m Escalas de Temperatura
Massa especfica: = lim [kg/m]
V V ' V CELSIUS: T(C) = T(K) - 273,15
1 RANKINE: T(R) = 1,8T(K)
Volume especfico: v = [m/kg] FAHRENHEIT: T(F) = T(R) - 459,67
T(F) = 1,8T(C) + 32
Volume especfico em frao molar: v = Mv [m/kmol]
Massa molecular da substncia: M [kg/kmol]
Presso
Componente normal da fora dividida pela rea
F
p = lim n
[Pa] ou [atm], [bar], [psi=lbf/in]
AA A
patm A + mg = patm A + ALg p = p patm = Lg
L altura da coluna de fluido [m]
g acelerao da gravidade [m/s]
manmetro: mede a presso relativa diferena entre a presso no
recipiente e a presso atmosfrica
Escalas de Temperatura.
3. CAPTULO III PROPRIEDADES DE UMA p
SUBSTNCIA PURA Ponto Crtico
O conhecimento do comportamento das substncias atravs de suas
Lquido
propriedades fundamental na anlise de processos e sistemas
Slido
termodinmicos.
Curva de
pB B Vaporizao
3.1. A Substncia Pura A
Definio: substncia pura aquela que apresenta composio pA
qumica invarivel e homognea.
Caractersticas: pode ser encontrada em vrias fases sem Vapor
alterao da composio qumica. Ex.: gua (ar no substncia
pura, mas pode ser assim considerado)
Sistema compressvel simples: consiste de um sistema
constitudo por uma substncia compressvel simples. (substncia TA TB T
compressvel: apresenta mudanas significativas na densidade
Fig. 3-1 Diagrama p-T para uma substncia que se expande na
quando a presso varia)
solidificao.
3.2. Equilbrio de Fases Vapor-Lquido-Slida de uma
Substncia Pura
Ponto Crtico
As figuras abaixo apresentam diagramas esquemticos das relaes Lquido
entre p, v e T para uma substncia pura. Elas mostram que uma
substncia pura pode existir somente na fase de vapor, lquido ou
slido em determinadas faixas de temperatura, presso e volume Curva de
Slido Vaporizao
especfico. Para esses diagramas pode-se concluir que:
O ponto crtico o ponto alm do qual no existe calor latente
de vaporizao e nenhuma outra caracterstica relacionada como a
mudana de fase. Ponto de inflexo (inclinao nula) na curva de
presso; no h um processo de vaporizao a temperatura
Vapor
constante (exemplo: temperatura e presso crticas da gua:
374,14 K e 22,09 kPa)
Presso, temperatura e volume especfico no ponto crtico so
propriedades conhecidas como presso crtica pc, temperatura
T
crtica Tc e volume especfico crtico vc.
Na regio de lquido-vapor, o vapor de uma mistura em equilbrio Fig. 3-2 Diagrama p-T para uma substncia que se contrai na
chamado vapor saturado e o lquido, lquido saturado. Portanto: solidificao.
Lquido saturado: estado em que uma substncia pura se
encontra na fase lquida a temperatura e presso de saturao; As seguintes observaes podem ser feitas a partir das Fig. 3-1 e
Vapor saturado: estado em que uma substncia pura existe Fig. 3-2:
como vapor na temperatura de saturao. Ponto triplo: ponto no qual as trs fases (slida, lquida e
Presso de saturao: presso na qual ocorre a vaporizao de gasosa) podem coexistir em equilbrio (exemplo: temperatura e
uma substncia pura a uma dada temperatura presso da gua no ponto triplo: 0,01 C e 0,6113 kPa)
Temperatura de saturao: temperatura na qual ocorre a Sublimao: processo no qual uma substncia pura passa
vaporizao de uma substncia pura a uma dada presso diretamente da fase slida para a de vapor
Curva de Sublimao: curva ao longo da qual a fase slida pode Diagrama T-v:
existir em equilbrio com a fase de vapor p4 > pc
Vaporizao: processo atravs do qual o fluido passa da fase
Ponto Crtico pc
lquida para a fase de vapor T
Curva de Vaporizao: Curva ao longo da qual a fase lquida p3 < pc
pode existir em equilbrio com a fase de vapor
Fuso: processo atravs do qual o fluido passa da fase slida para Lquido Vapor
a fase lquida p2 < p 3
Curva de Fuso: Curva ao longo da qual a fase slida pode
existir em equilbrio com a fase lquida
Estado A: (Fig. 3-1) lquido sub-resfriado ou lquido comprido
Estado B: (Fig. 3-1) vapor superaquecido Mistura p1 < p2
Superfcies p-v-T: Lquido-Vapor
Linha de Linha de
Lquido saturado Vapor saturado
V
Diagrama T-v para uma substncia pura.
Diagrama p-v:
Ponto Crtico
Lquido Vapor
T2 < T c
T1 < T 2
Linha de Linha de
Lquido saturado Vapor saturado
V
Diagrama p-v para uma substncia pura.
Diagrama T-s: Diagrama h-s:
Ponto Crtico
T
p Ponto Crtico
Linhas de Presso Linhas de Temperatura Linhas de Presso
Constante Constante
Constante
Lquido Lquido
Vapor
Mistura
Vapor
Mistura Lquido-Vapor
Lquido-Vapor
Linhas de Temperatura
Constante
Linha de Linha de
Linha de Linha de Lquido saturado Vapor saturado
Lquido saturado Vapor saturado
h
S
Diagrama T-s para uma substncia pura. Diagrama p-h (Mollier) para uma substncia pura.
Propriedades Indenpendentes de uma Substncia Pura
Diagrama h-s:
O estado de uma substncia pura simples compressvel definido
h
Linhas de Presso
por duas propriedades independentes.
Ponto Crtico
Constante
Linhas de Temperatura
Constante
Lquido
Mistura Vapor
Lquido-Vapor
Linha de Linha de
Lquido saturado Vapor saturado
S
Diagrama h-s (Mollier) para uma substncia pura.
Entrada de dados para clculo das propriedades
termodinmicas no software CATT.
Equaes de Estado para a Fase Vapor de uma l lquido saturado
Substncia Compressvel Pura v vapor saturado
lv vaporizao ou evaporao
Constantes dos gases: Descobriu-se experimentalmente que,
para gases a baixa massa especfica, o comportamento p-v-T Para o estudo dos diagramas termodinmicos sero usados dados
aproxima-se de um limite finito quando a presso se aproxima de disponveis nas seguintes tabelas:
zero. Este limite conhecido como a constante dos gases:
Tab. B.1.2 Propriedades termodinmicas da gua. gua saturada.
pV Valores em funo de T
R = lim
p0 T Tab. B.1.3 Propriedades termodinmicas da gua. gua saturada.
Valores em funo de p
A constante universal dos gases R definida pela relao:
Tab. B.1.4 Propriedades termodinmicas da gua. Vapor
R = 32RO 2 superaquecido.
sendo RO2 a constante para o oxignio. O valor de R Tab. B.1.5 Propriedades termodinmicas da gua. Saturao
Nm kN m kJ slido-vapor.
R = 8314.5 = 8.3145 = 8.3145
kmol K kmol K kmol K
Ttulo: a relao entre massa de vapor e a massa total (lquido
A relao entre a constante dos gases e a constante universal dos
mais vapor), quando a substncia est no estado de saturao.
gases dada por
R mvap
R= x=
M mliq + m vap
sendo M o peso molecular da substncia. Como na regio de saturao, todo o lquido est na situao de
Para um gs ideal, o comportamento p-v-T pode ser dado por lquido saturado e todo vapor est na situao de vapor saturado:
pV Vliq = mliqvliq e Vvap = mvapvvap
=1
RT V V
que pode ser escrito de maneiras alternativas (equao de estado
v = V = liq +vap m
m m
dos gases)
mliq mvap
pV = nRT v= vliq + vvap
pV = mRT m m
Introduzindo a definio de ttulo dada acima, o volume especfico
sendo m a massa e n o nmero de moles da substncia. pode ser calculado por:
A razo pV/RT para gases reais est relacionada com o fator de
compressibilidade Z da seguinte maneira
v = (1 x)vliq + (x)v vap = vliq + x(vvap vliq )
pV vliq volume especfico do lquido saturado [m/kg]
Z= vvap volume especfico do vapor saturado [m/kg]
RT
Para gs ideal, o valor de Z 1. O afastamento de Z em relao a
A definio de ttulo pode ser utilizada para qualquer propriedade de
unidade mede o desvio de corpotamento do gs real em relao ao
uma substncia na regio de saturao:
previsto pela equao de estado dos gases ideais.
Tabelas de Propriedades Termodinmicas U = Ul + Uv u=(1-x)ul+xuv u=ul+xulv ul=uv-ul x=(u-ul)/(uv-ul)
Existem tabelas de propriedades termodinmicas de vrias
substncias. Elas consistem, principalmente, de uma listagem de H = Hl + Hv h=(1-x)hl+xhv h=hl+xhlv hl=hv-hl x=(h-hl)/(hv-hl)
valores do volume especfico, entalpia, energia interna e entropia para
determinados valores de presso e temperatura. As notaes S = Sl + Sv s=(1-x)sl+xsv s=sl+xslv sl=sv-sl x=(s-sl)/(sv-sl)
comumente usadas so as seguintes:
TRABALHO E CALOR Para qualquer pequena expanso em que o gs aumenta o volume
em dv, o trabalho realizado pelo gs dado por:
Definio de Trabalho 2
W = 1 p dV
O Trabalho W realizado por uma fora F, quando o ponto de 2
aplicao da agindo atravs de um deslocamento dx, definido como: sendo p a presso exercida sobre o pisto. O intervalo 1 p dV a
rea sob a curva no diagrama p-v. Existem inmeras possibilidades
2
W = 1 F dx quase-estticas de ir do estado 1 ao estado 2. Portanto, o trabalho
envolvido no processo no funo somente dos estados iniciais e
finais do mesmo, mas, tambm, funo do caminho percorrido entre
Trabalho Termodinmico: Do ponto de vista macroscpico da
esses estados. Por esta razo o trabalho uma funo de linha, ou
termodinmica, vantajoso relacionar a definio de trabalho com
seja, trabalho uma diferencial inexata. Exemplo: numa viagem de A a
os sistemas, propriedades e processos. Trabalho pode ser, ento,
B, a mudana de energia potencial sempre a mesma ( dado pela
definido da seguinte maneira: um sistema realiza trabalho se o
diferena de altura com relao ao nvel do mar) mas o consumo de
nico efeito sobre o meio puder ser o levantamento de um peso.
gasolina ir depender do caminho escolhido ou do trnsito. Assim,
Trabalho realizado pelo o sistema: positivo
neste exemplo a energia potencial uma diferencial exata ou uma
Trabalho realizado sobre o sistema: negativo
funo de estado, mas o consumo de gasolina e o trabalho mecnico
Unidades de Trabalho realizado pelo carro dependem do caminho escolhido.
Unidades de Trabalho: 1 J = 1 Nm Processo politrpico: Relaes analticas para determinao da
Trabalho por unidade de massa: integral:
2 2
W 1W2 = 1 W = 1 pdV
w [kJ/kg]
m pV n = constante
n
Trabalho Realizado num Sistema Compressvel Simples p 2V
2 2 =
n n 1
Devido ao Movimento de Fronteira p1V1 = p V
p 2 1V
Considere um sistema contendo gs num cilindro conforme a figura
n pode variar de - a + , dependendo do processo.
abaixo:
n =0 Processo isobrico: p = constante
Gs n=+ Processo isomtrico: V = constante
p Trabalho
p1 2 p 2V 2 p1 V1
1 Linha de 1 pdV = 1 n
(n 1)
Vapor saturado
2 V2
1 pdV = p1V1 ln V n =1
1
p2 A 2
v1 v v2
Exemplo de trabalho efetuado pelo movimento de
fronteira de um sistema num processo quase-esttico.
Para gs ideal, tem-se: Q
Q& calor transferido por unidade de tempo [ J/s ].
n1
n1 pv = RT dt
T2 p 2 n V pV = mRT
= = 1 Q
T1 p1 V2
p1V1 = mRT 1 q transferncia de calor por unidade de massa [ J / kg ].
p2V2 = mRT2 M
2 mR(T2 T1) Modos de Transferncia de Calor
1 pdV =
1 n
n 1
A taxa de transferncia de calor por conduo funo da
2 V2
1 pdV = mRT ln V n =1 diferena de temperatura e tambm da capacidade da substncia
realizar a transferncia de energia: (Lei de Fourier)
1
Para n=1 tem-se dT
Q&= kA
pV = constante dx
Outras Formas de Realizao de Trabalho em Sistemas k condutividade trmica [W/mK]
A taxa de transferncia de calor por convecco funo do
Fio tensionado: contato trmico entre a superfcie e o meio que escoa e, portanto,
W2 = 12T dl
1 influenciado pela natureza do escoamento: (Lei de Newton)
Pelcula superficial: Q&= hAT
2
W2 = I dA
1 1
h coeficiente de transferncia de calor por conveo [W/mK]
Trabalho eltrico A taxa de transferncia de calor por radiao se d atravs
da transmisso de energia no espao na forma de ondas
W2 = 12 Ei dt
1
eletromagnticas e uma frao da taxa de emisso de um corpo
5. Observaes Finais Relativas ao Trabalho negro perfeito:
Existem processos que apresentam mais de uma forma de realizao Q&= AT s4
de trabalho. emissividade [-]
Existem processos que, apesar de envolverem variao de volume, o constante de Stefan Boltzmann [5,6697x10 -8 W/m K4]
trabalho no pode ser calculado com a relao W = 1p 2dV , por no se Comparao entre o Calor e o Trabalho
tratarem de processos quase-estticos. Ambos so fenmenos transientes. Sistemas jamais possuem calor
6. Definio de Calor ou trabalho. Calor e trabalho simplesmente atravessam as
fronteiras quando um sistema muda de estado
Definio: Forma de transferncia de energia atravs da fronteira de
Ambos so fenmenos de fronteira. Ambos so observados
um sistema, numa dada temperatura, a um outro sistema (ou meio),
somente na fronteira de sistemas e ambos representam energia
que apresenta um temperatura inferior, em virtude da diferena entre
atravessando fronteiras.
as temperaturas dos dois sistemas.
Ambos so funes de linha e tem diferenciais inexatas
7. Unidades de Calor
1 J = 1 Nm
Processos adiabticos: sem transferncia de calor Q=0
O calor uma funo de linha e apresenta diferencial inexata.
12Q=1Q2 calor transferido durante um dado processo entre o
estado 1 e o estado 2. [ J ]
PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA (
m V22 V12)+ mg (Z 2 Z1 )+ 1W2
1 Q 2 = U 2 U 1 +
A Primeira Lei da Termodinmica para um Sistema que 2
percorre um Ciclo Comentrios:
A propriedade E, a energia do sistema, realmente existe. mais
A Primeira Lei da Termodinmica estabelece que, durante qualquer conveniente considerar separadamente a energia interna, a
ciclo percorrido por um sistema, a integral cclica do calor energia cintica e a energia potencial
proporcional a integral cclica do trabalho.
A variao lquida da energia do sistema sempre igual a
Q = W transferncia lquida de energia atravs da fronteira do sistema,
sendo na forma de calor e trabalho.
Q integral cclica do calor transferido, representa o calor lquido As equaes podem fornecer as variaes de energia interna,
energia cintica e energia potencial, no podendo se obter valores
transferido durante o ciclo
absolutos destas quantidades.
W integral cclica do trabalho, representa o trabalho lquido
Esta apresentao est centrada em sistemas nos quais as foras
durante o ciclo aplicadas afetam somente sua velocidade e posio. No entanto os
A Primeira Lei da Termodinmica para uma Mudana sistemas em engenharia, em geral, interagem com sua vizinhana de
de Estado num Sistema um modo mais complicado, com transferncias mtuas de outras
propriedades. Para analisar estes outros casos os conceitos de energia
Para um dado sistema que passa por uma mudana de estado, a cintica e potencial no so suficientes. Os conceitos necessrios para
primeira lei da termodinmica estabelece: essas anlises sero desenvolvidos a seguir.
Q = dE + W
ou
3. Energia Interna Uma Propriedade Termodinmica
Q2 = E 2 E1 +1W2 A energia interna uma propriedade extensiva (depende da massa
1
sendo do sistema), portanto energia cintica e potencial tambm so
propriedes extensivas.
1 Q2 calor transferido durante o processo entre os estados 1 e 2.
U energia interna de uma dada massa de uma substncia (energia
E1 e E 2 valores inicial e final da energia E do sistema.
interna total)
W
1 2 trabalho realizado pelo (ou sobre o) sistema o processo. u energia interna por unidade de massa (energia interna
O significado fsico de E representar toda a energia de um sistema especfica)
em um dado instante. Considerando-se separadamente as energias A energia interna de uma mistura lquido-vapor, com um dado ttulo,
cinticas e potencial e admitindo-se que todas as outras formas de calculada do mesmo modo que o utilizado para o volume especfico:
energia do sistema possam ser representadas pela propriedade energia U = U l + U v ou mu = m l u l + m v u v
interna U, tem-se: Dividindo-se por m:
dE = dU + d (EC )+ d (EP) u = (1 x )ul + xuv
A primeira lei da termodinmica para uma mudana de estado num
u = ul + xulv
sistema pode, ento, ser dada por:
Q = dU + d (EC )+ d (EP)+ W 4. A Propriedade Termodinmica Entalpia
sendo Para um sistema que passa por um processo quase-esttico a
dU variao da energia interna do sistema presso constante sem variaes de energia cintica ou potencial o
d(EC) variao da energia cintica do sistema trabalho durante o processo est associado a movimento de fronteira:
d(EP) variao da energia potencial do sistema Q2 = U 2 U1+1W2
1
A forma integrada da equao acima pode ser escrita como 2 2