2.

1- HISTORIA

Los primeros intentos comerciales de produccin tuvieron

lugar en 1927 en los Estados Unidos. El mrito de la
primera sntesis de una resina basada en bisfenol-a lo
comparten el Dr. Pierre Castan de Suiza y el
estadounidense Dr. S. O. Greenlee en 1936. El trabajo del
suizo fue licenciado por la compaa qumica Ciba-Geigy,
tambin suiza, que se convirti rpidamente en uno de los
tres mayores fabricantes mundiales de resinas epoxi,
comercializndolas bajo el nombre de Araldite; aunque a
finales de los aos 1990 abandon ese negocio. El trabajo
del Dr. Greenlee fue a parar a una compaa pequea, que
luego fue comprada por Shell.

2.2- INTRODUCCION

Una resina epoxi o poliepxido es un polmero

termoestable que se endurece cuando se mezcla con un
agente catalizador o endurecedor. Las resinas epoxi ms
frecuentes son producto de una reaccin entre
epiclorohidrina y bisfenol A se obtiene de fenol y acetona.
Las resinas epoxi estn constituidas comnmente de dos
componentes que se mezclan previamente antes de ser
usados; al mezclarse reaccionan causando la solidificacin
de la resina, su curado se realiza a temperatura ambiente,
durante ese curado o secado se forman enlaces cruzados lo
que hace que su peso molecular sea elevado.

Actualmente con el elevado nmero de las distintas resinas

bsicas y el avance conseguido en los sistemas de
aplicacin, es difcil imaginar un rea tecnolgica donde
las resinas epoxi no estn siendo utilizadas.

Un endurecedor o agente de curado es un producto que

cuando se aade a una sustancia macromolecular
determinada en cantidades superiores a las catalticas,
reacciona con sta y la convierte en un polmero
irreversible que poseer una serie de caractersticas
perfectamente definidas, de las que anteriormente careca.
Entre los sistemas de importancia industrial que utilizan
endurecedores se encuentran los sistemas de resinas
epoxdicas.

La tensin del enlace del anillo oxirano es muy elevada,

siendo por ello de una alta reactividad tanto qumica como
bioqumica, por lo que es fcilmente atacado por la
mayora de compuestos de adicin.
Segn el origen de los grupos oxiranos, la familia de las
resinas epxicas se dividen en cinco grupos fundamentales:

teres glicricos
steres glicricos
Aminas glicricos
Alifticas lineales
Cicloalifticas

Comercialmente los teres son los ms importantes, ya que

el 95% de las resinas utilizadas son glicidil-teres
obtenidos por reaccin de la epiclorhidrina con el bisfenol
A (2-2-bis(p-hidroxifenil)propano) con formacin de una
molcula de diglicil ter de bisfenol. La razn del uso de
estas materias primas es por una parte la alta reactividad
de la epiclorhidrina que permite su combinacin con
cualquier molcula portadora de hidrgenos activos, as
como su fcil obtencin por petroqumica. El bisfenol A es
comparativamente barato al serlo los productos de partida
para su sntesis: acetona y fenol. Variando las reacciones
estequiomtricas entre la epiclorhidrina y el bisfenol A, se
obtiene una molcula del tipo:

Siendo n el grado de polimerizacin y que puede variar

desde n=1 hasta n=12.

Segn la proporcin de los reaccionantes, se forman

mezclas variables de resinas de alto y bajo peso molecular.
La parte repetida de la molcula tiene un peso molecular
de 284. De ah los pesos de las molculas sucesivas sern:
n = 0; P.M. = 340, n = 1; P.M. = 624, n = 2; P.M. = 908,
etc., lo que confiere a las resinas distintas caractersticas.
Cuando el peso molecular es superior a 908, son slidas,
mientras que resinas con menor peso molecular son
lquidas o semislidas.
Las resinas comerciales son mezclas de diferentes pesos,
de manera que suele conocerse el peso molecular
promedio pero no la distribucin de los oligmeros en la
muestra.

Adems del peso molecular, hay otros parmetros que

caracterizan las resinas epoxi:

Equivalente epoxi: Peso de resina que contiene un

equivalente gramo de epoxi. Suele considerarse como
la mitad del peso molecular medio.
ndice de hidroxilo: Peso de resina que contiene un
equivalente gramo de hidroxilo.
Contenido de cloro reactivo: Es el cloro presente en
forma de cloruro hidrolizable, como consecuencia de
la presencia de trazas clorhdricas en el proceso de
sntesis.
Color de la resina: Como resultado de los grupos
fenlicos libres y que por oxidacin forman quinonas
coloreadas.
Punto de fusin: Que al ser de una mezcla no se
presenta en un intervalo muy estrecho, adoptndose
la temperatura a la cual la resina un grado de fluidez
arbitrario.
Viscosidad y contenido en voltiles.

Estos son algunos ejemplos de resinas epoxi:

Resinas epoxi a base de bisfenol A: son los ms

utilizados por ser verstiles y baratos, proviene de la
reaccin de epiclorhidrina y bisfenol A, pueden ser
lquidas, semislidas o slidas dependiendo del peso
molecular.
 Resinas epoxi a base de bisfenol F y/o novolac: La
sustitucin de bisfenol A por bisfenol F proporciona a
las resinas epoxi mayor entrecruzamiento y mejor
comportamiento mecnico, qumico y trmico, sobre
todo si es curado con aminas aromticas o anhdridos.

Resinas epoxi bromado: son resinas a base de

epiclorhidrina y tetrabromobisfenol A, las cuatro
molculas adicionales de bromo confiere a las resinas
la caracterstica de autoextincin.

Resinas epoxi flexibles: Son resinas que poseen largas

cadenas lineales sustituyendo los bisfenoles por
poliglicoles poco ramificados, son resinas de baja
reactividad que normalmente son utilizadas como
flexibilizantes reactivos en otras resinas, mejorando le
resistencia al impacto.
2.3- SNTESIS DE RESINAS EPXICAS

En la sntesis de resinas epoxi existen dos etapas.

En primer lugar hay que sintetizar un diepoxi y en segundo
lugar hay que entrecruzarlo con una diamina.

SINTESIS DE DIEPOXI

Esta etapa consiste en una polimerizacin por crecimiento

en etapas. Se obtiene el prepolmero mediante bisfenol A y
epiclorhidrina:

En primer lugar el NaOH reacciona con el bisfenol A para

dar la sal sdica de bisfenol A.
Un oxgeno de la sal tiene tres pares de electrones sin
compartir, al encontrarse con la epiclorhidrina, el cloro de
sta comparte dos electrones con el oxgeno pero al ser tan
electronegativo tiende a acapararlos. Entonces el oxgeno
dona un par de electrones al carbono y ste rompe el
enlace con el cloro liberndolo.

Se tiene una molcula similar a bisfenol A, con un nico

grupo epoxi, y una molcula de NaCl.
El tamao del prepolmero depende de la relacin
epiclorhidrina/bisfenol A en la mezcla de reaccin. Si la
relacin es de dos se tiene:

Y la reaccin se detiene porque no hay ms sal sdica de

bisfenol A con la que reaccionar.
Si la relacin es menor que dos, no toda la sal sdica de
bisfenol A podr reaccionar con la epiclorhidrina.
Suponiendo una relacin 3/2, cuando todas las molculas
de epiclorhidrina hayan reaccionado, tendremos una
relacin de uno:
Entonces ambas molculas podrn reaccionar entre s para
dar lugar a esta otra:

Obteniendo un dmero que es una sal sdica. Un par

electrnico del oxgeno atacar al hidrogeno del agua
(producida al formar la sal de bisfenol A) quitndole uno de
ellos:
El oxgeno forma un alcohol y otra vez se obtiene NaOH y
la reaccin contina. Cuanta ms epiclorhidrina tengamos
con respecto a la sal de bisfenol A, mayor ser el oligmero
que obtendremos.

CURACIN DEL DIEPOXI CON UNA DIAMINA

Una vez obtenidos los prepolmeros diepoxi habr que
unirlos. Esto se realiza agregando una diamina. El oxgeno
del epoxi atrae los electrones de los tomos de carbono
vecinos, y a su vez los grupos amino le ceden electrones al
tomo de carbono que est en el extremo de la molcula.
Una vez hecho el carcono abandona los electrones que
comparta con el oxgeno. El enlace entre el carbono y el
oxgeno se rompe y se forma uno nuevo entre el carbono y
el nitrgeno de la amina. Por tanto queda una carga
negativa sobre el oxgeno y una positiva sobre el nitrgeno.
Entonces los electrones del oxgeno atacan al hidrogeno
unido al nitrgeno y forman un enlace separndolo, pero
dejando neutro al nitrgeno, el oxgeno a su vez tambin
queda neutro al ganar un protn y formar un alcohol.

El grupo amino an tiene un hidrgeno de sobra y puede

reaccionar con otro grupo epoxi, exactamente de la misma
manera.
Pero al ser una diamina, los grupos amino del otro extremo
de la diamina pueden tambin reaccionar con dos grupos
epoxi. En definitiva, al final se obtienen cuatro
prepolmeros epoxi unidos a una sola molcula de diamina.

Tambin los otros extremos de los prepolmeros diepoxi

estn unidos a otras molculas de diamina. De este modo,
todas las molculas de diamina y todas las molculas de
diepoxi se unen formando una sola molcula gigante.
2.4- TIPOS DE AGENTES CURANTES

Los endurecedores pueden clasificarse en dos grandes

grupos: catalticos y polifuncionales.
Los catalticos actan como iniciadores de una
homopolimerizacin de las resinas, mientras que los
polifuncionales, en cantidades estequiomtricas, actan
como reactivos o comonmeros dando lugar al
entrecruzamiento de las molculas de resina a travs de
ellos mismos.
Los agentes polifuncionales son de estructura qumica
diversa, caracterizndose por la presencia de
hidrocarburos activos. Los de ms amplia utilizacin
incluyen aminas alifticas primarias y secundarias,
poliaminas primarias y secundarias, cidos polibsicos y
anhdridos.
Pueden clasificarse tambin en funcin de su temperatura
de trabajo: agentes de curado en fro y agentes de curado
en caliente. El primer grupo acta a temperaturas
ordinarias incluso en atmsferas hmedas. Los agentes de
curado en caliente no reaccionan a temperatura ambiente,
pudiendo por consiguiente trabajar con mezclas estables
de resina y endurecedor. Slo cuando la temperatura se
eleva alrededor de 120C se produce el entrecruzamiento.
Si la operacin de curado ha sido correcta no debern
quedar grupos epoxi ni exceso de reactivos.

2.5- REACCIONES DE ENDURECIMIENTO Y CURADO

Las resinas por s mismas no presentan ninguna propiedad
tcnica til hasta que son endurecidas efectivamente
mediante reacciones qumicas de doble enlace. Su
estructura qumica ha de ser transformada en un
entramado o red tridimensional, constituida por enlaces
covalentes en todas las direcciones. Puesto que las resinas
base son lineales, es preciso, normalmente en el momento
de la aplicacin, aadir un agente de entrecruzamiento
adecuado que transforme el polmero lineal soluble en un
polmero entrecruzado insoluble e infusible. Este proceso
se conoce con el nombre de curado, entrecruzamiento o
endurecimiento de la resina.
El conjunto de resina epoxi y los productos con los que ha
de reaccionar para endurecer es denominado formulacin
epoxi.
El mecanismo de curado implica la interaccin del anillo
oxirano, fundamentalmente con hidrgenos activos, dando
como resultado la apertura del ciclo. El mecanismo de esta
reaccin es de tipo inico.

2.6- PROPIEDADES DE LAS RESINAS EPOXI

El elevado nmero de resinas epoxi y endurecedores dan

lugar a una amplia gama de propiedades en los distintos
productos. No obstante, se puede lograr ampliar esta gama
con la incorporacin de los llamados modificadores, que
van a potenciar la versatilidad y utilidad de las resinas
epoxi.
Los agentes modificadores ms comunes son:

Diluyentes: Permiten reducir la viscosidad de la

formulacin, facilitando su aplicacin y aumentando la
capacidad para el contenido de cargas inertes.
 Pueden ser inertes o reactivos. Los diluyentes inertes,
o no reactivos, reducen la viscosidad de forma
apreciable. El disolvente permanece en el curado pero
no est qumicamente unido a l. Los diluyentes
reactivos son los de mayor aplicacin. Habitualmente
son compuestos monoepoxdicos, como la misma
epiclorhidrina, que reaccionan con el sistema
quedando qumicamente unidos a l.
Flexibilizadores: Cuya misin es reducir la rigidez
del sistema y permitir que ste pueda tener
deformaciones bajo carga. La flexibilizacin se puede
conseguir introduciendo cadenas de gran longitud
unidas covalentemente a la red durante el curado, o
bien incorporando al polmero largas cadenas
moleculares que permanezcan sin reaccionar con la
resina transformada.
Cargas: utilizadas para abaratar o mejorar algunas
propiedades de la formulacin. Suelen ir incorporadas
en la resina o en el endurecedor. En ocasiones pueden
llegar a suponer hasta un 80% del producto final, de
aqu estriba su importancia. Su naturaleza es muy
diversa, puede ser slice, cuarzo, grafito, sulfato de
bario, fibra de vidrio, etc., siendo las cargas con
grnulos redondeados las que suponen el mnimo
consumo de formulacin. Dentro de las cargas, los
agentes tixotrpicos confieren a la formulacin una
estructura capaz de soportar elevados esfuerzos
cortantes, evitando su descuelgue. Las ms comunes
son la mica, bentonitas o fibra de vidrio.
Pigmentos: su misin es mejorar el aspecto de la
formulacin con coloraciones diversas. Pueden
emplearse pigmentos inorgnicos, tales como el xido
de titanio, negro de humo, cromatos; o colorantes,
azul y verde de ftalociamina. La modificacin con
otras resinas potencia las posibilidades de las resinas
epoxi, al unirse las ventajas de distintos sistemas.
Este es el caso del polister y acrlicas.
2.7- CARACTERSTICAS DE LAS RESINAS EPOXI

Humectacin y de adherencia son ptima.

Buen aislamiento elctrico.

Buena resistencia mecnica.

Resisten la humedad.

Resisten el ataque de fluidos corrosivos.

Resisten temperaturas elevadas.

Excelente resistencia qumica.

Poca contraccin al curar.

Excelentes propiedades Adhesivas.

2.8- APLICACIONES

Las aplicaciones de materiales en base a epoxi son

extensas e incluyen revestimientos, adhesivos y materiales
compuestos como los que usan fibra de carbono y fibra de
vidrio de refuerzo (a pesar de polister, vinilster y otros
termoestables resinas se utilizan tambin para plstico
reforzado con vidrio). La qumica de las resinas epxicas, y
la gama de variaciones de curado disponible en el mercado
permite a los polmeros se producen con una amplia gama
de propiedades. En general, las resinas epoxi son
conocidos por su excelente adherencia qumica y
resistencia al calor, de buenas a excelentes propiedades
mecnicas y muy buenas propiedades como aislantes
elctricos. Muchas de las propiedades de los epoxis se
puede modificar (por ejemplo, resinas epoxi con relleno de
plata, confiere conductividad elctrica, aunque epoxis son
tpicamente aislante de la electricidad). Tambin existen
variaciones que ofrecen un elevado aislamiento trmico, o
la conductividad trmica combinada con una alta
resistencia elctrica para aplicaciones de electrnica. Otro
uso que se le ha dado a las resinas epoxi es en el mbito de
las artes plsticas para el moldeo de miniaturas.

Pinturas y acabados

Los epoxis se usan mucho en capas de impresin, tanto

para proteger de la corrosin como para mejorar la
adherencia de las posteriores capas de pintura. Las latas y
contenedores metlicos se suelen revestir con epoxi para
evitar que se oxiden, especialmente en alimentos cidos,
como el tomate. Tambin se emplea en decoraciones de
suelos de alta resistencia, fabricacin y recubrimiento de
piletas, frentes para automviles, etc.

Recubrimiento de piletas

Adhesivos
Las resinas epoxdicas son un tipo de adhesivos llamados
estructurales o de ingeniera el grupo incluye el
poliuretano, acrlico y cianoacrilato. Estos adhesivos se
utilizan en la construccin de aviones, automviles,
bicicletas, esques. Sirven para pegar gran cantidad de
materiales, incluidos algunos plsticos, y se puede
conseguir que sean rgidos o flexibles, transparentes o de
color, de secado rpido o lento. Los adhesivos epoxi puede
ser desarrollado para adaptarse a casi cualquier
aplicacin.
En general, si el secado de un adhesivo epoxdico se realiza
con calor, ser ms resistente al calor y a los agentes
qumicos que si se seca a temperatura ambiente. La
resistencia a la traccin de este tipo de adhesivos puede
llegar a superar los 350 kg/cm, lo que les convierte en el
adhesivo ms resistente del mundo. La fuerza de los
adhesivos epoxi se degrada a temperaturas superiores a
350F (177C).
Algunas resinas epoxi se curan por la exposicin a luz
ultravioleta. Los epoxis son comnmente utilizados en
ptica, la fibra ptica y odontologa

Adhesivo de dos componentes

 Cola epoxi de alta conductividad trmica

Herramientas industriales y materiales

compuestos

Las resinas epoxi se usan tanto en la construccin de

moldes como de piezas maestras, laminados, extrusiones y
otras ayudas a la produccin industrial. Los resultados son
ms baratos, resistentes y rpidos de producir que los
hechos de madera, metal, etc. Los compuestos de fibras y
epoxi, aunque son ms caros que lo de resinas de polister
o de ster de vinilo, producen piezas ms resistentes.
Refuerzos tpicos son fibra de vidrio, carbono, kevlar, y
boro.
 Tanque de combustible acero con superficies exterior e
interior con capa de compuestos epxicos ricos en aluminio
(exterior) y en zinc (interior).

Sistemas elctricos y electrnicos

En generacin elctrica encapsulan o recubren lo motores,

generadores, transformadores, reductoras, escobillas y
aisladores, para protegerlos. Adems, las resinas epoxi son
excelentes aislantes elctricos y se usan en muchos
componentes, para proteger de cortocircuitos, polvo,
humedad, etc.
En la industria electrnica se usan con profusin para el
encapsulado de los circuitos integrados y los transistores,
tambin se usan en la fabricacin de circuitos impresos. El
tipo de circuito impreso ms frecuente FR-4 no es ms que
un sndwich de capas de fibra de vidrio pegadas entre s
por resina epoxi. Tambin se usan en el pegado de las
capas de cobre en las placas y forman parte de la mscara
antisoldante de muchos circuitos impresos.

Encapsulado epoxi de circuito hbrido en una placa de

circuito impreso

Aplicaciones nuticas

Se pueden encontrar resinas epoxi en ferreteras y grandes

almacenes, generalmente en forma de adhesivos de dos
componentes. Se venden tambin en tiendas de nutica
para reparacin de barcos. Los epoxis no suelen ser la
ltima capa del recubrimiento de un barco porque les
afecta negativamente la exposicin a luz ultravioleta (UV).
Se suelen recubrir con barnices marinos o coberturas de
gel de polister que protegen de los rayos UV.
Se distinguen fcilmente porque la relacin de mezcla de
los epoxis es de 1:1 mientras que el polister suele ser de
10:1. Aunque en algunos tipos de resina epoxi la relacin
de catalizacin tambin es del 10:1.

Reparacin y recubrimiento de cascos de embarcaciones