PRACTICAS DE FISICA ATOMICA

Y MOLECULAR
4 . GRADO EN FISICA. 2016/17.
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I: C
alculo de energas at
omicas

El proposito de esta practica es calcular la energa de estados atomicos y

estudiar el ordenamiento de los mismos. El calculo se realizara en el marco de
acoplamiento LS y para ello se utilizaran dos programas: ls-wf-generator
y energia-ls, cuyos ejecutables para windows y linux pueden encontrarse
en la plataforma. Los atomos que cada uno debe estudiar se indican en la
siguiente tabla.

alumno atomo
ARCO GARCIA, FRANCISCO MANUEL Mg
BARROSO BELLIDO, SAMUEL Be

BERROCAL SANCHEZ, JOAQUIN P
ESCALANTE DIAZ, ANTONIO JESUS C
GARCIA INFANTES, FRANCISCO Fe
GARCIA REYES, MANUEL Cr

GOMEZ NICOLAS, PABLO As

GUTIERREZ PAREJO, FRANCISCO JOSE Ca
MARTINEZ GARCIA, MIGUEL ANGEL
Al
MILONE, ANGELO B
MORENO VACAS, ALEJANDRO MIGUEL Cu
RUIZ STOCCHETTI, ANTONIO JOSE Si

SANCHEZ
GARRIDO, ADRIAN Ge

TORRES SANCHEZ, PABLO S
VILLEGAS DOMINGUEZ, JAIRO ANTONIO O

Deben analizarse al menos 5 terminos. Si la configuracion del estado

fundamental no es suficiente, debern estudiarse otras configuraciones que
correspondan a estados excitados del mismo atomo.
 El procedimiento a seguir se inicia estableciendo, en primer lugar, la con-
figuracion del estado fundamental del atomo problema e identificando
las subcapas abiertas en dicha configuracion.

Una vez hecho esto, y mediante el programa ls-wf-generator, se deter-

minan los terminos correspondientes a esas subcapas abiertas (que coinciden
con los de la configuracion completa, ya que el termino de cualquier subcapa
cerrada es, como sabemos, 1 S). El programa ls-wf-generator proporciona
las funciones de onda de esos terminos como combinacion lineal de deter-
minantes de Slater construidos con las funciones de onda monoelectronicas
involucradas. Estas funciones de onda se utilizan en el calculo de la energa
por lo que las salidas del programa deben guardarse para cada uno de los
terminos de la configuracion.

A continuacion se calcula la energa de cada termino mediante el programa

energia-ls. Este calculo requiere varios pasos que deben llevarse a cabo
ordenadamente. A continuacion se describen:

1. Identificar el gas noble con n

umero atomico inmediatamente superior
al del atomo problema y copiar el archivo xx-oep-optimal.dat en la
carpeta de trabajo. Aqu xx indica el smbolo de ese gas noble.
2. Modificar este archivo para el atomo problema. Para ello se deben cam-
biar los valores marcados en amarillo en el pdf adjunto y que corres-
ponden a: la carga del nucleo y el numero de electrones (repetido dos
veces), el n
umero de capas completas del atomo problema y los valores
de n y l de dichas capas. Es conveniente hacer tantas copias de este
archivo, una vez modificado, como terminos presenta la configuracion
estudiada, identificando cada una de ellas con el termino correspondi-
ente.
3. A continuacion se modifican, en cada uno de los archivos, las lneas mar-
cadas en marron, que corresponden a la funcion de onda del termino
concreto cuya energa se quiere calcular. Estas lneas son las que se ob-
tienen como salida del programa ls-wf-generator, previamente ejecu-
tado. Notar que los textos que figuran en xx-oep-optimal.dat pueden
no coincidir con los de la salida de ls-wf-generator. Por tanto se re-
comienda copiar de la salida de este programa las lneas que van desde
 la que dice % Enter informacion sobre la configuracion hasta
el final y pegarlas en xx-oep-optimal.dat sustituyendo a las marcadas
en marron.

4. Una vez hecho esto hay que establecer el n umero de iteraciones maximo
que se van a hacer en la resolucion de las ecuaciones Hartree-Fock. En
el archivo xx-oep-optimal.dat es el n umero marcado en verde. Se
recomienda establecer un n umero del orden de entre 1000 y 10000.

5. A continuacion se procede a ejecutar el programa energia-ls usando

como archivo de entrada el xx-oep-optimal.dat que acabamos de
modificar. Una vez terminada la ejecucion, se abre el archivo fort.99
y se copian los dos bloques de datos que aparecen en el (y que corres-
ponden a las funciones de onda monoelectronicas y el potencial medio
obtenidos en el proceso iterativo), sustituyendo los bloques marcados
en azul en el archivo xx-oep-optimal.dat. Si no se ha alcanzado la
convergencia antes de completar el n umero maximo de iteraciones es-
tablecido, se vuelve a ejecutar el programa sin cambiar ese numero de
iteraciones. Esto se repite hasta que se alcance la convergencia para
un numero de iteraciones menor que ese valor maximo. Entonces se
vuelve a sustituir ese numero maximo de iteraciones por 0 y se eje-
cuta el progama de nuevo, enviando la salida a un archivo con el fin
de guardar el resultado obtenido. Es conveniente tambien guardar el
archivo de entrada por si fuera necesario repetir el calculo. Ambos
archivos corresponden a un termino dado y deberan estar identifica-
dos.

6. El procedimiento iterativo de minimizacion debe repetirse para obtener

la energa de cada uno de los terminos de la configuracion electronica
que se esta estudiando. Se recomienda empezar con el estado funda-
mental, para lo que se pueden utilizar las reglas de Hund. Tambien es
posible obtener la energa de los terminos usando el potencial medio y
las funciones de onda monoelectronicas obtenidos para el estado fun-
damental de la configuracion. En este caso basta ejecutar el programa
energia-ls para el archivo de entrada correspondiente a cada termino
(es decir con la funcion de onda de cada uno de ellos), con un n umero
maximo de iteraciones de 0, con los valores de potencial medio y fun-
ciones de onda monoelectronicas encontrados en la optimizacion llevada
a cabo para el termino del estado fundamental.
7. En el segundo pdf se indican los resultados del archivo de salida de
interes para el estudio que debe llevarse a cabo. Aparece marcada en
amarillo la informacion relevante que corresponde a:
-Pesos de las integrales I(nl) T(n,l;n,l) en la expresion final de la
energa.
-Pesos de las integrales directas, F k (nl, n0 l0 ) Rk (n,l;n,l|n,l;n,l), y
de intercambio, Gk (nl, n0 l0 ) Rk (n,l;n,l|n,l;n,l), en la expresion final
de la energa.
-Energa total obtenida en el proceso iterativo de minimizacion.
-Energa total cinetica.
-Energa total electrostatica.
-Energa total de interaccion electrones-n ucleo.
-Energa total de interaccion de los electrones entre s.
-Energa total de interaccion de los electrones entre s (intercambio).
-Correcciones spin-orbita con dos potenciales.
-Momentos de la distribucion de carga (de -2 a +4).
-Energas de los niveles monoelectronicos.

8. As mismo el programa energia-ls genera un conjunto de archivos

que contienen informacion relativa a la solucon optima de las ecua-
ciones Hartree-Fock. Estos tienen, al inicio, la estructura
Z#1N#2-#3L ,
donde el primer n umero es la carga del n
ucleo, el segundo el n
umero de
electrones, el tercero la multiplicidad del termino estudiado, 2S + 1, y,
por ultimo, L es su momento angular orbital. A continuacion aparecen:
-pot, que incluye el potencial optimo medio, la densidad de carga en
el espacio de posiciones y la densidad de energa),
-gamma, que contiene la densidad de carga en el espacio de momen-
tos,
-l0 y l0t, donde figuran las funciones de onda s monoelectronicas
en los espacios de posiciones y de momentos, respectivamente, en orden
creciente del numero cuantico principal n,
-l1 y l1t (igual para ondas p),
-l2 y l2t (igual para ondas d), ...