2 - Correcciòn de PH y Alcalinidad

CALIDAD Y POTABILIZACIN DE AGUAS
PARA CONSUMO HUMANO 2010
Coordinador del curso:

Msc. Ing. Danilo Ros, Uruguay
(drios@ose.com.uy)
1
INDICE GENERAL DEL CURSO 2010
1. INTRODUCCIN
2. SISTEMAS DE ABASTECIMIENTO DE AGUA POTABLE
3. FUNDAMENTOS DE QUMICA APLICADA A LOS PROCESOS DE
POTABILIZACIN DE AGUA
4. PARMETROS QUE CARACTERIZAN LA CALIDAD DEL AGUA
5. TECNOLOGAS DE POTABILIZACIN DE AGUAS SUPERFICIALES
Y SUBTERRNEAS
6. TOMAS DE AGUAS SUPERFICIALES
7. PROCESOS UNITARIOS DE POTABILIZACIN DE AGUAS
SUPERFICIALES
7.1 COAGULACIN
7.2 FLOCULACIN
7.3 SEDIMENTACIN
7.4 FILTRACIN
7.5 DESINFECCIN
8. CORRECCIN DE pH y ALCALINIDAD
2
8- CORRECIN DE pH
Y ALCALINIDAD
PROGRAMA DE FORMACIN IBEROAMERICANO EN MATERIA DE AGUAS
REA TEMTICA: ABASTECIMIENTO Y SANEAMIENTO
CURSO: Calidad y potabilizacin de aguas para

consumo humano
27 de septiembre al 1 de octubre de 2010
Cartagena de Indias, Colombia
Coordinador del curso:

Msc. Ing. Danilo Ros, Uruguay
(drios@ose.com.uy)
CURSO: CALIDAD Y POTABILIZACIN DE AGUAS PARA CONSUMO HUMANO 33

INTRODUCCIN
El pH y la alcalinidad juegan un papel fundamental en la

potabilizacin de aguas. La correccin de dichos
parmetros, se realiza mediante la dosificacin de
productos qumicos.
Por ejemplo, la remocin de TOC (Carbono Orgnico Total),
cuya presencia es un precursor de la formacin de
trihalometanos y otros subproductos de la desinfeccin, se
produce con mayor eficiencia a valores de pH inferiores a
los tradicionalmente usados durante la coagulacin.
Conviene para esos casos dosificar un cido (generalmente
cido sulfrico) previo a la coagulacin, para que luego de
aplicado el coagulante, el pH se site en el valor adecuado.
4
En muchas instalaciones se aplican alcalinizantes tales

como carbonato de sodio, soda o cal hidratada para obtener
a la salida de la planta los niveles de pH requeridos por las
normas.
El proceso de desinfeccin con cloro libre tambin depende
del pH pues la presencia de cido hipocloroso predomina a
valores de pH por debajo de 7,0.
En conjunto, el pH y la alcalinidad son dos parmetros
fundamentales para el proceso de coagulacin. Mediante
ensayos de jarras es posible determinar el valor de pH
obtenido luego de aplicado el coagulante, para el cual el
proceso se desarrolla en forma ms eficiente, llamado pH
ptimo de coagulacin.
5
La alcalinidad es necesaria para la formacin de los precipitados de

hidrxido de aluminio y de hierro que se forman durante la coagulacin
por barrido. Debe existir alcalinidad suficiente en el agua previo a la
adicin del coagulante, de lo contrario el proceso no se desarrolla
totalmente.
La principal caracterstica de la alcalinidad es su capacidad
amortiguadora para resistir los cambios de pH. Por ejemplo, al dosificar
sulfato de aluminio al agua se produce una disminucin del pH. Como
se ver, esa variacin es menor para mayores valores de alcalinidad del
agua bruta.
Para la remocin de turbiedad con sulfato de aluminio, el pH final debe
estar en el entorno de 6,0 a 6,8 para que el proceso sea ms eficiente.
Cuando el pH es elevado, puede ser necesario dosificar cido para no
tener que dosificar sulfato de aluminio en exceso para bajar el pH a los
rangos requeridos. En cambio, cuando el agua bruta tiene valores bajos
de alcalinidad y pH, se puede aplicar un alcalinizante para corregir
dichos parmetros.
6
Clculo del efecto de la dosificacin de cidos o bases

Los valores iniciales de alcalinidad pH, influyen sobre el efecto que
sobre este ltimo parmetro tienen la dosificacin de un cido o base
en al agua. Intervienen tambin otros factores secundarios como los
Slidos Totales Disueltos (TDS) y la temperatura.
La hiptesis fundamental que se adopta para determinar el efecto que

produce sobre el pH y la alcalinidad del agua la adicin de un cido o
base, es que el Carbono Inorgnico Total (CT) permanece constante,
lo cual es vlido siempre que:
No exista intercambio e CO2 entre el agua y la atmsfera

No se agregue CO2 intencionalmente al agua
No exista precipitacin de CaCO3
La contribucin en la alcalinidad de otras especies qumicas (como
fosfatos por ejemplo) sea despreciable
7
Estas hiptesis son en general vlidas en la mayora de

las plantas de tratamiento dado la baja relacin de rea
expuesta a la atmsfera en relacin con el volumen de
agua. Ya fue visto que la expresin de alcalinidad est
dada por:
Alc (equivalentes /l) = HCO3- + 2 CO3= + OH- - H+
Alc (mg/l CaCO3) = Alc (eq/l) 50.000
En donde HCO3- es la concentracin de iones

bicarbonato en moles /l, CO3= es la concentracin de
iones carbonato en moles /l, OH- es la concentracin
de iones hidroxilo en moles /l, y H+ es la concentracin
de iones hidrgeno en moles /l.
8
Las concentraciones en el agua de HCO3-, CO3= y OH- estn

siempre en equilibrio con las concentraciones de cido
carbnico (H2CO3) e iones H+, de acuerdo con las siguientes
reacciones y ecuaciones de equilibrio:
HCO 3 1 H
H2CO3 HCO3 + - H+ K1 1
H 2CO3
CO3 H
HCO3- CO3= + H+ K2 2
HCO3
1
H2O OH- + H+ 1 OH- 1 H+ = Kw
pH = - Log ( 1 H+ )
9
Los parmetros 1 y 2 son coeficientes de actividad para

iones monovalentes y bivalentes respectivamente, y se
pueden determinar en funcin de los slidos disueltos
totales de acuerdo a las siguientes expresiones
desarrolladas empricamente para TDS 200 mg/l
(Snoeyink & Jenkins, 1980, en Najm Issam, 2001):
0.0025 TDS
1 10
0.0100 TDS
2 10
TDS son los slidos totales disueltos en mg/l

Para concentraciones de TDS de hasta 400 mg/l los
autores estiman errores inferiores al 5 %.
10
Las constantes K1, K2 y Kw dependen de la temperatura

(Merrill & Sanks, 1978, en Najm Issam, 2001), y su
variacin se puede observar en la siguiente tabla:
T (C) K1 K2 Kw
5 10-6.52 10-10.56 10-14.74

10 10-6.46 10-10.49 10-14.54
15 10-6.42 10-10.43 10-14.35
20 10-6.38 10-10.38 10-14.17
25 10-6.35 10-10.33 1014.00
K1 = 7.19019x10-9 T + 2.70642x10-7
K2 = 9.55801x10-13 T + 2.27661x10-11
Kw = 1.216186x10-5 e0.08519565 T
11
El Carbono Inorgnico Total (CT), que permanece

constante como se indic, es la suma todas las especies
inorgnicas de carbono presentes:
CT = = HCO3- + CO3= + H2CO3
Operando con expresiones anteriores, es posible calcular

CT en funcin de la alcalinidad y el pH:
Alc Kw 10 pH Alc Kw 10 pH
pH
50 .000 1 10 1 K2 50 .000 1 10
pH
HCO 3 (eq/l) CO 3 (eq/l) 1 1
2K2 1 pH
2K2 1
1 2 10
pH 1
2 10
pH
2 10
Alc Kw 10 pH
pH pH
1 10 50 .000 1 10 1
H 2CO 3 (eq/l)
K1 2K2 1
1 pH
2 10
12
Alc Kw 10 pH
pH pH
1 10 1 K2 50 .000 1 10 1
CT (mol/l) 1 pH
K1 2 10
2K2 1
1 pH
2 10
Dado que los valores iniciales de pH y alcalinidad son

en general conocidos, es posible calcular mediante la
expresin anterior, el valor inicial de CT, y bajo la
hiptesis de que permanece constante, se obtiene la
siguiente expresin de la cual son incgnitas los
valores finales de pH y alcalinidad:
CTi = CTf (Alcf , pHf)
13
CASO 1: Dosificacin de cido sulfrico

Se desea conocer la dosis de cido sulfrico necesaria para bajar
la alcalinidad a un valor determinado, o a un valor de pH deseado.
En este ejemplo, calcular la dosis para dos casos:
a) Bajar la alcalinidad a 70 mg/l CaCO3
b) Bajar el pH a un valor de 7.0
Las caractersticas del agua bruta son:

Alcalinidad Total = 100 mg/l CaCO3
pH = 7.8
TDS = 100 mg/l
Temperatura = 18C
a) Al adicionarse cido sulfrico al agua, esta se ioniza y se producen

iones hidrgeno que disminuyen el pH, lo cual depende bsicamente de
la alcalinidad inicial:
H2SO4 2H+ + SO4=
14
Al adicionar 1 mol de H2SO4 se adicionan 2 moles de H+. La dosis que

se aplique de cido se refleja en un cambio de alcalinidad, que est
dada por la cantidad de iones H+ que se agreguen:
Alc (equivalentes /l) = HCO3- + 2 CO3= + OH- - H+
Alcalinidad (eq/l) = moles/ litro de H+ adicionados
Moles de H+ adicionados = 2 Moles de H2SO4 adicionados
Dosis (H2SO 4 ) (g/l)

Moles/l de H 2 SO4 adicionado (mol/l)
P.M.H 2SO 4 (g/mol)
moles /l de H+ adicionados = 2 (Dosis (mg/l H2SO4)/1000) / 98
Alc (mg/l CaCO 3 ) 2 Dosis /1000

Alc (eq/l)
50.000 98
15
Dosis (mg/l H2SO4) = (Alc. inicial Alc. final) 0,98
Por lo tanto, conociendo la alcalinidad final del agua, luego de

dosificar cido, es posible determinar mediante la expresin anterior
la dosis buscada.
Dosis (mg/l H2SO4) = (100 - 70) 0,98 = 29,4 mg/l
b) Utilizando las ecuaciones correspondientes, se calculan los

coeficientes 1 y 2 y los coeficientes K1, K2 y Kw:
1 = 0.9441
2 = 0.7943
K1 = 4.00065 x 10-7
K2 = 3.99705 x 10-11
Kw = 5.63638 x 10-5
16
Con los valores iniciales de pH y alcalinidad se calcula el valor de CT:

CT = 0,00207 mol/l. Recurriendo a la expresin de CT, aplicada a las
condiciones finales, se despeja la nica incgnita que es la alcalinidad
final:
Alc Kw 10 pH
pH pH
1 10 K2
1 50 .000 1 10 1
CT (mol/l) 1 pH
K1 2 10
2K2 1
1 pH
2 10
2K2 1
CT 1 pHf pHf
2 10 Kw 10
Alc. final (mg/l CaCO 3 ) 50.000
1 10 pHf 1 K2 1 10 pHf
1
1 pHf
K1 2 10
Alcalinidad final = 83,7 mg/l CaCO3
17
Luego, con la alcalinidad final es posible calcular la dosis

requerida de cido sulfrico:
Dosis (mg/l H2SO4) = (Alc. inicial Alc. final) 0,98
Dosis (mg/l H2SO4) = (100 83.7) 0,98
Dosis = 16 mg/l H2SO4
Si se plantea el mismo problema, pero para una

alcalinidad inicial de 180 mg/l de CaCO3, se obtiene como
resultado una dosis de 29 mg/l de cido sulfrico, lo cual
pone en evidencia el carcter amortiguador de la
alcalinidad frente a los cambios de pH
18
CASO 2: Determinacin del pH de coagulacin

Calcular el pH final del agua, luego de aplicar una dosis de
50 mg/l de sulfato de aluminio, para las siguientes
caractersticas del agua bruta:
pH = 7,8
TDS = 100 mg/l
Temperatura = 18C
La dosificacin de sulfato de aluminio implica un descenso
de alcalinidad, de modo que: 1 mg/l de Al2(SO4)3.14 H20
consume 0,5 mg/l de alcalinidad como CaCO3
Por lo tanto, una dosis de 50 mg/l de sulfato de aluminio
consume 25 mg/l de alcalinidad, y la alcalinidad desciende
a 75 mg/l de CaCO3
19
Para TDS = 100 mg/l se realizan las siguientes

determinaciones:
1 = 0.9441
2 = 0.7943
K1 = 4.00065 x 10-7
K2 = 3.99705 x 10-11
Kw = 5.63638 x 10-5
La siguientes ecuacin, para las condiciones iniciales de
pH y alcalinidad, permite calcular el valor de CT:
Alc Kw 10 pH
pH pH
1 10 1 K2 50 .000 1 10 1
CT (mol/l) 1 pH
K1 2 10
2K2 1
1 pH
2 10
CT = 0.00207 mol /l
20
Planteando la expresin anterior para las condiciones

finales, se tienen como datos la alcalinidad final y CT, y la
nica incgnita es el pH final.
No es posible despejar analticamente el pH final,
recurriendo a mtodos iterativos, se llega al siguiente
resultado:
pH final = 6,79
La variacin de pH es 1,01 unidades. Si se plantea el
mismo problema para una alcalinidad inicial de 55 mg/l de
CaCO3, se obtiene un pH final de 6,42, que significa una
variacin de 1,38 respecto al pH inicial. Lo cual comprueba
tambin el efecto amortiguador de la alcalinidad respecto a
los cambios de pH.
21
CASO 3: Calcular la dosis necesaria de alcalinizante

para elevar a valores deseados el pH y la alcalinidad
Determinar la dosis necesaria de cal hidratada para
elevar :
a) La alcalinidad total a 80 mg/l CaCO3
b) El pH a 7,5
Agua Bruta:
pH = 6.8
TDS = 100 mg/l
Temperatura = 18C
22
a) El aumento de alcalinidad est dado por la cantidad de

iones OH- que se agreguen: Alc (eq/l) = Moles/l de OH-
agregados
Dosis Alcalinizante (mg/l)
Moles/l de alcalinizante agregados
P.M.Alcalinizante (g/mol) 1000
Cada mol de alcalinizante, aporta tantos moles de OH-

como el cociente entre su PM y PE. Por ejemplo:
1 Mol de NaOH aporta 1 mol de OH (PM/PE = 1)
1 Mol de Ca(OH)2 aporta 2 moles de OH (PM/PE = 2)
Dosis Alcalinizante (mg/l) P.M. Alcalinizante
Moles/l de OH - agregados
P.M.Alcalinizante 1000 P.E. Alcalinizante
- Dosis Alcalinizante (mg/l)

Alc (eq / l ) Moles/l de OH agregados
P.E. Alcalinizante 1000
23
Por otro, lado se tiene que:
Alcalinidad (mg/l CaCO3 )

Alcalinidad (eq / l )
P.E. CaCO3 1000
Alc (mg / l ) Dosis Alcalinizante (mg/l)

PE CaCO3 1000 P.E. Alcalinizante 1000
Por lo tanto, el aumento de alcalinidad que produce la dosificacin de

un alcalinizante, est dado por la siguiente expresin:
P.E. CaCO 3
Alc (mg/l CaCO 3 ) Dosis de alcaliniante (mg/l)
P.E. Alcalinizante
24
Si se aplica cal hidratada (Ca(OH)2 ) como alcalinizante:

P.M. Ca(OH)2 = 74 g/mol
P.E. Ca(OH)2 = 37 g/eq
P.E. alcalinizante
Dosis de alcaliniante (mg/l) Alc
P.E. CaCO 3
Dosis = 14,8 mg/l de Ca(OH)2
b) La dosis de cal hidratada para elevar el pH a 7,5 surge

de la siguiente ecuacin, que tiene como incgnita adicional
la alcalinidad final
P.E. CaCO 3
Alc (mg/l CaCO 3 ) Dosis de alcaliniante (mg/l)
P.E. Alcalinizante
25
Para TDS = 100 mg/l, se calcula:

1 = 0.9441
2 = 0.7943
K1 = 4.00065 x 10-7
K2 = 3.99705 x 10-11
Kw = 5.63638 x 10-5
Con los valores iniciales de pH y alcalinidad se calcula CT
mediante la siguiente expresin:
Alc Kw 10 pH
pH pH
1 10 1 K2 50 .000 1 10 1
CT (mol/l) 1 pH
K1 2 10
2K2 1
1 pH
2 10
CT = 0.00165 mol /l
26
Con la siguiente ecuacin se calcula la alcalinidad final,

conocido el pH final y el valor de CT:
2K2 1
CT 1 pHf pHf
2 10 Kw 10
Alc. final (mg/l CaCO 3 ) 50.000
1 10 pHf 1 K2 1 10 pHf
1
1 pHf
K1 2 10
Alcalinidad final = 76,8 mg/l CaCO3

Dosis (mg/l Ca(OH)2) = (76,8 60) x 37/50
Dosis = 12,4 mg/l Ca(OH)2
27
CASO 4: Calcular el pH del agua luego de aplicar una

dosis conocida de alcalinizante
Calcular el pH del agua luego de dosificar 10 mg/l de soda

(hidrxido de sodio), para las siguientes caractersticas
iniciales:
pH = 6.8
TDS = 100 mg/l
Temperatura = 18C
28
Para TDS = 100 mg/l se calcula:

1 = 0.9441
2 = 0.7943
K1 = 4.00065 x 10-7
K2 = 3.99705 x 10-11
Kw = 5.63638 x 10-5
Con los valores iniciales de pH y alcalinidad se calcula el

valor de CT = 0.00165 mol /l
El P.E. del NaOH es 40 g/eq
P.E. CaCO3/P.E. NaOH = 50/40 = 1,25
1 mg/l de NaOH eleva 1,25 mg/l de CaCO3 la alcalinidad. Al
dosificar 10 mg/l, la alcalinidad se eleva en 10 mg/l 1,25 =
12,5 mg/l de CaCO3
La alcalinidad final es 72,5 mg/l de CaCO3
29
Alc Kw 10 pH
pH pH
1 10 1 K2 50 .000 1 10 1
CT (mol/l) 1 pH
K1 2 10
2K2 1
1 pH
2 10
Aplicando la ecuacin anterior para las condiciones finales,

la nica incgnita es el pH final, dado que la alcalinidad final
y CT son conocidos. No es posible en este caso despejar
analticamente la incgnita buscada, por lo que se debe
recurrir a mtodos iterativos para obtener el pH final.
pH final = 7,23 (el PH se eleva 0,43 puntos)
Resolviendo el mismo problema para una alcalinidad inicial
de 110 mg/l de CaCO3, se obtiene un pH final igual a 7.01,
logrando elevar solamente 0.21 puntos el valor del pH.
30
EJEMPLO
En una planta potabilizadora se estn dosificando 50 mg/l de
sulfato de aluminio Al2(SO4)3.18H2O. Ensayos de jarra
determinaron que el pH ptimo de coagulacin es 6,5. Para
mantener la dosis de sulfato de aluminio, que dosis de cido
sulfrico debe aplicarse para coagular al pH ptimo? Determinar
tambin la alcalinidad final del agua
Caractersticas del agua bruta:
pH = 7,8
TDS = 100 mg/l
Temperatura = 20C
Solucin:
La dosis de sulfato de aluminio aplicada baja la alcalinidad a 72,5 mg/l
CaCO3 y el pH a 6,81.
Finalmente, para bajar el pH a 6,5 debe aplicarse una dosis de cido
sulfrico de 15,2 mg/l, y la alcalinidad baja a 57 mg/l CaCO3
31
Referencias:
1. Lahore A., Qumica Nivel Bachillerato, Monteverde y

Cia, 278 pp
2. Vila Marta y Romano Humberto, Qumica General
Bsica, Cuarto Ao, 3. Edicin, Monteverde y Cia,
296 pp.
3. Najm Issam, User-friendly Carbonate Chemistry
Charts, Journal AWWa, Nov. 2001, pp 86-93.
4. Revisin Tcnica: I.Q. Sal Garat, OSE, 2007
32

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CALIDAD Y POTABILIZACIN DE AGUAS

PARA CONSUMO HUMANO 2010

Coordinador del curso:

CURSO: Calidad y potabilizacin de aguas para

Coordinador del curso:

CURSO: CALIDAD Y POTABILIZACIN DE AGUAS PARA CONSUMO HUMANO 33

El pH y la alcalinidad juegan un papel fundamental en la

En muchas instalaciones se aplican alcalinizantes tales

La alcalinidad es necesaria para la formacin de los precipitados de

Clculo del efecto de la dosificacin de cidos o bases

La hiptesis fundamental que se adopta para determinar el efecto que

No exista intercambio e CO2 entre el agua y la atmsfera

Estas hiptesis son en general vlidas en la mayora de

Alc (equivalentes /l) = HCO3- + 2 CO3= + OH- - H+

Alc (mg/l CaCO3) = Alc (eq/l) 50.000

En donde HCO3- es la concentracin de iones

Las concentraciones en el agua de HCO3-, CO3= y OH- estn

H2O OH- + H+ 1 OH- 1 H+ = Kw

Los parmetros 1 y 2 son coeficientes de actividad para

TDS son los slidos totales disueltos en mg/l

Las constantes K1, K2 y Kw dependen de la temperatura

5 10-6.52 10-10.56 10-14.74

El Carbono Inorgnico Total (CT), que permanece

CT = = HCO3- + CO3= + H2CO3

Operando con expresiones anteriores, es posible calcular

Dado que los valores iniciales de pH y alcalinidad son

CTi = CTf (Alcf , pHf)

CASO 1: Dosificacin de cido sulfrico

Las caractersticas del agua bruta son:

a) Al adicionarse cido sulfrico al agua, esta se ioniza y se producen

Al adicionar 1 mol de H2SO4 se adicionan 2 moles de H+. La dosis que

Alc (equivalentes /l) = HCO3- + 2 CO3= + OH- - H+

Alcalinidad (eq/l) = moles/ litro de H+ adicionados

Moles de H+ adicionados = 2 Moles de H2SO4 adicionados

Dosis (H2SO 4 ) (g/l)

moles /l de H+ adicionados = 2 (Dosis (mg/l H2SO4)/1000) / 98

Alc (mg/l CaCO 3 ) 2 Dosis /1000

Dosis (mg/l H2SO4) = (Alc. inicial Alc. final) 0,98

Por lo tanto, conociendo la alcalinidad final del agua, luego de

Dosis (mg/l H2SO4) = (100 - 70) 0,98 = 29,4 mg/l

b) Utilizando las ecuaciones correspondientes, se calculan los

Con los valores iniciales de pH y alcalinidad se calcula el valor de CT:

Alcalinidad final = 83,7 mg/l CaCO3

Luego, con la alcalinidad final es posible calcular la dosis

Dosis (mg/l H2SO4) = (Alc. inicial Alc. final) 0,98

Dosis (mg/l H2SO4) = (100 83.7) 0,98

Dosis = 16 mg/l H2SO4

Si se plantea el mismo problema, pero para una

CASO 2: Determinacin del pH de coagulacin

Para TDS = 100 mg/l se realizan las siguientes

Planteando la expresin anterior para las condiciones

CASO 3: Calcular la dosis necesaria de alcalinizante

a) El aumento de alcalinidad est dado por la cantidad de

Cada mol de alcalinizante, aporta tantos moles de OH-

- Dosis Alcalinizante (mg/l)

Por otro, lado se tiene que:

Alcalinidad (mg/l CaCO3 )

Alc (mg / l ) Dosis Alcalinizante (mg/l)

Por lo tanto, el aumento de alcalinidad que produce la dosificacin de

Si se aplica cal hidratada (Ca(OH)2 ) como alcalinizante:

Dosis = 14,8 mg/l de Ca(OH)2

b) La dosis de cal hidratada para elevar el pH a 7,5 surge

Para TDS = 100 mg/l, se calcula: