Apndice C Calor Especfico de Gs Ideal 609

C
Apndice

Calor Expecfico
de Gs Ideal
Na Seo 2.6 vimos que as substncias podem armazenar energia de trs modos. As
energias de translao e intramolecular esto associadas individualmente s mol-
culas. O modelo de gs ideal no leva em considerao o terceiro tipo de energia, a
energia potencial intermolecular, e, por isso, no pode ser utilizado para o estudo do
comportamento das substncias reais. Este apndice apresenta uma anlise do com-
portamento das energias de translao e intramolecular dos gases ideais. Observe
que esses termos contribuem para a energia interna e, obviamente, tambm para a
entalpia. Para facilitar a apresentao, vamos agrupar os gases ideais de acordo com
as contribuies da energia intramolecular.

C.1 Gases Monoatmicos

(Gases inertes, Ar, He, Ne, Xe, Kr e tambm, N, O, H, Cl, F, )
h = htranslao + heletrnico = ht + he
dh dht dhe 5
= + , C P0 = C P0t + C P0e = R + fe (T )
dT dT dT 2
Em que as contribuies eletrnicas, fe (T), normalmente so pequenas, a me-
nos que a temperatura seja muito alta (as excees comuns so O, Cl e F).

C.2 Gases Diatmicos e Poliatmicos Lineares

(N2, O2, CO, OH, , CO2, N2O, )
Essas molculas apresentam, alm das energias translacional e eletrnica, contribui-
es devidas rotao em torno do centro de massa da molcula e, tambm, devidas
aos (3a 5) modos independentes de vibrao molecular dos a tomos que compem
a molcula. Desse modo,

5
C P0 = C P0t + C P0r + C P0v + C P0e = R + R + fv (T ) + fe (T )
2
Em que a contribuio vibracional dada por

3a5
2 i
i=1
x
(
fv (T ) = R xi2 e i / e i 1
x

) xi =
T

As contribuies eletrnicas, fe (T), normalmente so pequenas a menos que a

temperatura seja muito alta (as excees comuns so o O2, NO e OH).

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 610 Fundamentos da Termodinmica

C.3 Molculas Poliatmicas Exemplo C.2

No Lineares
CO2, 3a 5 = 4 modos de vibrao, com i = 960 K,
(H2O, NH3, CH4, C2H6, ) 960 K, 1993K, 3380 K
As expresses para o calor especfico a presso cons- A T = 300 K
tante desses gases so similares quelas dos gases com CP0 = 0,4723 + 0,1889 + 0,1826 + (0)
molculas lineares. A diferena que agora existem = 0,8438 kJ/(kg K)
(3a 6) modos de vibrao independentes e, assim,
A T = 1000 K
CP0 = 0,4723 + 0,1889 + 0,5659 = (0)
C P0 = C P0t + C P0r + C P0v + C P0e
= 1,2271 kJ/(kg K)
5 3 (um aumento de 45,4% com relao a 300 K).
= R+ R + fv (T ) + fe (T )
2 2
em que a contribuio vibracional dada por

3a6
2 i Exemplo C.3
i=1
(
fv (T ) = R xi2 e i / e i 1
x x

) xi =
T CH4, 3a 6 = 9 modos de vibrao com i = 4196 K,
2207 K (dois modos), 1879K (trs modos), 4343 K
Novamente, as contribuies eletrnicas, fe (T), (trs modos)
normalmente so pequenas a menos que a temperatu- A T = 300 K
ra seja muito alta. V P0 = 1,2958 + 0,7774 + 0,15627 + (0)
= 2,2259 kJ/(kg K)
Exemplo C.1 A T = 1000
N2, 3a 5 = 1 modo de vibrao, com i = 3392 K CP0 = 1,2958 + 0,7774 + 2,4022 + (0)
A T = 300 K = 4,4754 kJ/(kg K)
CP0 = 0,742 + 0,2968 + 0,0005 + (0) (um aumento de 101,1% com relao a 300 K).
= 1,0393 kJ/(kg K)

A T = 1000 K
CP0 = 0,742 + 0,2968 + 0,123 + (0)
=1,1618 kJ/(kg K)
(um aumento de 11,8% com relao a 300 K)

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