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Andr Silva Franco ASF

EOQ Escola Olmpica de Qumica


Julho de 2011
Conceitos Bsicos
Gs um estado da matria; as partculas de massa m esto
em movimento incessante e catico;

O tamanho das partculas desprezvel, j que o dimetro


delas muito menor do que o valor que elas percorrem.

As partculas interagem rapidamente em colises elsticas

Os gases ocupam todo o volume do recipiente e, portanto, no


tem forma definida;

A densidade de um gs, em geral, muito inferior a de um


lquido ou slido;

Formam misturas homogneas.


O Gs Perfeito
aquele gs que no apresenta interaes entre suas
partculas constituintes;

Na verdade, no h tal gs. E sim, um gs com


comportamento perfeito/ideal.

O estado de um gs definido por variveis ao


menos 3 variveis: P=f(n, V, T)

Equao do gs perfeito (de Clapeyron):

PV nRT
Presso (P)
Presso definido como a razo de uma fora
aplicada numa superfcie. F
P
Quanto maior a fora, maior a presso. S
A origem da fora vem das incessantes colises das
partculas do gs nas paredes do recipiente que o
contm.
As colises so tantas que as partculas acabam por
exercer uma fora efetivamente constante.
Nome Smbolo Valor
pascal 1 Pa 1 N/m; 1 kg/(m.s)
bar 1 bar 1.105 Pa
atmosfera 1 atm 101.325 kPa
torr 1 Torr 1/760 atm = 133,32 Pa
Milmetros de mercrio 1 mmHg 1 Torr
Presso (P)

Presso exercida por coluna de mercrio

Presso de uma atmosfera

Lei de Stevin: P=P0+gh


Temperatura (T) C F 32 T 273

5 9 5
a medida do nvel de agitao das partculas;
Lei Zero da Termodinmica:
Se A est em equilbrio trmico com B, e B est em
equilbrio trmico com C, ento C tambm est em
equilbrio trmico com A

Termmetro?

A a amostra; B o vidro;
C o mercrio
Presso e Temperatura
As Leis dos Gases
Lei de Boyle: PV = constante, com n e T constantes.
1 1 PV
PV 2 2
Cada hiprbole uma isoterma (pontos com a
mesma temperatura)
As Leis dos Gases
Lei de Charles: V = constante. T, com n, P constantes
Cada reta no diagrama abaixo uma isbara, pois
cada ponto apresenta a mesma presso.

V1 V2

T1 T2
As Leis dos Gases
Lei de Gay-Lussac: P = constante.T, com n, V constantes
Cada linha do grfico abaixo uma iscora, pois cada
ponto apresenta o mesmo volume.

P1 P2

T1 T2
As Leis dos Gases
Princpio de Avogadro: V = constante.n, com P, T cte.

n, V 2n, 2V
Equao do Gs Perfeito
Combinando todas as leis anteriores, chegamos
seguinte expresso:

PV nRT
O valor de R obtido experimentalmente baixas
presses (quando gases reais tem comportamento
ideal)

PV
R
nT
Exemplo
Em um processo industrial, nitrognio aquecido a
500 K em um frasco a volume constante. Se ele entra
no frasco a 100 atm e 300 K, qual ser a presso que
ele exerceria na temperatura do de ao do frasco,
supondo ter um comportamento ideal?

PV PV
1 1
2 2

n1T1 n2T2
P1 P2 T2 500
P2 P1 100. 167 atm
T1 T2 T1 300
Transformaes Gasosas
Um gs pode sofrer alteraes em suas funes de
estado, assumindo um novo estado. Porm, algumas
transformaes merecem destaque:
Isotrmica: aquela em que a temperatura permanece
constante;
Isobrica: aquela em que a presso permanece
constante;
Isocrica: aquela em que o volume permanece
constante;
Adiabtica: aquela em que no ocorre troca de calor
entre o sistema e o meio.
Exemplo
Definies
Condies Normais de Temperatura e Presso
(CNTP ou TPN): Corresponde ao gs sob presso de
uma atmosfera e temperatura de 0 C ( 273,15 K)

Volume Molar: o volume ocupado por um mol de


gs.
V RT
Da Equao de Clapeyron, temos: VM
n P
0, 0820574.273,15
Nas CNTP, VM 22, 41 L.mol 1
1, 0
Densidade de um Gs ()
m
J sabemos que , e ainda que PV nRT
m V
Como n , conclumos que:
M
m m PM
PV RT PM RT
M V RT

Em geral utilizamos a primeira expresso de densidade


para sistemas fechados, e a segunda para sistemas
abertos.

Observe que mantidos constantes as condies do meio, a


densidade do gs s depende de sua massa molar:
Quanto maior a massa molar, maior a densidade.
Exemplo
A densidade do oxignio nas CNTP 1,429 g/L.
Calcule a densidade do gs carbnico nas CNTP.

Da equao de Clapeyron, obtemos:


PCO2 M CO2
PM CO2
RT
RT O2 PO2 M O2
RT
Como estamos nas CNTP nos dois casos, PCO2 PO2 e as
temperaturas so iguais. Ento temos:
CO M CO O .M CO 1,965 g

2
CO
2 2
2

O2
MO 2
2
MO 2
L
Casos Particulares
Vazamento de gs a volume e temperatura constantes

PV n1RT

1
P1 P2 V n1 n2 RT PV nRT
PV
2 n2 RT

Variao da temperatura a presso constante em


pisto fechado

PV1 nRT1
V1 V2 P T1 T2 nR PV nRT
PV2 nRT2
Exemplo
Um recipiente inelstico de 0,5 L contendo um gs
desconhecido, sob 1 atm de presso, mantido
temperatura de 20C, pesou 25,178 g-f(grama-fora).
Percebeu-se um vazamento neste recipiente e logo se
providenciou sua correo. Aps esta correo,
verificou-se que a presso foi reduzida para 0,83 atm
e que o peso passou a ser 25,053 g-f. Calcule a massa
molecular do gs.

mRT 25,178 25, 053 0, 082.293


M 35,33 u.m.a.
PV 1, 0 0,83 0,5
Lei Baromtrica
Utilizada para medir a presso atmosfrica.
Lei de Stevin ( P P0 gh ): dP gdh
Equao de Clapeyron: PV = nRT
Lei Baromtrica:

dP gdh
PMgdh 1 Mg
nM PM dP dP dh
RT P RT
V RT
Mg
P Mg h
ln h P P0 .e RT
P0 RT
Gases Reais
As partculas de gases, na verdade, interagem entre
si.

Apresentam foras de repulso:


Mais notveis em altas presses

Apresentam foras de atrao:


Mais notveis em baixas temperaturas

Alm disso, apresentam volume no


desprezvel
Fator de Compresso (Z)
a razo entre o volume molar medido (efetivo/real)
e o volume ideal (considerando comportamento ideal)
Vm
Z 0
0
Vm
V RT
Sabemos que V , ento podemos escrever que
0
M
n P
PVm
Z
RT
Ou seja, PVm RTZ
Note que para Z = 1, temos gs ideal;
Para Z > 1, volume maior do que o ideal: repulso
Para Z < 1, volume menor do que o ideal: atrao
Equao de van der Waals
Adiciona fatores de correo equao de Clapeyron:
nRT n2
P a 2
V nb V
Parmetros de van der Waals:
a: foras de atrao
b: foras de repulso (volume de um mol de partculas)

1 an
Fator de Compresso: Z
nb RTV
1
V
Para Z = 1, a=b=0; Para Z > 1, b mais influente que
a; Para Z < 1, a mais influente que b.
Exemplo
Os parmetros de van der Waals para o hlio so:
a=3,412.10-2 L.atm.mol-2 e b=2,370.10-2L.mol-1.
Calcule o volume de 48.1023 tomos de gs hlio a 5
atm e 300 K. Calcule agora Z para o gs. O que
predomina, as foras de repulso ou atrao?
RT 2 a ab
V b
3
m Vm Vm 0
P P P

5V 3 197,748V 2 2,184V 0, 414 0 V 39,583 L


nRT 8.0, 082.300
V0 39,36 L
P 5
V
Z 0
1, 005 Foras de repulso predominam
V
Andr Silva Franco ASF
EOQ Escola Olmpica de Qumica
Julho de 2011
Lei de Dalton P PA PB ... PZ
Consideremos dois gases A e B submetidos mesma
temperatura e recipientes de mesmo volume.
Se misturarmos uma certa quantia de A com outra de B
em outro recipiente sob mesma temperatura e de mesmo
volume, teremos:
nA nB n
A PA PB P
B A+B
T T T
V V V
PAV PBV PV
nA nB n
RT RT RT
Ento, n nA nB PVRT
PAV
RT PBV
RT P PA PB
Presso parcial de um gs componente de uma mistura gasosa a presso
que este exerceria se estivesse sozinho no recipiente da mistura e submetido
mesma temperatura que se encontra a mistura.
Exemplo
Em uma experincia de laboratrio, cido clordrico
concentrado reagiu com alumnio. O gs hidrognio
produzido na reao foi recolhido sobre gua a 25 C;
seu volume foi de 355 mL a uma presso total de 750
mmHg. A presso de vapor dgua a 25 C
aproximadamente 24 mmHg.
a) Qual a presso parcial do hidrognio na mistura?
b) Quantos mols de hidrognio foram recolhidos?
Lei de Amagat V VA VB ... VZ
Consideremos dois gases A e B submetidos mesma
temperatura e presso.
Se misturarmos uma certa quantia de A com outra de B
em outro recipiente sob mesma temperatura e presso,
teremos:
nA nB n
A P P A+B P
T B T T
VA VB PV V
n
PVA PVB RT
nA nB
RT RT
Ento, n nA nB PV
RT PVA
RT PVB
RT V VA VB
Volume parcial de um gs componente de uma mistura gasosa o volume
que este ocuparia se estivesse sozinho mesma temperatura e presso que se
encontra a mistura.
Frao Molar ni Pi Vi
Xi
n P V
Imaginemos um recipiente contendo vrios gases.
Caso queiramos analisar o gs A com a mistura,
podemos fazer:
PAV nA RT n PVA nA RT n
PA A P ou VA A V
PV nRT n PV nRT n
nA
Definimos frao molar de um gs A como X A
n
Assim, podemos calcular as presses ou os volumes
parciais usando a frao molar
Pi X i .P ou Vi X i .V
Assim, analisando o gs numa mistura, podemos
usar ou a presso parcial ou o volume parcial
PAV nA RT ou PVA nA RT
Exemplo
Um beb prematuro respira na incubadora uma
mistura de 75% de gs oxignio e 25% de gs
nitrognio (porcentagem em volume). Sabendo-se
que a presso total da mistura igual a 800 mmHg,
calcule as presses parciais dos componentes.
Casos Particulares
Presso Total:
Caso peguemos um gs A num recipiente A, e um gs B
num recipiente B e misturemo-los num nico recipiente,
todos submetidos mesma temperatura, podemos
escrever:
PV PAVA PBVB PAVA PBVB
n nA nB P
RT RT RT V
Presso de Equilbrio:
Caso tenhamos dois recipientes separados por uma
barreira, e esta retirada, aps o equilbrio entre os
gases a presso de equilbrio em cada recipiente, mesmo
colocando a barreira novamente, ser:
PAVA PBVB PAVA PBVB
P Peq
V VA VB
Exemplo
Utilizando-se uma bomba pneumtica com base 24
cm e altura 30 cm quando o mbolo est todo
puxado, Hilsen pretende encher o pneu de sua
bicicleta. Sabendo que o pneu tem volume constante
igual a 2,4 L e sua presso inicial era de 3 atm,
calcule a presso no interior do pneu quando ele
empurrar uma vez a bomba, sabendo que ela est
sujeita presso atmosfrica normal.

Observe que o volume da bomba VA = 0,24 dm. 3 dm = 0,72 dm = 0,72 L.


E o volume total V o prprio volume do pneu, que constante e igual a 2,4 L.

PAVA PBVB 1.0, 24.3 3.2, 4


P 3,3 atm
V 2, 4
Lei de Graham v
T
M
A velocidade mdia das molculas de um gs
diretamente proporcional raiz quadrada da
temperatura e inversamente proporcional raiz
quadrada da massa molar

Considerando uma mesma temperatura, a razo das


velocidades de difuso dos gases
v1 M2

v2 M1
Considerando o mesmo gs, a razo das velocidades
em temperaturas diferentes
v1 T1

v2 T2
Exemplo
Alan Bruno pegou um tubo de vidro cilndrico de 1,000 metro de
comprimento e em uma extremidade colocou algodo embebido com
cido clordrico e na outra, algodo embebido com amnia. Aps algum
tempo observou a formao de um anel branco dentro do tubo, sendo
mais concentrado a 59,5 cm da extremidade que continha algodo com
amnia. Assim sendo, Alan Bruno descobriu a massa molar do cloro com
boa exatido, j que ele s sabia a massa molar do hidrognio e do
nitrognio. (1,00 e 14,0 g/mol, respectivamente).
O que aconteceu no tubo para formar o anel branco e qual sua
composio? Mostre a reao de sua formao.
40,5 cm 59,5 cm
HCl g NH3 g NH 4Cl s
Algodo
embebido com Anel de cloreto Algodo embebido
cido clordrico de amnio com amnia

Como ele obteve a massa molar do cloro? Considere que a amnia e o


cloreto de hidrognio possuam a mesma energia cintica no sistema.
vNH3 xNH3
2
M HCl 59,5 M Cl 1, 00 1
M 35, 7 g .mol
vHCl xHCl
Cl
M NH3 40,5 17, 0
Desafio!
Dois recipientes idnticos so conectados por um
tubo com uma vlvula deixando o gs passar de um
recipiente a outro se a diferena de presso for P
1,10 atmosferas. Inicialmente, um frasco estava vazio
(vcuo ideal) enquanto o outro continha gs perfeito
a temperatura T1 = 27 C e presso de p1 = 1,00
atmosfera. Ento ambos recipientes so aquecidos
at a temperatura de T2 = 107 C. At qual valor a
presso no primeiro frasco (que continha vcuo
inicialmente) ir aumentar?
Desafio?
PV
Para o frasco cheio, inicialmente, definimos: n1 1

RT0
'
PV
Da aquece-se esse frasco, e obtemos: n1' 1
RT

J no segundo frasco, temos: n1 n 2


PV '
1
RT

PV PV'
PV T
Portanto,
1
1
2
P2 P1 P1
'

0
RT RT RT T0

Como P1' P2 P , chegamos que:


T 1 T
P2 P1 P P2 P2 P1 P 0, 08 atm
T0 2 T0
Sugesto
Leitura Complementar:
Atkins; Jones: Princpios de Qumica
Atkins; de Paula: Fsico-Qumica
Castellan, Gilbert W.: Physical Chemistry

Fontes:
Atkins, de Paula: Fsico-Qumica
Chemistry the central science

Resumo didtico e lista de exerccio completa no site


Agradecimentos
Obrigado por fazer parte desse projeto!

Esperamos comentrios sobre esse arquivo e os demais;

Eventuais dvidas podem ser enviadas ao site

Boa sorte nos exames! Estude bastante!

No h fatos eternos, como no h verdades absolutas.

Friedrich Nietzsche