CHAPTER 1

OVERVIEW OF ELASTOMERS

RUBBER SCIENCE AND ENGINEERING

20-MTSC-642-001

Spring 2002
MW 2:00-3:15
422D Rieveschl

W.J. van Ooij

501E ERC
Phone 556-3194
Fax 556-3773
Email: vanooiwj@email.uc.edu , wim.vanooij@uc.edu
URL: http://www.eng.uc.edu/~wvanooij

Prerequisites:
Basic knowledge of organic chemistry
Knowledge of mechanical properties of materials (e.g., NAPOM) 1
 Tabla de Contenido

Introduccin y Definiciones
Quimica y Produccin de Caucho Sinttico
Polimerizacin
Propiedades Mecnicas del Caucho (Dinmicas)
Elsticidad del Caucho
Cargas Ensayo del Profesor Schaefer (4/29)
Vulcanizacin del Caucho
Azufre
Peroxido
Guanidina
Oxidos Metlicos
Maleimida
Formulacin del Caucho y su Procesamiento
Adhesin del Caucho a Metales y Fibras
Adhesivos
Brass Plating Technique
Ensayo de Propiedades de Cauchos
Diseo de Llantas, Ingenieria y Fabricacin
Fallas
Aplicaciones del Caucho
Repaso

El orden en que se presentaran los temas puede variar 2

 EL CAUCHO INTRODUCCION

DEFINICIONES

Un elastomero es un material macromolecular que a temperatura ambiente puede

ser estirado con bajos esfuerzos al menos al doble de su longitud original y que
luego de retirar la fueza de estiramiento, regresa a sus dimensiones originales

Otra definicin es: un polimero con una Tg que esta por debajo de Tamb

Caucho es otra palabra para elastomero pero es a menudo usada para referirse
a una mezcla de un elastomero con varios ingredientes que luego se vulcaniza

A compuesto es una mezcla de un elastomero con cargas, un sistema de

vulcanizacin y muchos otros ingredientes

Vulcanizacin (o cura) es un proceso irreversible durante el cual un compuesto

elastomerico es, convertido de un suave y pegajoso termoplstico a un termoestable
con propiedades elsticas a travs de un entrecruzamiento Qumico (vulcanizacin
se da al calentar el compuesto y conseguir la reaccin del elstomero y el azufre )

3
 EL CAUCHO INTRODUCCION

PROPIEDADES MECANICAS

Muchos polimeros pueden estar en estado cauchoso , pero slo los elastomeros
son gomosos a Tamb , Ellos tienen una Tg por debajo de la Tamb
4
 EL CAUCHO INTRODUCCION

PROPIEDADES MECANICAS

increases with crosslinking

Elastomeros muestran un comportamiento elastico

no lineal Bajo a bajos esfuerzos debido a enlaces
Mdulo Elstico vs. T para un elastomero; secundarios ; Altos a altos esfuerzos debido al
otros polimeros muestran este plateau, pero estiramiento de enlaces covalentes
slo ellos tienen su Tg por debajo de la RT

Note el efecto de histeresis ; Esto esta relacionado

con la capacidad de absorver energia de los
elastomeros (damping)
5
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ALGUNAS APLICACIONES DEL CAUCHO

Llantas
Otras autopartes
Mangueras
Correas de transmisin
Juntas de Expansin
Recubrimiento de Rodillos
Suelas
Recubrimiento de alambres
Caucho Esponjoso
Articulos deportivos
Productos Moldeados
Sellos
Soportes para absorcin de energia (Damping)
Aplicaciones para soportar Cargas
Miscelaneos

El consumo anual de los elastomero es de ms de 20,000,000 tons

sinttico, natural 6
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ALGUNAS PROPIEDADES IMPORTANTES

Resiliencia
Compresion Remanente
Resistencia a Aceites
Resistencia aSolventes
Resistencia aGasolina
Resistencia aAcidos
Resistencia a Alkalis
Resistencia a Luz Solar (Insaturacin)
Resistencia al Calor (Insaturacin)
Resistencia al Ozono (Insaturacin)
Resistencia al Desgarre y Abrasin
Flexibilidad a bajas Temperaturas (Tg)
Adhesion a Metales y Fibras
Procesabilidad
Resistencia al Impacto
Resistencia a la Tensin
Absorsin de Energia (Damping)
Costo 7
 EL CAUCHO INTRODUCCION

El caucho natural y ms de 20 elastomeros sintticos son

comercialmente aprovechables
Miles de compuestos pueden desarrollarse a partir de estos
elastomeros de la siguiente forma:
o Selecin del elastomero base
o Conocimiento de la aplicacin del Compuesto
o Uso efectivo del equipo de procesamiento

Formular es parte ciencia y parte arte

Requiere Conocimientos de elastomeros, aditivos Qumicos,
equipos de Procesamiento
Para Formular hay que cumplir 3 criterios: propiedades, procesabilidad,
precio
Un buen Formulador tiene ms de 20 aos de experiencia

8
 EL CAUCHO INTRODUCCION

Elstomeros de Propositos Generales

NOMBRE ABREVIATURA NOMBRE QUIMICO ESTRUCTURA

Caucho Natural NR Cis-PolIisopreno Slide 34 , 1+2

PROPIEDADES

Ventajas Sobresaliente resiliencia

Alta resistencia a la tensin
Superior resistencia al corte y a la abrasion
Excelente rebote (snap)
Buena flexibilidad a bajas temperaturas
Excelente adhesion a fibras y metales
Limitaciones Pobre resistancia al calor, ozono y luz solar (alta insaturacion)
Muy poca resistencia al aceite, gasolina y solventes hidrocarbonados (swells)
Observaciones Material barato con excelentes propiedades fsicas
Ideal para aplicaciones que requieren buena resistancia a la abrasion y resistencia al
corte
Tenaz y resistente al desgaste
Puede formularse para temperatura de servicio por debajo de (50 C)
Elastomero de propositos Generales
Principal aplicacin en llantas

9
 EL CAUCHO INTRODUCCION

CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Isoprene Rubber IR Synthetic cis-Polyisoprene Slide 34 , 1+2

PROPIEDADES

Ventajas Sobresaliente resiliencia

Buena resistencia a la tensin
Superior resistencia al corte y a la abrasion
Excelente rebote (snap)
Buena flexibilidad a bajas temperaturas
Inodoro
Limitaciones Pobre resistancia al calor, ozono y luz solar (alta insaturacion)
Muy poca resistencia al aceite, gasolina y solventes hidrocarbonados (swells)
Observaciones Propiedades similares al NR
ligeramente ms resistente a la interperie
Propiedades ms consistentes
Ms puros
Ligeramente inferior al NR en resistencia a la tensin, Resistencia al corte y
compresin remanente
Elastomero de propositos Generales
Principal aplicacin en llantas

10
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

SBR SBR, GR-S, Buna-S Styrene-Butadiene Slide 34 , 3+4

Copolymer

PROPIEDADES

Excelente resistencia al impacto

Muy buena resiliencia
Muy buena tensile strength
Muy buena resistencia a la abrasion
Muy buena flexibilidad a bajas temperaturas
Limitations Pobre resistancia al calor, ozono y luz solar (alta insaturacion)
Muy poca resistencia al aceite, gasolina y solventes hidrocarbonados (swells)
Remarks Propiedades similares al NR
Tipicamente 23% estireno
Algunas propiedades son ligeramente menores a las del NR
Ligiramente ms resistente al calor y la craqueo por flexin que el NR
Puede reemplazar al NR en muchas aplicaciones con ahorro econmico
Elastomero ms utilizado comercialmente
Elastomero de propositos Generales
Ampliamente usado en llantas

11
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Butadieno BR Polibutadieno Slide 34 , 4

PROPIEDADES

Advantages Sobresaliente resiliencia

Excelente flexibilidad a baja temperaturas (debido a muy bajaTg)
Superior resistencia a la abrasin, resistencia al corte y craqueo a la flexin

Limitations Muy poca resistencia al ozono y al calor (Alta insaturacin)

Pobre resistencia al aceite, gasolina y solventes hidrocarbonados (swells)
Inferior procesabilidad debido a la baja recuperacin elstica en crudo
Remarks Algunas propiedades similares al NR, IR y al SBR, especialmente es superior
su resistencia al desgaste y a la abrasin
Resistencia al rompimiento de las cadenas durante la masticacin (shearing)
La ms baja Tg de los elstomeros comerciales (despus de la silicona)
Principalmente utilizado en mezclas o blends con otros elstomeros (SBR, IR,
NR) para conseguir las propiedades requeridas
Elastomero de propositos Generales
Ampliamente usado en llantas

12
SPECIALTY RUBBERS EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Butyl Rubber IIR Isobutylene-Isoprene Slide 34 , 1
Slide 35 , 5

PROPIEDADES

Advantages Osobresaliente impermeabilidad a gases y vapores

Muy buena resistancia al calor, oxygeno, ozono y luz solar (baja insaturacin)
Alta absorcin de energia (damping)
Excelente resistancia a alkalis
Excelente resistancia a solventes oxigenados
Buena resistencia al corte en caliente
REsistencia superioral agua y al vapor
Limitations Alta compresin Remanente
Pobre resistencia a los aceites, gasolina y solventes hidrocarbonados
Bajo rebote elstico (snap)
Aceptable procesaibilidad
Pobre resiliencia
Remarks Un pequeo % de isopreno se adiciona para el curado
Resistencia inherente al ozono, qumicos corrosivos, acidos minerales, cetonas y
fluidos hidrulicos
Como punto negativo tienela fluencia, sus propiedades de compresin remanente son pobres
Su procesaibilidad no es buena debido a la dificultad de rompimiento (break down) durante
el mezclado (debido a la baja insaturacin) y se contamina facilmente, lo que causa mal curado
y pobres propiedades fsicas
Las versiones (CIIR) y (BIIR) del IIR son menos suceptibles a la contaminacin,
su compresion remanente es menor y mejora su resistencia termica
Su principal aplicacin es en camaras y neumaticos para llantas
13
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Ethylene- EPDM, Ethylene-Propylene, Slide 35 , 6
Propylene EPT, Ethylene-Propylene-Diene Slide 35 , 7
Rubber EPM, Slide 35 , 8
EPR

PROPIEDADES

Advantages Excelente resistencia al calor, ozono y a la luz solar (baja insaturacin)

Muy buena flexibilidad a bajas temperaturas
Buena resistencia a alkalis, acidos y solventes oxigenados
resistencia Superior al agua y al vapor
Excelente estabilidad al color
Limitations Pobre resistencia al aceite, a la gasolina y a solventes hidrocarbonados (swells)
Pobre adhesion a fibras y metales
Pobre Pegajosidad
Remarks Una pequea cantidad de 1,4-hexadieno, etilen norborneno, o diciclopentadieno
is adicionado al EPR para introducir sitios de cura (EPDM = etilen-propilen dieno
monomero); puede ser vulcanizado con peroxido opor azufre
Puede ser utilizado en un amplio rango de productos debido a la combinacin de
sus propiedades
Ideal para utilizar a la interperie debido a su resistencia al ozono a la luz solar y
al medio ambiente)
Reeemplaza al butilo y es menos suceptible a la contaminacin
Adhesion a metales y a fibras es menor que la de los CIIR

14
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Neopreno CR Policloropreno Slide 36 , 9
(Poly-[2-clorobutadieno])

PROPIEDADES

Advantages Resistencia inherente a la flama

Resistencia Moderada a aceites y gasolinas (no se hincha, debido a la polaridad)
Excelente adhesion a fibras y metales
Muy buena resistencia ambiental , ozono y al envejecimiento natural
Buena rsistencia a la abrasin y al craqueo por flexin
Muy buena resistencia a alcalis y a acidos
Baja permeabilidad al aire y al vapor
Limitations Limitada flexibilidad a bajas temperaturas
Pobre a aceptable resistencia a solventes aromaticos y oxigenados
Remarks Excelente elastomero todo proposito con un balance cercano al ideal de
propiedades y pocas limitaciones
Los Neoprenos de proposito general son clasificados en dos grupos: modificados
con azufre y modificados con mercaptanos: el primero tiene mejoras en la resisten-
cia al corte y resiliencia, el segundo en su resistencia al calor y su compresin set
Usado en alambres, cables, mangueras y articulos con buenas prop. mecnicas

15
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Nitrile Rubber NBR, Buna-R Acrylonitrile-Butadiene Slide 34 , 4
(18-50% AN) Slide 36 , 10

PROPIEDADES
Advantages Muy buena resistencia al aceite y a la gasolina
Resistencia superior a fluidos hidraulicos basados en el petroleo
Amplio rango de temperatura de servicio (55C a + 150C)
Buena resistencia a solventes hidrocarbonados
Muy buena resistencia a alcalis y a acidos
Limitations Resistencia Inferior al ozono, luz solar y envejecimiento natural
Pobre resistencia a solventes oxigenados
No tiene inherente resistencia a la flama
Remarks El NBR (y el CR) son los elastomeros ms resistentes al hinchamiento en aceite
con una superioridad del NBR en este campo
Su rendimiento no es tan bueno como el CR en aplicaciones al medio
ambiente, al ozono y a la luz solar
Sus Propiedades varian considerablemente con la proporcin de acrilonitrilo y
butadieno: con el contenido de acrilonitrilo incrementa la resistencia a aceites y
solventes, la resistencia a la abrasion y disminuye la permeabilidad a gases;
cuando el contenido de acrilonitrilo disminuye, desmejoran estas propiedades, pero
mejora la flexibilidad a bajas temperaturas y su resiliencia
El NBR puede modificarse con el PVC; para mejorar la resistencia ambiental, al
Ozono y a la luz solar, sin sacrificar considerablemente su resistecia a aceites; la
adhesion a fibras y metales es todavia inferior al CR
El NBR Carboxilado es ms resistente al corte y a la abrasin que el NBR
convencional, pero es menos resiliente y flexible a bajas temperaturas
Ampliamente usado en mangueras que transportan gasolinas y aceites 16
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Hydrogenated HNBR Acrylonitrile-Butadiene Slide 34 , 4
Nitrile Rubber Slide 36 , 10

PROPIEDADES

Advantages Mejora su resistencia ambiental

La Resistencia a los acites se mantiene

Limitations Pobre adhesion a fibras y a metales

Remarks Su insaturacin disminuye por hidrogenacin

Usado especialmente en aplicaiones donde la resistencia a hidrocarburos a altas
se requiera

17
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Thiokol T, PTR Polysulfide Slide 36 , 11

PROPIEDADES

Advantages Superior resistencia a los aceites, gasolina y solventes

Buena resistencia ambiental, ozono, y a la luz solar
Excelente impermeabilidad a gases y vapoers
Limitations Pobre resistencia a la abrasion, al corte, y a flexin
Baja resistencia a la tensin
Inferior compresion set
Olor desagradable
Pobre resiliencia
Remarks Contiene una considerable cantidad de azufre en su estructura, aprox. 80 wt.-%
Thiokol es un elastomero especial usado para manejar un amplio rango de
aceites ,solventes y combustibles basados en petroleo
Es afectado muy poco por alcoholes comunes, cetonas, y esteres usados en
pinturas, varnices y tintas
Un lado negativo es su caracteristico olor y que sus propiedades fsicas son muy
pobres
Sus aplicaciones son limitadas
Sus aplicaciones incluyen masillas permanentes para sellos de tanques de
gasolina, mangueras, forros y empaques

18
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Urethane AU, EU Polyurethane Diisocyanate Slide 37 , 12

PROPIEDADES

Advantages Superior resistencia a la abrasion y al corte

Muy buena resistencia a la tensin con buena elongacin
Excelente resistencia al ambiente, ozono y luz solar
Buena resistencia al aceite y a la gasolina
Excelente adhesion a fibras, textiles y metales
Limitations Pobre resistencia a alkalis, acidos y solventes oxigenados
Resistencia Inferior a clima caliente
Caros
Remarks El Poliuetano es prefeferido por su combinacin de dureza y elasticidad con una
superior resistencia a la abrasin y al corte
Puede ser basado en eter o ester: El basado en ester es superior en resistencia
a la abrasion y al calor, mientras que el basado en eter tiene una mejor flexibilidad
a bajas temperaturas
Puede ser entrecruzado con peroxido
El PUR viene en forma liquida o solida; en los procesos de moldeo se emplea en
forma de un liquido viscoso
El tipo solido tiene propiedades ligeramente inferiores al del tipo liquido
El PUR es un elastomero caro y es por esto que sus aplicaciones son limitadas
a requerimientos superiores tales como muy altas resistencias al corte y a la
abrasin y elevada tenacidad
19
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Silicone Si, MQ Polysiloxane Slide 37 , 13

PROPIEDADES
Advantages Superior resistencia a altas temperaturas
Excellente flexibilidad a bajas temperaturas;(Tg ms baja de todos los elastomeros)
Baja compresion set
Muy buen aislante electrico
Excelente resistenciaambiental, ozone, luz solar y a la oxidacin
Muy buena estabilidad de colores
Buena biocompatibilidad
Limitations Pobre resistencia a la abrasin y al corte
Baja resistencia a la tensin
Inferior resistencia a acietes, gasolina y solventes (superior en la version fluorada)
Pobre resistencia a alcalis y acidos
Remarks A diferencia de los elastomeros citados anteriormente, la silicona contiene una flexible
cadena de siloxanos; y puede entrecruzarse con peroxidos
La ms comn es el polidimetil siloxano con T g de 127C
La propiedad ms caracteristica de la silicona es su abilidad de retener sus propiedades
elasticas a temperaturas extremas
De los elastomeros en el mercado es el ms resistente al calor y el ms flexible a bajas
temperaturas
Su rango de temperatura de servicio es de 100C a +250C
La Silicona no tiene una alta resistencia a la tensin pero retiene mucha de su resistencia
a muy altas temperaturas
Por su alto valor , solamente es utilizada en donde la resistencia termica sea un
requisito esencial 20
Usada en implantes y protesis, y en forros, sello y anillos
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Hypalon CSM Chlorosulfonated Slide 38 , 14
Polyethylene

PROPIEDADES

Advantages Buena resistencia a la flama

Buena resistencia a la abrasin
Resistencia superior al medio ambiente, ozono, luz solar y la oxidacin
Excelente resistencia a alcalis y acidos
Muy buena estabilidad en sus colores
Moderada resistencia a aceites y gasolinas
Limitations Pobre a acptable resistencia a solventes aromaticos
Limitada flexibilidad a bajas temperaturas
Aceptable resistencia a la compresin Set
Remarks Cuando el polyetileno es chlorosulfonado, su cristalidad disminuye y resulta un
elastomero quimicamente estable
Los grados comerciales contienen 24-45% de cloro y 1-4% de azufre
El es vulcanizado por oxidosmetalicos (a traves de gruposclorosulfonados)
El puede ser curado con peroxidos, azufre o resinas fenolicas
La resistencia se da por el incremento en el contenido de cloro, mientras la
flexibilidad a bajas temperaturas y resistencia al envejecimiento por calor se
incrementa cuando el contenido de cloro es bajo
El Hypalon es parecido al neopreno in muchas propiedades, pero es superior
en resistencia a acidos, solventes, ozono y oxidacion y tiene decidamente la
mejor estabilidad en sus colores 21
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Acrylic ACM Polyacrylate Slide 38 , 15

PROPIEDADES

Advantages Superior resistencia al calor y aceites calientes

Excelente resistencia ambiental, ozono, luz solar y oxidacin
Muy buena resistencia a la gasolina y a aceites, especialmente a aquellos
que contienen azufre
Limitations Pobre resistencia a alcoholes, alcalis, acidos, solventes y solventes aromaticos
Pobre flexibilidad a bajas temperaturas
Inferior resistencia al agua y al vapor
Baja rata de vulcanizacin
Baja procesabilidad
Moderada resistencia al corte y al craqueo por flexin
Se enciende muy rpidamente
Remarks Consiste en acrilato polimerizado o metacrilato + una pequea cantidad de
monomeros que dan sitios de cura
La Resistencia al calor de los acrilicos es superior que la de cualquier otro
exceptuando la silicona y los fluorocarbonados
Alto desempeo en aire caliente y aceite caliente por periodos extensos sin una
perdida significativa de propiedades fsicas
Su uso es limitado en aplicaciones a bajas temperaturas, baja procesabilidad
y baja rata de vulcanizacin,es necesario un postcurado para obtener propiedades
optimas
El servicio a bajas temperaturas es posible a 20C; Tg = 13C
Nuevos tipos de acrilicos con mejorada flexibilidas a bajas temperaturas a
expensas de la resistencia a la tensin y a los aceites se pueden conseguir
Usados en mangueras para transportar aceites calientes, forros, O-rings, bandas 22
de transmisin y como amarra para explosivos (porque encienden rpidamente)
 EL CAUCHO INTRODUCCION

NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE

Fluorocarbon FPM, FKM Fluorinated Hydrocarbon Slide 39 , 16

PROPIEDADES

Advantages Superior resistencia a muy altas temperaturas; temperatura de servicio 240 C

Excelente resistenciaa aceites, gasolina y fluidos hidraulicos y solventes
hidrocarbonados
Buena resistencia a la flama
Mu buena impermeabilidad a gases y a vapores
Muy buena resistancia ambiental, ozono, oxigeno y a la luz solarght
Limitations Pobre resistencia al corte
Muy poca resistencia a solventes oxigenados
Aceptable adhesion a fibras y metales
Muy caro
Remarks Los FPM son de alto precio, con resistencia superior a una amplia variedad de
aceites, combustibles, acidos y solventes a elevadas temperaturas
La resistencia a las altas temperaturas es casi tan buena como la silicona, su
resistenciaa aceites calientes excede a los acrilicos, ysus propiedades al ambiente
son superiores que las del neopreno
Por su alto precio , el FPM es usado solamente en aplicaciones que requieran
excelente estabilidad bajo condiciones extremas
El mejor balance de propiedades se obtiene cuando el ciclo de curado se realiza
dos etapas (lo cual aumenta su precio)
Sus aplicaciones tipicas son en aeroplanos como O-rings, sellos y forros

23
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Epichlorohydrin ECO, CO Epichlorohydrin-ethylene oxide Slide 39 , 17
or
Polyepichlorohydrin

PROPIEDADES
Advantages Excelente resistencia a aceites y gasolina (fluidos alifaticos y aromaticos)
Superior impermeabilidad a gases y vapores
Muy buena resistencia ambiental, ozono, luz solar y a la oxidacin
Amplio rangode temperaturas de servicio
Buena resistencia a solventes y fluidos basados en petroleo
Limitations Inferior resistencia a solventes oxigenados
Pobre resistencia a vapores y acidos
Pobre adhesion a fibras y metales

Remarks Epiclorhidrina es un elastomero especial que posee una combinacin de las

buenas propiedades del nitrilo y el neopreno
La adhesin a fibras y metales es inferior que en el neopreno
su impermeabilidad a los gases a menudo causa problemas en su procesamiento y
defectos en el producto debido a aire atrapado
Se puede conseguir comercialmente como homopolimero (CO) y copolimero (ECO) de
epiclorohidrina con un contenido de 50% de oxido de etileno
El homopolimero es superior en resistencia al ozono e impermeabilidad a gases y el
copolimeroes mejor en resiliencia y flexibilidad a bajas temperaturas
La Resistencia a aceites del homopolimero y el copolimero es la misma
Un terpolimero se puede conseguir el cual contiene epiclohidrina, oxido de etileno
y un tercer monomero
El terpolimero puede, a diferencia del copolimero, ser mezclado con SBR y nitrilo y ser
curado con azufre; la adhesion a fibras y metales se mejora
Sus aplicaciones incluyen aislamiento para cables , mangueras, bandas, empaques
24
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Chlorinated CPE, CM Chlorinated Polyethylene Slide 35 , 6
Polyethylene

PROPIEDADES

Advantages Resistencia a alcoholes, alcalis y acidos

Muy buena resistencia ambiental , ozono, luz solar y a la oxidacin (arriba 175C)
Buena impermeabilidad a los gases y vapores
Excelente resistencia a la abrasin y al craqueo por flexin
Estabilidad en colores
Limitations Poobre a moderada resistencia a solventes aromaticos y oxigenados
Aceptable procesabilidad
Remarks Es producido por cloracin aleatoriadel polietileno de alta densidad (36-42%)
Tiene una combinacin de algunas propiedad de neopreno, Hypalon, nitrilo y
epicloridrina, a un precio razonable
En termino de efectividad y costo, es ms atractivo que otros elastomeros

Tiene como limitacin que como requiere ser curado con peroxido y
muchas empresas no pueden producir las temperaturas suficientes para curar
con peroxido
Es superior en impermeabilidad a los gases a menudo causa problemas de
procesamiento y defectos de aire atrapado en algunos productos
Aplicaciones incluyen manguera y bandas

25
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Crosslinked XLPE Chemically Crosslinked Slide 35 , 6
Polyethylene Polyethylene

PROPIEDADES

Advantages Resistencia superior a alcoholes, alcalis y acidos

Excelente resistencia ambiental, ozono, luz solar y oxidacin
Muy buena resistencia a aceites, gasolina y solventes
Limitations Pobre resiliencia y resistencia al corte
Resistencia inferior a la abrasion
Pobre adhesion a fibras y metales
Limitada flexibilidad a bajas temperaturas
Observaciones El polietileno termoplstico se convierte a termoestable que no se defromara
ni fluira a altas temperaturas, debido al entrecruzamiento qumico con
peroxidos
Tiene superior resistencia mecnica y qumica que el termoplstico
Como el fluorocarbono, su rendimiento es muy bueno en aplicaciones que
requieren contacto con una variedad de aceites ,gasolina, acidos y solventes
Es superior al fluorocarbono en resistencia a solventes oxigenados, pero
no es tan bueno como el fluorocarbono en propiedades de envejecimiento al calor

26
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Vamac E/A, AEM Ethylene/Acrylic Slide 35 , 6
Slide 38 , 15

PROPIEDADES

Advantages Excelente resistancia al calor, ozono y a la luz solar

Buena resistencia al corte, y al craqueo por flexin
Moderada resistencia a los aceites, gasolinas y fluidos hidraulicos
Alta absorcin de energia (damping)

Limitations Pobre resistencia ta solventes aromaticos y oxigenados

Limitada flexibilidad a bajas temperaturas
Inferior resistance to alcohols and acids
Observaciones AEM es un elastomero especial basado en un terpolimero del etileno,
metil acrilato y un monomero con un grupo funcional carboxilo que proporciona
los sitios de cura;sus propiedades estan entre las del CSM y MQ
Combina su moderada resistencia a los aceites, con alta resistencia al envejecimiento
Solamente la silicona y los fluorocarbonadoss sobrepasan al Vamac resistencia al calor
Similar al acrilico en muchas propiedades pero superior en flexibilidad a bajas temperaturas;
su temperatura de servicio a bajas temperaturas es de 35 C
Las propiedades de proceso son aceptables, debido a la fuerte tendencia a pegarse
al rotor del banbury y a los rodillos del molino y de las calandras
Se contamina facilmente por oxidos metalicos y disminuye severamente su resistencia
al calor
Se encuentra comencialmente en forma de cargados masterbatches
La viscosidad de la goma es muy bja y es necesario la postcura para conseguir uns
resistencia optima a la compression set
Usado como recubrimiento de cables para servicio por encima de 150C, mangueras,
sellos, bandas de transmisin y dispositivos para amortiguar vibraciones 27
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Vynathene VAE Vinyl Acetate-Ethylene Slide 39 , 18

PROPIEDADES

Advantages Excelente resistencia al calor y a luz solar

amplio rango de temperaturas de servicio (55C to 175C)
Moderada resistencia a ceites y gasolinas
Baja compression set
Buena absorcin de energia (damping)
Excelente estabilidad del color

Limitations Pobre resistenciaa solventes aromaticos y oxigenados

Aceptable procesabilidad

Observaciones VAE es una nueva serie de copolimeros de vinil acetato-etileno aleatoriode

40 to 60 wt.-% en vinil acetato
Con el contenido de VA incrementa, la resistencia a los aceites y al calor
a expensas de resistencia al corte
Es similar al Vamac, con un rango ms amplio de temperaturas de servicio
como el Vamac, el tiene una fuerte tendencia a pegarse al rotor del
mezclador o a los rodillos de calandras
Sus aplicaciones son limitadas por los requerimientos de los sistemas de
cura con peroxido (ver el CPE)
VAE no es muy bueno en aplicaciones que requieren contacto con
solventes hidrocarbonados u oxigenados

28
 EL CAUCHO INTRODUCCION
NAME CODE CHEMISTRY STRUCTURE
Norsorex PNR Polynorbornene Slide 40 , 19

PROPIEDADES

Altas resistencias con bajas durezas

Amplios rangos de aboscin de energia (damping)
Buena resistencia a la abrasin y al corte
Muy buena impermeabilidad a gases y vapores

Limitaciones Pobre resistencia ambiental, ozono y luz solar

Muy poca resistencia a aceites, gasolina e hidrocarburos

Observaciones PNR es un nuevo elastomero, con una Tg de aproximadamente 35 C

y podria clasificarse como un termoplastico de bajo punto de fundicin
Luego de adicionarse los plastificantes, la Tg puede bajar a 60C y las
caracteristicas de proceso son similares a la de los elastomeros conven-
cionales
Se puede conseguir en polvo; y absorve una gran cantidad de
plastificantes y cargas
Las propiedades de los compuestos de PNR pueden cambiarse por la
seleccin del tipo y cantidad de plastificante
Sus propiedades ms utiles son sus altas resistencias en compuestos
blandos y su capacidad para ser altamente extendidos

29
 EL CAUCHO INTRODUCCION

RESUMEN DE PROPIEDADES [1]

30
 EL CAUCHO INTRODUCCION

RESUMEN DE PROPIEDADES [2]

31
 EL CAUCHO INTRODUCCION

RESUMEN DE PROPIEDADES [3]

32
EL CAUCHO INTRODUCCION

SUMMARY OF PROPERTIES [4]

33
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ESTRUCTURAS [1]

1. Isoprene

2. Polyisoprene

3. Styrene

4. Butadiene CH2=CHCH=CH2
34
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ESTRUCTURAS [2]

H CH3
5. Isobutylene C=C
H CH3

H H
6. Ethylene C=C
H H

H CH3
7. Propylene C=C
H H

8. Diene

average
35
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ESTRUCTURAS [3]

9. 2-Chlorobutadiene CH2=CClCH=CH2

H CN
10. Acrylonitrile C=C
H H

11. Thiokol reduction

oxid ation thioko l

36
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ESTRUCTURAS [4]

12. Urethane-diisocyanate

P = low-MW polyester or polyether

typical example

13. Silicone silicone polymer

R = methyl, ethyl, vinyl

crosslinked by peroxide

37
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ESTRUCTURAS [5]

14. Chlorosulfonated PE

Crosslinking by PbO 2

15. Acrylate H H
C=C
H C=O + cure site

OC2H5
ethyl acrylate

38
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ESTRUCTURAS [6]

F F F F
16. Fluorocarbons C=C + C=C
F F F CF3

17. Epichlorohydrin
epichlorohy drin

eth ylene oxide

18. Vinyl acetate

39
 EL CAUCHO INTRODUCCION

ESTRUCTURAS [7]

19. Polynorbornene

polynorbornene (Norsorex)
poly-[1,3-cyclopentylenevinylene]

40
 ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS [1]

Elastomeros termoplasticos , TPEs, son

Copolimeros de Bloque del tipo ABA (triblocks); los anteriores son copolimeros aleatorios
Ellos son tipicamente hechos por polimerizacin anionica usando polimeros naturales
Los polimeros tienen propiedades especiales si A y B son incompatibles

Estructura de los elastomeros termoplasticos de ABA TEM micrograph (X100,000) de un film de estireno-isopreno-
41
copolimeros tribloque estireno triblock copolymer; MW = 16,000-76,000-16,000
 ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS [2]

The PS end blocks aggregate into a separate phase and form a microdispersion within
the matrix composed of the polydiene chains
This phase separation occurs in the melt or swollen state
At RT we have a network of elastic polydiene chains held together by glassy polystyrene
microdomains
These materials thus behave as virtually crosslinked elastomers at RT, but are thermo-
plastic and fluid at elevated temperatures
The properties of the ABA triblock copolymers are dependent on and vary with the
composition
The thermoplastic elastomers can be heat-molded like thermoplastics, yet exhibit the
behavior of rubber vulcanizates at RT
These elastomers have better tensile strength than conventional vulcanizates (see page 43)
This mechanical behavior is ascribed to the regularity of the network (see the TEM image)
AND to the energy-absorbing characteristics of the PS domains, which yield and distort
under stress
Thermoplastic elastomers have also been obtained from ABA triblocks in which B =
cyclic sulfides or cyclic siloxanes
Any molecular architecture ABA where B = elastomeric and A and A are thermoplastics
should be a thermoplastic elastomer; the thermoplastic branch can also be grafted onto
an elastomeric backbone; blends of thermoplastics and elastomers are also TPEs
Other examples are [AB] n with alternating hard and soft segments; a variety of segmented
polyesters and polyurethanes with polyethers exist
42
 ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS [3]

5000 psi
cf. p. 30

Tensile properties of styrene-isoprene-styrene triblock copolymer

43
 ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS [4]

Ms sobre TPE Ts = temperatura de abland.

In the useful temperature range of a TPE, the elastomer phase is above its Ts, the other
phase is below its Ts; the hard phase acts very much like carbon black and chemical
crosslinks, restricting the motion of the elastomer chains
Upon heating above the T s of the hard phase, the anchoring effect disappears and the
material becomes a viscous liquid; upon cooling, the rubbery behavior returns
Thus, the TPE can be processed in much the same way as the green thermoset rubber
before their vulcanization; note that the TPE does not need to be formulated like the
thermoset elastomers
TPEs are now firmly established in the rubber industry: in the mid-nineties 15% of elastomers
in the non-tire market were TPEs
Virtually all TPEs fall into one of three categories: i) block copolymers of =2 monomers
(styrene, polyurethanes, polyesters, polyamides, with isoprene or butadiene); ii) blends of
thermoplastics and elastomers; iii) elastomeric alloys with synergistic interaction between
two or more polymer systems
The styrene TPEs are still sensitive to heat, ozone and sunlight (much better if an olefin
pair as ethylene-butylene is used for the soft block)
The styrene TPEs are rated the lowest among all TPEs; hardness is 30-55 Shore D; UTS
from 500 to 4000 psi (3-28 MPa); useful service temperatures from 50C to +100C
They are resistant to polar fluids (e.g., water) but susceptible to oils, fuels, organic solvents
Typical applications are in footwear, films, tubing, reinforced hose, insulation, jackets for
electrical wire and cable, automotive and appliance applications, sealants, coatings, caulking
44
 ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS [5]

VENTAJAS

Little or no compounding most TPEs can be used as received

Simplified processing fewer processing steps; no batch compounding or vulcanization
required
Shorter processing cycle times molding cycles measured in seconds
Recycling of clean scrap (regrind) reprocessed TPE retains its properties
Reduced energy consumption because of simplified processing and shorter cycle times
Better quality control both in processing and in finished part tolerance
Lower density than comparable thermoset rubbers more parts can be fabricated from a
given weight
Thermoplastic processing methods methods such as blow molding, thermoforming and heat
welding that are unavailable for thermoset rubbers

DESVENTAJAS

New technology unfamiliar to many rubber processors

Different processing equipment - unfamiliar to many rubber processors
Material drying often required not needed for thermoset rubbers
Limited number of low-hardness TPEs below 80 Shore A not much available
Melting at elevated temperatures inherent property of TPEs; cannot be used in applications
above their T s
45
 REPASO DE ELASTOMEROS

RESUMEN
En este capitulo hemos aprendido que:

There are many different synthetic elastomers available; their properties vary widely and
these properties can be optimized further by compounding them; an elastomer is rarely used
without additives; more in the next chapter
Elastomers are often polymerized from vinyl monomers and from dienes; the former become
saturated polymers, the latter are unsaturated
Polymerization is done in such away that a high stereoregularity is avoided, which would
increase the polymers tendency to crystallize, i.e., it would no longer be an elastomer;
example: NR vs. gutta-percha
Unsaturated elastomers can be crosslinked by sulfur or by peroxides; saturated elastomers
are crosslinked by peroxides; a small amount of diene can be added in the polymerization
process; the polymer can then be crosslinked by sulfur; example: EPDM
The unsaturated elastomers are typically sensitive to sunlight, heat, and ozone and have to be
protected; the saturated ones are much less sensitive
The non-polar elastomers are sensitive to oil, hydrocarbons and gasoline; the polar ones are
more sensitive to oxygenated solvents
The unsaturated elastomers and the polar elastomers adhere well to fabric and metal reinfor-
cing materials
There is a new class of elastomers, called thermoplastic elastomers

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