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artigo geral
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Espectroscopia Mssbauer:
da Fsica Nuclear verificao de efeitos
relativsticos
Manoel Jos Mendes Pires1
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C.#(*0KL&5*$M&-%K'N4OCK*)'KP5

emissor no estado fundamental, ele poder ser


Resumo
absorvido produzindo uma excitao para um
Com uma grande diversidade de aplicaes, a tcnica
estado com energia igual quela do ncleo emissor
espectroscpica baseada no Efeito Mssbauer comple-
antes do decaimento. Alm da incerteza relacionada
ta mais de meio sculo de contribuies significativas
com o princpio de Heisenberg, a energia do foto
Cincia. Tendo como princpio a absoro ressonante de
depender de diversos fatores como o estado de
radiao gama, a Espectroscopia Mssbauer uma das
ligao do tomo que contm o ncleo emissor.
tcnicas com maior resoluo entre as utilizadas na Fsica.
A absoro do foto , por sua vez, depender da
Este artigo traz uma breve discusso dos princpios fsicos
situao de movimento relativo entre os ncleos
relacionados com o Efeito Mssbauer e de algumas de suas
absorvedor e emissor, da direo de propagao
aplicaes mostrando a diversidade das mesmas.
do foto, da seco de choque (seco eficaz) da
interao, e de como o que havia na trajetria do
Introduo raio alterou ou no sua energia. Assim, dada a natu-
Rudolf L. Mssbauer foi um dos laureados com o Prmio reza dos fenmenos envolvidos, a ressonncia entre
Nobel de Fsica de 1961 pelos estudos sobre o efeito que espectros de emisso e absoro ocorrer apenas
leva seu nome. Mssbauer faleceu em 2011, mas sua em condies muito particulares. O fenmeno fsico
longevidade lhe permitir ver a trajetria de uma tcnica conhecido como Efeito Mssbauer a absoro
desde a criao at seu uso em robs de explorao de ressonante para energias relacionadas a transies
Marte. A grande preciso aliada a uma relativa simplicida- entre estados nucleares quando as energias de
de e robustez dos equipamentos necessrios s medidas recuo (ER) do ncleo emissor e do ncleo absorve-
fazem da Espectroscopia Mssbauer uma tcnica com uma dor podes ser desprezadas [7], ou seja, ER deve ser
vastssima gama de aplicaes, capaz de ser utilizada para muito menos que a largura natural de emisso e ab-
investigao de estados fsicos nucleares [1], propriedades soro nuclear. Num slido, ER pode ser desprezada
de molculas orgnicas (como a hemoglobina) [2], caracte- pelo menos para uma pequena frao das emis-
rizao de solo (como no caso da explorao de Marte) [3], ses, assim como das absores, para as quais o
estudos de pigmentos de pinturas rupestres [4] e verificao ncleo no tem liberdade para recuar por no haver
de efeitos relativsticos (como a variao na frequncia de quebra da ligao qumica e estados permitidos de
radiao devida ao de campos gravitacionais) [5]. Com vibrao com energia adequada (estados de vibra-
tal versatilidade, a Espectroscopia Mssbauer no est o atmicos so quantizados num slido cristali-
restrita aos laboratrios de Fsica, grupos de pesquisas das no). Assim, para essa pequena frao das emisses
mais diversas reas fazem uso corriqueiro da tcnica em e absores tambm no ocorre alargamento do
muitos pases [6]. espectro devido a efeito Doppler, que poderia oca-
sionar um alargamento (D) de cerca de 0,1 eV
O Efeito Mssbauer temperatura ambiente para um emissor tpico [8, 9].
A emisso numa transio de estado nuclear em ncleos A ressonncia entre emisso e absoro de estados
com nmero de massa maior que 5 geralmente ocorre aps nucleares tambm pode ser observada em lquidos
um outro decaimento nuclear. O ncleo filho nasce num e gases sob certas circunstncias [10], mas o Efeito
estado excitado e posteriormente decai emitindo um foto . Mssbauer s pode ser observado no estado slido
Se esse foto emitido atinge outro ncleo idntico ao devido s consideraes descritas.

Para os fsicos e amigos da fsica.


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O movimento do tomo numa rede cristalina est !"#$% &'!(#)* +$#$#!)
fortemente associado s suas interaes com os
tomos vizinhos. Podemos caracterizar estatis- ,!"#)!-*.!)%
ticamente este movimento relacionando-o com .$%/$-!01.*.$%
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a temperatura e com as foras s quais ele est
submetido. Tambm pelo facto de estar ligado
rede do slido, devemos considerar que geralmente
o tomo no est em repouso, devido s vibraes
determinadas pelos parmetros de toda a rede.

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Isto leva a uma alterao da energia do foto por

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efeito Doppler. Como na verdade h uma distribui-
o de velocidades possveis para os tomos na
rede, o efeito Doppler leva a um alargamento (D)
das energias do espectro dos ncleos emissores /$-!01.*.$%)$-*#1/*
. Os espectros dos ncleos emissores e absorve-
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dores que tomam parte do efeito Mssbauer, no ;T$$P.'*5!*!'C!*$P(U(!)*!'C!*$L*-%5(!)*!%5.#$C&$$V(KW
apresentam esse alargamento, como comentado no
pargrafo anterior, pois D ~0,1 eV suficiente para
impedir a ressonncia. tm baixa energia, o maior nmero de eletres detetados
provm de emisses prximas superfcie da amostra. Esta
Principais caractersticas de uma tcnica conhecida por CEMS (Conversion Electron Mss-
bauer Spectroscopy), e os espectros tm mximos para as
montagem experimental tpica de
energias em que se observa a ressonncia e no mnimos
Espectroscopia Mssbauer como no caso das tcnicas que medem a radiao transmi-
O procedimento mais comum expor uma fina tida pela amostra.
amostra slida contendo ncleos potencialmente
absorvedores em seu estado fundamental radia-
o emitida por uma outra amostra, a fonte, con-
Interaes hiperfinas sondadas por
tendo ncleos dos mesmos istopos inicialmente Espectroscopia Mssbauer e aplicaes
em seus estados excitados. Um detetor de radiao Pela determinao das frequncias (ou energias) de res-
posicionado aps a amostra absorvedora e sonncia, os espectros Mssbauer permitem investigar os
observa-se a ressonncia ou no (Fig. 1) [7]. nveis de energia nucleares e uma srie de interaes funda-
Como os istopos Mssbauer da amostra e da mentais que afetam tais nveis. As principais interaes so
fonte, em geral, esto em ambientes fsico-qumicos as de dipolo magntico (correspondem ao efeito Zeeman
diferentes, as energias dos estados nucleares tam- nuclear), as de monopolo eltrico (conhecidas como desvios
bm sero ligeiramente diferentes. Ento, preciso isomricos) e a interao de quadrupolo eltrico. Essas
realizar uma varredura numa faixa de energias at interaes hiperfinas refletem o ambiente fsico ao redor
que se obtenha a ressonncia entre absoro e do ncleo, que resulta nos campos eltrico e magntico
emisso. Essa faixa de energia obtida por efeito locais [8,9]. Devido grande resoluo da tcnica, peque-
Doppler variando-se a velocidade relativa entre fonte nas alteraes nesse ambiente fsico, como uma pequena
e amostra. O experimento consiste em traar uma distoro na rede cristalina do slido ou uma alterao na
curva da radiao transmitida atravs da amostra orientao da magnetizao, podem ser sondadas (medi-
a ser estudada em funo da velocidade relativa das) pela Espectroscopia Mssbauer. isto que permite,
entre a fonte e a amostra. Como as diferenas entre por exemplo, a identificao inequvoca de uma srie de
as energias dos estados dos ncleos da fonte e da minerais e a determinao da valncia de ies em determi-
amostra so pequenas, as velocidades necessrias nados stios cristalinos.
para o procedimento tambm so pequenas, da or- Sendo sensvel magnetizao, a Espectroscopia Ms-
dem de alguns mm/s. E as ressonncias podem ser sbauer amplamente utilizada em estudos de materiais
encontradas para valores positivos (aproximao) ou magnticos. Uma outra particularidade da Espectroscopia
negativos (afastamento) dessa velocidade. Eventu- Mssbauer que tambm contribui para sua utilizao no
almente pode ocorrer ressonncia para velocidade magnetismo, o fato de ser o 57Fe o istopo Mssbauer
nula, o que significa que os ncleos emissores e mais utilizado. O efeito Mssbauer observado num bom
absorvedores esto numa situao fsica idntica na nmero de istopos de vrios elementos, mas o 57Fe o de
fonte e na amostra. mais fcil observao. Cerca de 2% do Fe natural (-Fe)
Em situaes onde o processo de converso interna de 57Fe, e sendo um dos elementos mais abundantes, o Fe
muito mais provvel que a emisso numa dese- est presente numa infinidade de minerais, materiais orgni-
xcitao nuclear, pode-se obter espectros Mss- cos e materiais magnticos produzidos artificialmente. Da a
bauer a partir da deteo dos eletres emitidos no grande utilidade da tcnica nesta rea.
processo de converso. Como os eletres emitidos As fontes de 57Fe como emissoras normalmente so de

Para os fsicos e amigos da fsica.


! " # $ % & # ' % ( ) * ) + # ! * , (! , & 55
! resultando em seis transies nucleares permitidas
( !" para esse ncleo (Fig. 2) [7]. Por campo magntico
('!" hiperfino estvel neste contexto, entenda-se tempo
!" de relaxao da direo do campo hiperfino muito
)'!" menor que o tempo de observao caracterstico da
) !" tcnica (ou seja, do tempo de durao dos estados
nucleares excitados). Os espectros Mssbauer nes-
#$
%& sas circunstncias tm ento seis ressonncias.
Quando uma amostra contm Fe em diferentes
ambientes fsicos, os espectros contero os sinais
)'!" sobrepostos. Por vezes isto constitui uma dificul-
'!" dade para a anlise dos dados, mas tambm pode
('!"
6&1K!X!A!I*$)(P5.C*#%(!)*!#S4*&$!)*4&)(!.(!*N*&%(!Y**C.#!#'-0*.5!L.5.! fornecer informaes valiosas sobre diferentes stios
(!*$%.)(!N'#).C*#%.0!*!(!L5&C*&5(!*$%.)(!*R-&%.)(!)(!D@6*K!Z$!%5.#$&U[*$! cristalinos num mesmo slido.
)*!*$%.)(!L*5C&%&).$!$V(!.L(#%.).$2!.$$&C!-(C(!($!#\C*5($!9']#%&-($!
C.1#^%&-($!_C`!*!)*!$L&#!#'-0*.5!_"`!)*!-.).!#S4*0K Um artifcio que pode ser utilizado quando a quanti-
dade de Fe numa amostra pequena, produzi-la
Co embebido em uma matriz metlica. A meia vida do
57 com Fe enriquecido com o istopo 57Fe, isto , com
Co de aproximadamente 272 dias e ele decai por con-
57 uma quantidade de 57Fe maior que a quantidade
verso de eletres em um ncleo excitado de 57Fe, que o natural. Este artifcio tem sido utilizado com bastante
emissor Mssbauer. Quando o campo magntico hiperfino eficincia no caso de filmes magnticos com es-
estvel e significativo numa determinada amostra com pessuras nanomtricas [9]. Quando se quer estudar
Fe, uma degenerescncia dos nveis nucleares quebrada diferenas entre as propriedades fsicas do interior
ou das superfcies e interfaces desses filmes, pode-
se depositar 57Fe em maior quantidade no interior ou
na superfcie e o espectro Mssbauer evidenciar
uma outra regio em cada caso. Um exemplo
apresentado na Figura 3. Filmes finos de Fe foram
depositados por epitaxia por feixe molecular (MBE,
molecular beam epitaxy) com camadas sonda de Fe
enriquecido a 97% de 57Fe, os resultados indicam
claramente os distintos comportamentos magnti-
cos do Fe do interior e da interface do filme.
Em relao aplicao da Espectroscopia Ms-
sbauer para medir a variao na frequncia da
radiao devida ao do campo gravitacional da
Terra, esta foi uma das primeiras verificaes preci-
sas de previses da Teoria da Relatividade Geral. Os
primeiros experimentos foram realizados por Pound
e Rebka logo nos primeiros anos aps a explicao
do Efeito Mssbauer [10]. O desvio na frequncia
devido ao do campo (gravitational redshift) foi
inicialmente medido numa torre de mais de 22 m na
Universidade de Harvard [11]. A fonte Mssbauer e
o detetor ficavam respetivamente na base e no topo
dessa torre, de forma que a trajetria da radiao
estava ento ao longo do gradiente do campo gravi-
tacional. Essas medidas s foram possveis porque
a grande resoluo da Espectroscopia Mssbauer
permite medir pequenas variaes na frequncia de
ressonncia. A resoluo intrnseca est entre 10-10
e 10-14 da energia do foto , que da ordem de 10
Velocidade, v/(mm/s) a 200 keV, mas a resoluo normalmente alcanada
6&1K!>!a!Q$L*-%5($!;T$$P.'*5!_+Q;b`!)*!N&0C*$!N&#($!C'0%&-.C.).$!)*!6*! nos laboratrios utilizando equipamentos comerciais
_E!#C`!c!6*;#!_E!#C`!-(C!-.C.).$!$(#).!)*!X!#C!)*!D@6*!*C!)&N*5*#%*$! est entre 10-6 e 10-9 da energia do foto [7], poden-
L5(N'#)&).)*$K!d$!L(#%($!$V(!($!4.0(5*$!C*)&)($!*!.$!0&#:.$!-(55*$L(#A
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do chegar a 10-12 [8].
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Para os fsicos e amigos da fsica.


57 ! " # $ % & # ' % ( ) * ) + # ! * , (! , &
Agradecimento !! !"!#$%&'()
Aos professores Waldemar A. A. Macedo e Jos
Domingos Ardisson do Centro de Desenvolvimento !! K!<K!gK!;T$$P.'*52!h=*#*5.0!Z$L*-%$!(N!f'-0*.5!ijL*5A
da Tecnologia Nuclear (CDTN) - Belo Horizonte, !!!!!!N&#*!"#%*5.-%&(#$!&#!b.0%$!(N!<.5*!Q.5%:$W2!<*4&*k$!(N
!!!!!!;()*5#!l:j$&-$!>?2!>?X!_ H?m`K
Brasil.
!!XK!QK!fK!65(0(42!;K!6&$-:*52!QK!=5.NNk*1!*%!.0K2!hi*C(A!
!!!!!!10(P&#!Ij#.C&-$!&#!<.%!Q5j%:5(-j%*$!"#4*$%&1.%*)!Pj
!!!!!!;T$$P.'*5AbL*-%5($-(LjW2!Q'5(L*.#!J&(L:j$&-$
Manoel J. M. Pires !!!!!!8('5#.0! H2!XD>!_ HH `K
possui Bacharelado, Mes- !!>K!=K!n0&#1*0:TN*52!h;.5$!;T$$P.'*5!=5('LW
trado e Doutorado em Fsica !!!!!!_:%%LocckkkK.BAB0&#1*0:(*N*5K-:*C&*K'#&AC.&#pK)*c`K
pela Universidade Estadual !!mK!/K!gK!Z04*$2!;K!ZK!;K!gK!)*!J5&%(2!*%!.0K2!hl&1C*#%($!<'A!
de Campinas (Campinas - !!!!!!L*$%5*$!l5^A:&$%q5&-($!)(!bS%&(!g*%5*&5(!)(!r'&#%(2
Brasil), realizou estgio de !!!!!!l*)5(!""2!l&.'S2!J5.$&0W2!r'SC&-.!f(4.!>m2! E !_XG `K
ps-doutoramento no Cen- !!DK!<K!7K!l('#)2!hs*&1:&#1!L:(%(#$W2!+0.$$&-.0!.#)
tro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear !!!!!!r'.#%'C!=5.4&%j! @2!X>G>!_XGGG`K
(Belo Horizonte - Brasil). Atualmente professor
!!?K!/K!Y:.#1!_I&5*%(5`2!h;T$$P.'*5!QNN*-%!I.%.!+*#%*5W
adjunto do Instituto de Cincia e Tecnologia da !!!!!!_:%%LocckkkKC($$P.'*5K(51c&#)*RK:%C0`K
Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha
e Mucuri (Diamantina - Brasil). Tem experincia na !!@K!fK!fK!=5**#k(()2!/K!+K!=&PP2!h;($$P.'*5!bL*-%5($A!
!!!!!!-(LjW2!+:.LC.#!.#)!i.00!g%)2!g(#)5*$!_ H@ `K
rea de Fsica da Matria Condensada, atuando
principalmente nos seguintes temas: magnetismo !!EK!3K!=(#$*5!_Q)&%(5`2!h;T$$P.'*5!bL*-%5($-(LjW2!/(L&-$
e materiais magnticos, filmes finos e superfcies, !!!!!!&#!ZLL0&*)!l:j$&-$!D2!bL5&#1*5A7*50.12!J*50&#!_ H@D`K
ressonncia ferromagntica, magnetometria, !!HK!t&Ag(#1!+:*#2!I*Al&#1!t.#12!W;T$$P.'*5!QNN*-%!&#
espectroscopia de eletres e Espectroscopia !!!!!!g.%%&-*!Ij#.C&-$W2!s"gQtA7+i!7*50.1!=CPi!u
Mssbauer. !!!!!!+(Kn=.Z2!s*&#:*&C!_XGG@`v!+.LS%'0(! K
GK!nK!bK!n5.#*2!h"#%5()'-%(5j!f'-0*.5!l:j$&-$W2!8(:#
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K!sK!ZK!ZK!;.-*)(2!JK!b.:((2!8K!Q&$*#C*#1*5!*%!.0K2
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!!!!!!*R-:.#1*A-('L0*)!P&0.j*5$W2!l:j$&-.0!<*4&*k!J!@E2
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Para os fsicos e amigos da fsica.


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