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MUESTREO Y MONITORIZACIN

DE DERRAMES DE HIDRO-
CARBUROS EN EL MEDIO MARINO
DOCUMENTO DE INFORMACIN TCNICA

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Introduccin
Tras un derrame de hidrocarburos, los gobiernos y otras organizaciones suelen desear conocer el alcance
de la contaminacin sobre recursos clave o el impacto del siniestro sobre el medio marino. Esta informacin
es importante para determinar si podra requerirse una accin urgente para proteger la salud humana o
recursos sensibles. Para facilitar la toma de decisiones, pueden acometerse programas de monitorizacin,
que suelen implicar reconocimientos y toma de muestras de hidrocarburos, agua, sedimentos o biota para
realizar anlisis qumicos.

Este documento proporciona una amplia descripcin general de los procedimientos de monitorizacin y
muestreo que pueden utilizarse para realizar la monitorizacin cualitativa y cuantitativa de la contaminacin
por hidrocarburos. Los anlisis cualitativos pueden confirmar la fuente de contaminacin, y los programas de
monitorizacin suelen asociarse con los cambios cuantitativos en los niveles de hidrocarburos con el paso
del tiempo. Se proporciona una gua sobre la mejor prctica analtica y se explica la terminologa habitual.
No obstante, las tcnicas y observaciones necesarias para monitorizar efectos ecolgicos o biolgicos
especficos, y para monitorizar los contaminantes en el aire, quedan fuera del alcance de este documento.

Figura 1: despus
Descripcin general de un derrame
de hidrocarburos,
Tras un derrame, la monitorizacin puede realizarse de varias podra requerirse
un programa de
formas diferentes en funcin de los objetivos del programa de
monitorizacin
monitorizacin. La documentacin del alcance de la contaminacin para determinar los
mediante reconocimientos areos, reconocimientos en la costa y cambios en el nivel
a bordo de embarcaciones, suele ser el primer paso en cualquier de contaminantes en
programa de monitorizacin. Esto permite identificar la distribucin el entorno.
y el alcance de la contaminacin y podran formularse estrategias
de respuesta para la proteccin de los recursos en riesgo. La
delimitacin visual del alcance de la contaminacin (Figura 1)
ayudar a disear cualquier programa de monitorizacin y permitir
identificar estaciones de muestreo dentro y fuera del rea afectada
de acuerdo con los objetivos especficos de la monitorizacin.
Los fundamentos para realizar la monitorizacin despus de un
derrame de hidrocarburos varan en funcin del siniestro. Puede
que la monitorizacin no siempre sea necesaria, especialmente si
el derrame fuera pequeo y ningn recurso estuviera en riesgo, o demostrar que se han evaluado los daos provocados por un
si los efectos de los hidrocarburos sobre un recurso determinado derrame, que el restablecimiento se encuentra en curso y que
fueran bien conocidos. Cuando se realiza la monitorizacin, las concentraciones de hidrocarburos en el medio marino tienden
normalmente se pretende cumplir los siguientes objetivos: a descender hasta los niveles de contaminacin de fondo,
abordar los requisitos de monitorizacin estipulados en las
autenticar el origen de la contaminacin, normativas nacionales aplicables, como por ejemplo normas
establecer el riesgo de transferencia de contaminantes a la para las aguas de bao.
cadena alimentaria humana,
determinar los efectos de la contaminacin en peces y mariscos El objetivo de cualquier programa de monitorizacin debe ser
con fines comerciales para respaldar la toma de decisiones en proporcionar informacin fiable, objetiva y til para responder
relacin con la necesidad de imponer restricciones pesqueras, a cuestiones especficas y racionales sobre la presencia de
verificar la causa y efecto; esto es, establecer si cualquier hidrocarburos derramados en el medio ambiente. La constatacin
efecto medioambiental observado es directamente atribuible del alcance y nivel de contaminantes en el medio ambiente con
a elevadas concentraciones de hidrocarburos derivadas de un el transcurso del tiempo representa la piedra angular de la mayor
evento contaminante en particular, parte de los programas de monitorizacin y, en una gran mayora de
medir concentraciones de hidrocarburos en sedimentos o agua siniestros, son los nicos parmetros que es necesario medir. Junto
para ayudar a la toma de decisiones sobre la continuacin o con la monitorizacin de contaminantes, pueden realizarse estudios
finalizacin de la respuesta, posteriores para investigar el posible impacto medioambiental
determinar la disminucin de las concentraciones de derivado de la contaminacin, aunque las metodologas empleadas
hidrocarburos en el medio marino y monitorizar la recuperacin, para estudiar recursos o hbitats individuales son variadas y
identificar las condiciones apropiadas para iniciar y mantener numerosas. Este documento se centra en los fundamentos y la
medidas de restablecimiento, metodologa para realizar la monitorizacin de contaminantes para
respaldar la toma de decisiones durante la respuesta.

2 MUESTREO Y MONITORIZACIN DE DERRAMES DE HIDROCARBUROS EN EL MEDIO MARINO


Aunque es importante definir los objetivos del programa de monitorizacin y, si fuera necesario, ayudar con su diseo1. El
monitorizacin con la mayor precisin posible antes de iniciar el alcance geogrfico de la contaminacin permite delinear el rea
trabajo, podra resultar conveniente seguir un mtodo dividido en de estudio, aunque puede que estos lmites tengan que redefinirse
fases para incluir objetivos adicionales, o para ajustar los objetivos si se produce una liberacin continua de hidrocarburos, cuando la
iniciales, en funcin de los resultados de una fase anterior del estudio. nueva movilizacin de los hidrocarburos varados represente un
factor, o si los resultados del muestreo y anlisis iniciales indican
Pueden utilizarse tres mtodos complementarios para realizar que el rea afectada es diferente de la inicialmente prevista. El tipo
programas de monitorizacin: de hidrocarburos derramados y el alcance de la posible exposicin
de los recursos naturales representan tambin parmetros clave
comparacin de datos posteriores al derrame y de datos a considerar en el diseo de un programa de monitorizacin. La
anteriores al derrame, consideracin de estos factores, adems de las posibles vas de
comparacin de datos de reas contaminadas y de sitios de exposicin, permitir aplicar parmetros espaciales y temporales
referencia sin contaminar, y apropiados.
monitorizacin de cambios durante un periodo de tiempo.
Al disear un programa de monitorizacin, la primera etapa consiste
La monitorizacin representa una interfaz importante entre los en definir claramente los objetivos del estudio y determinar la
aspectos cientficos, legales, operativos y financieros de un informacin y datos necesarios para lograr dichos objetivos.
siniestro. Los resultados generados sistemticamente pueden Los objetivos definirn el alcance y contenido del programa y
utilizarse para confirmar la fuente del derrame y, por lo tanto, las normalmente son establecidos por una autoridad gubernamental o
responsabilidades jurdicas, para validar las decisiones tomadas como respuesta a posibles reclamaciones contra el contaminador.
durante la operacin de limpieza (por ejemplo, mtodos apropiados y En cualquier caso, el acuerdo sobre el alcance del estudio y el plan
puntos finales de terminacin ptimos) y para realizar el seguimiento para su implementacin debe realizarse en una etapa inicial e,
de la recuperacin medioambiental. Ya que el resultado de los idealmente, de forma conjunta, tal y como se explic anteriormente.
estudios de monitorizacin puede influir considerablemente en
la indemnizacin y en otros aspectos financieros, el mtodo ms Tras acordar los objetivos, puede elaborarse un plan de
constructivo para realizar la monitorizacin es aquel que permita el monitorizacin detallado que establezca el tipo de datos o
trabajo conjunto de todas las partes. Esto puede lograrse a travs informacin que se adquirir y si es necesario tomar muestras,
de muestreos y anlisis conjuntos, mediante la participacin de una la distribucin de las estaciones de muestreo y el tipo, nmero
tercera parte independiente, o podra decidirse que una parte realice y volumen de muestras que se tomarn en cada estacin. La
el muestreo y anlisis y comparta los resultados. Aunque pueden frecuencia de muestreo, el tipo de anlisis y el intervalo de
surgir diferencias de opinin con respecto a la interpretacin de los tiempo general del estudio dependern de los objetivos de la
resultados, cada uno de estos mtodos reduce la duplicacin del monitorizacin. Por ejemplo, si el objetivo fuera establecer que
esfuerzo y los costes y promueve el mejor escenario para llegar a las concentraciones de hidrocarburos en el medio ambiente
un acuerdo sobre los hechos bsicos. estn disminuyendo hasta los niveles de la contaminacin de
fondo, el estudio puede considerarse completado una vez que
se hayan alcanzado los niveles de contaminacin de fondo o
Diseo de un programa de los resultados muestren un grado satisfactorio de reduccin. En
muchos derrames de hidrocarburos procedentes de buques, se
monitorizacin dispone de muy pocos datos previos al derrame y existirn muy

Una comprensin del destino, comportamiento y efectos de los 1Consulte los documentos de ITOPF Destino de los derrames de
hidrocarburos derramados y de las posibles vas por las que los hidrocarburos en el medio marino, Efectos de la contaminacin
recursos podran estar expuestos a hidrocarburos facilitar la por hidrocarburos en la industria pesquera y maricultura, Efectos
determinacin de si es necesario o no aplicar un programa de de la contaminacin por hidrocarburos en las actividades sociales
y econmicas y Efectos de la contaminacin por hidrocarburos en
el medio ambiente

Ubicacin Objetivo de monitorizacin Actividad de monitorizacin


Sudamrica Determinar el alcance de la Se realizaron amplios reconocimientos en embarcaciones y en la costa para documentar visualmente
contaminacin y la necesidad de tomar la presencia y ausencia de hidrocarburos en el agua y el alcance de la contaminacin en la costa. Se
medidas de limpieza continuadas. identificaron los sitios contaminados que requeran limpieza y se recomendaron tcnicas de limpieza
apropiadas. Las observaciones continuas efectuadas durante las operaciones de limpieza y una
inspeccin final una vez completado el trabajo permitieron realizar recomendaciones en relacin con
la finalizacin correspondiente de los trabajos de limpieza.

Europa Establecer el nivel de contaminacin Se recopilaron durante un periodo de 3 meses muestras de sedimentos de playas y aguas poco
en sedimentos en sitios clave profundas de sitios clave de los que se saba que haban sido contaminados durante el siniestro. Se
impregnados como resultado del analiz el CTH y HAP de las muestras. Los resultados de la monitorizacin mostraron que la mayora
siniestro. de los sedimentos resultaron relativamente poco afectados por el derrame de hidrocarburos.

Ocano ndico Determinar si el agua potable en los Se tomaron muestras de agua de pozos a lo largo de la costa contaminada y de pozos situados
pozos de agua ubicados en la costa se fuera del rea, y se analiz su contenido de fosfatos, HAP y metales pesados. La comparacin de los
haban contaminado como resultado valores promedio del agua tomada de los pozos de referencia y de pozos en el rea contaminada no
de la prdida de la carga de fosfato y y indic ninguna diferencia significativa, lo que lleva a la conclusin de que el siniestro no provoc la
combustible de los buques. contaminacin del suministro de agua potable local.

Ocano Establecer el alcance espacial y la Se promovi un programa de muestreo para recopilar durante varios meses muestras de especies
Atlntico duracin de la posible contaminacin del rea afectada y de sitios de referencia. Las muestras se analizaron para monitorizar la velocidad
en una pesquera. de depuracin de HAP y se compararon con los niveles de contaminacin de fondo alcanzados.

5 Tabla 1: ejemplos de objetivos y actividades de monitorizacin en pasados siniestros de contaminacin. En el Cuadro 1 se


exponen los diferentes parmetros analizados.

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pocas oportunidades de obtener muestras de control fiables. Por En algunos casos, las ubicaciones y el nmero de estaciones de
este motivo, los programas de monitorizacin suelen basarse muestreo ptimos pueden deducirse superponiendo un mapa del
en datos de control recopilados durante un siniestro de sitios de rea de estudio con una cuadrcula que muestre la contaminacin
referencia y sin afectar cercanos. Es importante asegurarse de por hidrocarburos, con indicaciones de coordenadas GPS. Podra
que los sitios de referencia seleccionados sean representativos resultar til utilizar un transecto o una serie de transectos para
de los tipos de hbitats a estudiar dentro del rea afectada y que definir tendencias en relacin con la distancia desde la fuente de
sean comparables en cuanto a la biota, topografa y caractersticas contaminacin (Figura 2) o con otras variables medioambientales,
fsicas; por ejemplo, exposicin a las corrientes o a la accin del como por ejemplo la altura de las mareas. Este mtodo sistemtico
oleaje. Adems, los reconocimientos destinados a proporcionar podra ser particularmente til para reas de costa relativamente
datos cuantitativos deben tener en cuenta la variacin natural que homogneas, como por ejemplo reas amplias de marismas o
normalmente se produce en cualquier ecosistema. La comparacin arena. En reas cercanas a la costa con alguna complejidad en
de una serie temporal de mediciones de los sitios de referencia y las caractersticas fsicas (por ejemplo, bahas separadas) o en
del interior del rea afectada permite considerar la variabilidad que derrames que afectan a amplias reas de costa, el rea podra
se produce de forma natural y los cambios estacionales. subdividirse en zonas estratificadas de menor tamao que se
monitorizarn de forma individual. En la prctica, las estaciones
La Tabla 1 ofrece ejemplos de objetivos de monitorizacin de de muestreo deben seleccionarse para reflejar la distribucin de
pasados siniestros de contaminacin y proporciona un resumen los hidrocarburos y de los gradientes ambientales naturales y, a
de las actividades de monitorizacin emprendidas. este respecto, resulta til recurrir al conocimiento local cuando se
planifique el programa de monitorizacin.
Ubicacin y nmero de sitios de La aplicacin de mtodos de muestreo puramente aleatorios
monitorizacin es una alternativa, aunque no se suelen utilizar para muestrear
Los reconocimientos en el terreno pueden resultar tiles para nicamente contaminantes en un programa de monitorizacin.
recopilar rpidamente informacin referenciada geogrficamente Aunque un mtodo aleatorio permitira un mayor uso de la inferencia
sobre la ubicacin y el alcance de los hidrocarburos. Los estadstica en el informe de resultados, sera necesario analizar
reconocimientos tambin pueden resultar tiles para monitorizar un nmero significativamente mayor de muestras a un coste muy
cualitativamente la eficacia de las operaciones de limpieza de la superior para obtener finalmente una pequea mejora en los datos
costa o el progreso de la recuperacin natural, especialmente obtenidos. En su lugar, en casos complejos, puede lograrse una
cuando se realicen a intervalos regulares. La ubicacin y el solucin de compromiso til si ciertos elementos del estudio son
nmero de sitios que deben incluirse en los reconocimientos de aleatorios, por ejemplo, mediante la aplicacin de muestreo aleatorio
campo o estaciones de muestreo dependern principalmente de la estratificado o la implementacin de un muestreo compuesto o
variabilidad del impacto y de la variabilidad y alcance de la costa por fases ms sofisticado (es decir, por conglomerados). En tales
afectada. Es necesario asegurarse de que los sitios elegidos sean casos, un diseo de muestreo apropiado, basado en probabilidades,
representativos del rea sometida a limpieza, de la contaminacin podra requerir los servicios de un estadstico medioambiental.
observada o del hbitat que se est monitorizando. No obstante, En la Tabla 2 se resumen varios mtodos para disear el mtodo
la mayora de las hiptesis de derrames de hidrocarburos no estadstico para los planes de muestreo.
requieren la aplicacin de procedimientos estadsticos sofisticados
para determinar el nmero de sitios que se reconocern o el Calendario del programa de monitorizacin
nmero de muestras que se recopilarn. En la prctica, suele ser
necesario hacer concesiones y cierto grado de pragmatismo para Aunque no existen plazos definitivos para las actividades de
satisfacer tanto las exigencias de fiabilidad estadstica como la monitorizacin y muestreo de contaminantes despus de un
utilidad de tener en cuenta toda la variacin espacial y temporal de derrame, cuanto antes se inicie la monitorizacin, antes se
ecosistemas complejos dentro del periodo de tiempo disponible y de detectarn los efectos efmeros y antes se registrarn las
las limitaciones financieras existentes. Adems, no existen muchas evoluciones del alcance de la contaminacin. Si fuera necesario
reglas universales en relacin con la ubicacin y el nmero ptimo realizar el muestreo, las muestras de hidrocarburos de las posibles
de estaciones de muestreo para los estudios de monitorizacin
posteriores a derrames. En su lugar, estas decisiones dependern
de los objetivos del programa de monitorizacin y del nmero de
variables especficas del caso, como por ejemplo:

cantidad y tipo del hidrocarburos derramados,


respuesta a la meteorizacin de los hidrocarburos (por ejemplo,
esparcimiento, disolucin, etc.),
caractersticas fsicas del rea afectada (por ejemplo, arenosa,
Latitud

expuesta, etc.),
naturaleza y ubicacin de recursos sensibles,
medios disponibles para el muestreo y anlisis, y
condiciones fsicas que pudieran limitar el muestreo (por ejemplo,
acceso o clima).

En las situaciones ms sencillas, por ejemplo si el objetivo consiste
en establecer la fuente de la contaminacin, no se requieren Longitud
diseos de muestreo basados en probabilidades. En su lugar,
5 Figura 2: ubicacin de estaciones de muestreo de agua en
normalmente todas las partes aceptaran tomar un nmero muy
las proximidades de la posicin de encallamiento de una
reducido de muestras de la mancha de hidrocarburos o de la
embarcacin (estrella amarilla). (Fuente: monitorizacin
costa contaminada para disponer de algo representativo de esa medioambiental realizada en Lyme Bay despus del
contaminacin. encallamiento del MSC Napoli en enero de 2007, con una
evaluacin del impacto. CEFAS Aquatic Environmental
Monitoring Report N 61 http://cefas.defra.gov.uk).

4 MUESTREO Y MONITORIZACIN DE DERRAMES DE HIDROCARBUROS EN EL MEDIO MARINO


Diseo del Caractersticas principales en relacin con la monitorizacin posterior al derrame
muestreo
Muestreo razonado Fcil de implementar, mtodo de sentido comn, especialmente adecuado para identificar huellas digitales y para programas de
monitorizacin consensuados y de bajo esfuerzo. Un ejemplo de muestreo no probabilstico, basado en el juicio de la persona que
muestrea.

Muestreo aleatorio simple Las muestras se eligen de forma completamente aleatoria de un grupo mayor. Slido desde el punto de vista estadstico, fcil de
implementar en reas homogneas (aguas abiertas, franjas costeras largas y uniformes, pesqueras); difcil en reas de franja
costera variada y con diferentes niveles de contaminante.

Muestreo aleatorio Una variacin razonada de muestreo aleatorio simple que divide las reas en subgrupos (o estratos) relevantes para el caso
estratificado para el muestreo aleatorio. Adecuado en reas heterogneas (carcter diverso) cuando varan los subgrupos en un grupo general.

Muestreo sistemtico Apropiado para grandes reas con pequea variacin conocida, especialmente para muestreo basado en embarcaciones donde
(cuadrcula) pueden realizarse transectos. Problemtico estadsticamente si pueden estar asociadas sistemticamente otras variables (por
ejemplo, otras fuentes de contaminante).

Muestreo por Mtodo eficiente y de mltiples fases que permite un segundo estudio ms detallado de reas clave identificadas en la primera
conglomerados fase (con frecuencia en un diseo en cuadrcula).

Muestreo compuesto Mtodo por fases extremadamente eficiente que permite analizar grandes reas mediante la combinacin de muestras para su
anlisis. No es apropiado en reas de contaminacin muy diversa.

5 Tabla 2: mtodos estadsticos tpicos para muestrear la distribucin de estaciones en la monitorizacin posterior a derrames.

fuentes deben garantizarse y conservarse al mismo tiempo que se probablemente se requerir para el procesamiento de las muestras
recopilan muestras de reas afectadas para verificar la fuente y en laboratorios de anlisis y la velocidad con la que se requieren
recolectar muestras para los datos efmeros (en particular muestras los resultados. Por ejemplo, al investigar si las pesqueras podran
del agua). Ya que muchas evaluaciones del impacto se basan en verse afectadas por un derrame, es probable que el calendario de
predicciones del modelo, los datos efmeros pueden ser importantes muestreo y anlisis pueda verse influido por la necesidad de que
para documentar la concentracin real a la que la biota ha estado los datos justifiquen las decisiones sobre el cierre o la reapertura
expuesta para verificar las predicciones. de la pesquera.

La duracin del programa de monitorizacin y la frecuencia del Presupuestacin de los costes
muestreo repetitivo dependen de los objetivos del programa y de
La responsabilidad del pago del programa de monitorizacin
las caractersticas inherentes de los parmetros especficos que depende del rgimen jurdico aplicable en el pas en el que se
se estn midiendo. Por ejemplo, la medicin de la concentracin produzca el siniestro o dao. Independientemente del responsable
total de hidrocarburos en un entorno contaminado es un parmetro del pago, una buena prctica sera elaborar una propuesta que
que podra requerir semanas o meses de monitorizacin antes contenga un presupuesto desglosado en las primeras etapas del
de que se restablezcan las concentraciones de la contaminacin proceso (Tabla 3). Si fuera oportuno, esto podra debatirse con
de fondo. Por otra parte, si el objetivo consistiera en determinar los organismos que pagarn la indemnizacin antes de comenzar
la eficacia de una tcnica de respuesta en particular, como por los trabajos.
el ejemplo el uso de dispersantes, la implementacin inmediata
de la monitorizacin y el procesamiento rpido de los resultados Por lo general, el coste general de la monitorizacin debe reflejar el
sera crucial para tomar decisiones oportunas. grado de esfuerzo necesario, la frecuencia de los reconocimientos
realizados, el nmero de muestras o estaciones de muestreo, los tipos
La disponibilidad de recursos, como por ejemplo personal de anlisis requeridos y deber estar en consonancia con la escala
capacitado y embarcaciones de muestreo adecuadas, tambin es de los problemas a abordar. No obstante, ya que algunos costes
un factor a considerar, adems de la logstica y los costes conexos. son fijos, como por ejemplo el alquiler de embarcaciones, el coste
La velocidad a la que se podrn tomar las muestras de forma final por muestra no se ver necesariamente afectado por el nmero
segura y correcta depender de las condiciones meteorolgicas, total de muestras tomadas, y puede que existan oportunidades para
del estado del mar y de la accesibilidad de los sitios de muestreo. tomar ms muestras que el nmero mnimo con pequeos costes
Adems, si se fueran a medir efectos efmeros, puede que el rea adicionales. No obstante, ya que los costes del anlisis suelen
de inters tenga que ajustarse o que la intensidad deseada del estar directamente relacionados con el nmero de muestras, suele
muestreo tenga que adaptarse para tomar muestras dentro del recomendarse analizar nicamente el nmero mnimo de muestras
periodo de tiempo disponible. En todos los casos, el calendario y y mantener las muestras restantes en un almacenamiento adecuado
diseo del programa completo deben tener en cuenta el tiempo que en caso de que se necesiten posteriormente.

Antecedentes Muestreo Anlisis Logstica


Nombre, fechas y ubicacin del Periodo y frecuencia Laboratorios que realizan anlisis Descripcin y costes de los
caso Alcance geogrfico Planes analticos y costes equipos y materiales
Nombres y afiliaciones del equipo Tipos de muestras asociados Costes de cualquier soporte
cientfico Compromiso de fechas para logstico especial
Objetivos, mtodos y presentar el informe Costes de viajes y necesidades
procedimientos de alojamiento
5 Tabla 3: componentes tpicos de una propuesta presupuestaria.

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El uso de un mtodo por fases representa otra estrategia para
mantener los costes de monitorizacin proporcionales. En
Implementacin del programa de
comparacin con una fase inicial de muestreo que pudiera tener muestreo y monitorizacin
lugar poco despus de un derrame, las fases posteriores suelen
tener un alcance ms limitado. Los criterios para la finalizacin El tipo y alcance de los datos de campo y la informacin recopilada
del programa de monitorizacin deben considerarse en las dependen de los objetivos de la monitorizacin realizada. Por
primeras etapas, aunque la monitorizacin de contaminantes suele ejemplo, para monitorizar la eficacia de la aplicacin del dispersante,
concluir una vez que se haya detectado la vuelta a los niveles de adems de las observaciones visuales realizadas por observadores
contaminacin de fondo. cualificados, puede utilizarse fluorometra ultravioleta (UVF) para
recopilar datos sobre las concentraciones de hidrocarburos en la
columna de agua2. Es evidente que, para tener la capacidad de
Seleccin del laboratorio tomar decisiones, los resultados de los reconocimientos en campo
Los laboratorios a los que se encomiende la tarea de realizar el deben enviarse al centro de mando de manera puntual.
anlisis de muestras deben ser seleccionados y acordados por
todas las partes en la etapa de diseo del programa. El laboratorio Aunque el reconocimiento areo resulta til para recopilar
debe tener la capacidad de tratar el nmero de muestras previsto informacin sobre el alcance geogrfico general de los hidrocarburos
y ofrecer las tcnicas requeridas para satisfacer los objetivos del en el mar y a lo largo de la costa, los reconocimientos de costas
programa. Algunas de las consultas preliminares que podran ms detallados que se realicen con la finalidad de documentar
realizarse para establecer la idoneidad de un laboratorio en rpidamente la contaminacin en la misma proporcionarn
particular incluyen: informacin fundamental para ayudar a determinar las tcnicas
de limpieza adecuadas. Adems de notas escritas y dibujos, una
ALos tcnicos de laboratorio estn experimentados y prctica comn para los reconocimientos en la costa consiste
en documentar hallazgos mediante fotografas y vdeos. Para
cualificados en el anlisis de hidrocarburos?
los reconocimientos areos y los reconocimientos en la costa,
El laboratorio cuenta con los equipos necesarios, principalmente
resulta til registrar imgenes utilizando datos GPS, lo que permite
UVF, CG-FID y CG-EM (tal y como se describe ms adelante
referenciar directamente los datos y la informacin3.
en este documento)?
El laboratorio est reconocido internacionalmente o acreditado Si las propiedades de los hidrocarburos y las condiciones
nacionalmente? ambientales en el momento del derrame indicaran que cantidades
Qu procedimientos de garanta y control de calidad se aplican? significativas de hidrocarburos pudieran haberse hundido, podran
El trabajo del derrame de hidrocarburos tiene prioridad sobre requerirse reconocimientos bajo el agua para identificar si realmente
las actividades rutinarias? se ha producido este hecho y para determinar el alcance de
Cules son los costes asociados con la seleccin de muestras cualquier rea afectada. Dichos reconocimientos podran realizarse
y la realizacin de los anlisis? a travs de diversos mtodos, como por ejemplo evaluacin
Cmo se informar de los resultados? visual, mediante buceadores o con un vehculo teledirigido (ROV),
El laboratorio estar dispuesto a explicar y defender sus sensores acsticos y sonar o mtodos mecnicos. En casos
resultados en los tribunales si fuera necesario? anteriores, se han utilizado mtodos mecnicos en forma de
materiales adsorbentes anclados en posiciones fijas o remolcados
a travs del fondo marino (Figura 3) para detectar la presencia de
Control de calidad hidrocarburos sumergidos.
Para mantener una alta calidad del muestreo y anlisis, cada plan
de monitorizacin debe incorporar dos elementos clave:
2Consulte el documento de ITOPF sobre el Uso de dispersantes
garanta de calidad (QA) para garantizar que se apliquen para el tratamiento de derrames de hidrocarburos.
procesos y procedimientos para comprobar que los aspectos del 3Consulte los documentos de ITOPF sobre Observacin area de
plan de monitorizacin, como por ejemplo muestreo y anlisis, derrames de hidrocarburos en el medio marino y Reconocimiento
de hidrocarburos en costas.
se realicen de la forma correcta (una auditora del proceso), y
control de calidad (QC) para garantizar que el plan de
monitorizacin ofrezca los objetivos planificados (una
comprobacin del producto).

Las muestras pueden dividirse de diversas maneras a los
efectos del control de calidad, y tal divisin se decidir antes de
la recopilacin de muestras:

muestras divididas: cada muestra totalmente homogeneizada


se divide tras ser obtenida o tomada, lo que proporciona a dos
o ms partes la oportunidad de realizar anlisis independientes,
muestras duplicadas/replicadas en campo: se aplica el mismo
dispositivo y procedimientos en la misma ubicacin para tomar
dos o ms muestras, que deben ser idnticas. Dichas muestras
se utilizan para probar la varianza de las muestras y puede que
su identidad no siempre sea conocida por el laboratorio, o
muestras duplicadas/replicadas en laboratorio: muestras 5 Figura 3: uso de adsorbentes para muestreo submareal.
divididas proporcionadas al mismo laboratorio para su anlisis, El bastidor, con adsorbente fijado, es remolcado a lo
aunque descritas como dos muestras diferentes. stas pueden largo del lecho marino. La presencia de hidrocarburos
utilizarse para comprobar la precisin del anlisis de laboratorio. en el adsorbente una vez elevado hasta la embarcacin
permite conocer el alcance geogrfico de los hidrocarburos
sumergidos.

6 MUESTREO Y MONITORIZACIN DE DERRAMES DE HIDROCARBUROS EN EL MEDIO MARINO


Descripcin Indicacin de cantidad mnima requerida
(por muestra)
Muestra de fuente de hidrocarburos puros 3050 ml

Hidrocarburos contaminados (por ejemplo, hidrocarburos emulsionados,


1020 g
hidrocarburos del mar o costa, bola de alquitrn arenosa, etc.)

Residuos con hidrocarburos, arena manchada de hidrocarburos Cantidad suficiente para que el contenido de hidrocarburos sea de aprox. 10 g

Plumas impregnadas 510 plumas dependiendo de la cantidad de hidrocarburos presente

Pescado, mariscos (carne y rganos) Varios ejemplares de la misma especie hasta totalizar 30 g

Muestra de agua con hidrocarburos visibles 1 litro

Muestra de agua sin hidrocarburos visibles 35 litros

5 Tabla 4: directrices para la cantidad de muestra requerida normalmente para el anlisis de hidrocarburos.

Independientemente del tipo de datos de campo e informacin que tubera rota o el tanque de un barco, y se dispone de acceso a la
se recopilen, resulta necesario elaborar protocolos, como por ejemplo misma, personal cualificado puede tomar las muestras directamente
SCAT (Equipo o tcnica de evaluacin de la limpieza de la costa), (Figura 5). Si la fuente fuera desconocida, puede que resulte
para asegurar la precisin y coherencia de la recopilacin de datos necesario tomar muestras de varias fuentes candidatas. Aunque
e informacin. Adems, el personal que realice los reconocimientos el muestreo de los hidrocarburos presentes en los tanques de
debe contar con la capacitacin apropiada. Cualquier dato de campo carga suele realizarse desde una nica ubicacin, el contenido
o informacin recopilada debe clasificarse, almacenarse y archivarse de los tanques de combustible o las sentinas raramente es
convenientemente para que sea posible vincularlos con los resultados suficientemente homogneo como para realizar el muestreo
de cualquier otro estudio de monitorizacin que pudiera realizarse. desde un punto individual y suelen tomarse muestras de mltiples
profundidades a travs del tanque, normalmente en las partes
Recoleccin de muestras superior, intermedia e inferior.
Las muestras de hidrocarburos suelen tomarse al introducir la carga
Los procedimientos de recoleccin de muestras deben cumplir las o el combustible en la embarcacin y se guardan como prctica
mejores prcticas internacionales y deben aparecer descritos con operativa habitual en caso de disputa comercial. Aunque pueden
detalle en el plan de monitorizacin. Este mtodo asegura que los resultar muy tiles como muestras de la fuente, es importante
equipos de muestreo sigan los mismos protocolos en el terreno y que tener en cuenta que podran producirse problemas con la calidad
exista informacin suficiente para permitir la correcta interpretacin de
y la cadena de custodia, en particular si se hubieran almacenado
los resultados. El cumplimiento de las mejores prcticas aceptadas
en envases de plstico. Cuando la fuente de hidrocarburos sea
internacionalmente tambin facilita la defensa de los resultados en
un naufragio hundido y el acceso para realizar el muestreo no sea
los tribunales, si esto fuera necesario. En la Tabla 4 se proporcionan
factible, podra recogerse una muestra de hidrocarburos cuando
directrices para la cantidad de muestras de diversos tipos.
estos suban a la superficie del mar, directamente encima del

naufragio. Si posteriormente se realizaran operaciones de retirada


Muestras de la fuente de los hidrocarburos del naufragio, el equipo de salvamento podra
Entre las muestras ms importantes que resulta necesario obtener proporcionar una pequea cantidad de hidrocarburos. En aquellos
al inicio de un programa de monitorizacin estn las muestras casos en los que no fuera posible obtener una muestra de la
limpias y verificadas de hidrocarburos de todas las posibles fuentes fuente, pueden utilizarse mltiples muestras de hidrocarburos de
(Figura 4). Cuando se conoce la fuente, como por ejemplo una costas contaminadas como muestras representativas de la fuente.

5 Figura 4: decantacin de una muestra de hidrocarburos 5 Figura 5: la obtencin de muestras de buques es una
fuente de combustible a bordo de un buque siniestrado. actividad extremadamente tcnica y potencialmente
peligrosa que debe ser realizada por la tripulacin de la
embarcacin, inspectores nuticos o rescatadores.

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5 Figura 6: captura de hidrocarburos flotantes con una
almohada adsorbente limpia.

Muestreo de hidrocarburos derramados


Las muestras de hidrocarburos flotantes o varados se toman
generalmente para anlisis cualitativos con el propsito de 5 Figura 7: muestreo de hidrocarburos varados en la costa.
confirmar la fuente de hidrocarburos, en lugar de hacerlo para fines
cuantitativos que permitan realizar un mapa de las concentraciones. tuviera un amplio alcance y los impactos fueran potencialmente
Normalmente se suelen requerir pequeas cantidades de significativos. Es importante asegurar la coherencia durante toda la
hidrocarburos (es decir, 1020 g) para el anlisis. Las muestras iniciativa de muestreo y, en la medida de lo posible, garantizar que
de la superficie del agua pueden obtenerse directamente con se centre en especmenes comparables. Por ejemplo, al monitorizar
frascos de muestreo o almohadas adsorbentes (Figura 6). Si el la contaminacin de mariscos en varias ubicaciones, el enfoque
acceso estuviera restringido, las muestras pueden recogerse se centrar en las mismas especies de mariscos, e idealmente en
utilizando un cubo atado a una soga o mediante prtigas de la misma etapa de su ciclo de vida, en todas las ubicaciones para
extensin. Las muestras deben tomarse desde la proa del bote permitir comparaciones significativas y cuantitativas.
de muestreo, evitndose cualquier brillo presente en el casco de
la embarcacin de muestreo, as como en el escape del motor o El volumen o la masa necesarios para cada muestra depende del
agua de refrigeracin. nmero y los tipos de anlisis planificados, de la concentracin de
los hidrocarburos en la muestra, del nmero de organizaciones
Ocasionalmente se utilizan equipos de muestreo especializados, participantes que requieren su propia muestra dividida y del nmero
como por ejemplo redes de muestreo de entramado fino, cuando de duplicados o rplicas requeridas a los efectos del control de calidad.
se requiere tomar muestras de brillos finos de hidrocarburos. De los Los procedimientos de prueba actuales solo requieren muestras muy
brillos solo se obtienen cantidades muy pequeas de hidrocarburos pequeas para hidrocarburos relativamente puros (Tabla 4).
y, cuanto ms finas sean las pelculas a muestrear, mayor ser el
riesgo de contaminacin en las muestras (por ejemplo, procedente Muestreo de agua
de la embarcacin o equipos de muestreo). Para el control de
La monitorizacin de la columna de agua podra realizarse a travs
calidad, junto con la muestra, deben proporcionarse al laboratorio
de mediciones de campo in situ o mediante la recoleccin manual
redes de muestreo o almohadas adsorbentes sin utilizar como
de muestras conservadas y transportadas hasta un laboratorio
referencia para el anlisis.
para su anlisis. Las mediciones de campo incluyen la calidad
bsica del agua y la deteccin especfica de hidrocarburos, y
El procedimiento de muestreo de hidrocarburos varados en costas
ambas implican disponer de sensores de campo porttiles que
o dentro de una zona intermareal por lo general supone el raspado
proporcionen una salida en tiempo real:
o la recogida de hidrocarburos en un frasco de muestreo (Figura
7), intentando minimizar el contenido de arena y restos.
Los sensores electrnicos de la calidad del agua miden

variables qumicas y fsicas, como por ejemplo, pH, salinidad,
Muestras medioambientales conductividad, demanda qumica de oxgeno (DQO) o
El muestreo y monitorizacin con el propsito de cuantificar la demanda biolgica de oxgeno (DBO). Estas variables no
contaminacin por hidrocarburos implica pasar de un enfoque son especialmente pertinentes para la monitorizacin de
centrado en los hidrocarburos derramados al muestreo del medio que contaminantes de los hidrocarburos, aunque resultan tiles en
puede estar contaminado. El mtodo inicial suele consistir en tomar estudios relacionados de monitorizacin ecolgica.
muestras de la columna de agua, ya que los hidrocarburos migran Los sensores de campo, especficos para derrames de
a travs de esta va hasta alcanzar costas, sedimentos y biota. En hidrocarburos, como por ejemplo fluormetros de longitud
funcin de los objetivos decididos al principio de la monitorizacin, de onda mltiple remolcados, encuentran mayor aplicacin
la evidencia de concentraciones elevadas de hidrocarburos en la en operaciones de respuesta que en monitorizacin
columna de agua podra activar la ampliacin del rgimen de muestreo medioambiental, por ejemplo para indicar las concentraciones
a otros objetivos, como por ejemplo la biota. En otros casos, podra de hidrocarburos dispersos.
iniciarse un programa de monitorizacin medioambiental intensivo
(es decir, monitorizacin de contaminantes y evaluacin del impacto La recoleccin manual de muestras de agua puede realizarse con
biolgico), lo que requiere un conjunto de muestras de agua, biota y dispositivos de muestreo especializados que se bajan en posicin
sedimentos, aunque esto solo suele ser necesario si la contaminacin de cierre hasta la profundidad del agua que se desee (Figura

8 MUESTREO Y MONITORIZACIN DE DERRAMES DE HIDROCARBUROS EN EL MEDIO MARINO


En ocasiones se utilizan sacamuestras controlados por buceadores,
especialmente si se sospecha de la existencia de contaminacin
previa de otras fuentes. El muestreo de sedimentos intermareales
normalmente se realiza mediante raspadores de superficie o con
sacamuestras. Los resultados podran servir, por ejemplo, para
ayudar a tomar la decisin de finalizar las operaciones de limpieza.

Muestreo de la biota
Los procedimientos de muestreo de la biota son diversos y
dependern de los organismos y hbitats a incluir, como por ejemplo
especies demersales y pelgicas (aquellas que habitan cerca del
lecho marino o en la columna de agua), especies bentnicas (que
habitan en el lecho marino o en sedimentos), as como aves y
mamferos. Los estudios deben centrarse en las tendencias dentro
del ecosistema, en lugar de tratar de documentar cada fluctuacin
con respecto a la norma. Para este propsito, el uso de especies
5 Figura 8: decantacin de muestras de agua del dispositivo que sirvan de indicadores clave ha demostrado ser el mejor mtodo.
de recoleccin de muestras en las botellas de cristal, para Estas especies suelen ser importantes comercialmente o, por su
obtener muestras divididas. naturaleza y exposicin, ofrecen excelentes oportunidades para
documentar la contaminacin (por ejemplo, mejillones y otras
8). Una vez en su posicin, el dispositivo se abre para tomar la especies que se alimentan por filtracin). Las muestras pueden
muestra y, a continuacin, se cierra para evitar que, al retirarlo, ser especficas de un rgano (esto es, el mismo rgano de varios
la muestra se contamine con las pelculas de hidrocarburos que ejemplares) o de un organismo completo, con todas las partes
podran estar presentes en la superficie del mar. La recoleccin blandas homogeneizadas (Figura 10).
manual para al anlisis de laboratorio posterior se mantiene como
la prctica ms utilizada para la monitorizacin de contaminantes. Las muestras de biota podran incluir las especies naturales y
cultivadas, como por ejemplo las presentes en instalaciones
Muestreo de sedimentos de maricultura. Las muestras de maricultura se tomarn junto
con el operador de la instalacin e, idealmente, en ubicaciones
La medicin cuantitativa del total de hidrocarburos, o la composicin representativas seleccionadas por el equipo de muestreo. Para las
variable de los hidrocarburos en sedimentos a medida que se poblaciones naturales de las especies explotadas comercialmente
degrada, suele formar parte de los programas de monitorizacin de pueden adquirirse muestras de los pescadores, aunque este mtodo
contaminantes (Figura 9). El muestreo de sedimentos submareales presenta numerosos problemas de control de calidad sobre el lugar
se realiza normalmente desde embarcaciones y, debido a la baja y el momento en el que se realiz la captura del pescado, as como
velocidad de migracin de los hidrocarburos hasta estos tipos de riesgo de contaminacin cruzada. La recoleccin de muestras junto
sedimentos, suelen utilizarse cucharas para aguas poco profundas. con los pescadores evita estos problemas y, posiblemente, resulta
Las cucharas bien diseadas evitan que los contenidos se salgan ms apropiada en una pesquera artesanal, donde la captura se
durante la retirada, y una buena prctica sera enjuagar la cuchara realiza localmente y se traslada a tierra a diario.
con un disolvente apropiado entre cada recoleccin de muestras.

Niveles totales de hidrocarburos


en sedimentos
(miles g/kg peso en seco)

1.000 - 2.670

100 - 1.000

10 - 100

0 - 10
Oeste de Gales

5 Figura 9: ubicaciones de estaciones de muestreo seleccionadas para la evaluacin de la contaminacin de los sedimentos del
lecho marino despus del derrame de hidrocarburos del SEA EMPRESS en Gales (Reino Unido). Despus de este gran derrame,
puede observarse que la contaminacin de los sedimentos seis meses despus del mismo an persista principalmente en
aguas poco profundas cerca de la costa. (Fuente: The Environmental impact of the SEA EMPRESS Oil Spill; SEA EMPRESS
Environmental Evaluation Committee (SEEEC), 1998).

DOCUMENTO DE INFORMACIN TCNICA 14 9


Las aves, los mamferos u otros organismos superiores no suelen identificacin nica para la muestra, junto con informacin detallada
ser los mejores sujetos para monitorizar los contaminantes de los sobre dnde, cundo y quin tom la muestra. Si la muestra forma
hidrocarburos ya que, normalmente, la contaminacin no puede parte de un ejercicio de muestreo conjunto, debe incluirse el nombre
apreciarse visualmente y la variabilidad es mayor que en el caso y los datos de contacto de un testigo del muestreo.
de especies indicadoras de menor tamao, como por ejemplo los
mejillones. Las muestras de animales impregnados suelen proceder Debe mantenerse un inventario paralelo de las muestras, por
de cadveres o de animales vivos, si pueden obtenerse de una ejemplo en formato de hoja de clculo electrnica, en el que
forma no invasiva, por ejemplo plumas o pelaje impregnados.. se registre la misma informacin y que permita entregar copias
a las partes interesadas y al laboratorio de anlisis. Adems
del registro de variables meramente cientficas, los equipos de
Manejo de muestras muestreo deben documentar los nombres, fechas, lugares y otros
En muchos casos, cuando se toma la muestra no se conoce cundo detalles relacionados con la custodia de las muestras cuando
se realizar el uso final de la misma y de los resultados del anlisis. pasen de una parte a otra. La proteccin de la cadena de custodia
Para mantener la integridad de la muestra y permitir su uso posterior, asegura que las muestras no se vean expuestas a ningn riesgo
resulta necesario cumplir protocolos de manejo y almacenamiento de manipulacin fsica, contaminacin cruzada o cualquier otra
correctos. El manejo de muestras sobre el terreno implica realizar alteracin, intencional o involuntaria.
tareas de almacenamiento, etiquetado, estabilizacin anterior al
trabajo en laboratorio, embalaje, transporte y gestin del proceso.
La documentacin cronolgica correspondiente se denomina Estabilizacin
cadena de custodia. Muchas muestras se mantendrn estables durante algn tiempo
y pueden mantenerse en sus envases de muestra originales, si
no son particularmente susceptibles a degradacin, por ejemplo,
Almacenamiento las bolas de alquitrn meteorizadas o el petrleo crudo, o si
El almacenamiento forma parte integral del muestreo, ya que el estn refrigeradas o congeladas, por ejemplo las muestras de
material se coloca inmediatamente y directamente en el envase tejido de pescado. En funcin del protocolo de monitorizacin,
de almacenamiento para minimizar la contaminacin cruzada puede resultar necesario estabilizar las muestras de agua y
y degradacin. En algunos casos, el propio envase sirve como sedimento en el terreno si el traslado al laboratorio no se realiza
dispositivo de recoleccin, como por ejemplo al recolectar inmediatamente, para asegurar que se mantenga su integridad.
hidrocarburos flotantes con skimmers o transferir arena con Aunque las muestras podran acidificarse o podran aadirse
hidrocarburos a un frasco de cristal. Debe planificarse el suministro biocidas, la prctica general consiste en realizar la extraccin
de envases de almacenamiento apropiados. Debe evitarse el por disolvente el mismo da que se toman las muestras. Incluso
uso de envases no especializados, como por ejemplo botellas cuando estn congeladas, existe un riesgo de deterioro de
de agua de plstico, a menos que no se disponga de ningn otro las muestras y las paredes de los envases podran absorber
envase adecuado. Si existiera el riesgo de contaminacin debido el material. En consecuencia, el tiempo de almacenamiento
a plstico disuelto, puede realizarse el anlisis del propio envase permitido para las muestras podra estipularse de forma estricta
para utilizarlo como referencia con respecto a los resultados del de acuerdo con ciertos protocolos analticos. Tambin debe
anlisis. En la Tabla 5 y en las Figuras 11 y 12 se indican numerosas prestarse atencin para adquirir nicamente los disolventes
caractersticas de envases de almacenamiento adecuados. ms puros para la extraccin. La presencia de contaminantes
en los disolventes puede confundir o impedir la deteccin de los
Etiquetado componentes de inters, especialmente cuando los componentes
se encuentren en concentraciones muy bajas.
El almacenamiento y etiquetado deben considerarse conjuntamente,
ya que la cadena de custodia comienza de forma efectiva al
colocar la muestra en un envase. Un programa de muestreo Embalaje y transporte
espacial o temporal requerir mltiples envases y la posibilidad Las muestras se almacenan principalmente en envases de
de que se produzca confusin o mezcla involuntaria de envases cristal y deben embalarse cuidadosamente antes del transporte
es considerable. Para evitar esto, deben prepararse etiquetas de para evitar la rotura, prdida o degradacin de muestras. Las
muestras estndar que permitan al usuario asignar una referencia de cajas acolchadas con divisores resultan tiles, al igual que las

CTH en pescado HAP en pescado


Concentracin total de hidrocarburos (mg/kg)

Suma de HAP (g/kg)

CTH referencia HAP referencia

CTH afectado HAP afectado

Nmero de muestras Nmero de muestras

5 Figura 10: resultados de las pruebas realizadas para medir concentraciones totales de hidrocarburos (CTH) e hidrocarburos
aromticos policclicos (HAP) en pescado.

10 MUESTREO Y MONITORIZACIN DE DERRAMES DE HIDROCARBUROS EN EL MEDIO MARINO


neveras rgidas, si puede realizarse la entrega de forma segura al El conocimiento de la composicin qumica de los hidrocarburos,
laboratorio de anlisis. En todos los casos, las buenas prcticas a tal y como se resume en el Cuadro 1, en el anverso, puede ayudar
aplicar incluyen minimizar la presencia de agua libre en muestras a entender por qu se utiliza una tcnica analtica en particular
de hidrocarburos, respetar la temperatura apropiada para el para determinar el nivel de contaminacin en muestras y confirmar
material biolgico, etiquetar todo envase exterior con el nombre la fuente particular de los hidrocarburos.
del siniestro e incluir un inventario de las muestras dentro del
paquete. Se recomienda investigar localmente los requisitos Ninguna norma internacional o conjunto de directrices individual
de transporte nacionales, ya que varan de un pas a otro. El abarca el anlisis de las muestras de contaminacin por
transporte internacional de muestras normalmente plantea ms hidrocarburos en todo el mundo. No obstante, pueden cumplirse
dificultades y podra implicar el cumplimiento de normas estrictas diversos protocolos a nivel nacional e internacional durante el
de embalaje y etiquetado, que estipularn el embalaje y modo anlisis de las muestras, incluidos los publicados por:
de transporte requeridos en funcin de las caractersticas de los
hidrocarburos, por ejemplo el punto de ignicin. American Society for Testing and Materials (ASTM),
American Petroleum Institute (API),
Tcnicas analticas de la

Environmental Protection Agency (EPA) de los Estados Unidos,
Canadian Council of Ministers of the Environment (CCME),
contaminacin por hidrocarburos Comit Europeo de Normalizacin (CEN), o
Euro-Asian Council for Standardisation in Russia (EASC).
Tras seleccionar un laboratorio adecuado y recolectar las muestras
A su llegada al laboratorio y antes de que pueda iniciarse el trabajo
sobre el terreno, puede iniciarse el trabajo de anlisis de las
de anlisis, las muestras deben limpiarse para eliminar materiales
muestras para determinar la fuente de los hidrocarburos o el nivel
extraos y concentrar los compuestos de los hidrocarburos. Las
de contaminacin. Aunque el trabajo de anlisis ser realizado tcnicas ms habituales son la extraccin por disolvente y la
por especialistas, resulta til aportar ciertas nociones sobre cromatografa. Las caractersticas de este paso de preparacin
las diferentes tcnicas analticas y su propsito a las personas dependen de las tcnicas analticas finales a utilizar y del estado
que participan en la planificacin y direccin de programas de de la muestra. Por ejemplo, ser necesario retirar los restos de las
monitorizacin. muestras de sedimentos, romper las emulsiones (esto es, liberar

5 Figura 11: muestras de hidrocarburos bien etiquetadas en 5 Figura 12: las botellas transparentes de boca estrecha
frascos de cristal de boca ancha (en este caso muestras (izquierda) o las botellas de plstico (derecha) no son
divididas de un solo tanque). envases ideales para la monitorizacin.

Directrices generales Comentarios


Las muestras deben estar contenidas en frascos de cristal limpios con tapas de tefln o Los envases de plstico pueden contaminar la muestra. Los frascos de muestras
tapas recubiertas con una lmina de aluminio limpia. Los hidrocarburos de fuente fluida se enjuagarn antes del uso con un disolvente apropiado. Deben emplearse
pueden recolectarse en envases de acero inoxidable. Las muestras slidas y semislidas palos nuevos de toma de muestras para cada muestra. Los guantes evitan el
pueden transferirse con el palo sin usar de una piruleta (chupetn) o con un depresor riesgo de contaminacin por rastros de grasas de la piel durante el manejo.
lingual de madera. Deben emplearse guantes de nitrilo (Figura 7).
Utilizar botellas mbar o guardar las muestras en la oscuridad durante la transferencia y Proteccin frente a la fotooxidacin y degradacin de muestras de la columna
almacenamiento. de agua, en particular.
Utilizar frascos de muestras de 30 ml o ms grandes para hidrocarburos puros y sedimentos Los frascos con boca estrecha y cristal fino complican la tarea de llenado y
contaminados. Se recomienda utilizar frascos con bocas anchas y tapas de rosca. podran romperse durante el transporte.
No llenar los frascos de muestras completamente con residuos lquidos o restos oleosos. Dejar algo de espacio para la expansin trmica, especialmente si existe riesgo
de congelacin.
Los frascos de muestras deben etiquetarse correctamente con un nmero de referencia Preparar etiquetas estndar con tanta informacin como sea posible justo
nico, ubicacin, fecha y hora, tipo de muestra e informacin adicional pertinente (por antes de tomar la muestra. Utilizar un bolgrafo de tinta permanente y cubrir la
ejemplo, profundidades). etiqueta con cinta adhesiva transparente para mantener su legibilidad.
Asegurar la tapa para evitar derrames y demostrar que no se ha producido ninguna Utilizar cinta adhesiva para asegurar la tapa.
manipulacin a lo largo de la cadena de custodia.
Evitar la contaminacin. Limpiar los dispositivos de muestreo entre cada toma de muestras con
disolvente. No fumar! Mantenerse alejado del escape de la embarcacin o de
un elemento similar.
5 Tabla 5: directrices generales para el almacenamiento de muestras.

DOCUMENTO DE INFORMACIN TCNICA 14 11


el agua y decantarlas) y extraer las muestras de hidrocarburos, Con el propsito de estimular la rentabilidad y agilizar el proceso
incluso si su apariencia fuera de aparente pureza (Figura 13). general, suele realizarse una seleccin de muestras para elegir
aquellas que merezcan una investigacin ms detallada y reducir el
La cromatografa es una de las numerosas tcnicas en las que una nmero de muestras para las que se requiere un anlisis completo.
fase mvil (que contiene la muestra a purificar) pasa por una fase La tcnica combinada de cromatografa de gases y deteccin
estacionaria. Dos de las tcnicas ms empleadas habitualmente de ionizacin de llama (CG-FID) suele aplicarse habitualmente
para fraccionar y separar grupos de molculas de hidrocarburos para realizar esta seleccin, aunque tambin podran emplearse
son la cromatografa de gases en columna de slice (CG) y la espectroscopia de UVF y pruebas sensoriales. Las pruebas
sensoriales suponen la participacin de un panel cualificado de
cromatografa de lquidos de alta resolucin (CLAR). Mientras que
evaluadores sensoriales que trabajen en un entorno controlado para
la CG est ampliamente disponible, la CLAR requiere equipos muy
evaluar el sabor, olor y apariencia de las muestras sospechosas
sofisticados y disolventes muy puros y, por lo tanto, su uso es menos
y de control4.
generalizado. No obstante, la CLAR ofrece mayor sensibilidad y
permite identificar los HAP con fiabilidad. 4 Consulte el informe de ITOPF sobre los Efectos de la contaminacin

por hidrocarburos en la industria pesquera y maricultura.

Cuadro 1: composicin de los hidrocarburos



Los hidrocarburos son una mezcla muy compleja de compuestos que abarcan desde molculas sencillas de hidrocarburo
de bajo peso molecular hasta resinas y otras macromolculas densas que incorporan metales y otros elementos. En
numerosos siniestros con derrame de hidrocarburos, el enfoque del programa de monitorizacin ser establecer el
contenido total de hidrocarburos (CTH), tambin denominado hidrocarburos totales del petrleo (HTP), que
representa la suma de compuestos alifticos y aromticos. El CTH normalmente describe la cantidad medible de
hidrocarburos presentes en una muestra medioambiental, aunque no proporciona informacin sobre los componentes
individuales. Los resultados dependen del mtodo utilizado, ya que la cantidad de CTH medida depende de los mtodos
de extraccin utilizados y de la absorcin de luz infrarroja por parte de la extraccin.

Cuando se requieran ms detalles sobre las caractersticas de la contaminacin por hidrocarburos en una muestra, por
ejemplo en pescado y marisco o para identificar la fuente del derrame, pueden analizarse individualmente compuestos
especficos de hidrocarburos.

Los alcanos normales (n-alcanos) son compuestos que integran cadenas rectas de tomos de carbono y suelen
constituir una gran proporcin de petrleo crudo fresco o productos destilados. Los n-alcanos de bajo peso molecular
son sensibles a la evaporacin y biodegradacin. En consecuencia, los hidrocarburos meteorizados suelen incluir una
menor proporcin de n-alcanos que sus homlogos frescos. Los alcanos Iso, denominados compuestos de cadena
ramificada, son igualmente abundantes en hidrocarburos frescos y tambin son sensibles a la biodegradacin. Algunos
alcanos Iso tambin pueden resultar tiles como indicadores de biodegradacin.

Los compuestos alicclicos son hidrocarburos saturados y cclicos que son relativamente resistentes a la biodegradacin.
El trmino saturado hace referencia a molculas que estn completamente hidrogenadas y nicamente presentan
enlaces carbono-carbono. Su relativa estabilidad permite que algunos de los compuestos alicclicos con mayor peso
molecular sean especialmente tiles como caractersticas distintivas para identificar los distintos hidrocarburos. Estos
compuestos se denominan marcadores biolgicos* porque se transformaron a partir de material biolgico durante el
proceso geolgico de formacin del petrleo.

Los hidrocarburos alifticos se componen de cadenas rectas, ramificadas o cclicas (no aromticas) de tomos de
carbono e incluyen n-alcanos y compuestos alicclicos.

Los compuestos aromticos son hidrocarburos cclicos insaturados, normalmente con enlaces carbono-carbono dobles
e individuales alternantes y uno o ms anillos de seis tomos de carbono (anillos de benceno), e incluyen compuestos
orgnicos voltiles (COV) e hidrocarburos aromticos policclicos (HAP). Los COV incluyen los compuestos con peso
molecular bajo, por ejemplo benceno y tolueno, que se evaporan rpidamente y, por lo tanto, la recoleccin y anlisis
de muestras de COV resulta compleja y requiere tcnicas especializadas.

Los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) son compuestos txicos y carcinognicos y, por lo tanto, un punto
central de numerosos programas de monitorizacin medioambientales. En particular, se miden habitualmente 16 HAP
identificados por la EPA (Environment Protection Agency) de Estados Unidos como contaminantes prioritarios, y se
tratan con ms detalle en el documento de ITOPF Efectos de la contaminacin por hidrocarburos en la industria pesquera
y maricultura. La variacin en las mezclas de HAP que surgen al formarse los hidrocarburos implica que cada tipo de
hidrocarburos tiene su propia firma o perfil HAP. Este hecho, combinado con una alta resistencia a la meteorizacin,
convierte al HAP en un mtodo importante para identificar diferentes hidrocarburos. El estudio de HAP tambin puede
servir para ayudar a determinar las posibles fuentes de contaminacin del agua, ya que el anlisis puede distinguir
entre fuentes de hidrocarburos pirognicas (productos de la combustin), petrognicas (derivados de hidrocarburos
crudos) y biognicas (derivados de procesos biolgicos).

* En la monitorizacin medioambiental, el trmino marcador biolgico puede hacer referencia, como en este caso, a
compuestos utilizados para identificar la huella digital de hidrocarburos o a compuestos que indican niveles de actividad
enzimtica en animales. Para este ltimo caso, consulte el documento de ITOPF Efectos de la contaminacin por
hidrocarburos en el medio marino.

12 MUESTREO Y MONITORIZACIN DE DERRAMES DE HIDROCARBUROS EN EL MEDIO MARINO


Fluorescencia ultravioleta (UVF) En consecuencia, el tiempo de retencin en la columna puede
relacionarse con el peso molecular y pueden identificarse los
La espectroscopia de fluorescencia ultravioleta es un mtodo
distintos hidrocarburos mediante la introduccin de estndares.
analtico cualitativo y cuantitativo que puede servir para detectar
Cuanto ms alta sea la concentracin de un compuesto especfico,
la presencia de hidrocarburos en la columna de agua in situ con
ms intensa ser la seal del detector de ionizacin de llama
dispositivos porttiles, o en muestras preparadas en laboratorio.
que, despus del procesamiento informtico, aparece como un
El material que se someter a prueba se expone a frecuencias de
pico en el cromatograma obtenido. la CG-FID puede servir como
radiacin ultravioleta para excitar las molculas aromticas hasta
tcnica combinada de seleccin e identificacin de la huella digital
obtener una emisin fluorescente (esto es, emitir luz con menor
energa) y, a continuacin, detectarla con el espectrmetro. La relativamente rpida, y tambin como una tcnica apropiada para
composicin de HAP especfica de los hidrocarburos implica que la medicin cuantitativa de hidrocarburos.
UVF sea una tcnica adecuada para identificar diferentes tipos de
hidrocarburos (Figura 14) y tambin para determinar el CTH en una Numerosas muestras de hidrocarburos pueden identificarse
muestra. Tambin tiene la capacidad de detectar concentraciones mediante un estudio comparativo de cromatogramas CG-FID
muy bajas de hidrocarburos en agua, normalmente hasta un nivel de para muestras de la fuente y del derrame, ya que cada tipo de
1,0 g/l (esto es, partes por mil millones (ppmm)) sobre el terreno, hidrocarburos presenta su propio patrn de distribucin o huella
0,1 g/l en el laboratorio y 1,0 mg/kg (esto es, partes por milln digital. En algunos casos, la tcnica CG-FID podra bastar para
(ppm)) en sedimentos siempre que se realice la calibracin con confirmar que dos muestras no coinciden (por ejemplo, una muestra
la muestra de una fuente conocida. UVF est considerada como del derrame no coincide con la muestra fuente), especialmente
una tcnica de seleccin rpida y valiosa, aunque no se utiliza de para hidrocarburos relativamente frescos. Cuando los resultados
forma habitual para confirmar una muestra de la fuente, ya que no sean concluyentes y solo se obtenga una posible coincidencia
esta tarea requerira el anlisis de compuestos individuales de los o si existe la necesidad de cuantificar compuestos particulares,
hidrocarburos, como por ejemplo los que se indican en el Cuadro la ampliacin del estudio podra requerir la mayor resolucin que
1. La UVF no es adecuada para el anlisis de la huella digital, ya la tcnica CG-EM ofrece.
que las molculas presentes ajenas al hidrocarburo pueden emitir
en las mismas longitudes de onda de excitacin e interferir con Cromatografa de gases-espectrometra de
las seales de HAP.
masas (CG-EM)
Cromatografa de gases-deteccin de El proceso CG-EM conjunto consiste en un cromatgrafo de gases
vinculado con un espectrmetro de masas (EM), que detecta y
ionizacin de llama (CG-FID) analiza cada molcula independientemente, lo que permite la
CG es una tcnica analtica que supone la separacin de la deteccin e identificacin de alta resolucin y precisa de molculas.
mezcla compleja de hidrocarburos en los grupos moleculares La espectroscopia de masas implica un proceso en cuatro pasos
que la componen. Se inyecta una pequea muestra de lquido en de ionizacin, fragmentacin, desviacin magntica y deteccin
una columna de metal larga y estrecha que se calienta a un ritmo de iones positivos. El recuento y la representacin grfica de
controlado en una gama de temperaturas predeterminada. La los diferentes fragmentos de iones permite mostrar la estructura
columna recibe la descarga continua de un gas portador, normalmente general de la molcula (Figura 15).
helio. Revestimientos especiales dentro de la columna interactan
con los compuestos vaporizados a medida que pasan a travs de Gracias a su alta resolucin, la CG-EM es una tcnica principal
la misma, separando las molculas por sus propiedades qumicas, para identificar marcadores biolgicos, COV y HAP especficos.
como por ejemplo la volatilidad, eluyndose cada compuesto de la Los lmites de deteccin de la CG-EM son normalmente 0,1 g/kg,
columna a intervalos o tiempos de retencin diferentes. aunque existen tcnicas que pueden detectar niveles hasta partes
por billn (esto es, g/kg). No obstante, la pertinencia de este nivel
Un detector de ionizacin de llama (FID) es un sensor que de deteccin en el contexto de la monitorizacin de contaminacin
responde a los iones liberados de la combustin de molculas marina procedente de buques est abierta al debate.
que se eluyen de una columna de CG a medida que se queman
en una llama de hidrgeno. Las molculas ms ligeras pasan a
travs de la columna ms rpidamente que las ms pesadas.
Intensidad

Disel

Combustible
de aviacin

Parafina

Longitud de onda (nm)

5 Figura 14: espectros de emisiones UVF para cuatro tipos de


hidrocarburos diferentes combinados. Puede contrastarse con
los cromatogramas CG-EM para los mismos hidrocarburos
5 Figura 13: extraccin de muestras de hidrocarburos con un en el anverso. (Adaptado del CEFAS Aquatic Environmental
embudo de separacin (imagen gentileza de CEFAS). Report N 12 Methods for Analysis for Hydrocarbons and
PAH in Marine Samples, 2000).

DOCUMENTO DE INFORMACIN TCNICA 14 13


Combustible Disel
de aviacin

Parafina Petrleo crudo


Forties

5 Figura 15: cuatro cromatogramas de iones totales (CG-EM) tpicos para un combustible de aviacin, un combustible disel,
parafina y petrleo crudo Forties. El combustible disel muestra una predominancia de componentes ligeros. El petrleo
crudo Forties muestra un patrn dual de hidrocarburos ligeros e hidrocarburos ms pesados. (Adaptado del CEFAS Aquatic
Environmental Report N 12 - Methods for Analysis for Hydrocarbons and PAH in Marine Samples, 2000.)

Seleccin de la tcnica de anlisis muestras de los sedimentos, la biota y la columna de agua en


La seleccin de la tcnica apropiada depende de los objetivos del diferentes ubicaciones con respecto a los niveles de fondo de los
programa de monitorizacin (Tabla 6). Si el objetivo es demostrar hidrocarburos para cada ubicacin.
que las muestras del derrame provienen de una presunta fuente, el
anlisis cualitativo que utiliza seleccin CG-FID y anlisis CG-EM
de marcadores biolgicos es el mtodo ms habitual. Las tcnicas Al informar de los resultados de un programa de monitorizacin,
UVF o CG-FID podran emplearse si el programa de monitorizacin es importante presentar los detalles de los protocolos de muestreo
simplemente pretende obtener las siguientes concentraciones y anlisis aplicados. La interpretacin de los resultados debe ir
totales de hidrocarburos en muestras medioambientales y registrar acompaada de los datos sin procesar recopilados, incluyendo,
el retorno a los niveles de fondo. La tcnica CG-EM se utilizara
normalmente para el anlisis de la biota y, especialmente, para el por ejemplo, los cromatogramas elaborados.
anlisis de las especies destinadas al consumo humano, cuando
pueda requerirse la medicin de las concentraciones de HAP. El uso de tablas numricas, grficas y descripciones de texto podra
resultar adecuado para informar sobre observaciones visuales y
Interpretacin e informe de los datos cuantitativos cuando el nmero de muestras analizadas

resultados del anlisis sea relativamente reducido (Figura 16). No obstante, cuando la
contaminacin est distribuida a lo largo de una geografa compleja,

La interpretacin de los resultados de las tcnicas analticas las tablas numricas pueden ir acompaadas de mapas que
descritas anteriormente requiere un conocimiento profundo de la indiquen el grado de contaminacin observado o los resultados
metodologa utilizada y experiencia en la revisin de los resultados de las distintas estaciones de muestreo.
del anlisis y, en consecuencia, queda fuera del alcance de
las personas no especializadas. Entre los retos a superar para Compuestos UVF GC-FID GC-MS
interpretar los resultados se incluyen los procesos de meteorizacin
n-alcano X X
a los que se someti a los hidrocarburos antes de realizarse el
muestreo, as como la presencia de otras fuentes petrognicas alcano Iso X X
y biognicas de compuestos de hidrocarburos que suelen estar marcadores biolgicos X X
presentes habitualmente en estas muestras.
COV X X
Los resultados y las conclusiones de los anlisis de los hidrocarburos HAP X X X
deben interpretarse en el contexto de las observaciones realizadas
CTH X X
in situ despus del siniestro. Para comprender completamente el
alcance y las vas de la contaminacin provocada por el derrame 5 Tabla 6: tcnicas de anlisis utilizadas para analizar grupos
de hidrocarburos, deben interpretarse los resultados de las moleculares

14 MUESTREO Y MONITORIZACIN DE DERRAMES DE HIDROCARBUROS EN EL MEDIO MARINO


Finalizacin de las actividades de HAP en muestras de agua (naftalina C0 - C4 excluida)

monitorizacin

Durante la fase de diseo de un programa de monitorizacin,


debe considerarse la duracin esperada de cualquier muestreo
sobre el terreno y los criterios utilizados para finalizar el programa.
Puede resultar difcil predecir una duracin adecuada para la
monitorizacin, ya que numerosos factores, tanto naturales
como derivados de la respuesta, influyen en la permanencia de
la contaminacin por hidrocarburos en el medio marino. Como
consecuencia, los programas de monitorizacin suelen ser iterativos
y los resultados de los eventos de muestreo anteriores se utilizan Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4 Sitio 5 Sitio 6 Sitio 7
como fundamento para determinar el requisito y la escala del
Abril Julio Septiembre Febrero
siguiente evento de muestreo y para ayudar a decidir cundo
finalizar el programa de monitorizacin. 5 Figura 16: resultados de un estudio para monitorizar el
retorno del contenido de HAP a los niveles de fondo en
Los programas de monitorizacin de hidrocarburos en el medio aguas costeras durante la limpieza de la costa. Los sitios
ambiente no sern necesarios en todos los casos y normalmente 1 y 6 son sitios de referencia.
estarn ms justificados en siniestros importantes, donde los con un estudio ms complejo y a ms largo plazo de los impactos
hidrocarburos se hayan esparcido por una zona geogrfica amplia medioambientales o para justificarlo.
y si existe la posibilidad de provocar daos medioambientales
importantes, plantear un riesgo para la inocuidad del pescado o Aunque la presin poltica y de la opinin pblica puede exigir que
marisco o cuando la monitorizacin pueda ayudar directamente se realicen amplios programas de monitorizacin despus de un
a realizar las actividades de respuesta. Resulta importante que la siniestro, en muy pocas ocasiones resulta necesario o prctico
monitorizacin se realice con rigor cientfico y de forma objetiva y monitorizar todos los recursos y ecosistemas que podran haberse
equilibrada, con el propsito de proporcionar informacin fiable que visto afectados. Segn la experiencia de ITOPF, los programas de
pueda servir para evaluar la escala y el alcance de la contaminacin. monitorizacin bien planificados y centrados, con objetivos claros
En algunos casos, los resultados de un programa de muestreo y vinculados directamente al siniestro, tienen ms posibilidades de
monitorizacin bien ejecutado pueden emplearse en combinacin ofrecer resultados eficaces.

Puntos clave
Puede que la monitorizacin no siempre sea necesaria si el derrame fuera pequeo y ningn recurso estuviera
en riesgo, o si los efectos de los hidrocarburos en un recurso determinado fueran bien conocidos.
El muestreo y anlisis conjunto proporciona un mtodo de cooperacin constructiva para la monitorizacin.
Un programa de monitorizacin debe definir claramente los objetivos del estudio y la informacin y datos
necesarios para lograr estos objetivos.
Los objetivos y factores especficos del siniestro determinan la ubicacin ptima y el nmero de estaciones
de muestreo.
Deben presupuestarse claramente los costes del programa y, cuando resulte pertinente, se discutirn con
el organismo que pague la indemnizacin antes de comenzar el trabajo.
Los sitios de referencia seleccionados deben ser representativos de los tipos de hbitats afectados y sujetos
a estudio.
La recoleccin de muestras de la fuente debe tener carcter prioritario, aunque podra exigir la participacin
de personal cualificado para acceder a espacios confinados.
Deben cumplirse los protocolos de manipulacin y almacenamiento adecuados para garantizar la integridad
del anlisis.
Los resultados del anlisis de las muestras tomadas anteriormente en el programa de monitorizacin pueden
definir el alcance y la duracin de los trabajos de monitorizacin adicionales.
Las tcnicas empleadas para analizar muestras dependern de los objetivos de la monitorizacin, aunque
la aplicacin de tcnicas de seleccin puede resultar til para limitar el nmero de muestras que requieren
anlisis ms avanzados.

DOCUMENTO DE INFORMACIN TCNICA 14 15


Documento de Informacin

2012 ITOPF Ltd. Produced by Impact PR & Design Limited, Canterbury, UK


Tcnica

1 Observacin area de derrames de


hidrocarburos en el mar
2 Destino de los derrames de hidrocarburos en
el medio marino
3 Uso de barreras en la respuesta a la
contaminacin por hidrocarburos
4 Uso de dispersantes para el tratamiento de
derrames de hidrocarburos
5 Uso de skimmers en la respuesta a la
contaminacin por hidrocarburos
6 Reconocimiento de hidrocarburos en costas
7 Limpieza de costas contaminadas por
hidrocarburos
8 Uso de materiales adsorbentes en la
respuesta a derrames de hidrocarburos
9 Eliminacin de hidrocarburos y desechos
10 Liderazgo, control y gestin de derrames de
hidrocarburos en el medio marino
11 Efectos de la contaminacin por
hidrocarburos en el sector de la pesca
yacuicultura
12 Efectos de la contaminacin por
hidrocarburos en las actividades sociales
yeconmicas
13 Efectos de la contaminacin por
hidrocarburos en el medio marino
14 Muestreo y monitorizacin de derrames de
hidrocarburos en el medio marino
15 Preparacin y presentacin de reclamaciones
de contaminacin por hidrocarburos
16 Planificacin de contingencias para derrames
de hidrocarburos en el medio marino
17 Respuesta a siniestros relacionados con
productos qumicos en el medio marino

ITOPF es una organizacin sin nimo de lucro constituida en nombre de los armadores de todo el mundo y sus aseguradoras
para fomentar la respuesta eficaz a los derrames marinos de hidrocarburos, productos qumicos y otras sustancias
peligrosas. Los servicios tcnicos incluyen respuesta a emergencias, asesoramiento en materia de tcnicas de limpieza,
evaluacin de daos, anlisis de reclamaciones, asistencia en la planificacin de la respuesta a derrames y la prestacin
de servicios de capacitacin. ITOPF es una fuente de informacin integral sobre contaminacin marina por hidrocarburos
y este documento pertenece a una serie basada en la experiencia del personal tcnico de ITOPF. La informacin que se
incluye en este documento puede reproducirse con la autorizacin expresa previa de ITOPF. Para obtener informacin
adicional pngase en contacto con:

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