias porciones de agua destilada.
9) El jabn, todava hmedo, se deposita en una cpsula de evaporacin y se deja
secar en la estufa durante el resto de la sesin de prcticas.

LA TECNICA DE FILTRADO A VACO EST EXPLICADA EN EL GUIN DE SINTESIS

INORGNICA. CONSULTA A TUS PROFESORES.

Responde cuidadosamente a las siguientes cuestiones:

Escribe una ecuacin qumica que represente el proceso de saponificacin de una

grasa. Supn que la grasa es un triglicrido de cido esterico.

Suponiendo de nuevo que la grasa que has utilizado es un triglicrido de cido

esterico, cul es el reactivo limitante en la mezcla de reaccin?
DATOS: El peso molecular del triglicrido es 891 g/mol y el del NaOH 40.00 g/mol

Por qu crees que es conveniente aadir etanol como disolvente?

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 Experimentacin en Qumica

Explica por qu la disolucin de NaCl acta como agente precipitante del jabn.

Supn que quieres aadir un perfume durante el proceso de fabricacin, en qu

momento se debe aadir el perfume?

SNTESIS DE LA ASPIRINA

Una breve historia

Sin duda, la aspirina es uno de los medicamentos ms populares del mundo moderno. Su
historia se remonta al ao 1763 cuando se descubri que el extracto de corteza de
sauce era capaz de reducir los sntomas febriles de la malaria. Este mismo producto
natural fue aplicado un siglo despus para aliviar los sntomas del reumatismo. Al poco
tiempo, se aisl e identific el verdadero principio activo que era el cido saliclico
(compuesto 1). Dicha sustancia pudo entonces sintetizarse qumicamente en grandes
cantidades para su uso en medicina. As, un mismo producto presentaba las propiedades
de un analgsico (alivio de dolor), antipirtico (disminucin de fiebre) y de
antiinflamatorio.
carboxil carboxil
H H
O O O O
C C
OH O CH3
C
fenil fenil
hidroxil O
acetil

1 2

Sin embargo, pronto result evidente que el uso del cido saliclico se vea limitado por
sus propiedades cidas ya que produca irritacin en las mucosas de la boca, del esfago
y del estmago. La solucin lleg en 1893 cuando un qumico de la casa Bayer, Flix
Hoffman, dise una sntesis sencilla del cido acetilsaliclico (compuesto 2), el cual
presentaba las mismas propiedades farmacolgicas pero no tena ya ese gusto
desagradable y no irritaba excesivamente la mucosa gstrica. Esta sustancia fue
rebautizada como aspirina.

Por qu 1 es ms cido que 2?

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 Sntesis Orgnica

Al comparar entre 1 y 2, qu grupos funcionales crees que son los responsables de

la accin farmacolgica de la aspirina?

De entre los ms de 40 compuestos sustitutivos de la aspirina, los analgsicos ms

populares son el tylenol y el ibuprofn:
CH3 H
CH2 CH N OH
CH3 CH COOH O C
CH3 CH3
Ibuprofn Tylenol
Compralos con la estructura de la aspirina, y trata de identificar qu grupos funcionales
estn detrs de su efecto analgsico.

Fabricacin de la Aspirina: Reaccin de Esterificacin

El proceso industrial para fabricar la aspirina parte del benceno que puede extraerse en la
destilacin de derivados del petrleo. La siguiente secuencia de reacciones nos muestra
cmo se obtiene el precursor de la aspirina, es decir, el cido saliclico.
O OH
SO3H ONa
H2SO4 NaOH CO2 OH

H2O
benceno ac. saliclico
Esta serie de reacciones no nos ocupan en esta prctica. De todos modos, crees que
emplea productos qumicos caros o baratos?

Nos centraremos en la ltima etapa del proceso industrial, en la que el cido saliclico y
una gran cantidad de cido actico se calientan durante largos periodos de tiempo. Se
trata de una reaccin de esterificacin. En general, cuando se calienta una mezcla de
alcohol (o fenol) y un cido carbxilico en presencia de un cido mineral (H2SO4) se
efecta una deshidratacin intermolecular y se forma un ster.

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 Experimentacin en Qumica

COOH COOH
OH
O O CH3
C C + H2O
+ CH3 OH
H2SO4 O

ac. saliclico ac. actico ac.acetilsaliclico

Observa cmo una reaccin de esterificacin en medio cido alcanza una situacin de
equilibrio. La posicin exacta del equilibrio depende conjuntamente de la estructura del
cido y del alcohol, pero se puede lograr que la reaccin se complete en un sentido o en
otro utilizando distintas tcnicas como, por ejemplo:
- Utilizar un exceso de cido actico
- Separar el ster que se forma mediante un proceso de destilacin.
- Aadir un agente desecante que elimine el H2O.

Qu procedimiento crees que es el ms eficaz para desplazar el equilibrio en la

sntesis de aspirina? Por qu?

Dnde se encuentra la fbrica de cido acetilsaliclico BAYER que abastece al

mercado Europeo?

Una aspirina que no se mantiene seca se descompone y da un olor punzante y agrio.

Qu reaccin tiene lugar?

El Mecanismo de Esterificacin en Medio cido

Quizs el aspecto ms destacado del siguiente mecanismo es la participacin del
catalizador cido, en forma de protones que van y vienen, pero que no se consumen en
la reaccin. De este modo, cuando un grupo carbonilo acepta un protn transitoriamente,
incrementa su carcter electroflico y puede ser atacado por un nuclefilo dbil como es
un grupo hidroxilo. Date cuenta tambin que un sentido de este mecanismo se
corresponde con la reaccin de esterificacin y el otro sentido con la hidrlisis de un
ster, o sea, se trata de un proceso reversible.

En el siguiente esquema esbozamos el mecanismo de la esterificacin de cido actico

por etanol. Por supuesto, el mecanismo de todas las reacciones de esterificiacin es
esencialmente idntico. Fjate bien en los distintos pasos del mecanismo (protonacin,
ataque nuceloflico, etc.) y en la existencia de intermedios de reaccin tetradricos en
los que el Csp2 del grupo cido adquiere temporalmente hibridacin sp3.

Depende el mecanismo del tipo de cido que se emplee como catalizador?

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 Sntesis Orgnica

el grupo carbonilo,
protonacin una vez protonado,
del grupo carbonilo acenta su electrofilicidad
H+

O O H O H
desprotonacin del
C C CH3 C O H intermedio
CH3 O H CH3 O H
R O H
ataque
nuclefilo
R O H O
H H
cierre del ciclo
cataltico

desprotonacin O H O H O H
del grupo carbonilo. protonacin
C CH3 C O H del grupo saliente
CH3 O R CH3 C O H
H R O
+ R O H
O
O prdida del H H
H H grupo saliente, agua

Por qu este mecanismo de reaccin corresponde a un proceso reversible?

Como ya hemos advertido, en esta prctica no vas a utilizar el cido actico sino el
anhdrido actico porque es mucho ms reactivo. Llevars a cabo entonces una reaccin
de transesterificacin en la que convertirs un ster (anhdrido actico) en otro ster (ac.
acetilsaliclico):

COOH COOH
OH
O O O CH3
C C + CH3COOH
+ CH3 O CH3
H2SO4 O

ac. saliclico anhidrido actico ac.acetilsaliclico ac. actico

En esencia, los mecanismos de esterificacin y de transesterificacin son idnticos.

En cualquier caso, cul sera la diferencia entre ambos?

Explica por qu el anhdrido actico es ms reactivo que el cido actico.

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 Experimentacin en Qumica

Procedimiento Experimental: La Reaccin

1) En un vaso de precipitados de 250 mL se aaden, por este orden:
2.5 g de cido saliclico
2-3 gotas de cido sulfrico concentrado.
5 mL de anhdrido actico medidos en bureta.

NOTA: EL ANHDRIDO ACTICO ES MUY LACRIMGENO.

EVITA INHALAR SUS VAPORES!

2) Agita la mezcla de reaccin suavemente utilizando el agitador magntico. Al ser el

anhdrido actico un agente tan reactivo, no es necesario calentar. De hecho,
observars que la temperatura se eleva moderadamente y todo el cido saliclico se
disuelve. Al cabo de unos 15 minutos la disolucin se enfra y el contenido del matraz
ser una masa slida de cido acetilsaliclico.

3) Aade al vaso de precipitados 25 mL de agua destilada medidos en probeta. Deja

que la suspensin se agite durante unos minutos.

4) Para favorecer la cristalizacin del cido saliclico, sumerge el vaso de precipitados en

un bao de hielo y deja enfriar.

5) Recoge los cristales por filtracin a vaco sobre un embudo Bchner y un kitasato.
Lava bien el producto con agua destilada fra para arrastrar las impurezas cidas
hasta que el olor punzante del cido actico haya desaparecido.

Cul es el reactivo limitante en la reaccin? Calcula el nmero de moles de cada

reactivo.(DATOS: El P.M. del cido saliclico es 138.5 g/mol. Recoge el P.M. y densidad del anhdrido
actico de la etiqueta del producto)

Cul es la finalidad de los 25 mL de agua destilada aadidos a la disolucin fra?

Por qu debes realizar un secado de los cristales de cido acetilsaliclico en vaco y

no en la estufa? No sera ms sencillo usar la estufa?

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 Sntesis Orgnica

Podras diferenciar a simple vista los cristales blancos del producto, cido
acetilsaliclico, de los del reactivo, cido saliclico?

Purificacin por Recristalizacin

Muy probablemente, el producto que has obtenido no es muy puro y, con toda seguridad,
no es apto para el consumo humano. Fcilmente, tu producto estar contaminado con
cido saliclico que no haya reaccionado y otras impurezas. Por eso debemos prestar
mucha atencin a los procesos de separacin y purificacin de substancias.

En nuestro caso particular, la presencia de fenoles (un grupo OH enlazado a un anillo

aromtico) correspondientes al cido saliclico puede detectarse mediante una reaccin
de formacin de complejos con Fe3+(aq). Estos complejos son coloreados. Comprueba
si tu producto contiene fenoles. Para ello, recoge una pequea cantidad de cristales de tu
producto (realmente, MUY POCA CANTIDAD) y disulvelos en 2 mL de agua destilada en
tubo de ensayo. Repite la operacin con cristales del reactivo, del cido saliclico, en otro
tubo de ensayo. Aade entonces 1 gota de la disolucin de FeCl3(aq) a cada uno de los
tubos de tu puesto de prcticas y observa los posibles cambios.

Describe aqu tus observaciones sobre el test del cloruro frrico.

Qu podemos hacer para purificar nuestro producto? Para separar el cido

saliclico del acetilsaliclico debemos aprovechar alguna diferencia en sus
propiedades fsicas. Por ejemplo, su solubilidad. Cul de los dos slidos crees
que es ms soluble en agua? Por qu?

La distinta solubilidad del producto principal (acetilsaliclico) y de la impureza (saliclico)

nos permite purificar al producto slido mediante una recristalizacin. Este proceso
consiste en disolver la sustancia en una mnima cantidad de disolvente en ebullicin. Si
hubiera impurezas insolubles, stas se pueden eliminar filtrando la disolucin caliente por
gravedad. El filtrado se deja entonces enfriar lentamente hasta que el slido disuelto
vuelva a precipitar. Para separar las impurezas solubles, el precipitado obtenido se
separa del lquido sobrenadante (las aguas madres) mediante filtracin a vaco y se lava
con pequeas porciones del mismo disolvente empleado para la recristalizacin (las
aguas madres retienen tambin ms impurezas). En ocasiones, una recristalizacin
sencilla no proporciona el grado de pureza deseado y el proceso se repite una o ms
veces. No obstante, siempre se pierde una pequea porcin del producto de inters en
cada ciclo de recristalizacin.
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 Experimentacin en Qumica

Grado de
disolucin Pureza? producto
en caliente slido

Aguas
Impurezas Filtracin por Filtracin en Madres
insolubles gravedad vaco (impurezas
solubles)

enfriamiento
y precipitacin

Para recristalizar el cido acetilsaliclico, seguirs un proceso simplificado pues se trata

de un producto limpio que contiene pocas o ningunas impurezas insolubles, as
eliminaremos la etapa de filtracin en caliente por gravedad en el siguiente proceso:

1) Calienta a ebullicin 40 mL de agua destilada en un vaso de precipitados de 250 mL.

Coloca entonces el producto slido en el vaso de precipitados y agita hasta total
disolucin.
2) Deja enfriar la disolucin a temperatura ambiente y luego en un bao de hielo.
3) Los cristales obtenidos en la recristalizacin se filtran en vaco sobre un embudo de
Bchner conectado a un kitasato. Lava los cristales con agua destilada fra.
4) Los cristales se dejan secar al aire durante al menos una noche. Al da siguiente se
realiza la pesada del producto RECRISTALIZADO y PERFECTAMENTE SECO.

Recoge una pequea cantidad del cido acetilsaliclico recristalizado y repite el test
del cloruro frrico. Escribe aqu tus observaciones.

Por ltimo, a partir de la masa experimental de cido acetilsaliclico, calcula el

rendimiento de la reaccin.

Masa experimental ac. acetilsaliclico=

Masa terica ac. acetilsaliclico=

Rendimiento de la reaccin=

EPLOGO: EL FUNCIONAMIENTO DE LA ASPIRINA

Ahora que ya conoces qu es la aspirina y cmo se sintetiza, puede ser interesante saber algo de cmo
funciona. Recuerda que la aspirina cumple varias funciones teraputicas: analgsico, antipirtico y
antiinflamatorio. Incluso, se ha demostrado que la aspirina ejerce un beneficioso efecto anticoagulante que
reduce el riesgo de ataques al corazn. Pero en ningn caso la aspirina es un medicamento antiinfeccioso,
es decir, no ataca a las bacterias patgenas ni a los virus. Como muchos otros medicamentos, la aspirina
interfiere los complejos sistemas de comunicacin qumicos a travs de la produccin y
reconocimiento de hormonas (mensajeros qumicos) que regulan mltiples respuestas fisiolgicas. Por
ejemplo, la aspirina bloquea la actividad de una enzima: la prostaglandin sintetasa que a su vez es un
catalizador para la formacin de las prostglandinas. Estas hormonas disparan los sistemas que producen
fiebre e hinchazn y aumentan la sensibilidad de los receptores de dolor. El bloqueo de las prostglandinas
es slo uno de los varios efectos especficos de la vulgar y comn aspirina.

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