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Equilbrios Qumicos Homogneos 27/01/17

Cap. 5 Feltre

Obs.: O assunto Equilbrio Qumico composto por 3 partes: homogneos (cap.5),


inicos em solues aquosas (cap.6) e heterogneos (cap.7).

1 ESTUDO GERAL DOS EQUILBRIOS QUMICOS


1.1 Conceito de reaes reversveis

Reao reversvel aquela na qual os reagentes se transformam nos produtos,


e estes, medida que se formam, regeneram os reagentes iniciais. Ou seja, aquela
que se processa simultaneamente nos dois sentidos (R P, P R).

Quando a reao est ocorrendo simultaneamente, a da esquerda para a direita


ela chamada de reao direta (1) e a da direita para a esquerda de reao inversa
(2). Por conveno, as reaes reversveis so representadas utilizando-se duas
flechas em sentidos opostos.

1.2 Conceito de equilbrio qumico

Utilizando reao anterior , vamos


detalhar o que acontece com as quantidades dos reagentes e dos produtos, ao longo do
tempo. Em uma experincia havia 1,00 mol de CO e 1,00 mol de NO2 colocados em
um recipiente fechado, de 1 litro de capacidade, e mantido temperatura constante de
600 C. No instante inicial da experincia, teramos [CO] = 1,00 mol/L, [NO2] = 1
mol/L e ainda no teramos CO2 nem NO. Iniciada a reao, com o passar do tempo,
foram obtidos os dados da tabela abaixo, na qual os valores indicados so as
concentraes em mol/L de cada substncia em cada instante mencionado.

Veja que, dos 40 min aos 60 min, as concentraes no mudam dando a entender
que, a partir desse ponto, permanecero inalteradas.

1
Os valores dessa tabela podem ser traduzidos no seguinte grfico:

Aps a anlise das quantidades dos reagentes e


produtos, voltemos nossa ateno ao que aconteceu com as
velocidades das reaes nesse intervalo de tempo (40 a 60
min). Na reao direta ,a
velocidade (dada pela equao V1 = K1 [CO][NO2]) vai
diminuindo com o passar do tempo lembre-se que no
assunto de cintica foi afirmado que a velocidade de uma reao varia de acordo
com sua concentrao, ou seja, quanto maior for a concentrao, maior ser a
velocidade da reao, da mesma forma que quanto menor for a concentrao, menor
velocidade ter a reao. Isso acontece porque, com o tempo, a reao direta
consome CO e NO2, suas contraes [CO] e [NO2] vo diminuindo e, portanto, vai
decrescendo a velocidade v1, de acordo com a frmula da lei cintica.
Para a reao inversa ,
vale a frmula: v2 = k2 [CO2][NO]. Agora, o raciocnio
invertido: medida que a reao direta ocorre, formam-se
quantidades cada vez maiores de CO2 e NO e suas
concentraes [CO2] e [NO] vo aumentando;
consequentemente, v2 aumenta, de acordo com o grfico ao
lado lembre-se da lei cintica.
Lembrando que as reaes direta e inversa ocorrem
simultaneamente, fcil concluir que, diminuindo v1 e
aumentando v2, ao fim de um tempo t (que, no caso da tabela
da pgina anterior, de 40 minutos) as duas velocidades se
tornam iguais, e a reao atinge o estado de equilbrio
qumico.
Aps as reaes atingirem o equilbrio, as propriedades no nvel microscpico
da reao (colises entre as molculas, formao de complexos ativados e
transformaes de uma substncias em outras) permanecem em evoluo, ou seja, as
molculas continuam reagindo, tanto no sentido direto quanto no sentido inverso, pois
o equilbrio dinmico. Por isso dizemos que o equilbrio um equilbrio dinmico.
Considerando-se o nvel macroscpico (sistema inteiro), num equilbrio
qumico as propriedades macroscpicas do sistema (concentrao, densidade, massa e
cor) permanecem constantes, como se a reao tivesse parado. Em um dado intervalo

2
de tempo, a mesma quantidade de molculas que sero consumidas pela reao direta,
tambm iro ser refeitas pela reao inversa; desse modo, as quantidades dessas
molculas permanecero inalteradas indefinidamente. Por isso o estado de
equilbrio tambm chamado de estado estacionrio.

Dessa forma, podemos dizer que:

Toda reao reversvel chega necessariamente a um estado de equilbrio,


embora isso possa demorar um tempo maior ou menor; desse modo, uma reao
reversvel nunca ser completa - ou seja, nunca ter fim espontaneamente.

1.3 Equilbrios homogneos e equilbrios heterogneos

Equilbrios homogneos so os que ocorrem em reaes nas quais todos os


reagentes e produtos formam um sistema homogneo, ou seja, esto todos no mesmo
estado fsico. Isso pode acontecer em sistemas gasosos, em solues ou em equilbrios
inicos, em soluo:

Sistemas gasosos

Solues

Equilbrios inicos, em soluo

Equilbrios heterogneos so os que ocorrem em reaes nas quais os


reagentes e produtos formam um sistema heterogneo. Eles envolvem, em geral,
substncias slidas e gasosas, como nos exemplos:

Ocorrem, tambm, entre uma soluo saturada e o precipitado correspondente:

3
A distino entre os equilbrios homogneos e os heterogneos se faz
necessria, porque as leis tm aplicaes diferentes conforme o caso.

1.4 Grau de equilbrio ()

Obs.: O grau de equilbrio calcula apenas a quantidade de mols dos reagentes.


Sabendo desse resultado, poderemos identificar a quantidade de produtos que sero
formados.

Grau de equilbrio o valor resultante de uma diviso (quociente) entre a


quantidade de um reagente (em mols) que reagiu at o equilbrio e a quantidade inicial
de mols desse reagente. Esse valor pode ser achado tanto atravs de uma frmula
especfica, como por regra de trs simples. No primeiro caso o resultado ficar entre 0
e 1, no entanto, se utilizada a regra de trs o valor ser dado em porcentagem, indo de
0 a 100%.

Resumindo:

prximo de 1 (ou prximo de 100%) indica que, no equilbrio, sobram apenas


pequenas quantidades de reagentes, enquanto se formam grandes quantidade
de produtos dizemos, por isso, que a extenso (ou rendimento) da reao
grande.
prximo de zero indica a situao oposta, isto : no equilbrio, sobram grandes
quantidades de reagentes (sem reagir), enquanto a formao de produtos
pequena a reao tem uma extenso (ou rendimento) reduzida.

As duas opes para encontrar o Grau de equilbrio so:

ou

Ambos os resultados passam a ideia de quanto a reao caminhou, ou seja,


qual foi a extenso (ou rendimento) da reao. Fazendo-se um analogia com um
trecho que percorremos numa estrada, temos:

4
Por fim, o grau de equilbrio recebe nomes particulares, de acordo com a
reao considerada. Por exemplo: Uma reao chamada de dissociao trmica da
gua ser chamada de grau de dissociao trmica da gua.

1.5 Constante de equilbrio (Kc)

Constante de equilbrio o quociente (valor resultante de uma diviso) entre


a velocidade da reao direta e a velocidade da reao indireta, estando toda a reao
em equilbrio, ou seja, sendo ela reversvel. Visto que a reao est em equilbrio, a
velocidade com que a reao direta se processa, ou a sua taxa de desenvolvimento,
exatamente igual da reao inversa, logo: Vd = Vi. Como as velocidades so
constantes, toda constante dividida por outra constante d uma constante, assim a
K1
relao d origem a uma constante que pode ser representada por Kc ou Ke,
K2
que a constante de equilbrio.

Essa frmula representa a chamada lei da ao das massas (ou lei de Guldberg-
Waage)

A constante de equilbrio deve ser representada em termos de concentraes


em mol/L.

Exemplificando esse clculo com dois experimentos:

Primeiro experimento -

5
Segundo experimento

Perceba que h uma diferena na quantidade de mol de CO usada entre o 1


experimento(1mol) e o 2 experimento (2mol). Por esse motivo chegamos a um
estado de equilbrio diferente (concentraes no equilbrio em mol/L); mas,
calculando o valor de Kc, chegamos ao mesmo resultado (Kc = 16). Essa a
caracterstica mais importante da constante de equilbrio: pode haver uma infinidade
de estados de equilbrio diferentes, mas o valor numrico de Kc permanece constante
enquanto a temperatura se mantiver inalterada.

Obs.: os valores de Kc so informados pelo enunciado da questo, ou seja, sero


ditos previamente.

Kc vlida apenas para sistemas homogneos (num mesmo estado fsico) e


ideias (solues diludas, gases a baixa presso, etc.). Alm disso, o valor de Kc
permanece constante apenas quando os participantes da reao esto realmente em
equilbrio, em um recipiente fechado e mantido a uma temperatura constante.

**Quociente da reao (Qr) (ou Quociente de equilbrio Qc )**

Obs.: esse tpico foi criado por mim para diferenciar essa parte do assunto na qual o
livro no conseguiu esclarecer adequadamente. Por isso, busquei complementar as
informaes atravs de um site; atravs dele, consegui elucidar adequadamente o
contedo em questo: Mundo Educao - Quociente de Equilbrio (Qc).

Aps ter visto que o Kc utilizado em uma reao j em equilbrio, para


calcular a velocidade de uma reao reversvel por meio de diviso, partiremos para o
Quociente de equilbrio, capaz de determinar se uma reao est ou no em

6
equilbrio.
O quociente de equilbrio, simbolizado por Qc, uma grandeza usada no
estudo do equilbrio qumico com o principal objetivo de determinar se a reao j
atingiu o equilbrio, ou seja, se a velocidade da reao direta est igual velocidade
da reao inversa.
A expresso para determinar o quociente de equilbrio de uma reao
exatamente igual usada para a expresso da constante de equilbrio Kc, isto :
Qc = Kc
No entanto, a diferena entre essas duas grandezas reside no fato de que o
quociente de equilbrio (Qc) pode ser calculado em qualquer momento da reao,
enquanto a constante de equilbrio (Kc) somente pode ser determinada no momento
do equilbrio, ou seja, a partir do momento que j houve o equilbrio. Assim, o valor
de Qc no uma constante, enquanto o de Kc, sim.
Alm disso, o principal objetivo da determinao do quociente de equilbrio
para relacion-lo com a constante de equilbrio e, assim, descobrir se a reao j
atingiu o equilbrio e, caso isso no tenha ocorrido, descobrir o que ser necessrio
fazer para que a reao o atinja.

Ao relacionar essas grandezas, temos o seguinte:

Detalhando o que foi visto acima:

quando Qc = Kc, conclui-se que o nmero de reagentes o mesmo dos


produtos, ou seja, a reao chegou ao equilbrio.
quando Qc < Kc, conclui-se que h mais reagentes e menos produtos do que
os esperados no equilbrio, ou seja, a reao ainda no chegou ao equilbrio.
quando Qc > Kc, conclui-se que h mais produtos e menos reagentes do que
os esperados no equilbrio, isto , a reao teria ultrapassado o ponto de
equilbrio; uma vez que isso no pode acontecer, a reao seria obrigada a
voltar ao equilbrio.

Detalhando, ainda mais, a relao entre Qc e Kc e o que obtemos com seus resultados:

Perceba que a relao entre Qc e Kc se d por meio de um referencial determinado


pela constante de equilbrio; ou seja, o valor informado por Kc indica que, se a reao
tivesse esse valor ela estaria em equilbrio. No entanto, como no sabemos ao certo,
precisamos confirmar se a reao analisada est ou no em equilbrio, para isso, usa-
se o valor de Qc dividido pelo Kc. Se o resultado encontrado for 1, o sistema atingiu
o estado de equilbrio, caso contrrio, ou seja, se o valor variar para <1 ou >1
indicar, respectivamente, que a reao ainda no atingiu o equilbrio ou que ela
ultrapassou o ponto de equilbrio.

7
No equilbrio, temos: Qc = Kc
Fora do equilbrio, teremos: Qc Kc

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9
10
11
EXERCCIOS

1. E
2. A
3. D N2 A porque sua concentrao nos reagente menor que H2.
4. E
O 2}
[ No 2 ] 2
5. A) Kc = (mol/L) B) Kc = [ CO ] 2. (mol/L)-1 C) Kc =
[N 2 O 4 ] [ CO 2 ] 2

[ HI ] 2
(n puro)
[ H 2 ] . [I 2]
[ N 2 ] 3 . [ H 2O ] 4
D) Kc = (mol/L)3
[ N 2 H 4 ] 2. [ NO 2 ] 2

6. Para calcular o Kc trabalhoso; essa questo no informa os dados necessrios


para calcul-lo. Sendo assim, basta atentar para o fato de que as reaes
possuem molculas idnticas, no entanto, a segunda est com a quantidade de
mols elevada ao quadrado da primeira, dessa forma, se a primeira deu 8, a
segunda dar 64.
[ HI ] 2 1
7. Kc inversa = ou Kc inversa = = 50
[ H 2 ] . [I 2] 0,02(Kc direta)

Obs.: Justificativa para 6 e 7 questes na pgina 10.

[Produtos ]
8. A) Basta lembrar da frmula Kc =
[Reagentes]
9. CLCULO DE KC A PARTIR DAS CONCENTRAES J EM
EQUILBRIO
(Resolvido) Para calcular o Kc a partir das concentraes em equilbrio: como
a questo j informou as concentraes em mol/L no equilbrio, basta aplicar a
[Produtos ] ( 0,1 ) 2
frmula matemtica acima: Kc = Kc = =
[ Reagentes] ( 1,0 ) 2 .(1,5)
Kc = 0,0066(mol/L)-1
10. Kc = [PCl5] / ([PCl3] x [Cl2])
[PCl5] = 0,120 / 3 = 0,040 mol/L
[PCl3] = ,600 /3 = 0,200 mol/L
[Cl2] = 0,0120 / 3 = 0,0040 mol/L
K = 0,040 / (0,200 X 0,0040) = 50
11. Kc = 8 x 8 / 2 x 2
Kc = 64/4
Kc = 16 letra e
12. CLCULO DE KC A PARTIR DAS MASSAS J EM EQUILBRIO

12
Kc calculada quando se tm o valor dos reagentes e produtos em mol/L.

m(massa)
1 - achar a quantidade em mols n = para cada substncia
M (mols )

2 - calcular a concentrao em mol/L de cada substncia (dividir mol pelo V)

3 - usar frmula de Kc

ou simplesmente usar a frmula da molaridade m = m/M.V

13. Kc = [H2S]/[H2].[S2]
Sendo as concentraes no equilbrio.
[H2] = n/V = m/MM.V = 13,7/2.90 = 0,076 = 7,6.10^-2
[S2]= n/V = m/MM.V = 9,2.10^-3/570.10^1 = 0,0159.10^-4 = 1,59;10^-6
[H2S] = n/V = m/MM.V = 285,6/34.90 = 0,093 = 9,3.10^-2
Kc = [H2S]/[H2].[S2]
Kc = [9,3.10^-2]/[7,6.10^-2].[1,59.10^-6]
Kc = [86,49.10^-4] / [57,76.10^-4] . [1,59.10^-6]
Kc = 0,94.10^6 = 9,4.10^5

14. Primeiro, descobrimos o nmero total de mols da mistura:


15. P.V = n.R.T
16. 224.10 = n.0,082.1000
17. n = 2240/82
18. n ~ 27,31 mols
19. Sabemos que V//n, assim:
20. 10 L ------------ 27,31 mols
21. 3,74 L de N2 ---- x1 mols de N2
22. x1 = 102,13/10
23. x1 ~ 10,2 mols de N2
24.
25. 10 L ----------- 27,31 mols
26. 5,89 L --------- x2 mols de H2
27. x2 = 160,85/10
28. x2 ~ 16 mols de H2
29.
30. 10 L --------- 27,31 mols
31. 0,37 L ------- x3 mols de NH3
32. x3 = 10,1/10
33. x3 ~ 1 mol de NH3
34.
35. A expresso do equilbrio :
36.
37. Kc = [NH3] / [N2].[H2]
38. Kc = (1/10) / [(10,2/10) . (16/10)]
39. Kc = 100 / 41820,16

13
40. Kc = 0,0023911
41. Kc ~ 2,3.10- (mol/l)-
42. No consegui entender como o resultado de Kc chegou a 2,3. Minhas contas
no chegam a esse resultado.
43.

44.
45.

46.
47. Kc = 4.10-4
48. N2 = 4.10-3 mol/L
49. O2 = 1.10-3 mol/L
50. NO = ?
51.
[ NO ] 2
52. 4.10-4 = =
[ 4.10 ] 3. [ 1.10 ] 3
53. 4.10-4 = [4.10]-3 . [1.10]-3
54. 4.10-7 . [1.10]-3 = [NO]2
55. 4.10-10 = [NO]2
56. [NO]2 = 4.10-10
57. [NO]2 = [4.10-5]2 Obs.: expoentes iguais antes e depois do sinal de = podem
ser cortados.
58. ---------------
59. Kc = 69
60. T = 500 C
61. V = 7L
62. H23 = 3,71 mols/7L
63. NH32 = 4,55 mols/7L
64. N2 = ?
65.
66. N2 + 3H2 2NH3
67.
68. I
69. H23:

14
70. 3,71 mols --- 7L
71. X mols --- 1L
72. 7x = 3,71
3,71
73. x =
7
74. x = 0,53 mols/L
75.
76. NH32:
77. 4,55 mols --- 7L
78. x mols ------- 1L
79. 7x = 4,55
80. x = 0,65 mols/L
81.
82. II
[ o , 65 ] 2
83. 69 =
[ 0,53 ] 3 .[N 2]
0,4225 0,4225
84. [N2] = = = 0,041
0,148877. 69 10,27
85.
86. III Nmero de mols de N2 = 0,041 x 7 = 0,287, pois o nmero de mols =
concentrao molar x volume (L)
87.
88. Confirmando o equilbrio
89. M = n/V } M = molaridade ou concentrao molar, n = nmero de mols do
soluto, V = volume de soluo
90.
91. I
92. H2
1.102 mol
93. = 0,5.10-2 mol/L
2
94.
95. I2
3.102 mol
96. = 1,5.10-2 mol/L
2
97.
98. 2HI
2.102
99. = 1.10-2 mol/L
2
100.
101. II
[ HI ] 2 [ 1.102 ] 2 1
102. Qc = = = =
[ H 2 ] . [I 2] [ 0,5.102 ] . [1,5.102] 0,5. 1,5
1
= 1,333...
0,75
103.
104. III
105. Qc = 1,333 Kc = 50,5 Obs.: Isso significa que o sistema no est

15
em equilbrio. Portanto:
106. Qr < Kc = o sentido da reao para a direita ( ) Reagentes
diminuem / Produtos aumentam
107. Qr = Kc = a reao est em equilbrio ( )
108. Qr > Kc = o sentido da reao para a esquerda ( ) Reagentes
aumentam / Produtos diminuem
109.
[ 0,6 ] 2 0,36
110. Kc = 0,4 Kc = = = 0,4
0,9 0,9
111. Kc = 1,8
112. Pcl3 = 0,20 mol/L
113. Cl2 = 0,25 mol/L
114. PCl5 = 0,50 mol/L
115.
0,50 0,50
116. Qr = = = 10 B) Qr > Kc ( ) Reag. aumenta e
0,25. 0,20 0,05
Prod. Diminui
117. DECIDI NO CONTINUAR AS QUESTES A PARTIR DA 21
DEVIDO A DIFICULDADE PARA RESOLVER, E POR ISSO, HAVERIA A
NECESSIDADE DE UM TEMPO QUE EU NO ESTOU TENDO PARA
RESPOND-LAS E, ALM DISSO, O EXCESSO DE CONTEDO NO
ESTUDADOS ENORME, O QUE ME OBRIGOU A CONTINUAR
ESTUDANDO OS OUTROS ASSUNTOS. MEU OBJETIVO COM ISSO
DOMINAR TODOS OS ASSUNTOS AT O MEIO DO ANO E DEPOIS
REVIS-LOS.
118.
1.6 Constante de equilbrio em termos de presses parciais

119. At agora, a expresso do equilbrio foi dada em termos de


concentrao em mol/L (Kc). No entanto, em equilbrios nos quais pelo menos
um dos participantes um gs, a constante de equilbrio pode ser expressa em
termos de presses parciais dos gases envolvidos e, nesse caso, ser
representada por Kp.
Essa parte do contedo tratar das presses dos gases, que sero
medidas atravs das presses parciais, no mais das concentraes em mol/L,
tratado nos tpicos precedentes.
Quando todas as substncias do equilbrio qumico so gases,
podemos, sem dvida, continuar usando a expresso de Kc. Porm, nesses
casos, utilizado as presses parciais em lugar das concentraes em mol/L.
120.

16
121.
122.
123.
124.
125. Exerccios
126. 38 -

a) Kp = (PNO2)2 / (PN2O4)
b) Kp = (PCO2)2 / (PCO)2 . (PO2)
c) Kp = (PHBr)2 / (PH2) . (PBr2)

127. 39 Kp = 12 . 42 / 82 = 12.16 / 64 = 3 atm


128. 40
129.
130.
131.
132.
133.

134.

135.
136.
137.
138.
139.
140.
141.
142.
143.
144.
145.
146.

17
147.

148.

149.

150.

151.

152.

153.

154.

155.

156.

157.

158.

159.

160.

161.

162.

163.

164.
165.
166.
167.
168.
169.
170.
171.