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Autor:
PhD. Qco. ORIOL JIMNEZ SILVA
BOGOT
2012
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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente
Balance msico y energtico en problemticas ambientales
NDICE DE CONTENIDO
Pg.
INTRODUCCIN GENERAL 8
BIBLIOGRAFA 186
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Balance msico y energtico en problemticas ambientales
NDICE DE TABLAS
Pg.
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NDICE DE FIGURAS
Pg.
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Figura 24. Diagrama de fases del H2O y CO2 (no a escala). 114
Figura 25. Diagrama de pistn movil. 114
Figura 26. Esquema de un sistema liquido-vapor en las distintas fases del
proceso. 115
Figura 27. Equilibrios vapor - lquido para una mezcla binaria (las lneas
punteadas indican las composiciones en equilibrio). 117
Figura 28. Transformacin de una mezcla parcialmente saturada de vapor de
agua-aire en una mezcla saturada conforme se reduce la temperatura. 120
Figura 29. Gas parcialmente saturado, con el agua y el aire separados
conceptualmente. 121
Figura 30. Energa potencial. 126
Figura 31. Representacin de trabajo. 128
Figura 32. Gas parcialmente saturado, con el agua y el aire separados
conceptualmente. 129
Figura 33. Sistema cerrado. 130
Figura 34. Sistema abierto. 134
Figura 35. Sistema de reaccin general. 162
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INTRODUCCIN GENERAL
En los ltimos aos, el aumento significativo de la conciencia por la proteccin del medio
ambiente, ha puesto de manifiesto la necesidad de que todos los sectores productivos,
concentren esfuerzos en controlar y reducir sus participaciones en las acciones que
contribuyen a daar al medio ambiente, dada la limitada capacidad de soporte de nuestro
planeta. Esta nueva forma de producir, sin frenar el desarrollo y sin comprometer la
sostenibilidad, necesita incorporarse por todo el colectivo afectado (sector productivo,
usuario final), para en conjunto dar respuestas satisfactorias en la forma de actitudes ms
respetuosas con el entorno ambiental y que el resultado de ese esfuerzo se transforme en
valores culturales para conducir a todos hacia una convivencia comprometida con un
futuro sostenible.
Una forma de evaluar las interrelaciones que ocurren en un proceso productivo o sistema
natural, es mediante su estructuracin, de tal forma que se representen todos los pasos
constituyentes del mismo, es decir desde su inicio hasta su fin. Este procedimiento
constituye en los procesos de ingeniera, una prctica recomendable para realizar estudios
donde se precise una visin holstica del comportamiento integral del sistema o proceso,
principalmente con objeto de definir aspectos tcnicos, econmicos o medioambientales.
En general, estos estudios se concentran en el balance del proceso a travs de los flujos
de entrada (materia o energa) y los flujos de salida (productos, coproductos y residuos)
de cada unidad de proceso o del sistema, y, en funcin de los objetivos propuestos y de
los intereses iniciales, los resultados sern aprovechados en diferentes fines: cambio de
tecnologa, estrategia de mercadeo, minimizacin de impactos ambientales, optimizacin
de recursos, etc.
De esta forma con el desarrollo de este mdulo se pretende exponer las bases de los
balances de materia y energa y su utilidad para el anlisis de los procesos naturales e
industriales que suelen presentarse en los estudios de impacto ambiental, en el cual se
busca identificar los aspectos clave en los que se basan dichos balances. Otro de los
objetivos de este mdulo es proporcionar al estudiante la habilidad para realizar clculos
de balance de masa para numerosas situaciones y sistemas. El curso tambin pretende
conectar el conocimiento y las habilidades adquiridas por el estudiante en los primeros
cursos de la enseanza de la ingeniera, de tal manera que se fortalezca la capacidad del
estudiante para resolver problemas propios de su profesin aplicados a brindar soluciones
validas medioambientalmente hablando. Las tareas de grupo y seminarios tienen como
objetivo desarrollar las habilidades comunicativas de los estudiantes y su capacidad para
cooperar a nivel profesional. De igual forma, las visitas de estudio ilustran cmo los
contenidos tericos de la asignatura son utilizadas por los ingenieros en el diario vivir de
su profesin y por lo tanto tienen como objetivo inspirar a los estudiantes.
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En la Unidad 3, se presentarn los fundamentos bsicos de los balances, las clases y los
clculos, necesarios para realizar balances de energa y balances de materia y energa
combinados. En el ltimo captulo del mdulo se presentan diferentes aplicaciones de
balances de materia y energa en sistemas ambientales (combustin, ingeniera de
residuos slidos, tratamiento de aguas, industria y medio ambiente), que pueden ser de
gran utilidad para el desarrollo profesional de los estudiantes.
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UNIDAD 1
Nombre de la
REFERENTES E INTRODUCCIN AL BALANCE DE MATERIA Y ENERGA
Unidad
CAPTULO 1 INTRODUCCIN A LOS SISTEMAS AMBIENTALES Y SU PROBLEMTICA
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Superpoblacin y desigualdades
El incremento del efecto invernadero
Destruccin de la capa de ozono
Humanizacin del paisaje
Preservacin de la biodiversidad
La erosin, la desertizacin y la destruccin de la selva
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Y a escala local:
El sistema productivo
El agua
Los residuos domsticos
Suministro energtico
El sistema de transportes
Visto de esta forma, el mayor desafo que enfrenta la humanidad en la edad moderna es la
preservacin del planeta tierra como un lugar hospitalario para la vida humana y para
todas las otras formas de vida. Por medio de su propio ingenio y las herramientas que han
desarrollado durante siglos, los seres humanos han encontrado muchas maneras de
explotar la tierra y sus recursos. El resultado ha sido una acumulacin de riqueza y
bienestar material. Esta prosperidad, medida principalmente en trminos de bienes
materiales, ha cobrado un precio alto. El agua se ha contaminado, la calidad del aire se ha
deteriorado tanto que se ha vuelto peligrosa para la salud humana, los residuos se han
dispersado en la tierra o han sido enterrados en ella, dejando legados de veneno para las
generaciones futuras. Y los recursos de la tierra, ya sean minerales, agua, tierra para
cultivos, bosques y combustibles fsiles, entre otros, han disminuido seriamente o han
sido daados a un grado alarmante en un periodo muy corto de tiempo.
Si se admite que las ciencias ambientales tienen sus races en las ciencias naturales, y que
las formas ms rudimentarias de generalizacin acerca de los procesos naturales son tan
antiguas como las civilizaciones, entonces las ciencias ambientales son muy antiguas. Sin
embargo, no fue hasta la segunda mitad del siglo pasado, que se empez a mencionar a
las ciencias ambientales en diferentes publicaciones especializadas y el trmino adquiri
un carcter ms relevante en el estudio de las ciencias naturales e ingeniera.
Para bien o para mal, el ambiente en el que todos los seres humanos deben vivir se ha
visto afectado irreversiblemente por la tecnologa. El aire, el agua, la tierra, la vida y la
tecnologa estn fuertemente interconectados como se muestra en la Figura 1. De cierta
manera esta figura esboza la relacin que existe en los balances de materia y energa
entre una y otra esfera ambiental aqu ilustradas.
Figura 1. Ilustracin de las interacciones existentes entre las cinco esferas ambientales.
Para tener una idea ms amplia acerca de las ciencias ambientales lea el documento que
se encuentra en el siguiente [Enlace]
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La historia de la ingeniera como trmino, no es muy larga pero si muy compleja, una gran
parte de la tecnologa que se conoce hoy en el mundo fue desarrollada en Europa desde
finales de la Edad Media y posteriormente durante la Revolucin Industrial, en los siglos
XVIII, XIX y XX. Para corroborar esta afirmacin, basta recordar cundo y dnde surgieron
y crecieron la tecnologa del trabajo y el uso de la madera, las primeras mquinas
elementales como el cabrestante y el torno, la tecnologa minera, la metalurgia qumica y
fsica, la hidrulica, la siderurgia, el vapor, los ferrocarriles, la arquitectura naval, los
motores de combustin interna, la electricidad, el automvil, la tecnologa qumica
pesada, etc. Fue en Inglaterra, Alemania y Francia donde primero se configur y se
reconoci la profesin de ingeniero como la persona dedicada al estudio y al manejo de
los ingenios, es decir de las mquinas de todo tipo.
Las ciencias que utiliza la ingeniera en sus varias ramas y denominaciones son muchas,
pero pueden dividirse en cuatro grandes grupos:
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Recordemos que la ingeniera ambiental es un rea y rama de las ciencias ambientales que
se basa en el diseo, la aplicacin, y la gestin de procesos, productos y servicios
tecnolgicos para la prevencin, el control y remedio de problemas de degradacin
ambiental; para el desarrollo del uso sustentable de recursos naturales en procesos
productivos y de consumo, teniendo siempre como prioridad la excelente calidad de vida
en nuestro entorno.
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Mackenzie (2004), seala ejemplos claros de cmo interactan las ciencias ambientales y
la ingeniera a travs de las profesiones, cientficos e ingenieros ambientales, uno de ellos
menciona lo siguiente:
A principios del siglo XX se construyo una presa para almacenar agua de enfriamiento en
una central elctrica. No se consider el impacto de la presa sobre el oxgeno en el ro, ni
sobre su capacidad de sostener la vida de peces. No se tuvo en cuenta la migracin de los
salmones. Para remediar el problema, los cientficos y los ingenieros ambientales
disearon una escalera para peces, que no slo les proporcion un medio para rodear la
presa, sino que tambin aire el agua y aument su oxgeno disuelto. Los cientficos
ambientales proporcionaron el conocimiento de la profundidad del agua y la altura de los
escalones que podran remontar los peces. Los ingenieros ambientales determinaron los
requisitos estructurales del desvo para permitir el flujo de agua suficiente que rodeara la
presa y proporcionara la profundidad suficiente.
Podra usted, con sus conocimientos bsicos de ingeniera y ciencias ambientales citar y
explicar otros dos ejemplos de cmo trabajan juntos los ingenieros y los cientficos
ambientales?
Para poder hablar de sistemas ambiental debemos sealar que un sistema es un conjunto
de elementos y las interrelaciones entre ellos, en el que interesa considerar
fundamentalmente el comportamiento global. En un sistema se comprueba que el todo es
ms que la suma de sus partes; as por ejemplo, un televisor montado es ms complejo
que sus partes sueltas (cables, tornillos, pantalla, etc.), ya que sueltas carecen de funcin.
Si slo me fijo en sus elementos carece de significado y no se puede explicar el fenmeno.
Las interacciones entre los elementos del sistema ponen de manifiesto las llamadas
propiedades emergentes que surgen del comportamiento global.
Un sistema ser del tamao y complejidad que determine el observador que lo quiere
observar, as por ejemplo, una clula es un sistema donde sus elementos (ncleo,
membrana, citoplasma, orgnulos) interrelacionan entre s para mantener su funcin. Un
individuo tambin se puede considerar un sistema donde sus elementos (huesos,
msculos, vasos sanguneos, nervios) interrelacionan entre s para mantener su funcin y
la vida. Un bosque sera otro ejemplo de sistema donde sus elementos (plantas, hongos,
ros, charcos, animales, microorganismos, aire) interrelacionan entre s para mantener el
funcionamiento del bosque.
Nuestro planeta se puede concebir como un sistema termodinmico que recibe energa
concentrada del sol, realiza un trabajo y emite al espacio exterior energa degradada en
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La atmsfera se puede definir como la envoltura de gases que rodea la Tierra. Se form
por la desgasificacin que sufri el planeta durante su proceso de enfriamiento desde las
primeras etapas de su formacin (al bajar la temperatura muchas sustancias que estaban
gaseosas pasaron a lquido o slido). A esto hay que aadir grandes cantidades de gases y
polvo emitidos por los volcanes y los cambios a lo largo del tiempo, por causa de los seres
vivos que aportaron O2 y N2 y disminuyeron la concentracin de CO2 y, cmo no, los
cambios actuales provocados por las actividades humanas que aumentan el CO2 mediante
la quema de combustibles fsiles y la deforestacin.
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Alejndose de la geosfera, la atmsfera es una capa fluida de unos 10000 km, formada por
gases, lquidos y slidos en suspensin. La atmsfera es parte importante de lo que hace
posible que la Tierra sea habitable. Bloquea y evita que algunos de los peligrosos rayos del
Sol lleguen a Tierra. Atrapa el calor, haciendo que la Tierra tenga una temperatura
agradable. Y el oxgeno presente en nuestra atmsfera es esencial para la vida. La
atmosfera acta como frontera activa con el espacio exterior y es responsable de gran
parte de la transformacin de energa solar en trabajo.
La geosfera es la parte slida de la Tierra y est formada por rocas y minerales, engloba la
corteza continental, de entre 20 y 70 km de espesor, y la corteza ocenica o parte
superficial del manto consolidado, de unos 10 km de espesor. Se presenta dividida en
placas tectnicas que se desplazan lentamente sobre la astenosfera, capa de material
fluido que se encuentra sobre el manto superior. La corteza terrestre compuesta de
minerales basados en silicatos, es la parte de la geosfera que est disponible para
interactuar con los dems sistemas ambientales de la tierra y que es accesible a los seres
humanos. En la corteza terrestre se encuentra el suelo que sostiene el crecimiento de las
plantas, base del alimento para todos los organismos vivos que la habitan.
La biosfera est compuesta por todos los organismos vivientes. En su mayor parte, estos
organismos viven en la superficie de la geosfera, en el suelo o justamente debajo de la
superficie del mismo. En la hidrosfera tambin se concentran grandes poblaciones de
organismos. No obstante, la biosfera puede ser considerada como una capa muy delgada
en la inter-fase entre la geosfera y la atmosfera. En la geosfera interacciona con los dems
sistemas ambientales por medio de los ciclos biogeoqumicos a travs de los cuales
circulan elementos y nutrientes como el oxgeno, el nitrgeno y el carbono.
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Los ecosistemas pueden definirse adicionalmente como sistemas en los cuales fluye la
materia. Esta tambin sale de los ecosistemas. La entrada y la salida de materia de los
ecosistemas, es pequea si esta es comparada con la cantidad de la propia materia que
fluye en el ecosistema. Si se piensa en un lago como ecosistema, la materia fluye hacia l
en forma de dixido de carbono que se disuelve en el agua; nutrientes, que se lixivian del
suelo y sustancias qumicas que provienen de los ros o riachuelos que lo alimentan. En el
lago la materia fluye de un organismo vivo a otro en la forma de alimento, material
excretado o gases respiratorios.
Bosques tropicales de hoja ancha: los bosques tropicales o selvas se caracterizan por
vegetaciones leosas de ms de cinco metros de altura, altsima diversidad y densidad de
flora y fauna. Bosques bsales secos y muy secos. Entre 0 y 1.000 msnm, en climas que
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Bosques submontanos (subandinos). Bajo este nombre se agrupan todos los bosques que
se desarrollan entre los 1.000 y 2.000 msnm. Ubicados en las laderas de los Andes, la
sierra nevada de Santa Marta y la serrana de la Macarena.
Bosques montanos (andinos). Se encuentran entre los 2.000 y 2.700 msnm; son bosques
bajos, de 25 m o ms bajos. Han sido bosques muy alterados por la ganadera de tierra
fra. Los bosques montanos se caracterizan por tener un clima benigno, con abundancia de
recursos, generador del recurso del agua y albergan el 78 % de la poblacin actual del
pas. Muchos de los ingenieros de las ciencias ambientales tienen la responsabilidad de
proteger los ecosistemas y la vida que existe de ellos. Aunque los ecosistemas cambian
naturalmente, la actividad humana acelera el proceso natural en diversos grados (con
respecto al tiempo). Actividades aparentemente inocuas o favorables pueden causar
desorden en el ambiente. Por ejemplo, aunque las actividades agrcolas en gran escala
permitan la produccin de alimentos baratos para alimentar a millones de persones,
pueden causar el paso de plaguicidas, fertilizantes, dixido de carbono y otros gases de
invernadero al ambiente. Las plantas hidroelctricas se consideran una fuente limpia y
renovable de energa. Sin embargo, la construccin de presas tiene efectos nocivos en los
ecosistemas ribereos, ya que reduce en forma significativa la poblacin de peces,
adems de causar la erosin del suelo y la disminucin de la vegetacin cuando se deja
salir mucha agua.
Bosques montanos altos (altoandinos). Se encuentran entre los 2.700 msnm y los 3.200
msnm, en condiciones favorables. Son bosques bajos, muy densos e importantes en el
ciclo hidrolgico. Actualmente, se encuentran en riesgo por el uso agropecuario.
Bosques inundables o aluviales. Se desarrollan a lo largo de ros e incluyen los bosques de
vega y de galera de sabanas y selvas. En especial, se encuentran en la Orinoqua y
Amazonia. Alcanzan alturas de hasta 20 m.
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Los manglares reciben este nombre ciertos bosques cenagosos que rodean muchas costas
en las regiones tropicales y subtropicales. En nuestro pas se encuentran tanto en la costa
atlntica como en la pacfica. Los manglares, como su nombre lo indica, estn constituidos
por diversas especies de mangles, que son rboles y arbustos altamente resistentes a la
salinidad del agua de mar y que se caracterizan por tener unas races muy largas y
enmaraadas, que sobresalen de la superficie pantanosa a manera de zancos. Estas races
retienen buena parte de los nutrientes arrastrados por los ros. Por tanto del piso de los
manglares es un lodo enriquecido que propicia la proliferacin de una gran variedad de
especies animales entre los que se encuentran caimanes, tortugas, cangrejos peces, aves,
ostras, serpientes, esponjas y langostas. Adems de servir de abrigo a esta fauna tan
variada, los manglares sirven para proteger las costas de la excesiva erosin que provocan
las tormentas tropicales.
Muchos pases han promulgado leyes para proteger especies de la extincin, en Estados
Unidos se promulga la ley de importancia en la proteccin de los ecosistemas y de las
plantas y animales que viven en ellos es la National Environmental policy de 1969. La
National Environmental policy es significativa en el sentido de que su redaccin justifica la
proteccin del ambiente sobre bases estticas, culturales y ticas. El congreso
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Los elementos qumicos que integran el medio natural, se han creado a travs de una
serie de transformaciones acumulativas y evolutivas, proceso que comenz mucho antes
de que el hombre apareciera sobre la Tierra, influyendo sobre la naturaleza y creacin de
su medio geogrfico actual. Los elementos del ambiente que integran la biota, circulan en
forma ms o menos continua dentro del ecosistema y permiten cumplir con el flujo
energtico que da permanencia a la biosfera.
El medio natural se compone de diversos fenmenos, que las ciencias geogrficas han
ordenado de la siguiente manera: relieve, minerales y rocas, clima, agua, atmsfera,
tiempo, corteza terrestre y seres vivos. Todos estos factores interactan
simultneamente, influyendo directa o indirectamente sobre los dems, formando parte
de un todo complejo.
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compuesto qumico tiene su propio y nico ciclo, pero todos los ciclos tienen
caractersticas en comn:
Los reservorios son aquellas partes del ciclo donde el compuesto qumico se encuentra en
grandes cantidades por largos perodos de tiempo. Los fondos de recambio son aquellas
partes del ciclo donde el compuesto qumico es mantenido por cortos perodos. Este
perodo de tiempo se denomina tiempo de residencia. Como ejemplo podemos citar que
los ocanos son reservorios de agua, y las nubes son fondos de recambio. En el ocano el
agua permanece por cientos de aos y en las nubes el tiempo de residencia no supera
unos cuantos das.
La comunidad bitica incluye todos los organismos vivos. Esta comunidad puede servir
como un fondo de recambio y tambin sirven para mover elementos qumicos de un
estado del ciclo a otro. Por ejemplo, los rboles toman el agua del suelo y la evaporan a la
atmsfera. La energa para la mayora de las trasformaciones de los compuestos qumicos
es provista tanto por el sol como por el calor liberado por la tierra.
Los diversos ciclos de los nutrientes entran en estrecha interaccin dentro del ecosistema.
Como ejemplo basta citar que, en la informacin de ciertos compuestos como el fosfato
frrico, el fsforo pasa de un estado insoluble a otro soluble, con lo cual queda a
disposicin de los organismos del ecosistema. El ingreso de los diversos elementos a los
ecosistemas ocurre principalmente a travs de la atmsfera, va deposicin o
asentamiento (seca y hmeda) o por fijacin biolgica activa (CO2 y nitrgeno), que
contribuye en forma importante al ciclo biogeoqumico. Los aportes de nutrientes de
origen geolgico al sistema provienen de la meteorizacon de minerales, los cuales ejercen
un rol considerable sobre la fertilidad del suelo y procesos biticos en el ecosistema.
Los seres vivos estn formados por elementos qumicos, fundamentalmente por oxgeno,
hidrgeno, carbono y nitrgeno que, en conjunto, suponen ms del 95% de peso de los
seres vivos. El resto de los elementos son fsforo, azufre, calcio, fierro y potasio; aunque
estos elementos se encuentran presentes en cantidades muy pequeas, algunos de ellos
muy importantes para el metabolismo de muchos organismos vivos. Estos elementos
tambin se encuentran abiticamente, y estn acumulados en depsitos. As, existen
diversos elementos y compuestos en la atmsfera, como O2, N2 y CO; en el suelo H2O,
nitratos, fosfatos y otras sales; y en las rocas fosfatos, carbonatos y silicatos, entre otros.
Estos equilibrios de elementos y sustancias entre los componentes biticos y abiticos
corresponden a los ciclos biogeoqumicos. Como ejemplo podemos sealar al ciclo del
agua, ver figura 2.
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Fuente: http://ga.water.usgs.gov/edu/watercyclespanish.html
Cuando estos ciclos se ven afectados ya sea por la introduccin de una especie totalmente
ajena o en mayor concentracin en el ciclo, o como consecuencia de la actividad humana
que da como resultado una alteracin nociva del estado natural del medio causando
inestabilidad, desorden dao o malestar en un ecosistema, en un medio fsico o en los
seres vivos, se denomina contaminacin. El contaminante puede ser una sustancia
qumica, energa (como sonido, calor, o luz), o incluso genes. A veces el contaminante es
una sustancia extraa, o una forma de energa, y otras veces una sustancia natural.
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Haga click en los siguientes enlaces para profundizar en los temas de ciclo del agua y
bioacumulacin
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Como es bien sabido, en los procesos intervienen una cantidad de variables que deben ser
analizadas, interpretadas, manipuladas, etc. con el fin de comprender que factores
intervienen, qu materias primas se utilizan, en qu cantidad, bajo qu condiciones,
cules productos se generan, qu desechos se producen, qu cantidad de energa se
requiere para que el proceso se lleve a cabo, etc. El papel del ingeniero, en este orden de
ideas es identificar todas estas variables y operarlas adecuadamente a travs de los
balances de materia y energa para poder llevar a cabo de manera ptima el proceso
productivo, disminuir desperdicios, aumentar las eficiencias, utilizar de mejor manera la
energa, disear o seleccionar equipos y para poder adentrarse en clculos ms complejos
relacionados con las Operaciones Unitarias. En este captulo, se trataran los temas de
unidades y conversin, algunas variables utilizadas en el diseo, construccin y puesta en
marcha de sistemas de produccin, como lo pueden ser: unidades de concentracin
(porcentaje en masa, molaridad, normalidad, etc.); unidades de diseo (volumen, la
temperatura, la presin, etc.). Finalmente, en la ltima leccin de este captulo se
establecern las condiciones para seleccionar la base de clculo ms adecuada para la
resolucin de problemas de balance materia y energa.
Una unidad de medida, es una magnitud particular definida y adoptada por convencin,
con la cual se comparan las otras magnitudes de la misma naturaleza para expresar
cuantitativamente su relacin con esta magnitud, de igual forma y para los mismo fines
una cantidad medida o contada tiene un valor numrico y en la mayora de los clculos
esta se convierte en una herramienta til y esencial para escribir el valor y la unidad de
cada cantidad que aparece en una ecuacin. Esta cantidad puede expresarse en trminos
de cualquier unidad que tenga la dimensin apropiada. As, cada vez que se haga
referencia a una dimensin significa que puede medirse, como la longitud, el tiempo, la
temperatura o que puede ser calculada sumando, restando multiplicando o dividiendo las
otras dimensiones.
Las unidades utilizadas para las mediciones cientficas son las del sistema mtrico como
se conoce Sistema internacional de unidades (SI), este se desarroll en Francia a finales
del siglo XVIII y es utilizado en la mayora de los pases del mundo, tradicional mente el
sistema mtrico ha sido el ms comn, sin embargo, en estados unidos has sido ms
tradicional el manejo del sistema Ingles. Por ejemplo, la mayora de los compuestos
comestibles enlatados y bebidas en los supermercados aparecen tanto en unidades
mtricas como inglesas, para mayor comprensin las unidades principales del sistema
mtrico se muestran en la tabla 1.
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Como complemento de estas unidades bsicas, se derivan las unidades derivadas que
hacen parte del sistema internacional de unidades, las ms utilizadas se presentan en la
tabla 2.
Tabla 2. Unidades derivadas del sistema internacional.
UNIDADES DERIVADAS
Equivalente en
Cantidad Fsica Nombre de Unidades Smbolo trminos de las
unidades bsicas
3 3
Volumen Litro Lol 0,001 m / 1000 cm
2
Fuerza Newton N 1 Kg.. m/s
2
Presin Pascal Pa 1 N/m
2 2 2
Energa, Trabajo Joule J 1 N.m = 1Kg..m /s
2 3
Potencia Watt W 1 J/s= 1 Kg.. m /s
Fuente: Brown, (2009).
De igual forma en el sistema mtrico se utilizan prefijos para indicar fracciones decimales
o mltiplos de varias unidades, un ejemplo de ello se muestra en la tabla 3.
Tabla 3. Prefijos utilizados en el sistema internacional de unidades.
PREFIJOS MAS COMUNES QUE SE UTILIZAN EN EL SISTEMA METRICO
Prefijo Abreviatura Significado Ejemplo
9 9
Giga G 10 1 gigametro (Gm) = 1 x 10 m
6 6
Mega M 10 1 megametro (Mm) = 1 x 10 m
3 3
Kilo K 10 1 kilometro (Km) = 1 x 10 m
-1
Deci D 10 1 decmetro (dm) = 0,1 m
-2
Centi C 10 1 centmetro (cm) = 0,01 m
-3
Mili M 10 1 milmetro (mm) =0,001 m
a -6 -6
Micro 10 1 micrmetro (m) = 1 x 10 m
-9 -9
Nano N 10 1 nanmetro (nm) = 1 x 10 m
-12 -12
Pico P 10 1 picometro (pm) = 1 x 10 m
-15 -15
Femto F 10 1 fentometro (fm) = 1 x 10 m
Fuente: Brown, (2009).
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Por otro lado muchas actividades cientficas implican clculos numricos, pesar, medir,
preparar soluciones e infinitos clculos, en la mayora de los casos es necesario convertir
cantidades expresadas en ciertas unidades a otras y a este proceso se le conoce como
conversin de unidades, por lo cual nos referimos a la transformacin de una cantidad
expresa en una cierta unidad de medida para luego ser expresado por otra equivalente en
el mismo sistema de unidades o no , esta conversin entre unidades no es difcil y se
maneja todos los das.
De cualquier forma la manera ms sencilla de hacer los clculos que implican unidades
diferentes es utilizando el mtodo de anlisis convencional, en el cual una cantidad
descrita con ciertas unidades se puede convertir en una cantidad equivalente con distintas
unidades por medio de un factor de conversin que expresa la relacin entra unidades,
es decir:
Por ejemplo se sabe que 1 metro es igual a 39,37 pulgadas, esta relacin se escribe como
fraccin para poder ser planteada en forma de factor de conversin, ya sea en metros por
pulgada o en pulgadas por metro.
Si bien este, muchos otros factores de conversin son iguales a 1, ya que la cantidad
puesta en el numerador es equivalente en valor a la que se encuentra en el denominador,
es decir, al multiplicar por un factor de conversin es equivalente a multiplicar por 1, de
manera que el valor de la cantidad no vara.
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puede escribir la altura en pulgadas y plantear una ecuacin multiplicando la altura por el
factor de conversin en metros por pulgada:
La unidad in se cancela del lado izquierdo de la ecuacin, ya que esta aparece tanto
arriba como debajo de la lnea de divisin, entendiendo que la nica unidad que
permanece es m. Para garantizar que el mtodo del anlisis dimensional de la respuesta
correcta es necesario que la ecuacin planteada sea de manera que las unidades que no
se deseen se cancelen. Si la ecuacin es planteada de otra manera, las unidades no se
cancelaran en forma apropiada y no se obtendr la respuesta correcta.
En ocasiones muchos problemas pueden parecer complicados, pero por lo general todas
las dificultades se sortean si se analiza el problema en forma apropiada, para ello tenga en
cuenta:
La presin se define como la cantidad d fuerza que es ejercida sobre una unidad de rea
de alguna sustancia. En el siglo XVIII Blas Pascal, cientfico francs describi dos principios
importantes acerca de la presin (leyes de Pascal); El primer principio advierte que la
presin es capaz de actuar en todas las direcciones de un volumen pequeo de fluido de
forma uniforme, por otro lado, El segundo principio enuncia que un fluido confinado por
fronteras slidas, donde la presin acta de manera perpendicular a la pared, en la figura
3 se ilustran estos dos principios
Cuando se conoce la cantidad de fuerza que se ejerce sobre un rea dada, es posible
calcular la magnitud de la presin del fluido, utilizando la presin que representa la
segunda ley de Pascal.
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Figura 3. Representacin de la presin actuando sobre un volumen pequeo de fluido de manera uniforme
y por todas las paredes (a) y direccin de la presin del fluido sobre las fronteras (b)
(a)
(b)
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Si se realiza una medicin con una columna de mercurio como se ilustra en la figura 5, con
el recipiente abierto a la atmosfera, el dispositivo se llama barmetro, y la lectura de la
presin atmosfrica recibe el nombre de presin baromtrica.
Figura 5: Barmetro
En todos los dispositivos para medir la presin representados en las figuras xxx y bbb, el
fluido esta en equilibrio; es decir, se alcanza un estado de balance hidrosttico en el que el
fluido del manmetro se estabiliza, y la presin ejercida sobre el fondo del tubo en U en
la parte del tubo abierta a la atmosfera o al vaco contrarresta exactamente la presin
ejercida sobre el fondo del tubo en U en la parte del tubo conectada al tanque de N 2. El
agua y el mercurio son fluidos indicadores que se usan comnmente en los manmetros,
de modo que las lecturas se pueden expresar en centmetros o pulgadas de agua,
centmetros o pulgadas de mercurio, etc.
En cuanto a las unidades de presin, debemos tener presente tres sistemas comunes:
libras (fuerza) por pulgada cuadrada (psi), pulgadas de mercurio (pulg Hg) y pascales. Las
libras por pulgada cuadrada absolutas normalmente se abrevian psia, en tanto que
psig se refiere a libras por pulgada cuadrada manomtricas, dos unidades que
usualmente son utilizadas para expresar la presin; en el caso de las dems unidades, se
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debe tener cuidado de especificar claramente si son manomtricas o absolutas. Hay otros
sistemas para expresar la presin; entre los sistemas de uso ms comunes esta:
Cuando dos cuerpos son encontrados a distinta temperatura, y estos son puestos en
contacto, se produce una transferencia de energa, en forma de calor, desde el cuerpo
caliente al frio, esto se presenta hasta que la temperatura de ambos cuerpos sea igual, de
hecho, la temperatura es una propiedad fsica que determina la direccin del flujo del
calor.
Las escalas de temperatura que se utilizan por lo general en estudios cientficos son
Celsius y Kelvin. La escala Celsius tambin es la escala cotidiana de temperatura en la
mayora de los pases del mundo, originalmente este se bas en la asignacin de 0 C al
punto de congelacin del agua y de 100 C a su punto de ebullicin en el nivel del mar. La
escala Kelvin es la escala de temperatura del sistema internacional, con el tiempo la escala
Kelvin se bas en las propiedades de los gases, en esta escala el cero es la temperatura
ms baja que puede alcanzarme, -273.15 C, una temperatura a la que se le llama el cero
absoluto. Tanto al escala Celsius como la escala Kelvin tiene unidades del mismo tamao,
es decir, un Kelvin tienen el mismo tamao que un grado Celsius. De esta manera las
escalas Celsius y Kelvin se relacionan de la siguiente manera:
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K = C + 273.15
El punto de congelacin del agua, 0 C es 273.15 K, sin dejarlo a un lado, la esclala comn
de temperatura en Estados Unidos es la escala Fahrenheit, la cual no es utilizada
generalmente en estudios cientficos, sin embargo, en esta escala el agua se congela a 32
F, y hierve a 212F, de esta manera la escala Celsius y Fahrenheit se relacionan de la
siguiente manera:
Es por ello que cualquier tipo de proceso trmico se puede expresar a cualquier escala de
temperatura, segn como sea necesario. Por ejemplo el punto de congelacin y de
ebullicin del agua, as como la temperatura normal del cuerpo humano se puede
expresar en cada una de las escalas as:
Si bien para muchos la materia es todo aquello que tiene masa y ocupa un lugar en el
espacio, es posible decir que la masa es la cantidad de materia que tiene un objeto,
ahora, el sistema que abarca el concepto de Masa, es el sistema ingls y sus unidades son,
normalmente, los gramos, kilogramos o miligramos, aunque la unidad fundamental es el
kilogramo el cual equivale a 2,205 libras, sin embargo, para propsitos de la qumica y
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otras ciencias afines el kilogramo es demasiado grande y por ello se utiliza con mayor
frecuencia el gramo (1 gramo = 0,001Kg.). De igual forma hay que distinguir entre la masa
y el peso, recordemos, la masa es la cantidad de materia que tiene un objeto, ahora, el
peso es una, medida de la fuerza gravitatoria que acta sobre el objeto, la masa es
independiente de la ubicacin de un objeto. Por ejemplo. Un cuerpo posee la misma
cantidad de materia estando en la tierra o en la luna., por el contrario el peso si depende
de la localizacin del objeto; si el mismo cuerpo pesa 140 libras en la tierra, en la luna
solo pesara 23 libras, debido a que la gravedad en la luna es menor que la de la tierra, y en
el mismo lugar de la tierra, dos objetos con masas idnticas tiene los mismos pesos, es
decir, los objetos experimentan una atraccin idntica por parte de la gravedad del
planeta. Toda esta confusin entre el concepto de masa y peso se debe tan solo a
problemas de lenguaje, ya que decimos que estamos Pesando algo cuando en realidad
se quiere expresas que estamos midiendo su masa por medio de la comparacin de dos
objetos.
Fuerza, es la capacidad para vencer una determinada resistencia con independencia del
tiempo empleado para realizarlo, de igual forma es definida como la capacidad de superar
o contrarrestar resistencias mediante la actividad muscular, o sin dejar de un lado tambin
es considerado como la capacidad del msculo para ejercer tensin contra una resistencia
De acuerdo con la segunda ley de newton sobre el movimiento de los cuerpos, la Fuerza
es proporcional al producto de la masa y la aceleracin (longitud/tiempo2). Las unidades
naturales de la fuerza son, por lo tanto:
( )
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Fuerzas a distancia, se producen sin necesidad de contacto fsico entre los cuerpos que
interaccionan. Ejemplo: la fuerza que ejerce la tierra sobre ella si se encuentra en el aire,
esta fuerza se llama peso
El volumen es el espacio que ocupan los cuerpos. Los cuerpos geomtricos existen en el
espacio y son por lo tanto objetos que tienen tres dimensiones (ancho, alto y largo)
limitados por una o ms superficies. Si todas las superficies son planas y de contorno
poligonal, el cuerpo es un poliedro. Si el cuerpo no est limitado por polgonos, sino por
superficies curvadas recibe el nombre de cuerpos redondos. La frmula para calcular el
volumen de un cuerpo depende de su forma.
Para medir el volumen de un cuerpo se utilizan unidades cbicas, que son: milmetro
cbico, centmetro cbico, decmetro cbico y metro cbico. Para medir el volumen de los
lquidos y los gases tambin podemos fijarnos en la capacidad del recipiente que los
contiene, utilizando las unidades de capacidad, especialmente el litro (l) y el mililitro (ml).
Existen unas equivalencias entre las unidades de volumen y las de capacidad
1ml = 1cm3
En una disolucin, las cantidades que contiene de sus componentes se pueden expresar
de forma absoluta o de forma relativa. La forma absoluta consiste en indicar cunto hay
de cada componente, en cualquier unidad de masa, de volumen o de cantidad de materia.
La manera relativa de indicar las cantidades de los componentes de una disolucin implica
un cociente de la forma:
( )
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a) Gramos por litro. Esta unidad de concentracin no debe confundirse con la densidad
de la disolucin, ya que aunque ambas se expresen en g/l su significado no es el
mismo.
La diferencia es:
( )
( )
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c) Partes por milln. Esta unidad se utiliza mucho en el anlisis de aguas, pues se trata
de un trmino muy adecuado para referirse a concentraciones de disoluciones muy
diluidas. Se define como el nmero de mg de soluto por cada Kg. de disolucin:
e) Molalidad (m). se define como el nmero de moles de soluto que hay en 1 Kg. de
disolvente:
f) Molaridad (M). Se define como el nmero de moles de soluto que hay en 1 litro de
disolucin.
Hay que tener en cuenta que como el volumen de una disolucin depende de la
temperatura, la concentracin expresada en unidades de molaridad tambin
depender de ella.
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( )
El peso equivalente es aquel peso que se combina con, o que sustituye a, una parte de
hidrgeno en peso. Por ejemplo, al formarse cloruro de hidrgeno (HCl), 35.5 gramos de
cloro se combinan con 1 gramo de hidrgeno, y por lo tanto, el peso equivalente del cloro
es 35.5; en la formacin del compuesto agua (H2O), 16 gramos de oxgeno se combinan
con 2 gramos de hidrgeno, y por lo tanto, el peso equivalente del oxgeno es 8. Los pesos
atmicos estn relacionados con los pesos equivalentes mediante la valencia del
elemento, de la siguiente forma:
Para los compuestos existe una relacin anloga entre el peso molecular y el peso
equivalente. Si sustituimos estas frmulas, obtendremos que:
N = M x Valencia
Para los mismos fines es importante decir que un mol es un cierto nmero de molculas,
tomos, electrones u otro tipo de partculas. Al parecer, fue William Ostwald quien en
1896 introdujo la palabra mol, tomndola de la palabra latina moles que significa
montn o pila si pensamos en un mol como una enorme pila de partculas se puede
captar la idea principal. El comit internacional de pesas y medidas propuso una definicin
ms precisa en 1969, al aprobar el mol (cuyo smbolo es mol en el SI) como la cantidad de
una sustancia que contiene tantas entidades elementales como tomos hay en 0,012 Kg.
de Carbono 12. Las entidades pueden ser tomos, molculas, iones u otras partculas.
En el sistemas internacional un mol est compuesto de 6,02 x 1023 molculas, aunque, por
convivencia en los clculos podemos utilizar otras especificaciones no estndar como la
libra mol (lb mol, compuesta por 6,02 x 10 23 x 453,6 molculas), el Kg. mol (kilomol,
kmol, compuesto por 1000 moles) y as sucesivamente. Tales abreviaturas en la definicin
de mol ayudan a evitar el exceso detalle en muchos clculos. Con el fin de no confundir
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las unidades, usaremos la designacin g mol para el mol de SI. Por ejemplo si se pretende
convertir el nmero de moles en masa, se debe utilizar el Peso Molecular, que es la ms
de un mol:
O bien
Masa en g = (peso molecular)(g mol)
Los valores de los pesos moleculares (masas moleculares relativas) se derivan de las tablas
de pesos atmicos, los cuales, se basan en una escala de las masas relativas de los
elementos. El peso atmico de un elemento es la masa de una tomo basada en una
escala que asigna una masa de 12 al isotopo de carbono 12C, cuyo ncleo contiene 6
protones y 6 neutrones.
El concepto base de clculo es crucial tanto para entender cmo debe solucionarse un
problema como para resolverlo de la manera ms fcil y despejada. La base de clculo es
la referencia que usted elige para los clculos que planea efectuar para resolver un
problema, y la eleccin de la base de clculo correcta a menudo facilita
considerablemente la resolucin del problema. La base de caculo puede ser un tiempo
(horas) Por ejemplo, o cierta masa de material (5 Kg. de CO2), o alguna otra cantidad
conveniente. Al seleccionar una base de clculo (que en muchos problemas ya esta
determinada, pero que en otros tal vez no sea muy clara) debemos plantearnos primero
las siguientes preguntas:
De qu se va a partir?
Qu respuesta se requiere?
Cul es la base de clculo ms conveniente?
Estas tres preguntas y sus respuestas sugerirn las bases de clculo adecuadas. En los
casos en que al parecer hay ms de una base de clculo apropiada, lo mejor puede ser
usar una base de clculo unitaria de 1 o 100 de algo: kilogramos, horas, moles, pies
cbicos, etc. En el caso de los lquidos y slidos en los que se emplea un anlisis por peso,
es frecuente que la base de clculo ptima sea 1 o 100 lb o Kg.; de manera similar, 1 o 100
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moles son la mejor opcin para un gas. La eleccin de estas opciones es que la fraccin o
porcentaje iguala automticamente el nmero de libras, kilogramos o moles,
respectivamente, con lo que se ahorra un paso de los clculos.
Para poner en prctica los tres pasos anteriores tenemos por ejemplo:
Enunciado: La mayor parte de los procesos para producir gas o gasolina con alto
contenido de energa a partir de carbn incluyen algn tipo de paso de gasificacin para
obtener hidrogeno o gas de sntesis, se prefiere la gasificacin a presin por su mayor
rendimiento de metano y ms alta tasa de gasificacin.
Considerando que una muestra de 50,0 Kg. de gas produce 10,0 % de H2, 40,0% de CH4,
30,0 % de CO y 20,0% de CO2, Cul es el peso molecular medio del gas?
Solucin: La base de clculo obvia es 50,0 Kg. de gas (de qu se va a partir?), pero si lo
pensamos u poco veremos que una base de clculo as no es la adecuada. N o podemos
multiplicar el porcentaje en moles de este gas por Kg. y esperar que el resultado tenga
sentido. Por tanto, el siguiente paso consiste en escoger una base de clculo
conveniente. Que es 100 Kg. mol o lb mol de gas, y proceder como sigue:
Es importante indicar la base de clculo al principio del problema para tener siempre la
verdadera naturaleza de los clculos, y para cualquier persona que revise la solucin del
problema pueda entenderlo. Si se cambia de base de clculo a la mitad del problema, es
necesario, indicar claramente la nueva base de clculo elegida.
La habilidad para escoger la base de clculo que requiere el mnimo de pasos para resolver
un problema solo se adquiere con la prctica. Es posible adquirir rpidamente la
experiencia si, al examinar todos los problemas ilustrados en el presente texto, primero se
determina mentalmente cual debe ser la base de clculo y luego se compara con la base
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de clculo elegida por el libro. Con este procedimiento no tardara en adquirir la aptitud
para escoger una base de clculo conveniente.
Es por ello que la solucin sistemtica de problemas es de gran importancia. Las siguientes
instrucciones son de gran ayuda y deben tenerse en cuenta segn sea la dificultad del
problema.
Los balances de materia sin reaccin qumicas e aplican en general a las llamadas
operaciones unitarias, las cuales son de naturaleza fsica y tienen como propsito principal
el procesar materiales (reactivos y productos) hasta lograr especificaciones deseadas de
temperatura, presin, composicin y fase. En general pueden dividirse en cinco grandes
grupos.
1) Flujo de fluidos
2) Transferencia de calor
3) Manejo de solidos
4) Operaciones de combinacin (Molienda, tamizado, fluidizacin)
5) Operaciones de separacin (Evaporacin, cristalizacin, filtracin, centrifugacin,
secado)
No existe una divisin clara entre algunas de estas operaciones, los clculos de
evaporadores, de igual forma la cristalizacin ocurre en algunos casos dentro del
evaporador.
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Los productos qumicos son una parte integral de la vida diaria en el mundo de hoy. Casi
no hay industria en la que los productos qumicos no se utilicen y no hay un solo sector
econmico en el que los productos qumicos no juegan un papel importante (Figura 7).
Millones de personas en todo el mundo llevan vidas ms productivas y cmodas debido a
los miles de productos qumicos en el mercado hoy en da [Ver video]. En respuesta a la
creciente demanda de productos qumicos basados en productos y procesos, la industria
qumica internacional ha crecido de forma espectacular desde 1970. La produccin
qumica mundial fue valorada en 171 mil millones dlares EE.UU. en 1970. Para el ao
2010, haba crecido a U$ 4.12 billones. Algunas perspectivas sobre el medio ambiente de
la OCDE (organizacin para la cooperacin econmica y el desarrollo), sealan que las
ventas anuales de productos qumicos en el mundo se duplicaron en el perodo 2000 a
2009, y, que seguirn creciendo a un ritmo de 3% anual hasta el 2050.
Fuente: El Autor.
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Las industrias que producen y utilizan productos qumicos tienen un impacto significativo
en el empleo, en el mundo del comercio y el crecimiento econmico, pero los productos
qumicos pueden tener efectos adversos sobre la salud humana y el medio ambiente.
Estos productos se utilizan en una amplia variedad de procesos y mientras que son los
principales contribuyentes a la economa nacional y mundial, su buena gestin durante
todo su ciclo de vida es esencial para evitar riesgos significativos y cada vez ms complejos
para la salud humana y los ecosistemas y gastos considerables para las economas
nacionales.
Estas preocupaciones son importantes para todos los pases, pero son particularmente
importantes en la industrializacin de las economas que se enfrentan a una necesidad
acuciante de lograr los objetivos nacionales de desarrollo, la erradicacin de la pobreza y
de seguridad. Uno de los obstculos a la integracin de la gestin racional de los
productos qumicos en la agenda ms amplia de desarrollo sostenible es la tendencia a
tratar y considerar los productos qumicos sobre una base de caso por caso separado de la
agenda de desarrollo econmico. A fin de proteger la salud humana y el medio ambiente y
para aprovechar plenamente el valor que los productos qumicos pueden producir, todos
los pases debern incluir en sus prioridades de desarrollo econmico y social, los medios
para gestionar los productos qumicos sin condiciones.
Es por esta razn, que es de vital importancia que los ingenieros estn familiarizados con
los procesos y transformaciones que ocurren en el campo de la qumica y especialmente
con aquellas transformaciones de las materias primas para la obtencin de los productos
finales. En este orden de ideas, es importante sealar que la materia es cualquier cosa que
tiene masa y que ocupa un lugar en el espacio y por lo tanto la qumica se ocupa del
estudio de la materia y todos sus cambios. Las formas de clasificar la materia son de
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acuerdo con su estado fsico (gas, un slido o un lquido) o de acuerdo con su composicin
(elemento, compuesto o mezcla).
Una sustancia pura es una forma de materia que tiene una composicin constante o
definida y con propiedades distintivas, algunos ejemplos son el diamante, el agua pura, y
el oxgeno. La mayora de las formas de materia que encontramos en nuestra vida
cotidiana, por ejemplo, el aire que respiramos (un gas), una bebida lctea (un lquido) o un
jabn en barra (un slido) no son sustancias puras y son llamadas mezclas. Sin embargo,
podemos descomponer o separar estas formas de materia en diferentes sustancias puras.
Las mezclas pueden ser homogneas o heterogneas. Cuando la sal se disuelve en agua es
una mezcla homognea, es decir que la composicin de la mezcla es la misma en toda la
disolucin. Sin embargo si se juntan agua y arena, permanecern como tales. A este tipo
de mezcla se le conoce como mezcla heterognea debido a que su composicin no es
constante ni uniforme. Cualquier mezcla, sea homognea o heterognea, se puede
separar por medios fsicos en sus componentes puros sin cambiar la identidad de dichos
componentes. Despus de la separacin no habr ocurrido cambio alguno en las
propiedades y composicin de los componentes de la mezcla
Las sustancias pueden ser elementos o compuestos. Un elemento es una sustancia que no
se puede separar en sustancias ms simples por mtodos qumicos. Por conveniencia
estos elementos estn representados por smbolos de una, dos o tres letras y estn
organizados de acuerdo con sus propiedades qumicas y de acuerdo con su nmero
atmico en orden ascendente en una tabla conocida como tabla peridica de los
elementos qumicos.
La mayora de los elementos puede interactuar con otros para formar compuestos. Por
ejemplo, el agua (H2O) puede formarse a partir de hacer arder el hidrogeno (H2) en
presencia de oxigeno (O2). Las propiedades del agua (un lquido) son muy diferentes de
aquellas de los elementos que le dieron origen (gases) a las mismas condiciones de
temperatura y presin. Esta composicin (H2O) no cambia de un lugar a otro de
preparacin, como si puede ocurrir con la composicin de las mezclas y a diferencia de
estas solo puede separarse en sus elementos constituyentes por medios qumicos. En la
Figura 8, se resumen las relaciones existentes entre elementos, compuestos y mezclas.
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Si desea conocer ms sobre sustancias qumicas fascinantes, vaya al siguiente enlace [click aqu].
La materia puede sufrir cambios mediante diversos procesos. No obstante, todos esos
cambios se pueden agrupar en dos tipos: cambios fsicos y cambios qumicos. En los
cambios fsicos no se producen modificaciones en la naturaleza de la sustancia o
sustancias que intervienen. Ejemplos de este tipo de cambios, como ya lo vimos en la
leccin anterior, son los cambios de estado la preparacin y separacin de mezclas y
disoluciones
Las reacciones qumicas pueden clasificarse de manera sencilla en los siguientes grupos:
[Ver video]
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Mg + CuSO4 MgSO4 + Cu
H2 + Cl2 2HCl
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2HgO 2Hg + O2
2H2 + O2 2H2O
Para ajustar las reacciones qumicas, pueden utilizarse varios mtodos generales, que son:
Ajuste a ojo, colocando aleatoriamente los coeficientes hasta conseguir el ajuste.
Es til y rpido en ecuaciones sencillas.
- Clculos masa-masa
Ejemplo. Determine el volumen de una disolucin 0,5 Molar de cido ntrico que ser
necesaria para reaccionar completamente con 12,7 gramos de cobre. Qu cantidades de
nitrato de cobre (II), xido de nitrgeno (IV) y agua se obtendrn en el proceso?
Lo primero que debemos hacer es balancearla, por tal razn se les pide a los estudiantes
que desarrollen destreza en el balanceo de ecuaciones a ojo, ya que es una forma rpida y
efectiva que aplica muy bien para las intenciones formativas que presenta este mdulo.
De esta forma tenemos que: en los productos el nitrgeno se encuentra presente 2 veces
en el nitrado de cobre y una vez en el xido nitroso, sin embargo solo est presente una
vez en los reactivos como cido ntrico. Si queremos balancear a ojo, rpidamente nos
damos cuenta que en el cido tambin se cuenta con la presencia de un tomo de
hidrogeno por cada tomo de nitrgeno, pero en los productos la relacin es de dos
tomos de hidrogeno por cada tomo de oxgeno, lo cual nos sugiere que el prefijo que se
antepone al cido ntrico debe ser par y mayor a 3 para cumplir con lo evaluado en forma
elemental. De esta forma, si escogemos al nmero 4 como prefijo del cido ntrico,
debemos incluir rpidamente al nmero 2 como prefijo en los productos agua y xido
nitroso, ya que de otra forma no se cumplira con lo estipulado para los elementos de
forma individual. El cobre y el oxgeno quedan automticamente balanceados a lado y
lado de la ecuacin si en el caso del cobre como reactivo y del nitrato de cobre como
producto se incluye como prefijo el numero 1. Este ltimo valor no es necesario incluirlo
en la ecuacin qumica ya que se entiende que si no hay prefijo, la combinacin del
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Si sabemos que una mol de cobre equivale a 63.5 g y que por cada mol de cobre
reaccionan 4 moles de cido ntrico podemos hallar el volumen de cido 0.5 M que se
necesita para reaccionar con los 12.7 g de cobre.
VHNO30.5M=12.7gCu.(1molCu./63.5gCu).(4molHNO3/1molCu).(1l/0.5molHNO3)=1.6lHNO3
De igual forma, si sabemos que las masas molares del nitrato de cubre, xido de cobre y
agua son 187.5 g/mol, 46 g/mol y 18 g/mol respectivamente, podemos calcular las
cantidades que se producen de cada uno de ellos.
Por cada mol de cobre se produce una mol de nitrato de cobre es decir por cada 63.5
gramos de cobre se producen 187.5 gramos de nitrato de cobre. Entonces:
Si por cada mol de cobre se producen 2 moles de xido nitroso quiere decir que por cada
63.5 gramos de cobre se producen 92 gramos de xido de cobre. Entonces:
De igual forma para el agua: H2O producida = 12.7 g Cu(36 g H2O/63.5 g Cu) = 7.2 g H2O
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Las leyes ponderales o de las combinaciones qumicas son las que rigen la proporcin en
masa y en volumen para formar compuestos. Para determinar dichas proporciones se
llevan a cabos los llamados clculos estequiomtricos. La estequiometra por tanto, trata
de la composicin de las sustancias en masa y en volumen, es decir, de las relaciones de
combinacin qumica.
La masa de las sustancias presentes despus de una reaccin qumica es la misma que la
masa total de las sustancias antes de la reaccin.
Esta ley se ilustra en la Figura 9, donde se controla la reaccin entre el nitrato de plata y el
cromato de potasio para dar un slido rojo de cromato de plata. Al colocarse los reactivos
por separado en una balanza (a), se muestra que la masa no cambia despus de que estos
han reaccionado (b). Dicho de otra manera, la ley de la conservacin de la masa dice que
la materia no se crea ni se destruye.
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2.- Ley de las Proporciones definidas o Ley de Proust. En 1799, Joseph Proust estableci
cien libras de cobre, disuelto en acido sulfrico o ntrico y precipitado por carbonato de
sodio o potasio, producen invariablemente 180 libras de carbonato bsico de cobre de
color verde. Esta observacin y otras similares constituyeron la base de la ley de la
composicin constante o ley de las proporciones definidas:
Todas las muestras de un compuesto tienen la misma composicin, es decir, las mismas
proporciones en masa de los elementos constituyentes.
Para explicar mejor como se cumple esta ley observe considere dos muestras (a = 10 g y b
= 25 g) de sal comn (cloruro de sodio NaCl, PM 58.4 g/mol), el cual contiene una mol de
sodio (Na, PA = 23 g/mol) y una mol de cloro (Cl, PA = 35.4 g/mol). Procedemos
posteriormente a calcular la masa y el porcentaje de cada uno de estos dos elementos
presentes en las muestras:
3.- Ley de las Proporciones mltiples o Ley de Dalton. En el periodo comprendido entre
1803 y 1808, John Dalton utiliz las dos leyes anteriores que acabamos de describir, como
la base de una teora atmica, la cual se bas en tres supuestos:
Para ilustrar la ley anterior, considere los xidos de hierro. En uno de los xidos 16 g de
oxgeno reaccionan con 56 g de hierro y en el otro con 37.33 g de hierro. Vemos que el
segundo xido es ms rico en oxgeno. Ahora sabemos que la formula molecular de los
dos xidos es FeO y Fe2O3.
Estos postulados son utilizados en el balanceo de ecuaciones y nos permiten definir mejor
los conceptos de pureza de una sustancia, reactivo limitante, reactivo en exceso y
rendimiento de un proceso.
Reactivo limitante y reactivo en exceso: Cuando se produce una reaccin qumica, sta
suele evolucionar hasta que uno de los reactivos se agota, el cual recibe el nombre de
reactivo limitante, ya que la cantidad de este reactivo es la que nos limita la cantidad de
producto que puede formarse. El otro reactivo, del cual sobra una cierta cantidad, recibe
el nombre de reactivo en exceso.
Si quiere conocer ms acerca de las leyes ponderales de la materia, siga este enlace [click
aqu]
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Adems de las relaciones masa-volumen que acabamos de ver, tambin pueden aplicarse
estos clculos estequiomtricos al calor de reaccin. Deben realizarse tomando la
cantidad de calor intercambiado como un dato ms de los que aparecen en la ecuacin
qumica balanceada, semejante a los de masa de reactivos y productos para realizar con
ellos los clculos pertinentes de consumo o produccin de energa calrica.
La energa tiene mucho que ver con la qumica. Casi toda la energa de que dependemos
se obtiene de reacciones qumicas, como la combustin de los combustibles fsiles
(petrleo, gas y carbn), las reacciones qumicas dentro de las bateras o la formacin de
biomasa por fotosntesis. Piense en algunos de los procesos que observamos en un da
ordinario: consumimos alimentos a fin de producir energa para nuestras funciones
biolgicas: Quemamos combustibles fsiles con el objeto de (i) generar energa elctrica
que abastece nuestros hogares y oficinas, o (ii) energa mecnica que nos lleva de un lugar
a otro en auto, avin o tren. Cambiamos de canal en el televisor a travs de un control
remoto que usa bateras. As pues, la relacin entre cambio qumico y energa se
manifiesta de varias maneras. De esta forma, si queremos entender bien los procesos
qumicos, tendremos que entender tambin los cambios de energa que acompaan a
dichos cambios qumicos.
e = E/m (kJ/Kg.)
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Llegados a este punto se hace necesario hablar los sistemas termodinmicos. Un sistema
termodinmico se define como la parte del universo objeto de estudio, puede ser una
clula, una persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un
motor trmico, la atmsfera terrestre, etc. El sistema termodinmico puede estar
separado del resto del universo (alrededores del sistema) por paredes reales o
imaginarias. En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una
parte de un sistema ms grande. Las paredes que separan un sistema de sus alrededores
pueden ser aislantes (paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor (diatrmicas). Los
sistemas termodinmicos (Figura 10) pueden ser:
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con
los alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores.
Fuente: http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/sistema.html
Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio
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trmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por
lo que se trata de un proceso adiabtico.
El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son las
leyes de la termodinmica, que postulan que la energa puede ser intercambiada entre
sistemas fsicos en forma de calor o trabajo. Tambin se postula la existencia de una
magnitud llamada entropa, que puede ser definida para cualquier sistema. Las Leyes
Termodinmicas pueden expresarse de la siguiente manera:
"Si dos sistemas A y B estn a la misma temperatura, y B est a la misma temperatura que
un tercer sistema C, entonces A y C estn a la misma temperatura".
El equilibrio trmico debe entenderse como el estado en el cual los sistemas equilibrados
tienen la misma temperatura. Este concepto fundamental, aun siendo ampliamente
aceptado, no fue formulado hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De
ah que recibe la posicin cero. Un ejemplo de la aplicacin de esta ley lo tenemos en los
conocidos termmetros.
Por lo tanto, cada cantidad de energa por pequea que sea suma para el clculo de la
energa total de un proceso. La primera ley de la termodinmica da una definicin precisa
del calor, y lo identifica como una forma de energa. Puede convertirse en trabajo
mecnico y almacenarse, pero no es una sustancia material. Experimentalmente se
demostr que el calor, que originalmente se meda en unidades llamadas caloras, y el
trabajo o energa, medidos en julios, eran completamente equivalentes. Una calora
equivale a 4,186 julios.
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Solamente se puede realizar un trabajo mediante el paso del calor de un cuerpo con
mayor temperatura a uno que tiene menor temperatura
"La entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto,
cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede
experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio"
La tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst, afirma que a
medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor
constante especfico y puede expresarse como:
El cero absoluto no puede alcanzarse por ningn procedimiento que conste de un nmero
finito de pasos. Es posible acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se
puede llegar a l"
Si desea profundizar en el tema de leyes de la termodinmica, siga este enlace [click aqu]
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Bajo las condiciones apropiadas unas sustancias pueden transformarse en otras que
constituyen diferentes especies qumicas. Si esto ocurre solamente por reordenamiento o
redistribucin de tomos, decimos que se ha efectuado una reaccin qumica. Las
reacciones qumicas convierten sustancias con propiedades bien definidas en otros
materiales con propiedades diferentes. Gran parte del estudio de las reacciones qumicas
se ocupa de la formacin de nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de reactivos.
La experiencia nos dice que hay reacciones ms rpidas que otras, debido a este
fenmeno, debemos comprender los factores que controlan o influyen en la velocidad.
El rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con que ocurren las reacciones
qumicas se denomina cintica qumica. La cintica qumica juega un papel muy
importante a la hora de entender muchos procesos de inters medio ambiental, como los
mecanismos de formacin y destruccin de ozono (O3), el tiempo de permanencia de un
contaminante en un medio o el uso de los catalizadores en los automviles para la
conservacin del medio ambiente. En un estudio cintico de una reaccin interesa
determinar: una expresin vlida para la ley de velocidad, la constante de velocidad el
orden de reaccin para cada uno de los reactivos, el mecanismo de la reaccin y la energa
de activacin de la reaccin.
Sea la reaccin: aA + bB cC + dD
La velocidad ser:
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Fuente: http://www.educarchile.cl/Portal.Base/Web/VerContenido.aspx?ID=133178
v = k[A]m[B]n
Se dice que una reaccin sigue una cintica de orden cero cuando la velocidad de la
reaccin, es independiente de la concentracin de las sustancias reaccionantes, y esto
depende del poder cero del reaccionante y por lo tanto se considera una reaccin de
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Si la reaccin ocurre en una sola etapa, lo que implica que no se forman productos
intermediarios que puedan ser considerados estables se denomina reaccin elemental.
Cuando una reaccin no es elemental, sucede segn una serie de reacciones elementales,
proceso llamado mecanismo de reaccin. Se entiende por mecanismo de reaccin al
proceso detallado por medio del cual los reactivos se transforman en productos. En este
caso, la sumatoria de las etapas individuales debe dar como resultado la reaccin global.
El mecanismo adems, debe estar de acuerdo con todos los hechos experimentales
conocidos.
k = A.e(-Ea/RT)
En los diagramas de energa Ea se representa como una colina que separa dos valles, los
cuales corresponden a reactivos y productos. En estos diagramas se muestra como
evoluciona la energa potencial del sistema conforme la reaccin avanza y los reactivos se
transforman en productos. La variacin de energa potencial del sistema se representa en
funcin de la coordenada de reaccin (Figura 12). La diferencia de energa entre reactivos
y productos ( E) se denomina entalpia de reaccin. Si la energa que poseen los
productos es mayor a la energa de los reactivos, quiere decir que la reaccin requiere
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Figura 12. Diagrama de energa para una reaccin (a) exotrmica y (b) endotrmica.
Fuente: http://www.100ciaquimica.net/temas/tema6/ipunto5c.htm
ln k = ln A Ea/RT
La cual se convierte en una recta del tipo y = mx + b, con la pendiente igual a Ea. Por lo
tanto, es razonable tomar una serie de datos de temperatura versus constante de
velocidad para su determinacin.
( )
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UNIDAD 2
Nombre de la
BALANCE DE MATERIA
Unidad
CAPTULO 4 BALANCE DE MATERIA EN SISTEMAS NO REACCIONANTES
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Suponga un proceso continuo en el cual ingresa una sustancia a una unidad de proceso y
sale del mismo, pero al salir de la unidad la masa es diferente a la de entrada. Dicha
situacin se puede presentar por 4 razones principalmente:
Donde
Entrada: es lo que ingresa a travs de las fronteras
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Ejemplo:
Cada ao ingresan 30000 personas a la Universidad, se gradan 7000 estudiantes, se
transfieren a la universidad 100 estudiantes externos y cambian de universidad 300
estudiantes.
Reglas:
1. Si el balance es realizado para especies que no son reactivos se debe establecer
que la generacin y consumo son iguales a 0
2. Si el sistema se encuentra en estado estacionario, se debe establecer que
acumulacin = 0
Tipos de Procesos:
Proceso contino en estado estacionario: De acuerdo a la regla, al ser un estado
estacionario la ecuacin del balance es:
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Si el balance es para una sustancia que no es reactiva la generacin y consumo son iguales
a cero. Los valores de entrada y salida son flujos ya sean msicos o volumtricos.
Si con el tiempo las variables de un proceso se modifican en el tiempo y cambia su valor,
se dice que el proceso es en rgimen transitorio o inestable.
Ejemplo: Cada da se separan, por destilacin, 200 kilogramos de una mezcla de benceno
B y Tolueno T, que contiene 50 % de B por masa. La velocidad de B es de 75 Kg. B/da y la
de T es Kg. T/h.
Por lo tanto:
75 Kg. de B/da
Flujo de entrada Destilacin
200 *50 %= 100 Kg. de B/da 90 Kg. de T/da
200*50% = 100 Kg. de T/da
Balance de B
Balance de C
Balance total
Procesos intermitentes: Son aquellos en los cuales una cantidad de materiales se colocan
en un recipiente y por medios fsicos o qumicos se logra un cambio o reaccin; al final se
retira el contenido para iniciar una nueva cochada
Por lo tanto:
Acumulacin=Salida final Entrada inicial
Acumulacin= Generacin consumo
Al igualar;
Entrada inicial + generacin =Salida final + consumo
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Los valores de entrada inicial y salida final a diferencia del proceso anterior son cantidades
iniciales y finales de la sustancia balanceada, ms no flujos.
X= 0.386
Balance de B
( )
215 Kg.=215 Kg.
Procesos Continuos y semicontinuos: Su procedimiento consiste en escribir un balance
diferencial el cual se integra posteriormente entre dos instantes determinados.
Ejemplo
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(mezclado, destilacin, reactores, etc) y las lneas con flechas representan las entradas y
salidas.
Al realizar el diagrama a cada flecha de entrada y salida se le deben anotar todos los datos
que son conocidos al igual las variables q son desconocidas por medio de smbolos.
Recomendaciones:
a) Escribir los valores de todas las variables de las corrientes conocidas en los sitios
del diagrama donde se encuentran las corrientes. La informacin primaria se
puede indicar de dos maneras, por la cantidad total o velocidad de flujo y por
fracciones de cada componente
Ejemplo
Ingresa una corriente que contiene 15 lbm %/h de O2 y 85 lbm %/h de C2, a una
temperatura de 683 K y 5 Bar
Velocidad de flujo
100 lbm /h
0.15 lbm O2/lbm
0.85 lbm C2/lbm
T= 683 K P= 5 Bar
b) Asigne smbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes. Las mas
utilizadas son: para flujo msico es ( ), flujo molar ( ), para
composicin ( ), para cantidades molares ( ) las
cuales deben ser planteadas con sus respectivas unidades en el diagrama
Ejemplo:
Si desconoce la velocidad de flujo se plantea de la siguiente manera
( )
0.15 lbmol O2
0.85 lbmol C2
T= 683K P= 5bar
100 lb-mol/h
x (lb-mol O2/lb-mol)
(1-x)lb-mol C2/lb-mol
T= 683K P= 5bar
La base de clculo es una cantidad (masa o moles) o velocidad de flujo (msico o molar) de
una corriente o de un componente de un proceso. Si el enunciado menciona el flujo de la
corriente, es recomendable utilizar ese dato como base de clculo, en caso que no
mencione ningn flujo, se deber asumir uno. Si se conocen fracciones msicas o
molares, es conveniente seleccionar la masa total o el nmero total de moles como base
de clculo.
Ejemplo:
Si el enunciado dice que ingresa una corriente a 25 Kg./h la base de clculo ser una hora
Ejemplo:
Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0 % de NaOH por masa. Se desea
producir una solucin de NaOH al 8 % diluyendo la corriente de la solucin al 20 % con una
corriente de agua pura. Calcule las proporciones (litros H20/Kg. solucin de alimentacin)
y Kg. solucin del producto/Kg. solucin de alimentacin)
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Los balances de materia sin reaccin qumica se aplican a las operaciones unitarias las
cuales son:
Flujo de fluidos
Transferencia de calor
Manejo de slidos
o Trituracion- molienda
o Tamizado fluidizacin
Operaciones de combinacin
o Mezclado
o Agitacin
Operaciones de separacin
o Evaporacin
o Cristalizacin
o Filtracin
o Centrifugacin
o Secado
o Humidificacin
o Adsorcin
o Absorcin
o Extraccin
o Destilacin
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Operaciones de mezcla
En estas unidades se preparan combinaciones uniformes de dos o ms materiales. Las
sustancias de alimentacin pueden ser slidos, lquidos o gases. Un posible diagrama de
flujo es:
Tanque de mezcla
Operaciones de evaporacin
Su objetivo es concentrar una solucin formada por un soluto no voltil y un solvente.
Generalmente el solvente es agua. Dentro del evaporador algunas veces se generan
cristales dentro del evaporador y el producto final esta formado por una solucin saturada
y cristales. El diagrama de flujo se representa as:
Operaciones de secado
Figura14: Diagrama de Secador Indirecto (izquierda) y Secador con Aire (Derecha)
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Los slidos pueden secarse por medio de procesos como centrifugacin y compresin o
vaporizacin trmica.
Ejemplo:
Una columna de destilacin es alimentada por dos corrientes. Por la corriente de tope sale
un 100 % del compuesto A. Los componentes se separan como se observa en el diagrama.
Calcular las corrientes desconocidas y la composicin de la corriente M
Balance General:
F+E=T+M+D
32 + E = 28 + 35 + D
Componente A
( ) ( ) ( )
Componente B
( ) ( ) ( )
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Componente C
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
28 =28
Para observar un ejemplo de una unidad de evaporador mire este enlace. Para conocer
acerca de las operaciones unitarias haga clic aqu
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Para la unidad 1:
Balance del componente A:
( ) ( )
Balance general:
E=F+G
100=40+G
G=60 Kg.
( ) ( )
P= 60 Kg.
Balance por componente en A
( ) ( ) ( ) ( )
Para la unidad 2:
Balance general
M=N+P
M = 30+ 60 = 90 Kg.
Finalmente,
Ejemplo 2:
Se alimenta a un evaporador 10000 lb/h de una solucin que contiene 6 % en peso de sal
en agua. Se produce una solucin saturada y parte de la sal se cristaliza. Los cristales, con
algo de solucin adherida son centrifugados para retirar parte de la solucin. Luego los
cristales se secan para remover el resto del agua. Durante una prueba de una hora, 837.6
lb de solucin concentrada se retira, 198.7 lb de solucin son retiradas en la centrfuga y
361.7 lb de cristales secos salen del secador. Ensayos previos sobre la centrfuga
demuestran que se retira aproximadamente el 60% de la solucin adherida.
Calcular
a) La solubilidad de la sal (lb sal/lb agua)
b) El agua evaporada en el evaporador
c) El agua evaporada en el secador
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Punto 1:
Punto 3:
Punto 5:
Punto 8:
Sal alimentada:
0.06 x 10000 = 600lb
76
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600-361.7=238.3 lb
a) Solubilidad de la sal:
23 lb sal / 77 lb agua = 0.298 lb sal/lb de agua
b) Para calcular el agua retirada en el evaporador se efecta un balance
alrededor de ste.
Como la centrfuga retira el 60% de la solucin adherida, la solucin saturada que sale del
evaporador ser:
198.7/0.6 = 331.1 lb
Derivacin de flujo: En algunos casos una parte de la corriente que ingresa a un proceso
se desva alrededor de la unidad de proceso y se mezcla con la corriente principal a la
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salida de la unidad. Esta corriente se denomina by pass. El punto en el que se unen las
corrientes de diferente composicin se llama punto de mezcla (M)
Ejemplo:
En una planta de tratamiento que opera bajo condiciones estables, se reduce el contenido
de impurezas nocivas de un lquido residual de 0.5 % en peso hasta 0.01 % en peso. Solo
se permite una concentracin mxima de estas impurezas de 0.1 % en peso para ser
descargadas en el ro local. Qu porcentaje de lquido residual puede ser derivado para
cumplir la norma establecida?
1 2 4 5
6
Punto 1:
0.5 % en peso de impurezas
Punto 4:
0.01 % en peso de impurezas
Punto 5:
0.1 % en peso de impurezas
Balance total:
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Balance de impurezas:
( )
Balance total:
Balance de impurezas
( )
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Ejemplo:
Determinar el caudal y la composicin % en peso de la recirculacin.
Por lo tanto
= 0.5 de KNO3, por lo tanto
W= Agua pura por lo tanto
R= 0.6 lb KNO3/lbH2O
Por lo tanto
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Base de clculo
Balance general:
F=W+C
10000 lb = W + C
Balance de KNO3:
10000(0.2) = C(0.96)
W=10000 C = 10000 - =
M=R+ lb
Balance de KNO3:
M(0.5)= ( )+ R(0.375=
R= lb
Balance general:
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E= F+R
E= 10000 + lb = lb
Balance de Agua:
( ) ( )
Purga: Cuando existen materiales no reactivos dentro del proceso con recirculacin se
utiliza una corriente que debe retirar estos materiales para evitar que se acumulen en la
recirculacin. Esa corriente es denominada purga. Para ms informacin consulte el
siguiente archivo
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Luego
Entonces,
Y se define,
= Velocidad de Reaccin
( )
( ) ( )
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Como los elementos se conservan, esta suma debe ser igual a cero. Por lo tanto, hemos
construido en forma general las ecuaciones de balance elemental, para un sistema en el
que intervienen S sustancias en E elementos; es decir,
Si A, indica el peso atmico del elemento e, entonces puede expresarse molar anterior en
unidades msicas como
En palabras, esto significa que la suma de los balances elementales en masa corresponde
al balance total de masa, por lo tanto, de los E balances elementales y el balance total de
masa, pueden ser independientes E ecuaciones de balance como mximo.
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( ) ( )
Solucin. En el sistema aparecen tres elementos (S, O, H) y tres componentes (SO 3, H2O,
H2SO4). Como se conocen todas las composiciones y puede elegirse una base, los tres
balances elementales deberan ser suficientes para calcular los flujos de las tres corrientes
desconocidas. Si se selecciona una base de 100 moles de producto, los balances
elementales serian
0,2N2 + N3 = 50
N1 + N2 = 100
Por esto corresponde simplemente a la mitad de la tercera ecuacin. Por lo tanto, las tres
ecuaciones de balance no son independientes y el problema est subespecificado en un
dato. La redundancia se presenta porque el oxgeno est en combinaciones fijas con
hidrogeno, como H2O y con azufre, como SO3. Debido a que puede considerarse al H2SO4
como (H2O.SO3), los balances elementales representan balances sobre nicamente dos
grupos de elementos, H2O y SO3.
Esta situacin puede ocurrir frecuentemente, por lo que deber determinarse siempre el
nmero de balances elementales independientes como parte del anlisis del problema.
Dado que en la mayora de los casos no es posible localizar la redundancia tan fcilmente
como en el ejemplo anterior es recomendable aplicar el procedimiento algebraico general.
Entonces, identificados los elementos y sustancias que aparecen en las entradas y salidas,
puede construirse su matriz atmica y determinar un sistema de balances elementales
independientes usando el procedimiento de reduccin de arreglos, igual que en el caso de
unidad nica. La complicacin se presenta cuando se sustituyen los balances globales con
un sistema de los balances de unidades individuales, y no todos los elementos para los
que puede expresarse un balance global aparecen en cada una de las unidades
individuales. En ese caso, se presentaran balances elementales redundantes, que pueden
confundir el proceso de actualizacin de los grados de libertad.
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Esto puede solucionarse de igual manera que para los balances por componente. Es decir,
al construir la tabla de grados de libertad se desglosan los elementos que se balancearan
en cada unidad, y se determina el nmero de balances independientes disponibles en el
proceso, para cada elemento. Despus, en la actualizacin de los grados de libertad de las
unidades, habr que observar cuando se han agotado ya todos los balances
independientes sobre un elemento determinado, y corregir los grados de libertad de la
unidad de acuerdo con ello.
Definiremos a la diferencia entre los flujos de entrada y de salida Rs como la razn molar
de produccin de la sustancia s:
Ejemplo.
A partir de la estequiometria dada para la sntesis de amoniaco,
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Resulta que
( )
( )
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Ejemplo. Los procesos modernos para producir cido ntrico se basan en la oxidacin de
amoniaco sintetizado por la reaccin de Haber. El primer paso en el proceso de oxidacin
consiste de la reaccin de NH3 con O2 sobre su catalizador de platino, para producir xido
ntrico. La reaccin sigue la ecuacin estequiometria
( )
( )
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Con esta velocidad de reaccin pueden calcularse todos los flujos de salida a partir de las
ecuaciones de balance por componente:
( )
( )
( )
( )
Ntese que, debido a que la conversin fraccional siempre se indica mediante una
fraccin positiva, puede concluirse que
Por lo tanto, la conversin est definida exclusivamente para los reactivos. Ms aun, como
la conversin se define como una relacin entre los flujos de entrada y de salida de una
sustancia, siempre debe referirse especficamente a un reactivo. Si se proporciona un
valor de conversin sin especificar un reactivo en particular, convencionalmente se
supone que la conversin se refiere al reactivo limitante. Por definicin, reactivo limitante
es aquel que se consumir primero si se permite a la reaccin proseguir su curso.
Considrese el balance particular para el reactivo S,
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Balance msico y energtico en problemticas ambientales
Cada vez que ocurre una reaccin dentro de un sistema, por definicin se concluye que
cualquier componente qumico, o se consume debido a la reaccin o se produce por ella.
Cuando se presentan reacciones mltiples simultaneas, entonces un determinado
componente puede producirse por algunas de las reacciones pero consumirse por otras.
Por lo tanto, las velocidades de produccin o de consumo sern la resultante de un cierto
nmero de tendencias de reaccin en competencia. Entonces, para calcular la velocidad
global de produccin de cualquier sustancia, ser necesario determinar las velocidades
individuales de produccin de dicha sustancia para cada una de las reacciones, y despus
sumarlas para obtener la velocidad neta. De esta observacin puede concluirse que si
definimos a la velocidad de produccin RS, como la suma algebraica de la velocidad de
produccin de la sustancia, en todas las reacciones qumicas que ocurren en el sistema,
entonces puede usarc la definicin.
Para construir una ecuacin de balance por componente. Por ejemplo, dadas dos
reacciones qumicas y las velocidades de produccin RS Y RS, de la sustancia S por estas
dos reacciones, siguiendo la forma de la ecuacin
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RFe = RFe
Ntese en las ecuaciones de reaccin que el H2 se consume por ambas reacciones, el H2O
se produce por ambas reacciones y el FeO se produce en la primera y se consume en la
segunda. Entonces, dado que la velocidad en el balance por componente representa la
velocidad neta de produccin por todas las reacciones, resulta que
La descarga del reactor consiste entonces de 0.6 moles/h de H2, 3.4 moles/h de H2O ms
Fe3O4, FeO y Fe, que se descargan a razn de 0.1, 0.2 y 0.5 moles/h, respectivamente.
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Aunque los clculos del ejemplo anterior se efectuaron en trminos de las velocidades de
produccin de dos componentes, en el caso de una reaccin nica observamos que
pudieron tambin haberse efectuado si se hubiese introducido una velocidad de reaccin
independiente de los componentes, para cada creacin individual.
Estequiometria generalizada
Como se denoto en elecciones anteriores el smbolo s para denotar el coeficiente
estequiometrico de la sustancia s en una reaccin qumica, con la convencin de que <
0 para los reactivos y s > 0 para los productos. En presencia de reacciones qumicas
mltiples, un determinado componente puede participar en muchas de las reacciones, y
en cada una de ellas tendr asignado un coeficiente estequiometrico especifico. Por esta
razn, para diferenciar las reacciones, ser necesario modificar el smbolo del coeficiente
estequiometrico, de manera que incluya un segundo subndice que indique la reaccin de
que se trate.
La ecuacin anterior proporciona una relacin explicita entre las velocidades de reaccin
de las R reacciones qumicas que ocurren en el sistema y la velocidad de produccin de
cualquier sustancia particular.
Ejemplo. La cloracin del benceno produce una mezcla de productos mono-, di-, tri- y
tetrasustituidos, mediante la cadena de reacciones
C6H6 1%
Clorobenceno 7%
Diclorobenceno 12 %
Triclorobenceno -75 %
Tetraclorobenceno 5%
En la siguiente figura se muestra el diagrama de flujo del sistema con todas las sustancias
y composiciones. Se observa que en el sistema participan cuatro reacciones qumicas
simultneas, cada una con su propia velocidad de reaccin. Estas cuatro variables, junto
con las nueve de las corrientes, suman 13 variables. Pueden expresarse balances sobre
cada una de las siete sustancias reaccionantes, y se han especificado cuatro
composiciones y una proporcin entre corrientes.
Por lo tanto, usando la base proporcionada, los grados de libertad del sistema son
Grados de libertad = 13 7 4 1 1 = 0
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Conociendo N2, pueden sumarse los primeros cinco balances, lo que resulta en
N4 = N1 = 1000mol/h
r1 = 990 mol/h
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Y
N3Hcl = 0 + 2760 = 2760mol/h
Seguramente est claro que, como sucede en el caso de una reaccin nica, los valores
numricos de las velocidades de reaccin dependern de las magnitudes de los
coeficientes estequiometricos que hayan sido usados al expresar las ecuaciones de
reaccin. Sin embargo, los flujos de entrada y salida de los componentes, que dependen
exclusivamente de las proporciones entre estos coeficientes, no se vern afectados.
El rendimiento fraccional
De las ecuaciones de balance, es evidente que para la determinacin completa de la
descarga de un reactor, a partir de las alimentaciones dadas, requiere que se especifique
la velocidad de reaccin de cada una de las R reacciones dadas, requiere que se
especifique la velocidad de reaccin de cada una de las R independientes. Esta
especificacin puede hacerse directamente, asignando valores a las rn o indirectamente,
imponiendo relaciones de las cuales pueden deducirse las velocidades de reaccin. Como
en el caso de una reaccin nica, puede utilizarse nuevamente la conversin de un
reactivo como medida del progreso de las reacciones qumicas. Sin embargo, en presencia
de reacciones mltiples, ya no es vlida la sencilla relacin entre conversin y velocidad de
reaccin. En su lugar, debido a que en la velocidad de consumo de un reactivo pueden
intervenir varias reacciones, y la ecuacin
Se convierte en
Como la conversin est definida exclusivamente para sustancias que se consumen (R s <
0); muchos profesionales han adoptado otras medidas suplementarias para medir el
progreso de las reacciones qumicas, por ejemplo, en las publicaciones tcnicas se usan a
menudo trminos como selectivitas, rendimiento relativo, rendimiento global o
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El rendimiento fraccional Ypq del producto p a partir del reactivo q, se define como la razn
entre la velocidad neta de produccin del producto p, y la velocidad de produccin que
sera posible alcanzar si se utilizara la velocidad total de consumo del reactivo q a producir
nicamente p. en forma de ecuacin,
Ejemplo. Los poliglicoles se producen por la hidratacin cataltica del xido de etileno,
seguida de adiciones sucesivas del xido a los glicoles resultantes. Las reacciones qumicas
que describen este proceso son:
Supngase que al hacer reaccionar completamente 100 moles/h de xido de etileno con
agua en exceso se obtiene 10 moles/h de mono-, 30moles/h de di- y 10 moles/h de
triglicol. Calcule el rendimiento del diglicol a partir del xido.
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Balance de mono-: 0 = 0 + r 1 r2
Balance de tri-: 0 = 0 + r3
r3 = 3 y r1 = r2 = 50 mol/h
Por lo tanto, dado que la velocidad de produccin de diglicol est dada por
Rdi = r2 r3
Es claro que
= 50 mol /h
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Para que una reaccin qumica est balanceada adecuadamente, es necesario que el
nmero de moles de cada elemento en los reactivos sea exactamente igual al nmero de
moles de cada elemento en los productos. Como es, es el nmero de moles del elemento
e, contenidas en un mol de la sustancia S, entonces es s es el nmero de moles del
elemento e en el nmero de moles de la sustancia s que requiere la estequiometria de la
reaccin. De acuerdo con nuestro convencin de signos para reactivos y productos, una
reaccin qumica balanceada es aquella en donde
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( )
( )
Los tres renglones de la matriz atmica son independientes. Por lo tanto, () = 3; y, como
participan en el sistema 5 sustancias tenemos que
S - () = 5 3 = 2
( )
Como en este arreglo estequiomtrico las sustancias estarn ordenadas en las misma
secuencia que en la matriz atmica, puede identificarse a los dos reacciones como
CO + 2H2 CH3OH
Las dos reacciones generadas son independientes pero no nicas. En otras palabras, si
hubiramos ordenado a las sustancias en otra secuencia, entonces la reduccin podra
haber resultado en diferentes valores numricos para las columnas no reducidas. Sin
embargo, cualesquiera que fuera el par de reacciones independientes que se generara,
podremos asegurar que estn balanceadas y que la solucin de cualquier problema de
balance de materia utilizndolas corresponder exactamente a la obtenida mediante
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balances elementales. En la mayor parte de dichos casos la eleccin entre los dos tipos de
balances depende realmente de la convivencia de la resolucin. Sin embargo, hay
situaciones que es preferible utilizar un sistema de reacciones construido en lugar de los
balances elementales.
Por ejemplo, supongamos que se desea calcular los balances globales sobre un proceso
que contiene varios reactores y se desconoce la estequiometria de uno o ms de los
mismos. En ese caso, o usamos balances elementales, sin considerar a las reacciones que
si se conozcan, o bien usamos el procedimiento ya descrito para determinar un sistema de
reacciones para los reactores con estequiometria desconocida, con lo que ya podramos
desarrollar balances globales por componente con el conjunto completo de reacciones.
Puede seguir el siguiente enlace para ampliar sus conocimientos sobre este tema.
En todas las aplicaciones que se han considerado hasta el momento, siempre fue posible
resolver problemas de unidades mltiples como una secuencia de balances individuales
(por unidad) o globales, con cero grados de libertad cada uno. Generalmente no siempre
este es el caso. Por lo tanto, en esta leccin veremos lo que puede hacerse cuando no es
posible dicha secuenciacin y las tcnicas adecuadas para clculos manuales, y las que
pueden usarse en clculos por computadora.
En esta forma, puede usarc la funcin g(x) para calcular el siguiente estimado de la raz
de f(x). el procedimiento iterativo comienza con un valor supuesto de la raz, y se termina
cuando los estimados sucesivos de la misma ya no cambien apreciablemente. La expresin
forma del algoritmo correspondiente es:
Paso 1: Calcular
Xk+1 = g(xk)
F(x) = X2 5X + 4 = 0
( )
| | | |
( )
( )
Las iteraciones siguen de esta manera, hasta que se llega al valor X7 = 0.9997, en cuyo caso
se satisface el criterio | | ( ) Los resultados intermedios se
tabulan a continuacin:
Mtodo de Wegstein.
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Mediante la aproximacin de g(x) con una funcin lineal, cuya pendiente se calcula
usando dos puntos,
( ) ( )
( )
x = g(x)
La ecuacin de estimacin resulta ser
( ) ( )( )
( ) ( )
Mtodo de Newton
Este importante mtodo resuelve la ecuacin f(x) = 0 mediante la construccin de una
aproximacin lineal de f(x), empleando la derivada de f(x). Especficamente, dado un
punto X0, f (x), puede expresarse mediante.
Como lo que buscamos es una raz de f(x), hacemos f(x) igual a cero en la funcin de
aproximacin; es decir
Y se despeja X:
convergencia que los mtodos mas simples de bsqueda de races. Este es realmente el
caso.
Los pasos del mtodo pueden formularse de la siguiente forma, dado X0 y un parmetro
de precisin > 0, para k = 1,2,3,:
Paso 1: Calcular
Paso 2: Calcular
Xk = Xk-1 (f(xk-1))-1 f(xk-1)
La anterior leccin nos permite desarrollar habilidades para resolver ejercicios de balance
de materia, si desea profundizar en este tema y en el de los diagramas de flujo de los
procesos, siga este enlace.
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Una ecuacin que relaciona la cantidad (masa o moles) y el volumen de un gas con la
temperatura y la presin del gas se llama ecuacin de estado. La ecuacin de estado ms
sencilla y ms utilizada es la ley del gas ideal, que es adecuada para realizar muchos
clculos en ingeniera para una amplia gama de condiciones, sin embargo, a altas
presiones y bajas temperaturas todos los gases se desvan del comportamiento ideal, y se
necesitan ecuaciones de estado ms complicadas para describir sus relaciones (presin,
volumen, tiempo). De igual forma cuando la distancia media entre las molculas de una
sustancia es lo bastante grande como para ignorar los efectos de las fuerzas
intermoleculares y el volumen de las molculas mismas, un gas se puede considerar como
gas ideal, la ley del gas ideal se puede establecer a partir de la cintica de los gases,
suponiendo que las molculas de gas tienen un volumen despreciable, que no ejercen
fuerza unas sobre otras, y se colisionan elsticamente con las paredes del recipiente que
las contiene. Usualmente la ley se escribe de la forma.
Dnde:
P= presin absoluta del gas
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Se dice que un cuyo comportamiento PVT est bien representado por la ecuacin anterior,
se comporta como un gas ideal o un gas perfecto, para usar esa ecuacin no es necesario
saber que sustancia constituye el gas, es decir, 1 mol de gas ideal a 0 C y 1 atm ocupa
22.415 litros, ya sea argn, nitrgeno, una mezcla de propano y aire o cualquier otra
mezcla de propano y aire, o cualquier otra sustancia o mezcla de gases.
Calcule el volumen, en metros cbicos, que ocupan 40 Kg. de CO2 en condiciones estndar.
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Por cierto, siempre que se use una medida cubica para el volumen, deber establecer las
condiciones de temperatura y presin en las que existe dicha medida cubica de volumen,
ya que los trminos m3 y ft3, por si solos, no corresponden realmente a una cantidad
especfica de material.
De igual forma se puede aplicar directamente la ley de los gases ideales, introduciendo
valores para tres de las cuatro cantidades n, P, T y V y despejando la cuarta. Para ello es
preciso buscar o calcular R en las unidades apropiadas. Por ejemplo:
El peso especfico relativo de un gas por lo regular se define como la razn entre la
densidad del gas a la temperatura y presin deseadas y la del aire (o cualquier gas de
referencia que se especifique) a cierta temperatura y presin. El empleo de peso
especfico relativo puede causar confusiones por la manera como se informan los valores
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de este parmetro en la literatura, es por ello que se debe tener mucho cuidado y ser
cautelosos al usar los valores de peso especfico relativo dados en la literatura,
comprobando que se conozcan las condiciones de temperatura y presin tanto para el gas
en cuestin como para el gas de referencia.
En muchos casos se tendrn que hacer clculos para mezclas de gases y no para gases
individuales. Puede usar la ley de los gases ideales(bajo las suposiciones apropiadas) para
una mezcla de gases interpretando p como la presin total de la mezcla, v como el
volumen ocupado por la mezcla, n como el total de moles de todos los componentes de la
mezcla y T como la temperatura de la mezcla. Muchos profesionales emplean una
cantidad ficticia pero til llamada presin parcial en muchos de los clculos en los que
intervienen los gases. La presin parcial de un gas i segn la definicin de Dalton, Pi, es la
presin que ejercera un solo componente de una mezcla gaseosa si ocupara por si solo el
mismo volumen que ocupa la mezcla y la misma temperatura que la mezcla. Aunque no
podemos medir la presin parcial directamente con un instrumento, podemos calcular su
valor a partir de una ecuacin.
Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinmico que no sigue la
ecuacin de estado de los gases ideales.
Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas, es
decir, con valores de densidad bastante grandes. Bajo la teora cintica de los gases, el
comportamiento de un gas ideal se debe bsicamente a dos hiptesis:
A medida que la temperatura de un gas disminuye y la presin aumenta, la ley del gas
ideal proporciona una descripcin cada vez ms eficiente del comportamiento del gas, y
resulta necesario considerar las docenas de ecuaciones de estado ms complicadas. La ley
del gas ideal debe dar un error de 1% o menos, si el volumen molar (=RT/P) es mayor de
5 litros/mol (80 ft3/lb-mol) para gases diatomicos, y 20 litros/mol (320 ft3/lb-mol) para
otros gases.
Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no
ocupara ms volumen. Esto se debe a que entre sus tomos / molculas se establecen
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unas fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas
electrostticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals.
Figura 23: Desviacin de los gases reales respecto a la ley de los gases ideales a altas presiones.
Para obtener o predecir las propiedades de gases reales cuando no se cuenta con datos
experimentales, existen tres mtodos diferentes:
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1. Cartas de comprensibilidad
2. Ecuaciones de estado
3. Propiedades estimadas
Por ejemplo:
A 0 C y presin de 100 atm el factor de comprensibilidad del O2 es de 0.927. Calcule la
masa de O2 necesaria para llenar un cilindro de gas de 100 litros bajo estas condiciones.
Se desea la masa de gas necesaria para llenar el cilindro, por lo tanto es necesario
despejar m de la ecuacin inicial.
( )( )( )
( )( )( )
Para profundizar en este tema y diferenciar entre gases ideales y gases reales siga este
enlace.
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Figura 26: Esquema del sistema en las distintas fases del proceso
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5) El punto (T y P) en el que las fases: slido, lquido y vapor pueden coexistir se llama
punto triple de la sustancia.
Para ver un ejemplo en el que se resuelve un ejercicio de fases, siga este enlace.
En una mezcla vapor liquido de dos fases en equilibrio, un componente en una fase esa
en equilibrio con el mismo componente en la otra fase. La relacin de equilibrio depende
de la temperatura, la presin y la composicin de la mezcla. La figura mmm ilustra dos
casos, uno a presin constante y el otro a temperatura constante.
Primero se debe considerar dos casos en los que existen ecuaciones lineales (ideales) para
relacionar la fraccin molar de un componente en la fase de vapor con la fraccin molar
del mismo componente en la fase liquida.
Ley de Henry. Se usa primordialmente para un componente cuya fraccin molar se acerca
cero, como cuando un gas diluido se disuelve en un lquido:
Pi = Hi Xi
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Figura 27: Equilibrios vapor - lquido para una mezcla binaria (las lneas punteadas indican las composiciones
en equilibrio)
Pi= Pi* Xi
Observe que en el lmite donde Xi = 1, Pi= Pi*. en muchos casos se define una constante
de equilibrio Ki empleando la ecuacin anterior como sigue y suponiendo que la ley de
Dalton se aplica a la fase gaseosa (Pi = Ptot Yi):
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Esta ecuacin produce estimaciones razonables de los valores de Ki a bajas presiones para
componentes que estn muy por debajo de sus temperaturas crticas, pero se obtienen
valores muy grandes para componentes que estn por arriba de sus temperaturas crticas,
a las presiones y/o son compuestos polares. No obstante, esta ecuacin puede adaptarse
a mezclas no ideales si se hace que Ki sea funcin de la temperatura, la presin y la
composicin, de modo que puedan obtenerse relaciones para Ki mediante el ajuste de
curvas a datos experimentales, relaciones que se usaran directamente o en forma de
cartas para clculos de diseo, segn se explica en algunas referencias, como Sandler
recomend una relacin aproximada til para Ki si Tc,i/ T > 1.2:
Los equilibrios liquido liquido se tratan esencialmente de la misma manera que los
equilibrios vapor liquido no ideales, con correcciones por coeficiente de actividad en
ambas fases. En el caso de equilibrios liquido solido, los ingenieros dependen casi
exclusivamente de datos experimentales registrados, pues la prediccin de la composicin
de la fase liquida es muy difcil.
La regla de las fases de Gibbs puede ser muy til para establecer cuantas propiedades,
como presin y temperatura, es necesario especificar para fijar definitivamente todas las
propiedades restantes y el nmero de fases que pueden coexistir en cualquier sistema
fsico. La regla solo puede aplicarse a sistemas en equilibrio. La regla de las fases de Gibbs
nos dice que:
F= C P + 2
P = nmero de fases que pueden existir en el sistema; una fase es una cantidad
homognea de material como un gas, liquido puro, una disolucin o un slido homogneo
El tipo de variables de las que se ocupa la regla de las fases se denomina variables de las
fases, y son propiedades intensivas del sistema. Con esto queremos decir que no
dependen de la cantidad de material presente. Si pensamos en las propiedades que
hemos usado, nos daremos cuenta de que la presin y la temperatura son independientes
de la cantidad de material presente, lo mismo que la concentracin, sin embargo el
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Un ejemplo aclara el uso de estos trminos en la regla de las fases. Recordemos que para
un gas puro se tena que especificar tres de las cuatro variables de la ecuacin de los gases
ideales pV=nRT a fin de poder determinar la incgnita restante. Se podra concluir que
F=3. Si se aplica la regla de las tres fases, para una sola fase P=1, y para un gas puro C= 1,
as que:
Puesto que la regla de las fases concierne solo a las propiedades intensivas, las siguientes
son variables de la regla de las fases en la ley de los gases ideales:
P
3 propiedades intensivas
T
Volumen especifico molar
Escrita de este modo, es evidente que al especificar dos variables intensivas (F=29
podemos calcular la tercera.
Un sistema invariante es aquel en el que no es posible modificar las condiciones sin que
desaparezca una de las fases. Un ejemplo es el sistema hielo-agua-vapor de agua que
existe solo a una temperatura (0.0 C) y presin (0.611 Pa)
F=CP+2=13+2=0
Cuando estn presentes las tres fases, ninguna de las condiciones fsicas puede variarse
sin que se pierda una de ellas, si las tres fases estn presentes, la temperatura, el volumen
especfico, etc... Siempre estarn fijos en los mismos valores. Este fenmeno es til en la
calibracin de termmetros y otros instrumentos.
Figura 28. Transformacin de una mezcla parcialmente saturada de vapor de agua-aire en una mezcla
saturada conforme se reduce la temperatura
Cuando el vapor es vapor de agua y el gas es aire, se aplica el termino especial humedad.
En el caso de otros gases o vapores, se emplea el trmino saturacin.
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Donde:
= presin parcial del vapor en la mezcla de gases
= presin parcial del vapor en la mezcla de gases si el gas estuviera saturado a la
temperatura dada de la mezcla (es decir, la presin de vapor del componente que es el
vapor). Entonces, por brevedad, si el subndice 1 denota el vapor,
( )
Figura 29: Gas parcialmente saturado, con el agua y el aire separados conceptualmente
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P1 + P2 = Ptot
n1 + n2 = ntot
Humedad. El termino especial humedad (H) se refiere a la masa de vapor de agua por
masa de aire seco, y se usa junto con las cartas de humedad. Si se multiplica la ecuacin
anterior por los pesos moleculares apropiados, se puede obtener la masa de vapor por
masa de gas seco:
( )( )
( )( )
( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( )( )
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UNIDAD 3
Nombre de la
BALANCES DE ENERGA Y APLICACIONES
Unidad
CAPTULO 7 ENERGA Y BALANCES DE ENERGA
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Que la energa es imprescindible es algo que nadie puede poner en duda. Pero quizs,
como ciudadanos, somos poco conscientes del incalculable valor que tienen los recursos
que, convertidos en electricidad, calor o combustible, hacen ms fcil y confortable
nuestra vida cotidiana y son la llave para que nuestras industrias y empresas progresen, o
que exista esa asombrosa capacidad de transportar personas y mercancas. En definitiva,
que sea posible la sociedad del bienestar. Y es de incalculable valor porque, adems de su
precio en dinero, la energa tiene un coste social, tratndose de un bien escaso en la
naturaleza, agotable y que debemos compartir. Su uso indiscriminado, por otro lado,
produce impactos negativos sobre la salud medioambiental de un planeta que estamos
obligados a conservar. Dos son los objetivos: ahorrar energa, utilizarla de forma eficiente
e inteligente, para conseguir ms con menos; y usar las energas renovables que nos
proporciona la naturaleza. En el presente captulo, explicaremos las formas de energa y su
aprovechamiento en los procesos qumicos, transformacin en trabajo o calor y
definiremos la ecuacin general del balance de energa de un proceso.
Se define la energa cintica (Ec) como la energa que un sistema posee en virtud de su
velocidad relativa respecto al entorno que se encuentra en reposo, la cual se puede
calcular a partir de la siguiente ecuacin:
Ec = mv2
Donde;
m= masa
v= velocidad relativa
Ejemplo:
Se bombea agua de un tanque de almacenamiento a un tubo de dimetro interno de 3 cm
a razn de 0.001 m3/s. Cul es la energa cintica especfica del agua?
En este ejemplo, se deber hallar la velocidad del agua la cual se halla por medio del rea
de la tubera y el caudal del flujo.
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( ) ( )
Para hallar la energa cintica se asume una masa de 1 kg dada por la densidad del agua y
sus unidades son J/Kg
( )
La energa potencial (Ep) es la energa que posee el sistema debido a la fuerza ejercida
sobre su masa por un campo gravitacional o electromagntico con respecto a una
superficie de referencia. Por esta razn se calcula por medio de la masa, la aceleracin de
la gravedad y la distancia desde el centro de masa del sistema al plano de referencia.
Puede considerarse entonces como la velocidad a la cual el fluido transporta a la energa
potencial hacia el sistema.
Ep = m*g*h
Fuente: http://3.bp.blogspot.com/-IFN-
HTM3EQI/TfgcqWkLhMI/AAAAAAAAEH4/qMHKGADcQZ4/s1600/ENERGIA%2BPOT.png
Ejemplo:
Se bombea petrleo crudo a razn de 15 kg/ s desde un punto que se encuentra a 220 por
debajo de la superficie, hasta un punto que se encuentra 20 metros ms arriba del nivel
del suelo.
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( ) ( ( ))
Energa interna: La energa interna (U), es la energa almacenada que posee un sistema
por la energa atmica y molecular que en s lo constituye. La energa interna se mide
indirectamente a travs de la medicin de otras variables, tales como presin, volumen,
temperatura y composicin. En otros trminos es la energa que el cuerpo almacena
cuando no sufre un cambio de posicin en un campo gravitacional, no hay cambios de
velocidad y de energa por campos electromagnticas.
La energa interna es proporcional a la masa del cuerpo por lo cual es una propiedad
extensiva, sin embargo es una funcin de estado ya que se encuentra sujeta al estado del
sistema. El clculo de sta energa se realiza por datos experimentales.
Entalpa: (H) o contenido de calor se define como la combinacin de dos variables como lo
son la presin y el volumen de la siguiente manera:
H= U+ PV
Es una funcin de estado termodinmica que permite expresar la cantidad de calor que se
produce en una transformacin isobrica (a presin constante). Para calcular la entalpa
por unidad de masa ( ) se requiere la capacidad calorfica a presin constante, Cp y tener
en cuenta la variacin entre estado inicial y estado final, por lo tanto:
( )
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Partiendo del principio de la energa no puede crearse ni destruirse se debe cumplir que:
Entrada de E al sistema desde los alrededores = Salida de E del sistema hacia los
alrededores + acumulacin de E dentro del sistema
Por medio del trabajo: es una forma de energa que representa una transferencia entre el
sistema y el entorno. El trabajo no puede almacenarse. Es positivo si se efecta sobre el
sistema, el trabajo hecho por el sistema es negativo. En mecnica es definido como el
producto de una fuerza por una distancia en la que acta.
Por ejemplo si un gas se expande dentro de un cilindro y mueve un pistn contra una
fuerza restrictiva, el gas realizar trabajo sobre el pistn.
Existen varios tipos de trabajo, entre esos, mecnico, trabajo de flecha rotacional y trabajo
elctrico. Un ejemplo de trabajo mecnico es el trabajo realizado por un sistema o sobre
l; el trabajo de flecha son sistemas que hacen girar un eje de un motor o un compresor,
mientras el trabajo elctrico se observa si se aplica el voltaje a una resistencia.
Fuente: http://www.preparatoriaabierta.com.mx/fisica-2/images/fisica_2_img_9.jpg
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Figura 32. Gas parcialmente saturado, con el agua y el aire separados conceptualmente
Fuente: http://rafaelmoreno-cumbiasargentinas.blogspot.com/2011/06/transferencia-de-calor-
transferencia-de.html
Donde:
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Fuente: http://www.tideca.net/content/caso-real-01
Se denomina un sistema cerrado cuando es un proceso por lotes, mientras que un proceso
continuo o semicontinuo es abierto. En los sistemas cerrados se genera transferencia de
energa a travs de las fronteras en forma de trabajo o calor, mas no transferencia de
masa lo cual se resume en la siguiente ecuacin:
Donde:
Por lo tanto
( ) ( )
( ) ( ) ( )
130
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Ejemplo 1:
Un cilindro con pistn mvil contiene gas. La temperatura inicial del gas es de 25 C
1.
Suposiciones:
a) El sistema es estacionario
b) No hay desplazamiento vertical del sistema
c) Las fronteras no se mueven
Por lo tanto;
a) Ec=0
b) Ep=0
c) W=0
d)
131
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2.
Suposiciones:
a) El sistema es estacionario en el estado inicial y final
b) Se asume insignificante la energa potencial
c) La energa interna depende de la Temperatura para un gas ideal y la Temperatura
no cambia
Por lo tanto
a) Ec=0
b) Ep=0
c) U=0
d) 0 = Q-W
e) Q=W= 100 J
Se transfieren 100 Julios de calor adicionales al gas a medida que ste se expande y se
vuelve a equilibrar a 100
C
Ejemplo 2:
Se observa que el aire, aceite, hielo y agua lquida contenidos en el recipiente de la figura
se encuentran todos ellos inicialmente a 0 C. La pared del recipiente exterior est aislada
trmicamente, de manera que no se puede transferir calor a travs de ella. Se deja caer el
peso una altura z, con lo que la rueda de paletas gira gracias a la polea. Tras un cierto
tiempo, se observa que el aire, aceite, hielo y agua lquida vuelven a estar a 0 C, y que se
ha fundido parte del hielo del recipiente interior.
Identificar el trabajo realizado sobre o por cada sistema y el calor transferido a o desde
cada uno de los siguientes sistemas:
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Suposiciones:
La mayor parte de los procesos industriales tienen lugar en sistemas abiertos. Cuando se
lleva a cabo un proceso semicontinuo o continuo se denomina un sistema abierto. En un
sistema abierto es posible la transferencia de masa y de energa a travs de sus lmites; la
masa contenida en l no es necesariamente constante. Una pared tambin puede ser
semipermeable, si permite el paso slo de algunas sustancias.
En los procesos tcnicos se toma una serie de ujos continuos de masa que son sometidos
a interaccin entre s y con su entorno. Estas interacciones producen transformaciones de
tipo fsico y qumico dando lugar a intercambios energticos de tipo mecnico o trmico
con el exterior del sistema y a la obtencin de nuevas corrientes continuas de masa como
producto del proceso. Estos procesos de transformacin e intercambio energtico, tienen
lugar, por tanto en sistemas termo-dinmicos abiertos.
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Fuente: http://ocw.upm.es/maquinas-y-motores-termicos
Trabajo de flujo y de flecha: La velocidad neta de trabajo realizato por un sistema abierto
sobre sus alrededores se expresa como:
W= Ws+Wfl
Donde
Ws= trabajo de flecha o velocidad de trabajo realizada por el fluido del proceso sobre
alguna parte mvil dentro del sistema
Wfl=Trabajo de flujo o trabajo realizado por el fluido en la salida del sistema menos la
velocidad de trabajo realizada sobre el fluido en la entrada del sistema
Wentrada=Pentrada*Ventrada
Mientras que el fluido de salida realiza el trabajo sobre el flujo anterior de tal manera que
Wsalida=Psalida*Vsalida
Por lo tanto;
Wfl= Psalida*Vsalida - Pentrada*Ventrada
Si existen varias corrientes de entrada y salida llegan y se van del sistema, los productos
PV de cada una debern sumarse para determinar Wfl
U=m(Kg)* (J/Kg)
Entrada= Salida
Donde los deltas se hallan por medio de la diferencia entre el estado final a la salida del
sistema respecto al estado inicial al ingreso del sistema. Dicha ecuacin representa en
palabras que la velocidad neta a la cual se transfiere energa al sistema como calor o
trabajo de flecha (Q-Ws) es igual a las diferencias de velocidades a las cantidades que se
transportan hacia dentro y hacia afuera del sistema (Entalpa + Energa cintica + Energa
potencial).
Tener en cuenta:
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Ejemplos
Clculo de la entalpa
La energa especfica del He a 300 K y 1 atm es 3800 J/mol y su volumen molar a las
mismas condiciones es de 24.63 l/mol. Calcular la entalpa del helio con una velocidad de
flujo molar de 250 kmol/h
( )( )
Balance de energa:
500 Kg/h de vapor impulsan una turbina. El vapor ingresa a la turbina a 44 atm y 450 C
con una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de
sta, a presin atmosfrica y velocidad de 360 m/s. La turbina aporta trabajo de flecha a
razn de 70 kW y las prdidas de calor se estiman en 11.6 kW. Calcular el cambio de
entalpa del proceso.
Donde
Q= -11.6 kW ya que son prdidas de calor
Ws= 70 kW
m= (500 Kg/h)/(3600s/h)= 0.139 Kg/s
La energa cintica realizando todos los factores de conversin se resumen en:
( )
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( ) ( )
Por lo tanto;
Los balances de energa mecnica no aplican cuando en todos los procesos industriales
tales como reactores, columnas de destilacin, evaporadores, e intercambiadores de
calor, los cambios de trabajo de flecha y energas cintica y potencial tienden a ser
insignificantes en comparacin con los flujos de calor y los cambios de energa interna y
entalpa. Al omitir los omitir los primeros trminos el balance toma la siguiente relacin:
Q= (sistema cerrado)
Q= (sistema Abierto)
Sin embargo en todos los procesos en los que ocurre lo contrario, se vuelve insignificante
los cambios de energa interna y el calor con respecto a las energas del sistema, no hay
paso de fluidos hacia, desde o entre tanques y unidades de proceso; por lo cual se deber
realizar un balance de energa mecnico.
La forma general del balance de energa mecnica se puede derivar comenzando por el
balance de sistema abierto y una segunda ecuacin expresando la ley de conservacin del
momentum.
( )
Siendo ( ) la perdida por friccin quien siempre tiene un componente positivo por
la transformacin de energa cintica o potencial en trmica. La friccin se puede
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determinar a partir del Manual de Perry donde describe las prdidas por friccin en
tuberas rectas, orificios, codos, entre otros.
Para los procesos en los cuales la friccin es despreciable y no se realiza trabajo de flecha,
el balance se plantea de la siguiente manera
Ejemplos:
Sistema de bombeo
A travs de una tubera de dimetro uniforme fluye agua con densidad de 998 Kg/m3 y a
una velocidad de flujo de masa en estado estacionario. La presin de entrada del fluido es
68.9 kN/m2 en la tubera conectada a una bomba que suministra 155.4 j/Kg del fluido. La
tubera de salida de la bomba tiene el mismo dimetro que la entrada. La seccin de salida
de la tubera esta 3.05 m ms arriba que la entrada y la presin de salida es 137.8 kN/m 2.
El nmero de Reynolds de la tubera es superior a 4000 para el sistema. Calcular la prdida
por friccin en el sistema de tuberas.
( )
138
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Perdidas por friccin se hallan por medio del despeje de la ecuacin principal
( )
( )
( )
( )
Como no se dan prdidas por friccin se asume que F=0, al tener el mismo dimetro la
tubera a la entrada y salida se asume que el fluido es incompresible por lo tanto
( )
( ( ))
139
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Sifoneado
Se va a sifonear gasolina =50 lbm/ft3 de un tanque. La prdida por friccin en la lnea es
F=0.8 ft.lbf/lbm. Estimar cuanto tiempo tomar sifonear 5 galones, despreciando el
cambio de nivel de lquido en el tanque de gasolina durante este proceso y suponiendo
que el punto 1 (en la superficie del lquido del tanque de gasolina) y el punto 2 (el tubo
justo antes de la salida) se encuentran a 1 atm.
Diagrama
Punto 1: P1= 1 atm
v1=0 ft/s
z1=2.5 ft
Punto 2: P2=1 atm
v2=
z2=0 ft
Suposiciones
=0
g=32.174 ft/s2
F=0.80 ft.lbf/lbm
Ws=0
Por lo tanto
( )
[ ( ) ( ) ] ( )
( )
140
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La temperatura
La presin
La composicin de cada una de las fases
Para aplicar la ecuacin explicaremos cada componente de la misma. La regla de las fases,
excluye propiedades relacionadas a efectos mecnicos o electromagnticos, por lo cual no
tienen en cuenta velocidades o alturas. Para comenzar, una fase es una agregacin de la
materia que es homognea respecto a su densidad, temperatura, presin, composicin,
ndice de refractividad, constante dielctrica, etc. Las fases ms conocidas son lquido,
slido y gaseoso pero en algunos sistemas se manejan varias fases lquidas y slidas.
Dos corrientes de agua se mezclan para formar la alimentacin de una caldera. Los datos
del proceso son los siguientes:
Datos:
1in= 120 Kg/min
T1in =30 C
H1in = 125.7 kJ/Kg (Ver tablas)
2in= 175 kg/min
T2in =65 C
H2in = 271.9 kJ/Kg (Ver Tablas)
P Out= 17 Bar
H3in = 2793 kJ/Kg (ver Tablas)
Tubera de 6 cm de Dimetro
Out=295 Kg/min
142
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( )
Por lo tanto
Ejemplo:
Una corriente de lquido que contiene 60 % por peso de etano y 40 % de n-butano se
calentar de 150 K a 200 K a una presin de 5 bar. Calcular la entrada de calor necesaria
por kilogramo de la mezcla, despreciando los posibles cambios de energa cintica y
potencial. Utilizando los datos de entalpa tabulados para C2H6 y C4HlO y suponiendo que
las entalpas de los componentes de la mezcla son las mismas que las de los componentes
puros.
No se necesita realizar balance de material una que solo hay una corriente de entrada y
una de salida, no hay partes mviles y no hay diferencia de velocidades ni alturas, Ec=0 y
Ep=0 por lo tanto;
143
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Como todos los materiales del proceso son gases, suponemos comportamiento de gases
ideales y podemos igualar las entalpias de cada corriente a las sumas de las entalpas de
sus componentes y escribir
( ) ( )
Se descarga vapor saturado a 1 atm desde una turbina a velocidad de 1150 Kg/h. Se
requiere vapor sobrecalentado a 300 C y 1 atm como alimentacin para un
intercambiador de calor; para producirlo, la corriente de descarga de la turbina se mezcla
con el vapor sobrecalentado disponible de una segunda fuente a 400 C y 1 atm. La unidad
de mezclado opera en forma adiabtica. Calcular la cantidad de vapor sobrecalentado a
300 C producido y la velocidad necesaria de flujo volumtrico de la corriente a 400 C.
( ) ( )
En las tablas se observa que el volumen especifico del vapor a 400 C y 1 atm es 3.11
m3/Kg. La velocidad de flujo volumtrico de esta corriente es por tanto:
145
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La energa est asociada a la vida de las personas. Gracias a ella, somos capaces de
calentar, iluminar, desplazar o producir fuerza. La energa se obtiene a partir de fuentes o
recursos energticos como pueden ser el sol, el viento, el agua, el carbn, el petrleo o el
gas. Estas fuentes energticas se denominan energas primarias, ya que son recursos
naturales que no se han sometido a ningn proceso de transformacin. Cuando se utiliza
la calefaccin o el agua caliente o se encienden las luces, se realiza consumo de energa
til. Se dispone de esta energa til gracias a las denominadas energas finales, que son
aquellas que se ponen a disposicin del consumidor para su aprovechamiento
(electricidad, gas,). En los procesos qumicos ocurre algo similar, Normalmente la
energa que se consume en un proceso no es la misma que requiere el proceso, sin
embargo, las perdidas de energa hacen que el consumo sea mayor. Ej. Una reaccin
requiere 500 kJ para que ocurra, pero el sistema debe calentarse a 200 C y en este
proceso se tienen perdidas de calor hacia los alrededores del sistema de 400 kJ. Ete tipo
de situaciones es muy comn en sistemas y procesos qumicos. En este captulo
estudiaremos diferentes tipos de balance de energa y balance de materia y energa
combinados. Al final del captulo haremos una breve introduccin al balance de materia y
energa en reactores qumicos.
Son propiedades de estado de una especie U y H: es decir, sus valores slo dependen del
estado inicial y final de la especie, en especial de su temperatura y estado de agregacin
(slido, lquido o gaseoso) y, en menor grado, de su presin (y para mezclas de algunas
especies, de su fraccin molar en la mezcla). Una propiedad de estado no depende de
cmo lleg la especie a dicho estado. En consecuencia, cuando una especie pasa de un
estado a otro tanto para el proceso son independientes de la trayectoria que sta
siga del primer estado al segundo.
Para este tipo de procesos se debe construir una trayectoria de proceso hipottica desde
el estado inicial hasta el final la cual consta de unos pasos que se explicarn a
continuacin.
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Para el caso de gases ideales U y H son independientes de la presin, por lo que se puede
asumir que y para un gas bajo cambios isotrmicos de presin, lo cual no
aplica si participan gases que estn a T< 0 C y presiones superiores a 1 atm, al menos que
se cuente con las tablas de U(T,P) o H(T,P) de donde se podrn hallar los valores. En caso
de no ser gases ideales se procede a hacer clculos ms rigurosos que no son pertinentes
a este curso.
A volumen constante:
( )
A presin constante:
( ) (Para gases)
Sin embargo para variaciones de presiones bastante amplias para sustancias en estado
slido o lquido, lo cual no es comn, se utiliza la siguiente ecuacin:
( ) (Slido o lquido)
Las unidades de la capacidad especfica o calor especfico son unidades de energa por
cantidad unitaria por unidad de intervalo de temperatura (J/mol K o Btu/lbm.F) y se
encuentran tabuladas en referencias estndar como el Manual de Perry. Para el caso de
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Ejemplo:
Enfriamiento de un gas ideal:
Suponiendo comportamiento ideal del gas, calcular el calor que debe transferirse en cada
uno de los siguientes casos.
1. Una corriente de nitrgeno que fluye a velocidad de 100 mol/min se calienta de
20 C a 100 C.
2. El nitrgeno contenido en un matraz de 5 litros a presin inicial de 3 bar se enfra
dc 90 C a 30 C.
Despreciando energas cintica y potencial al igual que el trabajo se deduce que para:
1. Siendo un sistema abierto Q=
2. Siendo un sistema cerrado Q=
La capacidad calorfica del Nitrgeno de acuerdo a las tablas a presin constante es:
( )
( )
148
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( )
La energa interna especfica (U) de vapor es mayor que la U de un lquido ya que las
molculas de un vapor tienen mayor libertad y ms energa que las molculas de un
lquido, todo esto debido a la fuerza de atraccin de las molculas que existe en el lquido
la cual es ms difcil de vencer cuando ste se vaporiza, reflejando esta energa necesaria
en la energa interna de las molculas del vapor. Por ejemplo para el agua a 100 C y 1
atm, L 419 kJ/Kg y V = 2507 kJ/Kg.
Ejemplo:
Se requiere evaporar 100 moles/h de n-hexano lquido a 25 C y 1 atm de presin y
calentarlo hasta 300 C. Calcular la velocidad o flujo de caudal suministrado al proceso.
149
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( ( )
( ) ( )
( ( )
Un ejemplo de ello es cuando se mezcla 1mol de cido sulfrico lquido puro con agua a
temperatura y presin especficas y despus se enfra la mezcla a presin constante hasta
llevarla a temperatura inicial. El balance de esta reaccin sera:
( ( ) )
Una mezcla ideal para la cual el calor de solucin es despreciable de modo que
a T y P de la mezcla, lo cual funciona muy bien para gases ideales,
pero para soluciones acuosas de cidos fuertes o bases fuertes o de ciertos gases, los
calores de solucin deben ser incluidos en los clculos de balance de energa.
150
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El valor de (18 C, r = 200) se encuentra como 3.0 kcal/mol lo cual significa por mol
de KCN disuelto. Por tanto, el cambio total de entalpa es:
Ejemplo
Una corriente de vapor de agua a 200 C y 5 bar se despresuriza hasta 48 psia y se mezcla
adiabticamente con una corriente de amoniaco a 100 F y 48 psia, para obtener una
corriente compuesta a 300 F. Calcule el flujo de vapor de agua, si el flujo de NH3 es de
1000 Kg/h
( ) ( )
( ) ( )
( )
( )
151
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( )
( )
( )
Cuando hay reacciones entre molculas estables, es necesario romper los enlaces
qumicos del reactivo y se libera energa cuando se forman los enlaces del producto. Si
romper los enlaces absorbe menos energa que la que se libera cuando se forman, la
reaccin es exotrmica, lo que quiere decir que las molculas del producto tienen
energas internas inferiores que las molculas del reactivo a la misma T y P. La energa
neta liberada, conocida como el calor de reaccin, debe transferirse como calor o trabajo,
con el fin que la temperatura no se incremente. El caso contrario se denomina reacciones
endotrmicas y se requiere aportar calor o trabajo para evitar que la temperatura
disminuya.
Por ejemplo, la reaccin de formacin del propano, C3H8 (g) se denota de la manera
siguiente:
3 C(grafito) + 4H2(g) C3H8(g)
Por lo tanto;
( )
Ejemplo:
El calor estndar de la combustin del vapor de n-butano es
Calcule la velocidad del cambio de entalpa si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta
reaccin, y tanto los reactivos como los productos estn a 25 C.
Se debe tener en cuenta que calor de una reaccin depende de cmo esta escrita la
ecuacin estequiomtrica. Por ejemplo
( )
( )
El valor del calor de reaccin depende de los estados (solido, lquido, gaseoso) de
reactivos y productos
( )
153
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( )
aA + bB cC + dD
[ ( ) ( )] [ ( ) ( )]
Ejemplo
Calcular el calor de formacin del cido actico, en condiciones estndares, a partir de su
calor de combustin.
La reaccin de combustin completa del cido actico gaseoso, en condiciones
estndares, es:
CH3COOH (g) + 2O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (g) -875,1 KJ/mol
CO2=-393.52 kJ/mol
154
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[ ( ) ( )] [ ( ) ( )]
( ) ( ) [ ( ) ( )]
( )
Para ver un ejemplo explicado paso por paso vea este Enlace
La Ley de Hess establece que si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie
de productos, el calor de reaccin liberado o absorbido es independiente de si la reaccin
se lleva a cabo en una, dos o ms etapas, esto es que los cambios de entalpa son aditivos:
Hneta = Hr como se puede observar en el siguiente esquema:
POSIBLES ETAPAS
2. Dos etapas
3. Tres etapas
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Llevamos a cabo las operaciones indicadas y sumamos las ecuaciones intermedias y sus
entalpas:
= 2 + - 1/2 = 226,6 kJ
Mtodo del calor de reaccin: Se recomienda utilizarlo cuando hay una sola reaccin para
la cual se conoce
1. Completar los clculos del balance de materia
2. Elegir estados de referencia para los clculos de entalpa especfica ( Que se
encuentren disponibles en tablas)
156
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3. Calcular el grado de avance de una reaccin para sistemas abiertos, es decir para
proceso continuos eligiendo la especie de la cual se conozca las velocidades de
flujo y de producto. Ver explicacin
4. Preparar una tabla de entalpa de entrada y de salida junto con las cantidades
molares o velocidades de flujo conocidas
5. Calcular la entalpa de cada componente desconocido de la corriente
6. Calcular para el reactor
7.
Ejemplo
Se alimenta metanol a 675 C y 1 bar a un reactor adiabtico en donde el 25 % del
metanol se deshidrogena hasta formaldehdo, segn la reaccin:
Calcule la temperatura de los gases a la salida del reactor, suponiendo que pueden
utilizarse capacidades calorficas promedio constantes (para este rango de temperaturas)
de 17, 12 y 17 Cal/gmol C, para el CH3OH, HCHO y H2, respectivamente.
157
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( )
A 25 C
4. Entalpas y datos
( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
( )(( ) )
158
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( )
Ejemplo:
Se oxida metano con aire para producir formaldehido en un reactor continuo.
( ) ( ) ( )
( ) ( )
159
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CH4 100 H1 60 H4
O2 100 H2 50 H5
N2 376 H3 376 H6
HCHO 30 H7
CO2 10 H8
H2O 50 H9
Sustancia Entalpa
H1 = -74.85 kJ/mol
H2 ( )
H3 ( )
H4 -69.95 KJ/mol
H5 ( ) 3.758kJ/mol
H6 ( ) 3.655 kJ/mol
H7
160
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H8
H9
Evaluacin de
Balance de energa
Segn el de modelo de flujo: ideal al que tiende (mezcla perfecta, flujo en pistn o
progresin en bloque) o real.
161
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Modo de tratamiento de carga: Abierto (la carga circula dentro del reactor),
semicerrado (una parte de la carga es aadida o extrada dentro del reactor),
cerrado (sin intercambio de materia con el exterior).
Cuando se va a llevar a cabo un determinado proceso que implica una reaccin qumica
adems de conocerse la cintica debe determinarse el tipo y tamao del reactor y las
condiciones de operacin ms adecuadas para el fin propuesto. El punto de partida para el
diseo de un reactor es un balance de materia referido a determinado reactante (o
producto), que se realiza sobre determinado volumen de control.
Si asumimos que:
162
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Se puede fcilmente demostrar que para un sistema homogneo los balances de masa en
un reactor de volumen V, son:
Reactor semibatch:
163
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En las operaciones no isotrmicas debe agregarse tambin el balance de energa, que est
relacionado con el anterior por el trmino de reaccin qumica, ya que el calor generado o
absorbido es proporcional a la extensin de la reaccin.
Si consideramos que desde el medio ambiente se cede calor hacia el sistema, y que el
sistema realiza trabajo sobre el medio ambiente, el balance de energa para cada
componente i que participa en la reaccin se puede enunciar, en trminos cualitativos,
como se muestra a continuacin:
Para ampliar la informacin acerca de los reactores qumicos sigue este enlace.
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La tierra y los ecosistemas son la principal fuente de materia aprovechada por el hombre.
El sol es la fuente principal de energa para que esos ecosistemas sean productivos. Los
ingenieros ambientales y cientficos tienen la responsabilidad de proteger estos
ecosistemas y la vida que existe en estos, no porque sea una responsabilidad nica de
ellos sino como lderes para lograr una conciencia global. Aunque los ecosistemas cambian
naturalmente, la actividad humana acelera los procesos naturales en diversos grados.
Actividades aparentemente inocuas o favorables pueden causar desorden en el ambiente.
Por ejemplo, aunque las actividades agrcolas en gran escala permiten la produccin de
alimentos baratos para alimentar a millones de personas, pueden causar el paso de
plaguicidas, fertilizantes, dixido de carbono y otros gases de efecto invernadero al
ambiente. Las plantas hidroelctricas se consideran una fuente limpia y renovable de
energa: Sin embargo, La construccin de presas tiene efectos nocivos en los ecosistemas
ribereos, ya que reduce en forma significativa la poblacin de peces, adems de causar
erosin del suelo y la disminucin de vegetacin cuando se deja salir mucha agua. El uso
desmedido de los recursos fsiles para la generacin de energa no solo afecta a la
atmosfera por la generacin de dixido de carbono y otros gases de efecto invernadero.
Tambin afecta suelos y cuerpos hdricos cuando se presentan derrames de crudo o
explosiones en plataformas petroleras.
En los captulos anteriores estudiamos diferentes sistemas con sus respectivos balances de
materia y energa. En el presente captulo presentaremos diversas situaciones tpicas a
afrontar por los ingenieros ambientales donde se utilizan clculos de balance de materia y
energa para dar soluciones reales a problemas de contaminacin.
El medio ambiente es todo aquello que nos rodea y que afecta a nuestro planeta y a los
seres vivos. De la proteccin del medio en el que se viven las especies que pueblan el
planeta (ecosistemas) depende la biodiversidad, la calidad ambiental o el cambio
climtico. Conocer el impacto que nuestros hbitos cotidianos tienen sobre el medio
ambiente (nuestra huella ecolgica) y cmo minimizar sus consecuencias es fundamental;
La contaminacin de nuestro aire, agua y suelos por parte de la industria es una realidad
que un alto porcentaje de la sociedad ha asumido como una realidad necesaria para que
se genere un desarrollo econmico. Principalmente, las empresas han instaurado esta
situacin y ejercen presin sobre los ecologistas con argumentos que simplifican las
opciones a decidir entre aceptar cierto grado de contaminacin o quedarse sin fuentes
de trabajo.
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En estas emisiones quedan incluidas las que se derivan de los productos o subproductos
que las industrias ponen en el mercado. Por ejemplo, la contaminacin de dioxinas que
pueden producir la combustin de productos de PVC en vertederos y por incineracin, o la
destruccin de la capa de ozono estratosfrico por gases clorofluorcarbonados. En estos
casos, la mejor poltica preventiva es la prohibicin pura y simple de la utilizacin del
compuesto daino, como ha sido el caso de los CFC en el Protocolo de Montreal y el
Acuerdo de Londres.
En el caso del PVC hay una gran polmica, con argumentos a favor, por parte de los
fabricantes, y campaas en contra de los grupos ecologistas que han conseguido la
prohibicin en pases como Dinamarca (para los juguetes); pero no en otros ya que,
efectivamente, el PVC es un producto que tiene grandes ventajas para determinadas
aplicaciones (construccin). Por regla general, hasta ahora, la poltica seguida
principalmente contra la contaminacin industrial ha sido la de los mtodos correctivos o
de final de tubera con la aplicacin de tecnologas como el filtrado de humos y gases, la
depuracin de vertidos o el confinamiento en depsitos de seguridad de los residuos
txicos. Este tipo de mtodos no eliminan la contaminacin, sino que la trasladan de un
medio a otro: los lodos y residuos de la depuracin o filtrados han de depositarse en algn
lugar.
hierro, aluminio u otros metales. Esta industria permite tener asociadas otras formas de
rendimiento como la produccin de energa elctrica en los altos hornos o la obtencin de
cemento. Son las llamadas plantas de cogeneracin.
Dentro del amplio espectro de empresas del sector industrial caben destacar algunas que
en su produccin emiten contaminantes persistentes, txicos o radiactivos: Industrias del
cloro, Plantas de PVC, Papeleras (fbricas de celulosa-pasta de papel), Industrias
metalrgicas, Plantas de fertilizantes. Una parte importante de la expansin de emisiones
es consecuencia del gran dinamismo alcanzado por el sector exportador, y no de su
reorientacin a favor de sectores particularmente contaminantes. A su vez, el sector
manufacturero exportador acentu su especializacin en productos intensivos en recursos
naturales.
La contaminacin del aire es un asunto de salud pblica a escalas micro, media y macro.
La contaminacin del aire en interiores se debe a los productos empleados en los
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Las partculas solidas de tamao suficientemente grande y que se muevan a una velocidad
anloga pueden causar deterioro por abrasin. Excepto las partculas de suelo en las
tormentas de polvo, la mayor parte de las partculas contaminantes son demasiado
pequeas o viajan a velocidades demasiado bajas para ser abrasivas.
Las partculas pequeas de solido o lquido que se asientan sobre superficies expuestas no
causan ms que un deterioro esttico. En monumentos y construcciones importantes es,
ya de por si, bastante inaceptable. En la mayor parte de las superficies el proceso mismo
de limpieza es el que causa el dao. Un caso obvio al respecto es la limpieza de los
edificios con chorro de arena. El lavado frecuente de las prendas de vestir debilita sus
fibras, mientras que en las superficies pintadas opaca su acabado.
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A esta reaccin le sigue una serie complicada de 39 reacciones, las cuales se han resumido
en forma muy simplificada en la siguiente:
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Esto indica que el CH3 y el O2 reaccionan debido a un fotn de energa luminosa (hv). El
smbolo v representa la frecuencia de la luz y la h es la constante de Planck = 6,626 x 10 -
34 J . Hz-1.
Entre las fuentes antropognicas (las relacionadas con las actividades de los seres
humanos) estn los vehculos de motor, la quema de combustibles fsiles para la
generacin de electricidad y calor, los procesos industriales, la disposicin de desechos
slidos y la combustin de diversos objetos, como hojas y maleza. Se liberan unos 600 a 1
250 Tg de CO por la combustin incompleta del carbn orgnico en esas fuentes. Los
vehculos de motor causan ms del 60% de la emisin.
Adems de estas emisiones directas, las sustancias toxicas en el aire pueden ser el
resultado de reacciones de formacin de sustancias qumicas en la atmosfera. En estas
reacciones intervienen sustancias emitidas a la atmosfera, que no aparecen en la lista de
contaminantes peligrosos y que quiz no sean toxicas en si mismas, pero podran sufrir
transformaciones atmosfricas que generen sustancias que si lo sean.
Plomo. La actividad volcnica y el suelo que arrastra el aire son las fuentes naturales
principales del plomo atmosfrico. Las fundidoras y los procesos de refinacin, al igual que
la incineracin de desechos con plomo, son importantes fuentes puntuales de plomo. En
forma aproximada, de 70 a 80 % del plomo que se agregaba a la gasolina se descargaba
en la atmosfera.
xidos de azufre. Los xidos de azufre pueden ser contaminantes tanto primarios como
secundarios. Las centrales elctricas, las industrias, los volcanes y los ocanos emiten SO2,
SO3 y SO2-4 en forma directa, como contaminantes primarios. Adems los procesos
biolgicos de descomposicin y algunas fuentes industriales emiten H2S, que se oxida y
forma el contaminante secundario SO2. En cuanto al azufre, se emiten anualmente unos
10 Tg en fuentes naturales. Unos 75 Tg anuales de azufre pueden atribuirse a fuentes
antropognicas.
Ejemplo. Se quema carbn de Illinois a una tasa de 1000 Kg. S-1. Si el anlisis del carbn
indica que contiene 3.00 % de azufre, Cul es la cantidad de SO2 emitida en un ao?
En un ao,
Sent = 0.030 Kg.S-1 x 86400 S.dia-1 x 365 da. ao-1 = 9.46 x 105 Kg. Ao-1.
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SSO2 = Sent Sceniza = 9.46 x 105 4.73 x 104 = 8.99 x 105 Kg. Ao-1
S + O2 => SO2
PM = 32 + 32 = 64
SSO2 = 64/32 x 8.99 x 105 Kg. Ao-1 = 1.80 x 106 Kg. Ao-1.
El agua que se puede consumir sin preocuparse por efectos adversos sobre la salud se
llama Agua Potable. Que el agua sea potable no necesariamente implica que tenga buen
sabor. Sin embargo el agua sabrosa, agradable para tomar, no es necesariamente segura.
A travs del tiempo hemos aprendido que el agua debe ser potable y sabrosa al mismo
tiempo, porque si no es sabrosa las personas optaran por agua no tratada que tal vez no
sea segura.
Con frecuencia, la mayor produccin requiere usar nuevas fuentes, las cuales contienen
mayores niveles de contaminantes. Al aumentar la produccin y permanecer igual la
capacidad de la planta, la tarea de producir agua potable se torna difcil. La comunidad
cientfica progresa en forma continua en la identificacin de contaminantes y el
descubrimiento de efectos potenciales a lo largo plazo de componentes no identificados
antes. Mientras algunos cientficos evalan los contaminantes actuales, otros producen
nuevas sustancias qumicas con una rapidez inusitada.
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1. Fsicas: las caractersticas fsicas se relacionan con la calidad del agua para uso
domstico, y se suelen relacionar con la apariencia del agua, su color o turbiedad,
temperatura y, en particular, su sabor y olor.
2. Qumicas: la caracterizacin qumica del agua para beber incluye la identificacin
de sus componentes y las concentraciones de estos.
3. Microbiolgicas: los agentes microbiolgicos son importantes para la salud pblica
y tambin suelen serlo en la modificacin de las caractersticas qumicas del agua.
4. Radiolgicas: se deben considerar los factores radiolgicos en zonas donde el agua
pudiese tener contacto con sustancias radiactivas. La radiactividad del agua reviste
inters para la salud pblica.
En consecuencia, en el desarrollo de un sistema de abastecimiento de agua es
necesario examinar con cuidado todos los factores que pudieran afectar en forma
adversa el uso que se pretende de una fuente de abastecimiento de agua.
Caractersticas fsicas.
En los abastecimientos de agua se vigilan caractersticas fsicas como turbiedad, color,
sabor, olor y temperatura. La turbiedad se debe a la presencia de materiales suspendidos,
como la arcilla, limo, material orgnico finamente dividido, placton y partculas de otros
materiales en el agua. Aunque la turbiedad podra no afectar la salud en forma adversa,
las partculas pueden albergar contaminantes microbiolgicos dainos para la salud
humana o que disminuyan la eficacia de los desinfectantes.
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Caractersticas qumicas.
En las plantas de tratamiento de agua se vigilan distintos componentes inorgnicos y
orgnicos, por ejemplo: cloruros, fluoruros, sodio, sulfato, nitratos y ms de 120
sustancias orgnicas. Algunas de esas sustancias se vigilan por razones de salud; otras
ms, por razones estticas. Por ejemplo, el hierro y el magnesio rara vez constituyen un
riesgo para la salud, mientras que la presencia de nitratos puede causar
metahemoglobinemia en los nios. Con mucha frecuencia, los nitratos se originan en la
aplicacin de fertilizantes agrcolas, mientras que el hierro y el magnesio estn en la
naturaleza. Sin embargo, estas tres sustancias qumicas se consideran contaminantes
debido a efectos sobre la calidad del agua.
Caractersticas microbiolgicas.
El agua para beber y cocinar debe liberarse de organismos patgenos, como virus,
bacterias, protozoarios y helmintos (gusanos). Algunos organismos causantes de
enfermedades en los humanos se originan en las descargas fecales de individuos
infectados. Otros estn presentes en las descargas fecales de animales.
nombre del grupo se deriva de la palabra colon. Aunque E coli es habitante comn del
tracto intestinal, el aerobacter es usual en el suelo, las hojas y los granos; a veces causan
infecciones del tracto urinario. El anlisis de esos microorganismos se llama anlisis de
coliformes totales, y fue el que se seleccion por las siguientes razones:
Las investigaciones actuales indican que los anlisis especficos de E. coli es un mejor
indicador de la contaminacin biolgica que el de coliformes totales.
Caractersticas radiolgicas.
El desarrollo y uso de la energa atmica como fuente energtica, as como la minera y el
procesamiento de materiales radiactivos, al igual que los materiales radiactivos naturales,
ha obligado al establecimiento de concentraciones para la administracin de sustancias
radiactivas en el organismo, incluyendo las del agua potable.
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( )
( )
tr: 8.42 h
( )
tr : 8.42 h
( )
Bolsas de 50 Kg
Q AGUA 0.073 m3
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Rango de dosificacin
En el curso de la historia las aguas residuales se han considerado como una molestia que
debe eliminarse en la forma menos costosa y ofensiva posible. Esto equivala a emplear
sistemas de disposicin en el sitio, por ejemplo, los retretes de pozo y de descarga directa
en lagos y corrientes. Durante el siglo pasado se reconoci que este mtodo tiene efectos
indeseables sobre el ambiente. Esto ha desembocado en la diversidad de tcnicas de
tratamiento que caracterizan a los sistemas municipales de tratamiento. Al vislumbrar el
futuro es obvio que el inters de lo sustentable, y de la eficiencia econmica fundamental,
se debe considerar al agua residual como una materia prima que se debe conservar. El
agua limpia es un bien escaso que es preciso tratar, por lo que es necesario conservarlo y
reutilizarlo. El contenido de agua residual con frecuencia se considera contaminante. La
abundancia de nutrientes, como fosforo y nitrgeno, en algunos esquemas de tratamiento
se recupera y se usa como fertilizante. Este mtodo debe prevalecer para tener un futuro
sustentable. Los compuestos orgnicos en el agua residual son fuente de energa. Los
esfuerzos en el futuro se concentraran en el mejoramiento de la eficiencia del uso de
energa en el agua residual.
Las aguas residuales son generadas por residencias, instituciones, actividades comerciales
e industriales, estas son tratadas a travs de procesos fiscos, qumicos y biolgicos en el
caso del agua efluente del uso humano; el objetivo del tratamiento es producir agua
limpia (efluente tratado) o reutilizable en el ambiente y como subproducto un residuo
slido o fango para los otros propsitos o recursos. Es muy comn llamarlo depuracin de
aguas residuales para distinguirlo del tratamiento de aguas potables.
Caractersticas fsicas.
Se dice que el agua residual domestica fresca y aerbica tiene olor del queroseno o de
tierra recin revuelta. Las aguas residuales envejecidas y spticas son bastante ofensivas
al sentido del olfato. Las frescas tienen un color gris caractersticas. Las spticas son
negras. Este color se debe a la precipitacin de sulfuro de hierro.
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Caractersticas qumicas.
Como la cantidad de sustancias qumicas presentes en las aguas residuales es casi
ilimitada, normalmente se limitara la descripcin a unos cuantos tipos generales. Con
frecuencia, estos tipos de sustancias se conocen mejor por el nombre de la prueba que se
usa para medirlos que por lo que incluyen. El anlisis de demanda bioqumica de oxigeno
DBO5, otra prueba muy relacionada es la de la demanda qumica de oxigeno DQO.
El nitrgeno total de Kjeldahl (NTK) es una medida del nitrgeno orgnico y amoniacal
total en el agua residual. Es una medida de la disponibilidad de nitrgeno como formador
de clulas, as como la demanda potencial de oxigeno nitrogenoso que se debe satisfacer.
En el planeta existe una gran cantidad de agua residual producto de las actividades del
hombre, agua que no recibe un tratamiento adecuado, y que contamina lagos, lagunas y
ocanos, y afecta los ecosistemas y arrecifes.
Las aguas residuales albergan microorganismos que causan enfermedades como diarrea,
clera y la gastroenteritis que se encuentra entre las tres principales causas de muerte en
el mundo y en la regin latinoamericana.
Las aguas residuales son responsables del 80 % de la morbilidad de los pases en via de
desarrollo, esta situacin se encuentra estrechamente relacionada con las bajas
coberturas en alcantarillado y el inadecuado tratamiento y disposicin final de aguas
residuales.
Ejemplo. Cien metros cbicos (100.0 m3) de lodo mezclado con 4.0 % de solidos se
espesaran hasta 8.0% de solidos. Suponiendo que la gravedad especifica no difiere en
forma apreciable de la del agua, y que no cambia durante el espesado, Cul es el
volumen aproximado de lodo despus de su espesado?
Solucin. Un lodo al 4.0 % contiene 4.0 % en masa de solidos y 96.0 % en masa de agua.
Se puede aproximar la relacin entre volumen y porcentaje de solidos mediante un
balance de masa en torno al Espesador. A continuacin se muestra el diagrama del
balance de masa.
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C1.V1 = C2.V2
Entonces, en este caso el volumen del lodo despus del espesado ser
( )( )
Residuos slidos es el trmino genrico con que se describen las cosas que se desechan.
Abarca objetos que los legos suelen llamar basura, desechos y residuos. La definicin de la
EPA estadounidense con fines regulatorios tiene un mayor alcance. Incluye todo artculo
desechado, materiales cuyo destino es la reutilizacin, el reciclaje o la recuperacin, los
lodos y los residuos peligrosos. La definicin regulatoria excluye en forma especfica los
residuos radiactivos y los desechos locales de minera.
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Otra de las definiciones de residuos slidos pronuncia que son todos aquellos residuos
que provienen de actividades humanas y de animales, que normalmente son slidos y que
son desechados como intiles o superfluos. El termino residuos solido comprende tanto la
masa heterognea de los desechos de la comunidad urbana como la acumulacin ms
homognea de los residuos agrcolas, industriales y minerales. Esta acumulacin es una
consecuencia directa de la vida. Un residuo es definido por estado de acuerdo a el estado
fsico en que se encuentre. Existe por lo tanto tres tipos de residuos desde este punto de
vista slidos, lquidos y gaseosos, es importante notar que el alcance real de esta
clasificacin puede fijarse en trminos puramente descriptivos o, como es realizado en la
prctica, segn la formas de manejo asociado.
Es importante determinar ciertas caractersticas de los residuos slidos para los procesos
y/o tratamientos a la que pueden ser sometidos. (Humedad, Densidad y Poder Calorfico)
Y los riesgos asociados al manejo de los residuos slidos se pueden asociar a gestiones
negativas y gestiones positivas as:
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Gestin Negativa
Enfermedades provocadas por vectores sanitarios
Contaminacin de aguas
Contaminacin atmosfrica
Contaminacin de suelos
Problemas paisajsticos y riesgo
Salud mental
Gestin Positiva
Recuperacin de reas
Reciclaje
Ejemplo. Un relleno sanitario con sistema de recoleccin de gas brinda servicio a cierta
poblacin de 200.000 personas. El residuo slido municipal se genera a una tasa de 1.95
Kg.(capita.dia)-1. Se produce gas con una tasa anual de 6.2 l.Kg-1 de residuo solido
municipal entregado al relleno sanitario. El gas contiene 55% de metano. Se recupera el 15
% del gas generado. El poder calorfico de este es 17000 kJ . m -3, aproximadamente. La
empresa que administra el relleno sanitario y un urbanista han propuesto construir una
unidad cercana y entubar el metano generado hacia las viviendas, donde se destinaria a
calefaccin. Se estima que las viviendas emplearan un promedio de 110 x 10 6 kJ de
energa trmica cada ao en cada una. El uso mximo durante el invierno es 1.5 veces la
utilizacin promedio. Cuntas viviendas se pueden construir en la unidad?
(Cantidad de residuo desechado en el relleno sanitario por persona por ao) x (cantidad
de personas atendidas por el relleno sanitario) x (tasa de produccin de gas por masa de
residuo slido) x (fraccin de metano en el gas)
(17 000 kJ.m-3) (7.28 x 107 l.ao-1) (10-3 m3.l-1) = 1.24 x 109 kJ.ao-1
Energa que debe suministrarse a las viviendas durante las pocas de demanda mxima
(es decir, en invierno):
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= 7.5 viviendas 7
Como no se pueden calentar una fraccin de vivienda, se pueden construir siete viviendas.
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