QUMICA II

AULA 3

NOTAES COMPACTAS E MODERNAS DE COMPOSTOS

QUMICOS

META
Mostrar o uso de representaes grficas compactas para os compostos formados por
cadeias de tomos de carbono. Introduzir e discutir aspectos estereoqumicos desses
compostos.

OBJETIVOS

Espera-se que ao final desta aula voc seja capaz de:

representar molculas tridimensionalmente;
fazer anlise conformacional de sistemas simples;
representar de maneira compacta as estruturas de compostos formados por cadeias
de tomos idnticos;
reconhecer aspectos estereoqumicos das molculas;
reconhecer e nomear alguns tipos de estereoismeros.

INTRODUO

O elemento carbono ocupa um lugar de destaque na qumica, em virtude da sua

capacidade de formar uma imensa variedade de diferentes compostos contendo cadeias
desse tomo. Na aula anterior falamos sobre os combustveis mais usuais e todos eles so
formados de compostos contendo cadeias de tomos de carbono (hidrocarbonetos e

1
lcoois). Alm disso, o prprio elemento carbono pode ser usado como combustvel, sob
a forma de carvo vegetal ou mineral, mas, a versatilidade desse elemento parece no ter
fim. Mais recentemente foram descobertos novos compostos, fulerenos e nanotubos de
carbono, que, assim como o grafite e o diamante, so formados somente de tomos de
carbono.

Outros elementos tambm podem formar compostos onde os tomos esto ligados
em cadeias, mas nenhum to verstil quanto o elemento carbono. Faleremos sobre esses
outros compostos em momento oportuno. Nesta aula, concentraremo-nos naqueles
formados por cadeias de tomos de carbono.

O elemento carbono pode formar cadeias bastante longas, o que cria um problema
para a representao das estruturas qumicas dos compostos. Alm disso, medida que a
cadeia aumenta, passa a existir um nmero muito grande de diferentes compostos com a
mesma frmula qumica, ou seja, aumenta o nmero de possveis ismeros. E, para cada
ismero, dependendo do tamanho e da flexibilidade da cadeia de seus tomos, poder
haver vrios arranjos espaciais, com energias totais diferentes. Esses diferentes
confrmeros de um dado composto tambm precisam ser adequadamente representados.
A meta desta aula , portanto, mostrar a voc como representar, de forma adequada, os
compostos formados por cadeias de tomos de carbono.

REPRESENTACO DAS FRMULA ESTRUTURAIS

Hoje em dia, j so conhecidos diversos alcanos de cadeia longa (alcanos

superiores), como o hidrocarboneto C390H782, sintetizado em laboratrio, em 1985.
Imagine, agora, tentar escrever a estrutura qumica para esse composto, de uma maneira
que no seja abreviada. Como voc j deve ter percebido, representar cadeias de tomos
de carbono (ou, mais simplesmente, cadeias carbnicas) pode ser bem trabalhoso em
alguns casos.

2
 Existe uma maneira bem simples de representar estruturas qumicas, que tem
grande aceitao entre os qumicos. Essa representao conhecida com o nome de
frmula de linha de ligao. Esse tipo de representao especialmente til no caso de
cadeias carbnicas, pois permite que as mais diferentes cadeias sejam escritas de forma
muito rpida, bastando, somente, que sejam adotadas as regras indicadas a seguir.
Supomos que os tomos de hidrognio, necessrios para satisfazerem as valncias dos
tomos de carbono estejam presentes, mas no os representamos. Outros tomos,
diferentes de H (por exemplo O, N, Cl), se presentes, devero ser indicados.

Regras bsicas para representar frmulas estruturais atravs de linha de ligao:

a) a cadeia dever ser representada em ziguezague;

b) cada ponta representar um grupo CH3;
c) a juno de dois traos corresponder a um grupo CH2;
d) a juno de trs traos indicar um grupo CH;
e) a juno de quatro traos corresponder a um carbono quaternrio
(carbono ligado a quatro outros carbonos).

Classificao dos Carbonos

Por exemplo, o propano, o isobutano, o isopentano e o neopentano podem ser

assim representados:

CH2
propano: ou
H3C CH3

3
 CH3
isobutano: ou
CH
H3C CH3

CH3
isopentano: ou
CH CH3
H3C CH2

CH3
H3C
neopentano: ou
C
CH3
H3C

Essas mesmas regras tambm so adotadas para os cicloalcanos. Por exemplo, o

ciclopropano, o ciclobutano, o ciclo-hexano e o etil-ciclopentano podem ser
representados da seguinte forma:

CH2
ciclopropano: ou
H2C CH2

H2C CH2
ciclobutano: ou
H2C CH2

4
 H2
C
H2C CH2
ciclopentano ou
H2C CH2

CH2
H2C CH2
ciclo-hexano: ou
H2C CH2
CH2

CH2
CH2
etilciclopentano: ou
H2C
CH CH3
CH2
CH2

Voc j deve ter notado que a representao de uma cadeia de tomos atravs da
frmula de linha de ligao corresponde mais fielmente forma real da molcula do que
outras representaes anteriormente adotadas (por exemplo frmula plana).

Observe a figura a seguir e tente responder por que a cadeia carbnica deve ser
representada em ziguezague?

5
 H H H H H H H H H

H C C C C H H C C C C C H

H H H H H H H H H

Figura 3.1: Diversas representaes do butano ( esquerda) e pentano ( direita).

E a, enxergou sua resposta? Ainda no?

Se voc dispuser de um modelo de plstico de pinos e bolas ou de qualquer

outro tipo, tente montar a estrutura do butano ou a de qualquer outro n-alcano com mais
de trs tomos de carbono.

Figura 3.2: Um modelo molecular de pinos e bolas do heptano.

6
 Observe, no modelo molecular, como fcil perceber que os tomos de carbono
se dispem em ziguezague.

Figura 3.3: Modelos moleculares de um alcano linear ( esquerda) e ramificado (

direita).

Muitas vezes nos referimos aos n-alcanos como alcanos de cadeia linear. Agora
voc j sabe que essas denominaes so empregadas somente para indicar que os
n-alcanos no so ramificados!

As cadeias carbnicas dos diversos alcanos, ramificados ou no, tendem sempre a

adotar um formato ziguezague.

Da mesma forma, os alcenos tambm podem ser representados de uma maneira

mais simplificada, omitindo o tomo de hidrognio e colocando apenas dois traos
paralelos para representar a ligao dupla. Cada tomo da extremidade desses dois traos
paralelos representaria um tomo de carbono no saturado. Veja o exemplo a seguir para
o ciclo-hexeno. Da mesma forma que os tomos de hidrognio do carbono saturado no
foram representados, aqueles ligados ao carbono no saturado tambm foram omitidos.

saturado insaturado

7
 medida que voc for praticando essa forma de representao, ficar mais fcil
de entender a sua simplicidade e preciso. Veja como o 1,3-butadieno pode ser
representado:

H
1 ,3-B uta die no: CH2=CHCH=CH2 C CH2
H2 C C
H

REPRESENTAES TRIDIMENSIONAIS DAS FRMULAS

ESTRUTURAIS

Molculas poliatmicas so objetos tridimensionais, embora isso nem sempre seja bvio
do exame das frmulas de traos. Para destacar esse carter tridimensional, criou-se uma
representao padro para indicar a orientao dos seus tomos no espao. A

tridimensionalidade expressa atravs do uso de ligaes em cunha preenchida ( ),

para indicar que o tomo na extremidade da cunha est acima do plano do papel, e uma
cunha tracejada ( ), para indicar que a ligao est para baixo do plano do papel.
Convencionou-se, ainda, para esse tipo de representao estrutural em 3D, empregar
um segmento de reta ( ) para representar as ligaes no plano do papel. Essa
maneira de indicar tridimensionalidade chamada de projeo de Natta. Vejamos o
exemplo a seguir:

8
 H1 H5
H6
C1 C2
H2
H3 H4

Plano definido
pelos tomos
H1-C1-C2-H4
(Plano A)

Figura 3.4: Representao de cunhas e traos para representar o etano.

Veja que os tomos H1, C1, C2 e H4 encontram-se no plano A. As ligaes qumicas

entre esses tomos continuam sendo representadas por traos, e a folha de papel em que
estamos escrevendo a estrutura passa a ser nossa referncia ao plano A. Os tomos H3 e
H6 encontram-se acima desse plano, ou seja, mais perto dos seus olhos, ou para a
frente do papel. Para representar essa tridimensionalidade, desenhamos as ligaes
desses tomos aos respectivos carbonos com uma cunha preenchida. Os tomos H2 e H5,
por suas vezes, esto atrs do plano A, ou seja, mais longe dos seus olhos e por trs do
plano do papel. A representao tridimensional nesse caso feita com uma cunha
tracejada. Dessa forma, a molcula de etano pode ser representada no papel, que
bidimensional, mostrando todos os aspectos da sua tridimensionalidade.

Observe que tanto faz desenharmos o metano da maneira A, B, C ou D, j que todas as

representaes correspondem mesma substncia (metano). Qualquer uma das quatro
representaes pode facilmente se converter na outra, por rotao.

9
 H H
H H H H
H H
C C C C

H H H H H H H H

A B C D

Figura 3.5: Diversas representaes do metano.

Tenha sempre em mente que uma mesma molcula pode ser desenhada de vrios
modos no papel, sem que com isso cada desenho passe a representar um composto
diferente.

Atividade 1: Analise as duas estruturas a seguir. Faa a representao tridimensional

com a notao usando cunhas. Que molcula esta?

A B

Resposta comentada
As duas representaes so alcanos contendo dois carbonos. Pela regra IUPAC, elas
correspondem ao et + ano = etano. Suas representaes tridimensionais so as seguintes

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 H H H H
H
C C C C
H H H
H H H H
A B

FIM DA RESPOSTA COMENTADA

Repare que um aspecto interessante na atividade que voc acabou de fazer que as
estruturas A e B correspondem ao etano. Entretanto, se voc olhar com cuidado,
perceber que as estruturas so ligeiramente diferentes. A estrutura B assemelha-se a um
cavalete, em uma forma que chamamos de eclipsada, enquanto que a estrutura A est na
forma que chamamos alternada. Essas so formas diferentes que o etano pode assumir,
devido rotao dos grupos CH3 em torno de um eixo imaginrio que passa pela ligao
C-C. Voc pode fazer a seguinte analogia: imagine duas tbuas presas por de um nico
prego.

Figura 3.6: Duas tbuas rodando em torno do eixo de um prego.

Como a ligao entre as tbuas simples (um nico prego), as tbuas podem rodar uma
em relao outra no eixo do prego.

Pense agora no que ocorre com o etano. Se olharmos para sua estrutura, podemos
imaginar o plano que definido pelos tomos de hidrognio ligados a cada um dos
tomos de carbono. Vamos cham-los de planos e . Se fixarmos os tomos em um dos

11
planos (imagine uma tbua), veremos que possvel rodar os tomos contidos no outro
plano em torno do eixo da ligao C-C (prego). Esse tipo de rotao chamada de
rotao interna e difere da rotao da molcula como um todo, discutida em Qumica I.
Ao efetuar essa rotao, veremos que a posio relativa dos tomos da molcula de etano
mudar. Como seria de se esperar, isso muda a energia do sistema, pois as posies
relativas dos ncleos e eltrons na
molcula de etano mudar.

Figura 3.7: Rotao do etano em torno do

eixo da ligao carbono-carbono.

1 2
Com isso, voc pode ver que uma
mesma molcula pode assumir diferentes
formas. Chamamos de confrmeros as
diferentes formas de uma mesma
substncia.
Plano Plano

Confrmeros
So as vrias formas distintas que uma mesma molcula pode assumir,
usualmente pela rotao em torno de uma ou mais ligaes simples. Podemos fazer
associao com uma pessoa chamada, digamos, Joo. Se a pessoa estiver sentada, ela
ainda ser o Joo. Se estiver de p, ainda assim, ser o Joo, mas com uma forma
diferente. Se estiver deitada ou de ccoras, ser sempre o Joo. Assim, as diversas formas
de uma molcula seriam chamadas de confrmeros. Um sinnimo para confrmero o
termo rotmero.

12
 Uma alternativa representao em cunha a projeo de Newman. Nesta
projeo, olhamos atravs de alguma ligao qumica. Veja o caso do etano na figura a
seguir. Vamos analisar a ligao C-C e desenh-la atravs de uma projeo de Newman.
Desenhamos um crculo, que representa a nuvem de eltrons da ligao sendo
investigada. Desenhamos, ento, o que seria a viso do nosso observador. Os tomos
ligados ao tomo C1 so desenhados, seguido dos tomos ligados ao C2. Repare que o
C1 encobre o tomo de C2. As ligaes correspondentes ao carbono da frente (C1) so
representadas por linhas saindo do centro do crculo, e as ligaes relativas ao carbono de
trs so representadas por linhas saindo do eixo do crculo.

Melvin Spencer Newman (3 de outubro de 1908 30 de maio de

1993) foi um qumico norte-americano, conhecido por ter
inventado as chamadas projees de Newman para notao de
conformaes. Nascido em Nova Iorque, ele estudou na
Universidade de Yale. Ele trabalhou praticamente toda a sua vida
na Universidade do Estado de Ohio. Fora da qumica, ele tinha
paixo por jazz e golfe.
(http://www.chemistry.msu.edu/Portraits/images/newmanc.jpg)

13
 H1 H
H5 H6 H H
C1
H2 H3 H H
H4 H
Viso do cientista Projeo de Newman Projeo de Newman
convencional
Figura 3.8: Projeo de Newman para o etano.

ANLISE CONFORMACIONAL

Vamos ver o que ocorre quando giramos um grupo em relao ao outro atravs da
ligao C-C do etano. A Figura 3.9 mostra vrias representaes de dois confrmeros da
molcula de etano, aps uma rotao interna de 60o, a partir do confrmero esquerda da
figura.

14
 2.53 2.33

1 1 2
2

H H
H H H H
H
H H
H H H

conformao conformao
alternada eclipsada
Figura 3.9: Projeo de Newman para o etano nas conformaes alternada e eclipsada.

Vemos que quando rodarmos 60 a partir da estrutura alternada obtemos a estrutura

eclipsada. O que ocorre com a energia da molcula? Quando alteramos a geometria
molecular, alteramos tambm a distncia mdia entre os ncleos e a distribuio
eletrnica dos eltrons de valncia. Ao analisarmos as geometrias das duas
conformaes, alternada e eclipsada, vemos que a distncia entre os tomos de
hidrognio indicada na mesma figura varia de 2.53 na forma alternada, para 2.33 na
forma eclipsada. Como conseqncia dessa maior aproximao, na forma eclipsada,
haver maior chance de entrosamento dos orbitais envolvidos nas ligaes CH do tomo

15
C1 e do C2, indicados na figura e, portanto, maior repulso entre os pares de eltrons
envolvidos nessas ligaes.
Na verdade, a forma eclipsada nesse caso corresponde a um mximo de energia
potencial. Se continuarmos essa rotao em torno do eixo da ligao C-C, vrios outros
confrmeros sero formados, como mostrado a seguir.

H1 H2 H2 H3
H5 H6 H5 H6 H5 H6
H5 H6
H1 H2
H2 H3 H3 H1
H3 H H1 H
H4 4 H4 4

0o 60o 120o 180o

H3 H1 H1
H5 H6 H5 H6 H5 H6
H3
H1 H2 H2 H3
H2 H
H4 4 H4

240o 300o 360o = 0o

Figura 3.10: Rotao em torno da ligao carbono-carbono do etano.

Como todas as rotaes geram ou conformaes alternadas ou eclipsadas

exatamente idnticas s discutidas anteriormente, isso faz com que as energias tambm o
sejam. Pode-se ento mostrar que o grfico da energia em relao ao ngulo de rotao
(chamado de ngulo diedro ou ngulo de toro) contm mnimos, correspondentes s
formas alternadas, e mximos, correspondentes s formas eclipsadas. Isto significa que as
molculas de etano preferem ficar na forma alternada, pois tm menor energia.
Entretanto, para interconverso entre as formas alternadas, h a necessidade de vencer
uma barreira energtica, chamada de barreira rotacional, que de 2,9 kcal mol-1 no caso
do etano. Isso corresponde a passar pela conformao eclipsada, de maior energia. Essa
barreira relativamente pequena e, na temperatura ambiente, a molcula tem energia
suficiente para superar essa barreira. Nesse caso, cerca de 1.000.000.000 (um bilho) de
rotaes ocorrem por segundo em uma molcula de etano. Isso significa, que se
pudssemos tirar uma foto de um recipiente contendo etano, seria possvel verificar que,

16
para cada 100 molculas de etano na forma alternada, apenas uma estaria na conformao
eclipsada.

Energia

H2 H3 H1
H5 H6 H5 H6 H5 H6
H1 H2 H3

H3 H H1 H H2 H
4 4 4

2,9
kcal mol-1

H1 H2 H3 H1
H5 H6 H5 H6 H5 H6 H5 H6

H2 H3 H3 H1 H1 H2 H2 H3
H4 H4 H4 H4

0o 60o 120o 180o 240o 300o 360o ngulo diedro

Figura 3.11: Variao da energia potencial do etano devido rotao em torno da
ligao carbono-carbono.

A diferena de energia entre duas conformaes distintas de uma mesma

molcula comumente chamada de diferena de energia potencial. Isso porque ela pode
ser associada diferena das posies relativas dos tomos da molcula. Mas lembre-se
de que para definir a energia potencial precisamos de um ponto de referncia, para o qual
atribumos energia potencial zero. Como nesse caso estamos interessados em diferenas
de energia potencial de distintas conformaes de uma dada molcula, temos que
escolher uma determinada conformao como referncia, e a ela atribuir Ep=0.

17
 Essas diferenas de energia potencial so tambm chamadas de diferenas de
energia conformacional.

Com um certo esforo, podemos agora visualizar molculas como objetos

tridimensionais! Procure ficar atento no s aos ngulos das ligaes, como tambm s
distncias entre os diversos tomos ou quaisquer outros grupos presentes.

Atividade 2: Pense o que aconteceria se substitussemos um hidrognio em cada carbono

por um grupo metila. Desenhe as projees de Newman para esse caso.

Resposta comentada:
Se substituirmos um hidrognio em cada um dos tomos de carbono, veremos que
teremos o butano. As projees de Newman para esse caso so mostradas a seguir.

CH3
CH3 CH3 H CH3 CH3
H CH3 H H
H
CH3
H H H H H H H H
H H
H CH3
sinperiplanar sinclinal anticlinal antiperiplanar

Evidentemente a nomenclatura utilizada apara apresentar cada um dos tipos de

conformaes apresentados nesta resposta, pois voc ainda no tem como nome-los
dessa maneira.
As conformaes so dadas com seus respectivos nomes. Como o grupamento
metila maior que o tomo de hidrognio, a conformao sin-periplanar tem mais
energia que a anticlinal, e as conformaes sinclinais so mais energticas que as
antiperiplanares. Via de regra, conforme o tamanho do alcano cresce, o nmero de
conformaes moleculares (combinaes de todas as possveis conformaes de cada
ligao qumica individualmente) cresce imensamente. Entretanto, as conformaes
antiperiplanares so sempre energeticamente favorecidas

18
 FIM RESPOSTA COMENTADA

Na Atividade 2, voc viu que as conformaes do butano ganham nomes. Basicamente as

conformaes podem ser chamadas de sin-periplanar, antiperiplanar, sinclinal e
anticlinal. O termo sin- indica que os grupos esto do mesmo lado de um determinado
plano de referncia (plano A na Figura 3.12), ao contrrio do termo anti, que significa
estarem em lados opostos desse mesmo plano. O termo periplanar significa estar no
mesmo plano. Assim, se dois grupos estiverem no mesmo plano e no mesmo lado de um
plano perpendicular a este, dizemos que os grupos tm entre si uma relao sin-
periplanar.

Plano
perpendicular

Plano A

sin-periplanar

Figura 3.12: Conformao sin-periplanar.

Se eles esto no mesmo plano, mas encontram-se em lados opostos de um plano

perpendicular a este primeiro plano, usamos a designao antiperiplanar.

19
 Plano
perpendicular

Plano A

antiperiplanar

Figura 3.13: Conformao antiperiplanar.

Um raciocnio anlogo vale para a definio dos termos sinclinal e anticlinal. O termo
clinal vem de inclinado. Assim, se os dois grupos estiverem em planos inclinados um em
relao ao outro, mas em lados opostos (anti) de um plano de referncia perpendicular a
um dos grupos, este dito anticlinal. Se estiverem em planos inclinados (clinal), mas do
mesmo lado em relao a um plano perpendicular a um dos grupos, dizemos que eles
esto numa relao sinclinal.

Plano Plano
perpendicular perpendicular

Plano A Plano A

anticlinal sinclinal

Figura 3.14: Conformaes anticlinal ( esquerda) e sinclinal ( direita).

Bem, vamos agora analisar o que ocorre com o grfico da energia potencial do
butano (Figura 3.16), se girarmos esta molcula em torno de um eixo ao longo da ligao

20
C2-C3. O que precisamos fazer basicamente seguir um procecimento similar ao que foi
feito para o etano. Entretanto, nesse caso, as energias das vrias conformaes alternadas
e eclipsadas no so equivalentes. Isso ocorre porque as distncias relativas dos grupos
so diferentes.

H2 H2 H1 H1
H3 CH3 H3 CH3
H3 CH3 H3 CH3
CH3 H2
H1 CH3 H3C H2
H1 H H3C H
4 H4 4 H4
o
0 60 o 120o 180o

H3C CH3 H2
H3 CH3 H3 CH3
H1 CH3
H1 CH3
H2 H1
H2 H H1 H
4 H4 4

240o 300o 360o = 0o

Figura 3.15: Projees de Newman em torno da ligao C2-C3 do butano.

medida que o ngulo de rotao varia, a distncia dos tomos dos dois grupos
metila queles ligados aos tomos C2 e C3 tambm varia. Assim, como j sabemos que a
energia de uma molcula diretamente relacionada sua geometria, se as distncias entre
os grupos variarem, sua energia tambm mudar. No caso do butano, o grfico da
variao da energia em funo do ngulo de rotao dado a seguir:

21
 Energia

H2
H2
H3 CH3
H3 CH3
CH3
CH3
H1 H
H1 H 4
4

H1 H3C
H3 CH3 H3 CH3
H2 H1

H3C H H2 H
4 4

6,0
kcal mol-1
3,4
kcal mol-1

0,8 kcal mol-1

H2 H1 CH3
H3 CH3 H3 CH3 H1 CH3

H1 CH3 H3C H2 H2 H1
H4 H4 H4

0o 60o 120o 180o 240o 300o 360o ngulo diedro

Figura 3.16: Variao da energia potencial em funo da rotao em torno da ligao
C2-C3 do butano.

Tabela 3.1: Barreiras de energia rotacional dos compostos do tipo CH3-R, onde R um
radical.
Composto Radical R Altura da Barreira (kcal mol-1)
Alcanos
CH3CH3 CH3 2,9
CH3CH2CH3 CH2CH3 3,4
CH3CH(CH3)2 CH(CH3)2 3,9
CH3 C (CH3)3 C (CH3)3 4,7
CH3SiH3 SiH3 1,7
Haloetanos

22
 CH3CH2F CH2F 3,3
CH3CH2Cl CH2Cl 3,7
CH3CH2Br CH2Br 3,7
CH3CH2I CH2I 3,2
Com heterotomos
CH3NH2 NH2 1,98
CH3NHCH3 NHCH3 3,62
CH3OH OH 1,07
CH3OC3 OC3 2,7

A substituio dos tomos de hidrognio por grupos metilas em um dos tomos de

carbono do etano promove um aumento de cerca de 0,6 kcal/mol na barreira rotacional. A
barreira rotacional no caso do etano 2,9 kcal/mol. No propano, a barreira de 3,4
kcal/mol. Quando substitumos mais um hidrognio por outra metila temos o isobutano,
cuja barreira rotacional aumentada para 3,9 kcal/mol. No caso do neopentano, que pode
ser visto como o etano onde os tomos de hidrognio de um do tomos de carbono so
substitudos por grupos metila, a barreira sobe ainda mais, atingindo 4,7 kcal/mol.

H H H H
H H H CH3 H3C CH3 H3C CH3

H H H H H H H H
H H H CH3
barreira rotacional
2,88 3,4 3,9 4,7
(kcal mol-1)
barreiras rotacionais crescem com o nmero de interaes CH3/H eclipsadas
Figura 3.17: Barreiras rotacionais para um grupo metila em vrios compostos.

Por outro lado, a barreira do metilsilano (CH3SiH3) bem menor do que a do etano (1,7
kcal/mol versus 2,88 kcal/mol). Isso reflete a maior distncia entre os pares de eltrons
das ligaes, visto que a distncia Si-C 1,87 maior do que a distncia C-C, de 1,54 .

23
Nos lcoois, a barreira rotacional menor do que no etano, provavelmente devido ao
menor nmero de interaes H/H eclipsadas no lcool em relao ao etano.
H
H H H H H H
N O
H H H H H
H H H
barreira rotacional
2,88 1,98 1,07
(kcal mol-1)

barreiras rotacionais diminuem com a diminuio do nmero de interaes H/H

Figura 3.18: Barreiras rotacionais para um grupo metila em vrios compostos.

Na verdade, as molculas, alm de serem objetos tridimensionais, esto em

contnuo movimento.

Outras representaes

Vrias outras formas de representar molculas so usadas na literatura, e a escolha de que

representao usar vai depender do que se deseja destacar na estrutura da molcula.
Vamos mencionar brevemente mais algumas formas de representao que vocs podero
encontrar nos livros de qumica.

Projees de cavalete

Na projeo de cavalete, a molcula representada como vista atravs de um ngulo

oblquo ligao carbono-carbono. Trata-se basicamente da representao do que se v
sob um determinado ngulo, como mostrado na Figura 3.19, a seguir.

24
 H H

H H

H H

H H
H

H H

Figura 3.19: Projees de cavalete para o etano.

Projeo de Fischer

Uma outra projeo que reflete a tridimensionalidade das molculas a projeo de

Fischer. Ela uma projeo da molcula tridimensional, em um plano. Nessa notao,
todas as ligaes so representadas como linhas verticais ou horizontais. A cadeia
principal de tomos de carbono descrita verticalmente, com os grupos ligados a cada
carbono representados horizontalmente. A orientao da cadeia carbnica tal, que o
carbono C1 fica na parte superior da representao. Em uma projeo de Fischer, todas as
ligaes horizontais se projetam para fora do plano da estrutura, enquanto que as verticais
se projetam para baixo do plano. As projees de Fischer so mais comumente usadas em
bioqumica e na qumica de acares e de aminocidos.

25
Projeo de Fischer

A projeo de Fischer foi inventada por Herman Emil Fischer, um dos mais geniais
qumicos do sculo XX, e Nawan Sheling.

Figura 3.20: Projees de Fischer.

http://upload.wikimedia.org/wikipedia/en/thumb/6/6c/Fischer_projection.png/180px-
Fischer_projection.png)

Veja a seguir a projeo de Fischer para a D-glicose.

Projees de Haworth

As projees de Haworth so um modo convencional de representar acares de uma

perspectiva tridimensional simples. Foi inventada pelo qumico ingls Walter N.

26
Haworth. A seguir so mostradas a representao em cunha da glicose, esquerda, em
sua forma cclica (chamada de -D-glicopiranose) e sua projeo de Haworth, direita.

H OH

4 6 H
5 O
HO
HO 1 H
H 2
3 OH

H OH

Figura 3.21: Projeo de Haworth para a -D-glicopiranose.

Uma projeo de Haworth tem as seguintes caractersticas:

O carbono 1, chamado de carbono anomrico, sempre desenhado direita. O

resto da cadeia numerada de acordo como mostrado na figura anterior. Os tomos de
hidrognio so implcitos, tal como na representao por traos. A linha mais grossa
indica que essa ligao est mais prxima ao observador.

ISOMERIA GEOMTRICA

Voc j viu que alcanos com quatro ou mais tomos de carbono podem formar
ismeros, ou seja, substncias contendo o mesmo nmero de tomos de carbono e
hidrognio, mas que possuem diferentes estruturas qumicas. O mesmo fenmeno
observado para os alcenos.

Enquanto o etileno o nico alceno com dois tomos de carbono, e o propeno o

nico alceno com trs tomos de carbono, existem quatro alcenos com a frmula
molecular C4H8. Repare com ateno a estrutura desses alcenos com quatro tomos de
carbono:

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 H CH 2 CH 3 H CH 3 H3 C CH 3 H CH 3
C C C C C C C C
H H H CH 3 H H H 3C H

1-Buteno Isobutileno 2-Buteno 2-Buteno

Como voc pode perceber, o 1-buteno pode ser comparado a uma molcula de
etileno, na qual um dos tomos de hidrognio foi substitudo por um grupo etila. A
molcula ao lado, o 2-metil-1-propeno, tambm conhecido como isobutileno, possui a
estrutura do propeno acrescentada de um grupo metila na posio 2. Esse mesmo grupo
metila pode ser colocado na posio 1. Mas, ao fazer isso, duas molculas de 2-buteno
podero ser desenhadas. Ser que elas so idnticas? Observe com ateno: em uma
delas, as duas metilas, bem como os dois tomos de hidrognio da ligao dupla, esto do
mesmo lado da ligao dupla. Porm, na outra molcula de 2-buteno, eles esto em lados
opostos da ligao dupla.

Vocs no parecem ser iguais!

H CH3
CC
H 3C H
2-Buteno

H 3 C CH 3
CC
H H
2-Buteno

H3 C CH 3 H CH 3
C C C C
H H H 3C H

2-Buteno 2-Buteno

Voc deve ento ficar imaginando que basta fazer uma simples rotao na ligao
dupla, para que elas sejam transformadas uma na outra. Mas ser que isso possvel?
Vamos fazer uma simples demonstrao para esclarecer essa dvida. Voc se lembra das
duas tbuas presas por um prego, que podem ter rotao interna mostrada na Figura 3.6?

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Se colocarmos um segundo prego nesse sistema, teremos uma ligao dupla entre as
tbuas (dois pregos) e voc pode verificar que no ser mais possvel rodar uma tbua em
relao outra.

Rotao

Figura 3.22: Duas tbuas presas com rotao interna impedida pela colocao de um
segundo prego.

Se voc ficou em dvida, pode tentar a experincia. O que voc observa? bem
mais difcil, no ?
Ento, como voc pode perceber, a ligao simples deixa a molcula com
possibilidade de ter rotaes internas. A ligao dupla, no entanto, no permite
movimentos de rotao, tornando a molcula menos flexvel, ou seja mais rgida.
Desta forma, as duas molculas de 2-buteno no podem ser transformadas uma na
outra. Para diferenci-las voc deve aplicar a nomenclatura Z e E. A regra muito
simples: quando os substituintes esto do mesmo lado da ligao dupla, o nome da
substncia dever possuir o prefixo Z-, e quando estiverem em lados opostos da dupla, o
nome da substncia dever possuir o prefixo E-.

H CH3 H H

H3C H H3C CH3

E-2-buteno Z-2-buteno

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 Note que tanto o Z-2-buteno quanto o E-2-buteno possuem a mesma
conectividade, ou seja, ambos apresentam a mesma seqncia de ligaes: CH3-HC=CH-
CH3. Porm, os grupos metila ocupam uma regio do espao diferente. Esse um tipo de
isomeria especial, encontrada nos alcenos, e que se chama isomeria geomtrica. Observe
que o 1-buteno e o isobutileno no so ismeros geomtricos. Eles so ismeros
constitucionais, pois a conectividade nessas substncias diferente. Os ismeros
geomtricos so parte do que chamados de ismeros espaciais, ou estereoismeros.
Estereo usado para indicar a noo de espao. Essa rea da qumica o que chamamos
de estereoqumica.
O critrio para deciso da configurao da ligao dupla, ou seja se ela Z ou E,
baseada na anlise das prioridades dos tomos ligados diretamente ao tomo da ligao
dupla. O critrio principal o nmero atmico do tomo ligado diretamente ao tomo que
participa da ligao dupla. tomos com maior nmero atmico tm maior prioridade.
Veja o caso seguinte. Este alceno Z ou E?
I F

Br Cl

Para respondermos essa questo, voc tem que verificar cada tomo envolvido
na ligao dupla e seus substituintes. Vamos comear pelo tomo da esquerda. Se
compararmos o nmero atmico do tomo de flor (Z= 9; cuidado, esse Z o nmero
atmico, que o nmero de prtons no ncleo do tomo, e no tem a ver com a
nomeclatura Z e E) e do tomo de cloro (Z= 17), vemos que o cloro ganha em prioridade
do flor. Assim o cloro ganha prioridade 1 e o flor ganha prioridade 2. Vamos olhar o
outro tomo de carbono agora. Os substituintes so iodo (Z=53) e bromo (Z=35).
Comparando os nmeros atmicos desses dois elementos, veremos que o iodo ganha em
prioridade do bromo, sendo o iodo rotulado como de prioridade 1, e o bromo, de
prioridade 2.

1' 2
I F

Br Cl
2' 1

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 Para sabermos a configurao da ligao dupla, temos de analisar a posio
relativa dos grupos de maior prioridade. Como nesse caso eles esto em lados opostos, a
ligao dupla apresenta configurao E. Assim, esse composto o E-1-cloro-1-flor-2-
bromo-2iodo-eteno. Se a molcula tivesse os grupos de maior prioridade do mesmo lado,
como no caso a seguir, ela teria configurao Z.

2' 2
Br F Br F

I Cl I Cl
1' 1

configurao Z

Se por um acaso houver empate dos nmeros atmicos, a comparao deve ser
feita usando os mesmos critrios de prioridade baseados no nmero atmico, nos tomos
ligados aos tomos em que houve empate, at que ocorra a primeira diferena.
Os ciclo-alcanos tambm podem apresentar estereoisomeria. Veja os casos a
seguir:

Figura 3.23: Dois ismeros do dimetilciclopropano.

Essas molculas so de 1,2-dimetilciclopropano. Entretanto, apesar do nome

aparementente igual, elas so molculas diferentes, pois, se voc tentar sobrepor as duas
estruturas, ver que isso no possvel. Elas so duas molculas diferentes, com
propriedades fsico-qumicas diferentes e precisam ser diferenciadas. Para isso foi criada
a terminologia cis para indicar que os substituintes esto do mesmo lado. Assim, a
molcula da esquerda o cis-dimetilciclopropano. Para representar substituintes em lados

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opostos, usamos a terminologia trans. Portanto, a molcula da esquerda a trans-
dimetilciclopropano.
H3C CH3 H3C CH3

cis-dimetilciclopropano cis-dimetilciclopropano

H3C CH3 H3C CH3

trans-dimetilciclopropano trans-dimetilciclopropano

cis
do latim, significa do mesmo lado.

trans
do latim, significa de lados opostos.

Antigamente usava-se tambm cis e trans para designar a isomeria dos alcenos,
mas isso foi abolido pela IUPAC mais recentemente, deixando a terminologia E e Z para
sistemas insaturados e cis e trans para anis e sistemas assemelhados.

Atividade Final
O colesterol um esterol (uma combinao de esteride e lcool) encontrado nas
membranas celulares, em todos os tecidos e no plasma sangneo de todos os animais. A
sua estrutura molecular tridimensional dada a seguir. Faa uma notao de traos, com
representaes tridimensionais dessa molcula, indicando as funes qumicas presentes
na molcula. Indique a estereoqumica relativa (cis ou trans) de cada um dos substituintes
em relao hidroxila. A configurao da ligao dupla Z ou E?

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 Colesterol

Resposta comentada:
A frmula de traos dada a seguir. O colesterol um lcool secundrio devido
presena do grupo hidroxila (OH) ligado a um carbono secundrio, e tambm um
alceno, pois h a presena da ligao dupla. Na sua geometria, percebe-se que ele tem
sistemas cclicos no esqueleto carbnico, assim como um grupamento lateral acclico e
ramificado.
H3C

CH3 CH3

CH3 H CH3

H H

HO

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Todos os grupamentos metila tm relao cis com a hidroxila, pois encontram-se do
mesmo lado deles no anel, assim como a cadeia carbnica mais extensa de oito
carbonos. Os hidrognios representados com notao de cunha tracejada, para baixo do
plano do papel, so trans em relao hidroxila, e cis entre si. A ligao dupla tem
configurao Z, pois os grupos de maior prioridade esto do mesmo lado.

Resumo

Com o que aprendeu nesta aula, voc agora pode representar as molculas com uma
notao grfica simples, compacta, e moderna (frmula de traos), que espero que voc
venha a usar rotineiramente. O uso da notao grfica moderna em qumica no deixa de
ser um simbolo de elegncia e pode dizer muito sobre o seu grau de educao em
qumica, assim como possvel ter-se uma idia do grau de instruo de uma pessoa pela
sua caligrafia. As formas tridimensionais das molculas tambm no devem sair da sua
cabea, pois elas so objetos tridimensionais, que se apresentam constantemente
movimento, e muito da qumica fruto disso. Assim, o uso da notao de cunha
(projees de Natta), das projees de Newman, de Fischer, de cavalete ou de Haworth
vo ser ferramentas importantes para a ajudar na sua compreenso do mundo molecular.
Lembre-se tambm de que um mesmo composto pode adquirir formas diferentes,
denominadas conformaes. Agora que voc j sabe que as molculas no so objetos
estticos, podendo sofrer rotaes internas, que levam a estruturas de energias diferentes
voc poder fazer anlise das suas energias e verificar as formas preferidas assumidas por
vrias molculas (anlise conformacional).

Informaes sobre a prxima aula

Na prxima aula comearemos a estudar as reaes qumicas, suas representaes e

propriedades.

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