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DETERMINAO DA

DIFUSIVIDADE DE UM
VAPOR NO AR
TC1

Ana Rocha, 1150691


Joana Alves, 1150695
Data de execuo: Pedro Ferreira, 1150726
09/03/2017 Turma: 2DA
Sumrio
Este trabalho teve como objetivo a determinao a difusividade de
um vapor, nomeadamente o ter etlico, no ar. Estudou-se a
difusividade do solvente orgnico tendo sido mergulhados trs tubos
de ensaio em trs tanques com trs temperaturas diferentes. As
temperaturas do tanque 1 para o tanque 3 foram de 23, 24,6 e 32,6
C, respetivamente.
Deste modo, procedeu-se marcao das cotas, consoante o
solvente se difundia atravs do ar. Os valores de difusividade obtidos
6 6 6
foram de 1,6 10 ; 2,1 10 e 5,0 10 m2 /s para temperaturas
de 23; 24,6 e 32,6 C, respectivamente. Estes valores foram
comparados aos valores empiricamente esperados, nomeadamente
7,69 106 ; 7,75 106 e 8,06 106 m2/s.

1
ndice
Introduo............................................................................................3
Parte experimental...............................................................................5
Resultados e discusso.........................................................................6
Concluso.............................................................................................9
Bibliografia.........................................................................................10
Anexos................................................................................................11
Anexo i............................................................................................11
Anexo ii............................................................................................12

2
Introduo

A difuso molecular (ou transporte molecular) a transferncia de


molculas individuais atravs de um fluido, resultante da agitao
trmica das molculas. Esta movimentao pode ser feita de forma
aleatria, mas, se existir um gradiente de concentrao (ou de
presso), haver um movimento maior no sentido que tende a
atenuar o referido gradiente, isto , no sentido de uniformizar a
composio do sistema de modo a este atingir o equilbrio.
Segundo a 1 Lei de Fick, representada na seguinte equao, o caudal
molar que atravessa uma superfcie de rea A, normal direo de
transferncia das molculas, proporcional a A e ao gradiente de
concentrao.
dn dCn
=DA
dt dz
(1)
A constante de proporcionalidade desta lei o coeficiente de
difusividade (D), que representa a capacidade que as substncias
possuem de se misturar. O sinal negativo presente nesta equao
significa que a difuso ocorre no sentido de uma descida de
concentrao.
Para se determinar empiricamente a difusividade pode-se recorrer
seguinte equao:

D AB=
4
4,3 10 T
1,5

1
1

1
+
1
MA MB

P(V +V 3B )2
3
A

(2)

T temperatura (Kelvin)
MA - massa molar do solvente orgnico (kg/kmol)
MB massa molar do componente estagnado (kg/kmol)
2
P - presso total (N/ m )
3
VA - volume molecular do solvente orgnico ( m /kmol )
3
VB - volume molecular do componente estagnado ( m /kmol

O volume molecular segue a Lei de Koop dos Volumes Aditivos, ou


seja, a cada elemento corresponde um valor determinado
3
empiricamente para o volume atmico. Assim, quando se adicionam
os volumes atmicos dos elementos da molcula em causa nas
propores apropriadas,
obtm-se

aproximadamente o volume molecular equivalente.


Neste trabalho experimental realiza-se a difuso de um solvente
orgnico, o ter etlico, atravs de um componente estagnado, o ar.
Mantendo a temperatura constante do tubo de ensaio onde se
encontra o solvente orgnico, a velocidade do componente estagnado
ter que ser suficiente para que se possa considerar nula a
concentrao do vapor de solvente no topo do tubo de ensaio. No
decorrer do ensaio experimental, a altura do solvente vai diminuindo
lentamente. Se esta variao de altura for acompanhada ao longo do
tempo torna-se possvel obter o valor da difusividade do solvente
orgnico.

Figura 1: Representao esquemtica da corrente do componente estagnado (B) e


do tubo que contm o solvente orgnico (A)

4
A expresso que relaciona z2 (presente na figura 1) com o tempo,
vlida em estado pseudo-estacionrio a seguinte:

z 22z 220 D AB P M A PP At
= ln
2 RT A PP Ai

(3)

z2 comprimento de transferncia de massa, no instante (m)

z20 comprimento de transferncia de massa, no instante = 0 (m)


DAB difusividade de A em B (m2/s)
P presso total (atm)
R constante dos gases perfeitos (m3 atm K-1 mol-1)
T temperatura (K)
MA - massa molar de A (kg/mol)
A massa volmica de A lquido (kg/m3)

PAt- presso parcial de A no topo do tubo de ensaio (atm)


PAi- presso parcial de A na interface (atm)
tempo (s)

Esta expresso pode ser arranjada para se obter a seguinte,

k
= ( z2 z20 ) + kz 20
z 2z 20 2
(4)

em que
RT A 1
k=
D AB P M A PP At
ln
PP Ai
(5)

Assim, o coeficiente angular de uma reta em que a ordenada /(z2-


z20) e a abcissa (z2-z20), vale k/2, o que permite obter D, utilizando o
mtodo dos mnimos quadrados.

Para se determinar a presso parcial do solvente orgnico na


interface do o componente estagnado pode-se recorrer equao de
Antoine:

5
B
( p )= A
T +C
log
(6)

p presso parcial (mmHg)


A, B e C constantes de Antoine
T temperatura (K)

Procede-se tambm determinao da massa volmica do solvente


orgnico em cada tubo de ensaio (pois neste trabalho experimental
cada tubo de ensaio mantido a temperaturas diferentes) por
intermdio de picnmetros.

A densidade absoluta (ou massa especfica) de uma substncia


definida por:

m
=
V
(7)

A densidade relativa definida pela razo entre as densidades


absolutas de duas substncias.
1
1,2=
2

(8)

Neste trabalho, a densidade relativa do solvente orgnico (ter


etlico) foi determinada relativamente gua desmineralizada.

6
Parte experimental

Material
3 picnmetros
3 tanques
3 tubos de ensaio
Tubo de passagem de ar

Equipamento
Termmetro Digital
Cronmetro, Silva - Starter
Bomba de ar

Reagentes
gua destilada
Soluo de ter etlico

Procedimento experimental
O procedimento experimental foi o proposto pelo protocolo [4]. O
solvente usado foi o ter etlico. Realizaram-se medies da
temperatura de cada tanque no incio do procedimento. A leitura das
cotas do ter etlico foi realizada de 30 em 30 minutos, exceo da
ltima leitura que foi realizada com um espao de 1 hora e 20
minutos a partir da penltima.

7
Resultados e discusso

Com o objetivo de determinar a massa volmica do ter etlico em,


usou-se o mtodo dos picnmetros. Este mtodo baseia-se nas
medies da massa de ter e de gua que se encontram em volumes
exatos do picnmetro. Com o valor da densidade do ter e da massa
volmica da gua para uma determinada temperatura [1], obtm-se a
massa volmica do ter. A determinao da massa volmica (anexo
ii) importante na medida em que foi usada no clculo da
difusividade experimental. Este foi um processo repetido para cada
temperatura, representado da tabela 1.

Tabela 1: Representao dos respetivos valores da massa do picnmetro seco (


m picn ), em gramas, do picnmetro com gua ( m picn+gua ), em gramas, do

picnmetro com ter ( m picn+ter ), em gramas, da densidade do ter (d), do valor

da massa volumica da gua ( gua ), em kg /m3 , e da massa volmica do ter (


ter ), em kg /m3 . Para as respetivas temperaturas (T), em C.

T m picn m picn+gua m picn+ter d gua ter

27,972 0,7116
23 52,8880 45,7036 997,59 709,93
7 5
29,450 0,7062
24,6 54,2233 46,9472 997,10 704,24
3 9
27,119 0,7008
32,6 51,2367 44,0230 995,65 697,84
7 9

Aps a determinao da massa volmica procedeu-se a medio das


cotas nos tubos de ensaio mergulhados nos trs tanques a diferentes
temperaturas. A medio foi efetuada com intervalos de tempo de
trinta minutos para os seis primeiros pontos. Do penltimo ponto para
o ltimo ponto o intervalo de tempo foi de cerca de uma hora e vinte
minutos. Os resultados obtidos esto representados nas tabelas 1, 2 e
3 presentes no anexo i. Nestas esto explcitos os parmetros tempo,
diferena de cotas entre o nvel inicial e final de ter etlico e a razo
entre as duas. De maneira a se obterem as constantes K para cada
temperatura, os dados das tabelas foram representados nas figuras 1,
2 e 3.

8
1.60E+06

1.40E+06 f(x) = 70477941.18x + 570735.29


R = 0.77
1.20E+06

1.00E+06

/220 (s/m) 8.00E+05


6.00E+05

4.00E+05

2.00E+05

0.00E+00
0 0 0 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01

220 (m)

Figura 1: Grfico dos valores da razo entre o tempo e a diferena de cotas


medida, em s/m, em funo da diferena de cotas, em metros a uma temperatura
de 23C.

1.60E+06

1.40E+06
f(x) = 54045801.53x + 657277.35
1.20E+06 R = 0.93

1.00E+06

/220 (s/m) 8.00E+05


6.00E+05

4.00E+05

2.00E+05

0.00E+00
0 0 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02

220 (m)

9
Figura 2: Grfico dos valores da razo entre o tempo e a diferena de cotas
medida, em s/m, em funo da diferena de cotas, em metros a uma temperatura
de 24.6C.

8.00E+05

7.00E+05 f(x) = 11015856.24x + 423059.2


R = 0.79
6.00E+05

5.00E+05

/220 (s/m) 4.00E+05


3.00E+05

2.00E+05

1.00E+05

0.00E+00
0 0.01 0.01 0.02 0.02 0.03 0.03

220 (m)

Figura 3: Grfico dos valores da razo entre o tempo e a diferena de cotas


medida, em s/m, em funo da diferena de cotas, em metros a uma temperatura
de 32.6C.

Para uma melhor correlao, o ponto nmero 1 da figura 2 foi


retirado.

Aps a determinao do coeficiente angular das retas obtidas e tendo


em conta que este era igual a metade da constante K foram
determinadas as difusividades (anexo ii), atravs da equao 5,
representadas na tabela abaixo:

10
Tabela 2: Registo dos valores da massa volmica do ter ( ter ), em 3
kg /m ,

da constante k, em s 2 /m 2 , da presso parcial do ter ( P Ai ), em atm, do

coeficiente de difuso ( D AB ) e do coeficiente de difuso emprico (

D AB emprico ), em m2 /s , para os respetivos tanques e temperaturas (T), em


Kelvin.

Tanque ter k P Ai T D AB D AB emprico

1,4 10
8 0,6445 1,6 10
6
7,69 10
6
1 709,93 296,15
97
1 108 0,6703 2,1 106 7,75 106
2 704,24 297,75
16
2 10
7 0,9067 5,0 10
6
8,06 10
6
3 697,84 305,75
76

Observamos, que quanto maior for a temperatura maior ser a


difusividade, ou seja neste parmetro foi obtido o pretendido.
Comparando os coeficientes de difusividade experimental e emprico
pode-se afirmar que ambos tm as mesma ordem de grandeza.

11
Concluso

Neste trabalho foi alcanado o objetivo proposto, nomeadamente a


determinao do coeficiente de difuso do ter etlico no ar, para trs
temperaturas diferentes.
Neste trabalho experimental, obtiveram-se os seguintes valores de
6 6 6
difusividade 1,6 10 , 2,1 10 e 5,0 10 m2/s para as
respetivas temperaturas de 23; 24,6 e 32,6 C. Assim, pode-se
afirmar que quanto maior a temperatura mais solvente se difunde
atravs do ar.
Comparando os valores experimentais com os empricos,
nomeadamente 7,69 106 ; 7,75 106 e 8,06 106 m2/s, pode-se
afirmar que tm a mesma ordem de grandeza, ento considera-se os
resultados fiveis.

12
Bibliografia

[1] http://www.fq.pt/tabelas/4-massa-volumica-da-agua
[2]
http://ddbonline.ddbst.de/AntoineCalculation/AntoineCalculationCG
I.exe
[3] Coulson, J.M, Richardson, J.F, Tecnologia Qumica, Vol.I
Fundao Calouste Gulbenkian
[4] Duarte, Abel J.A., Ribeiro, Albina M.S., Guedes, Anabela M.F.M,
Soares, Eduardo J.V., Sales, M. Goreti F., Silva, Paula C.P., Pilo,
Rosa M.B.R., Morais, Simone B., Pimenta, Teresa A.F.A.,
Laboratrio IV, ISEP 2016/2017

13
Anexos

Anexo i

Tabelas que servem de base s figuras 1, 2 e 3, respetivamente:

Tabela 1: Registo do tempo (), em segundos, das cotas (


Z 2 ) e respetivas

diferenas de cotas medidas ( Z 2Z 20 ), em metros, e da razo entre o tempo e a



diferena de cotas ( Z 2Z20 ), em s/m.


Z2 Z 2Z 20
Z 2Z20

0 8,00 0,000 0
1800 7,80 0,002 900000
3600 7,50 0,005 720000
5400 7,40 0,006 900000
7200 7,30 0,007 1020000
10800 7,10 0,009 1200000
14400 7,00 0,010 1440000
19200 6,70 0,013 1480000

Tabela 2: Registo do tempo (), em segundos, das cotas (


Z 2 ) e respetivas

diferenas de cotas medidas ( Z 2Z 20 ), em metros, e da razo entre o tempo e a



diferena de cotas ( Z 2Z20 ), em s/m.


Z2 Z 2Z 20
Z 2Z20

0 7,70 0,00 0
1800 7,50 0,001 1800000
3600 7,30 0,004 900000
5400 7,10 0,006 900000
7200 7,00 0,007 1030000
10800 6,80 0,009 1200000
14400 6,60 0,011 1300000

14
19200 6,30 0,014 1370000

Tabela 3: Registo do tempo (), em segundos, das cotas (


Z 2 ) e respetivas

diferenas de cotas medidas ( Z 2Z 20 ), em metros, e da razo entre o tempo e a



diferena de cotas ( Z 2Z20 ), em s/m.


Z2 Z 2Z 20
Z 2Z20

0 7,80 0,00 0
1800 7,40 0,004 450000
3600 7,10 0,007 514000
5400 6,80 0,010 540000
7200 6,40 0,014 514000
10800 6,10 0,017 635000
14400 5,80 0,020 720000
19200 5,00 0,028 690000

Anexo ii

Exemplos de clculo

Exemplo do clculo da massa volmica do ter para a


temperatura de 23C;
mgua=mpicn +guampicn=52,888027,9727=24,9153 g

mter =m picn+term picn=45,703627,9727=17,7309 g

mter 17,7309
d= = =0.71165
mgua 24,9153

15
ter
d= ter=0,71165 997,59=709,93 kg/ m3
gua

Exemplo do clculo da constante k para a temperatura de 23C;


K
=7 107 K =1,4 108 s 2 /m 2
2

Exemplo de clculo do coeficiente de difuso experimental para


a temperatura de 23C;
R T ter 1
D AB= =
K P M ter PP At
ln
(
PP Ai )
3
0.082 10 296,15 709,93 1
8
=1,6 106 m2 / s
1,4 10 1 0.0741 10
ln(10,644597 )

Exemplo de clculo do coeficiente de difuso emprico para a


temperatura de 23C;

D AB=
4,3 104 T 1,5
1
1
+
1
MA MB
1 2
=
(
P V +V 3
A
3
B
)

4,3 104 296,151,5


1
1
+
1
1
74,12 28,9 6 2
=7,69 10 m / s
3 3 2
1,0135(0,1072 +0,0299 )

16