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INTRODUCCIN
Los antdotos ejercen su efecto gracias a la interaccin que establecen con las enzimas
que son objeto de la accin del herbicida, ya que muchos de ellos se asemejan
estructuralmente a los herbicidas para los cuales protegen al cultivo. Otra forma en que los
antdotos cumplen su funcin es evitando que los herbicidas lleguen al sitio donde ejercen
su mecanismo de accin.
Los antdotos comerciales son utilizados para la proteccin de cultivos de gramneas como
maz, sorgo y arroz en aplicaciones presiembra incorporadas o preemergentes de
herbicidas de la familia de los tiocarbamatos y las cloroacetanilidas
(1) la modificacin de las enzimas que son inhibidas por los herbicidas en las plantas
resistentes,
(2) el aumento en la capacidad de detoxificacin de herbicidas en dichas plantas
(3) alteracin en la absorcin, translocacin o compartamentalizacin de los herbicidas
Los dos primeros mecanismos han sido ampliamente demostrados en plantas y las
enzimas P450 cumplen un importante papel en muchos casos de resistencia a herbicidas
por aumento en la capacidad detoxificadora en las plantas
La hidrlisis es comn en herbicidas que se formulan como steres del cido carboxlico,
como ster fosfato o como amidas; esto incluye muchos herbicidas del grupo de los
tiocarbamatos, triazinas, cidos piridincarboxlicos, nitrilos, cidos fenolalcanoicos y otros.
Un ejemplo clsico de herbicida muy susceptible a la degradacin por hidrlisis es el
propanil
La hidrlisis puede suceder por accin de enzimas especficas (hidrolasas) o puede ocurrir
sin la accin cataltica de las enzimas. Las enzimas carboxilesterasas juegan un papel
importante en la hidrlisis de herbicidas; ellas pueden actuar sobre los grupos metilster,
etilexil-ster, etoxibutil-ster o sobre los grupos de cido carboxlico de muchos herbicidas.
Como resultado de esta accin el herbicida puede ser inactivado (como en el caso de los
cidos fenoxicarboxlicos)
La hidrlisis de herbicidas sin la accin cataltica de enzimas puede suceder por efecto del
pH del medio acuoso donde se encuentre dicho herbicida. Debido a que este tipo de
hidrlisis puede suceder tanto dentro como fuera de la planta, este fenmeno tiene una
importancia desde el punto de vista prctico. En el interior de la planta la hidrlisis sin
accin enzimtica puede suceder en el xilema o en el citoplasma, de acuerdo a la
condicin de pH de estos sistemas, lo que puede producir la inactivacin o activacin del
herbicida, definiendo as en muchos casos la selectividad del herbicida para especies en
particular. De similar forma, este tipo de hidrlisis puede suceder fuera de la planta, en
especial durante la preparacin del caldo de aspersin del herbicida, de acuerdo a las
caractersticas qumicas del agua que se utilice para su preparacin. La hidrlisis alcalina
ha sido propuesta como un mecanismo importante de inactivacin de herbicidas en aguas
con valores de pH superiores a 7. Este proceso produce que, si no se toman las medidas
preventivas apropiadas, una parte del herbicida que se aplica se encuentre desactivado,
La conjugacin de los compuestos txicos con otras molculas produce una alteracin de
las caractersticas fsico-qumicas del mismo, transformndolo, en la mayora de los casos,
en un compuesto no txico, hidroflico y estructuralmente muy diverso de la molcula
original. Esta estrategia de modificacin de compuestos potencialmente peligrosos a las
clulas se lleva a cabo en la fase II del proceso de detoxificacin y es comn en las plantas
y animales. Normalmente la conjugacin se completa luego de la oxidacin o hidrlisis de
la molcula original
Los principales compuestos que se conjugan con los metabolitos primarios de los
herbicidas son azcares, diferentes aminocidos y pptidos. La conjugacin con lpidos
puede suceder, pero es muy poco comn.
1.3.1 Conjugacin glucosdica:
Como ejemplo del proceso de conjugacin con glucosa que sufren los
herbicidas, en plantas tolerantes a metribuzina inicialmente se forma un N-
glucsido por la accin de la enzima N-glucosil transferasa; posterior-mente a
este glucsido se le agrega una molcula de malonil por accin de la enzima
arilamina N-glucosil transferasa, lo que hace el compuestos mucho ms soluble
para su compartamentalizacin. La molcula de glucosa fijada inicialmente sirve
de base para la unin de otras molculas, que en definitiva modificarn de tal
manera la molcula original hasta convertirla en un compuesto no txico.
Tal y como se ha comentado, las GSTs catalizan el ataque del tomo de sulfuro
de la
glutationa reducida (GSH) al centro electroflico de una ampla variedad de
sustratos. En cada una de las subunidades de la enzima, el sitio activo consiste
en un dominio de unin de la GSH (sitio G) localizado en la zona terminal N del
polipptido; en el caso de las GSTs de las plantas el residuo de serina estabiliza
el anin thiolato de la GSH durante la
reaccin. Por otra parte, en la zona terminal C de la subunidad se encuentra el
dominio del sitio de unin de los compuestos hidrofbicos (sitio H), que es lugar
donde se unen los herbicidas y otros txicos. La especificidad del sustrato para
el sitio G es alta, siendo exclusivo para la GSH o para molculas
estructuralmente relacionadas. En contraste, las GSTs poseen muy poca
especificidad para los sustratos del sitio H, de all su capacidad de catalizar la
unin de la glutationa a mltiples molcu-las. En el caso de herbicidas, se ha
comprobado que diferentes formas de GSTs actan en la conjugacin de
atrazina, metolacloro, fenoxaprop-etil y herbicidas de grupos qumicos como
tiocarbamatos, acetamidas y difenilteres con la glutationa, conformando ste
el mecanismo que permite reducir el potencial txico de estos herbicidas y
jugando as un papel determinante en la selectividad de los mismos