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PICNOMETRIA DE HLIO
LONDRINA
2016
JOO PEDRO MARTINS OLIVEIRA
PICNOMETRIA DE MERCRIO
LONDRINA
2016
1. DEFINIO
A picnometria de hlio um mtodo para determinao do volume de
slidos a partir do gs hlio, por variao de presso. Utiliza-se o gs hlio por
ser um gs leve, monoatmico e leve. Os tomos hlio desenvolvem maior
velocidade quadrtica mdia, por serem leves, quando comparados aos gases
mais pesados em condies semelhantes. Dessa forma os atmos de hlio
apresentam grand poder de difuso e permitem que acessem os poros e
microestruturas de difcil acessibilidade. O instrumento utilizado o picnmetro
de hlio, representado na Figura 1. Este apresenta duas cmaras conectadas
por uma vlvula de expanso, sendo uma delas com volume Vm, utilizada como
porta amostra e a outra, com volume Vz, permanece vazia, sendo utilizada na
pressurizao do sistema.
=
O desenvolvimento proposto por Thies et al, aplica-se a Lei dos gases
ideais aos dois estados assumidos pelo sistema, ou seja, o estado inicial onde
se tem a vlvula de expanso fechada, a cmara Vz pressurizada at uma
certa presso P0, enquanto a cmara Vm mantida na presso atmosfrica
(Patm) e o estado final atingido pelo sistema, que alcanado aps se abrir a
vlvula de expanso e se espera as cmaras atingirem a presso de equilbrio
Pf. Considerando que as trocas de calor entre o sistema e a vizinhana sejam
desprezveis e como no existem partes mveis que realiza trabalho sobre ou
pelo sistema e considerando que no ocorreram variaes de temperatura,
aplica-se a lei dos gases ideais aos dois estados assumidos pelo sistema.
Aplicando a lei dos gases ideais para o estado inicial, onde se tem a cmara Vz
pressurizada at um valor arbitrrio P0 e a cmara que contm a amostra Vm
mantida na presso atmosfrica, pode-se escrever a equao para a cmara
vazia:
=
E para a cmara que contm a amostra:
=
Abrindo-se a vlvula de expanso, o sistema atinge a presso de
equilbrio Pf, ocupando um volume final Vf igual soma dos volumes Vz e Vm
( = + ). Na verdade, o volume final maior que a soma dos volumes
das cmaras, pois contm alm destes, os volumes dos trechos de tubulao
que conectam as cmaras at a vlvula de expanso. O valor verdadeiro do
volume final no tem importncia, pois como se pode ver a seguir, o que
interessa apenas a razo entre os volumes Vm e Vz. Escrevendo a lei dos
gases ideais para o estado final tem-se:
=
Considerando que no existem vazamentos no sistema, tem-se nfR= nzR
+nmR o que conduz Equao 5:
= +
Substituindo-se = + na equao acima e resolvendo-a para
= /, encontra-se a razo entre o volume da cmara que contm a
amostra e o volume da cmara vazia, ou seja:
= =
Aps uma calibrao, a Equao 6 utilizada para se obter o volume da
amostra contida no interior da cmara Vm.
Dessa forma, prova-se que a tcnica de picnometria de hlio utiliza-se
quando se deseja calcular a densidade e o volume real do analito. A Figura 2
apresenta um picnmetro de hlio.
FIGURA 2. http://b2brazil.com.br/hotsite/goldappinstrume/picnometro-de-gas-
analisador-d