TALLER 1

Obtencin De Ecuaciones Variacionales Para El Anlisis

Trmico De Reactores De Lecho Fijo
Para el anlisis, se parte de las ecuaciones del balance de masa y energa del
reactor.
Para un PBR, el balance de masa para el componente A, es:
d FA
=r A (1)
dW

Ahora, el balance se deja en trminos de presin parcial ( P A ) y longitud (z)

P Av F FRT
F A =C Av=
RT
; Pv=
M( )
RT ; v=
MP

P A F RT P A F
FA= =
RT MP MP

F
d F A= d PA
MP

W = b Az

dW =b Adz

F Gg
d PA d PA
d F A MP MP b
= = =r A
dW b Adz dz

d P A MP b
= r (2)
dz Gg A

El balance de energa en un PBR con intercambio de calor est dado por las
siguientes ecuaciones:
Balance de energa en el fluido reaccionante:

Ua
( T T ) +( r A )( H Rx )
b c
dT
= (3)
dW Fi CP i
 Ua
( T c T ) b A + ( r A )( H Rx ) b A
dT b
=
dz FCp

a , es el rea especfica de transferencia de calor

A 4
a= =
V tubo d t

4U
( T c T ) + ( r A ) ( H Rx ) b
dT dt 4U ( r A ) ( H Rx ) b
= = ( T c T ) +
dz Gg Cp d t Gg Cp G g Cp

dT 4U ( r A ) ( H Rx ) b
= ( T c T ) + ( 4)
dz d t G g Cp G g Cp

Balance de energa en el fluido de intercambio:

Ua
d T C b
( T T c )
= (5)
dW W c C pc

Ua 4U
( T T c ) b A ( T T c ) A
d T C b dt
= =
dz W c C pc W c C pc

A, es el rea transversal de todos los tubos.

d 2t
A= t
4 n

2
4U d
( T T c ) t t n
dTC d 4 U d t t n ( T T c )
= t =
dz W c C pc W c C pc

d T C U d t t n ( T T c )
= (6)
dz W c C pc
Se tienen dos casos para la produccin de anhdrido ftlico a partir de o-xileno.
El caso 1 es la oxidacin parcial de O-xileno para obtener anhdrido ftlico
como producto nico. El caso 2 considera, adicionalmente, las reacciones
paralelas y consecutivas de formacin de CO y CO 2.

Para ambos casos, se supone que las reacciones son elementales, por lo tanto,
se plantean las velocidades de reaccin como una ley de potencias. Se hace
uso de las ecuaciones (2) (4) y (6) para hacer el planteamiento de las
ecuaciones diferenciales de los balances de energa y masa para cada caso.
Las ecuaciones de balance, se dejan en trminos de las variables PA , T y T C .

CASO 1:

A k 1B

r A =( k 1 + k 3 ) P A P

k 1=exp ( b1a1 /T )

Usando la ecuacin (2) se remplaza la velocidad de reaccin y la ecuacin

diferencial se deja en trminos de la presin parcial de O-xileno (A), como
sigue:

d P A MP b MP b Poo a
dz
=
Gg
r A=
Gg
P A exp b1 1
T ( )
MP b Poo
A 1=
Gg

d PA a
dz
=A1 P A exp b1 1 (7)
T ( )
Con la ecuacin (4) se plantea el balance de energa del fluido reaccionante
con la velocidad de reaccin:

( r A ) ( H 1 ) b 4 U ( H 1 ) b P oo a
dT
=
4U
dz d t G g Cp
( T c T ) +
G g Cp
=
d t Gg Cp
( T T C ) +
Gg Cp (
P A exp b 1 1
T )
 ( H 1 ) b Poo 4U
B 1= ; C 1=
G g Cp d t Gg Cp

a
dT
dz ( )
=B1 P A exp b 1 1 C 1 ( T T C ) (8)
T

La ecuacin (6) se usa para el balance de energa del fluido de intercambio de

calor:

d T C U d t t n ( T T c )
=
dz W c C pc

U dt t n
D 1=
W c C pc

dTC
=D1 ( T T c ) (9)
dz

CASO 2:

A k 1Bk 2C

A k 3C

r A =( k 1 + k 3 ) P A P

r B =( k 1 P A k 2 PB ) P

r C =( k 3 P A +k 2 PB ) P

k 1=exp ( b1a1 /T )

k 2=exp ( b2a2 /T )

k 3 =exp ( b3 a3 /T )
En el segundo caso, para el planteamiento de las ecuaciones correspondientes,
se hace lo mismo que para el caso 1; slo que, en ste, por ser un sistema con
mltiple reaccin, se plantean dos balances de masa adicionales y el balance
de energa del fluido reaccionante se ve afectado por las entalpas de reaccin
de las nuevas reacciones. La ecuacin de balance de energa en el fluido de
intercambio de valor no se ve afectada.

Los balances de masa quedan:

d PA
=A1 P A ( k 1+k 3 ) (10)
dz

d PB
=A 1 (k 1 P Ak 2 P B )(11)
dz

d PC
= A1 (k 3 P A + k 2 P B )(12)
dz

El balance de energa de la reaccin queda de la siguiente manera:

dT 4U ( r B ) ( H 1 ) b ( r C )( H 3 ) b 4U ( k 1 P A k 2 P B ) P ( H 1 ) b ( k 3 P
= ( T c T ) + + = ( T c T ) + +
dz d t G g Cp Gg Cp Gg Cp dt G g Cp Gg Cp

P ( H 1) b P ( H 3 ) b
B 2= ; B3 =
G g Cp Gg Cp

dT
=B2 ( k 1 P Ak 2 P B ) + B3 ( k 3 P A +k 2 PB ) C 1 ( T T C ) (13)
dz

Como se mencion anteriormente, el balance de energa en el intercambiador

no cambia:

dTC
=D1 ( T T c ) (9)
dz

ECUACIONES VARIACIONALES:
Con las ecuaciones diferenciales de los balances de energa y los balances de
masa, se puede proceder a establecer las ecuaciones variacionales para la
solucin del reactor en contracorriente, que es el sistema en el cual se generan
los valores de frontera.

CASO 1:

En el caso 1, se obtienen 3 ecuaciones con sus respectivos valores de frontera,

2 son de valores de puntos iniciales (i) y uno es de valores de puntos finales (j),
sta es el balance de energa en el fluido de intercambio de calor.

d PA a
dz (
=A1 P A exp b1 1 ; i=1
T )
f i (14)
a
dT
dz ( )
=B1 P A exp b 1 1 C 1 ( T T C ) ; i=2
T

dTC
=D1 ( T T c ) ; j=3
dz

P A ( z 0 )=P A 0 i=1

T ( z 0 )=T 0 ; i=2

T C ( z L )=T CL ; j=3

Para solucionar el problema de valores de frontera, se inicializa la variable j:

T C ( z 0 )=T Cj ; j=3

Las ecuaciones variacionales se originan derivando parcialmente el sistema de

ecuaciones diferenciales (14) con respecto a la variable inicializada Tc:

Antes, se expresan las sensibilidades como:

PA
S 1=
T Cj
 T
S 2=
T Cj

Tc
S 3=
T Cj

Ahora, las ecuaciones variacionales se pueden escribir como:

d Sij n f i
= S
dz k=1 y k kj

En este caso: n=3; i=1,2,3; fi es el sistema de ecuaciones (14) y yk

corresponde a las variables que se inicializan.

Se procede al planteamiento de las ecuaciones variacionales:

i=1

dP
dP
dP
( A / dz)
S3
TC
( A /dz)
S2 +
T
( A /dz)
S1 +
PA
d S1
=
dz

Resolviendo las derivadas parciales:

d S1 a A a a
dz ( ) ( )
=A 1 exp b 1 1 S 1 1 2 1 exp b 1 1 S 2+ 0 S3
T T T

d S1 a P a
dz ( )( )
=A 1 exp b 1 1 S1 + A 2 1 S2 (15)
T T

i=2
 d S2 (dT /dz) (dT /dz) (dT /dz)
= S1 + S2 + S3
dz PA T TC

d S2
dz ( a
T ) (
B P a
T
a
T ( ) )
=B1 exp b1 1 S1 + 1 2A 1 exp b1 1 C 1 S 2+ C1 S 3

d S2 a P a
dz ( )( )
=B1 exp b1 1 S1 + A 2 1 S2 C1 ( S 2S 3)(16)
T T

i= j=3

d S3 (d T C / dz ) (d T C /dz ) (d T C / dz)
= S 1+ S2 + S3
dz PA T TC

d S3
=0 S1 + D 1 S 2D1 S3
dz

d S3
=D1 ( S 2S3 ) (17)
dz

CASO 2:

En el caso 2, se hace el mismo planteamiento que en el caso 1, slo que esta

vez se tienen ms ecuaciones, 5 en total, de las cuales una tiene un valor de
frontera de puntos finales (j). Se tiene:

i=1,2,3,4; j=5

De acuerdo a esto, se obtienen las ecuaciones variacionales que se observan

en seguida, con las sensibilidades respecto a la variable inicializada Tcj, como
en el caso 1.

d S1
dz
a
(
T T)( (
a P S a
T)) a P S
=A 1 exp b 1 1 S1 + 1 A2 4 +exp (b3 3 ) S1 + 3 A2 4 (18)
T ( ( ))
d S2
dz ( a
T )( (a P S
T )) a
T ( ( a P S
))
= A1 exp b1 1 S1 + 1 A2 4 exp (b2 2 ) S 2+ 2 B2 4 (19)
T

d S3
dz ( a
T )( (a P S
T )) a
T ( ( a P S
))
= A1 exp b3 3 S 1+ 3 A2 4 +exp (b2 2 ) S 2+ 2 B2 4 (20)
T

d S4
dz ( a
T )( (a P S
T )) ( a
T )( ( a P S
T )) ( a
T)( ( a P S
)) (
=B 2 exp b1 1 S 1+ 1 A2 4 exp b2 2 S2 + 2 B2 4 + B3 exp b3 3 S 1+ 3 A2 4 +exp b
T

d S5
=D1 ( S 4S5 )(22)
dz
CONDICIONES DE FRONTERA

Para la solucin de los diagramas con flujo paralelo y en contracorriente se dan

las siguientes condiciones de frontera en Z=0
CASO CASO 2

S1=S2=0 S1=S2=S3=S4=0

S3=1 S5=1

Las anteriores condiciones pueden ser diferentes de acuerdo con el criterio que
se use para el anlisis de sensibilidad:

CASO 1:

CRITERIO DE SORIA Y HENNING PEREZ: S1=0 S2=1 S3=0 en Z=0

CRITERIO DE BORIO: T0 = TC0 S1=0 S2=S3 con S3=1 en Z=0 (en paralelo) ,
o S3=1 en Z=L (contracorriente)

CASO 2:

CRITERIO DE SORIA Y HENNING PEREZ: S1=S2= S3=S5 y S4=1 en Z=0

CRITERIO DE BORIO: T0 = TC0 S1=S2=S3=0 con S4=S5=1 en Z=0 (en
paralelo) , o S5=1 en Z=L (contracorriente) y con S3=S5 en Z=0

RESULTADOS

Usando las ecuaciones diferenciales y variacionales obtenidas de los balances

de masa y energa del reactor, se reproducen las figuras 1.1, 1.5 y 1.6.
 650
640
630
620
Wc (kg/s) -20
610
Wc (kg/s) -50
Tco=To (K) 600
Wc (kg/s) -100
590 Infinito
580 Wc (kg/s) 100
570 Wc (kg/s) 25
560 Wc (kg/s) 15
550
550.00 600.00 650.00 700.00

TcL (K)

Figura 1.1 Curvas de Tco vs TcL para diferentes esquemas de enfriamiento P_A0=0.014 atm;
Gg=4684 kg/hr m2; L=2 m

670.00

660.00

650.00

640.00

Temperatura de la mezcla (K) Paralelo

630.00 Contracorriente
Infinito
620.00

610.00

600.00
0 0.5 1 1.5 2

Longitud del reactor (m)

Figura 1.5 Perfiles de temperatura a condiciones de igual conversin y To=Tco; X=54%;

P_A0=0.014 atm Gg=4684 kg/hr m2; Wc=50 kg/s; L=1.5m
 12.00

10.00

8.00

6.00

Sensibilidad S2 Paralelo
4.00 COntracorriente
Infinito

2.00

0.00
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6

-2.00

Longitud del reactor (m)

Figura 1.6 Perfiles axiales de la sensibilidad S2 para condiciones de la figura 1.5