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Abril 13 de 2013
1
1. OBJETIVOS
2. MARCO TERICO
La Coca-Cola se puede considerar una mezcla de cidos dbiles, siendo muy difcil verificar el punto
de cambio de color, lo que lleva a errores cercanos del 15%, sobre todo para personas inexpertas. La
titulacin potenciomtrica termina cuando la Coca-Cola comienza a cambiar su color, dependiendo de
la variedad, su pH cambia. Una bebida tpica tiene un pH entre 3 y 4; de hecho, contiene tres cidos:1
El cido carbnico: Se debe al dixido de carbono disuelto en ella y es el que origina las
burbujas. Sin embargo, este cido no es el principal contribuyente a la acidez de la Coca-Cola
ya que si se mide la acidez cuando ya no tiene burbujas, sta no es muy diferente de cuando
s las tiene.
El cido ctrico: No est presente en todas las versiones de la bebida, pero cuando lo est no
es en gran cantidad; la acidez de la Coca-Cola tampoco se debe a este cido.
La titulacin de la Coca-cola debe alcanzar un pH, en el punto final de equivalencia, cercano a 10.50.
El trabajo de la titulacin potenciomtrica no presenta inconveniente de pasarse del punto final de
equivalencia, puesto que al construir las curvas derivadas de los datos obtenidos, o por un sencillo
anlisis de estos, el pH de la solucin y el volumen de NaOH agregado, se puede determinar con
mucha exactitud este punto de equivalencia.
2
Las titulaciones potenciomtricas, son un proceso en el cual la solucin estndar (del patrn primario)
se combina con una solucin de concentracin desconocida para determinar dicha concentracin, la
curva de titulacin es la grfica que indica como el pH de la solucin cambia durante el transcurso de
la misma.3
De esta forma, el valor medido por el electrodo varia a lo largo de la valoracin, traducindose el
punto de equivalencia por la aparicin de un punto singular en la curva: potencial vs. Cantidad de
reactivo aadido. La deteccin de este punto, punto final, puede establecerse de distintas formas:
METODO DIRECTO
Consiste en graficar los datos del potencial en funcin del volumen del reactivo. El punto de inflexin
en la parte ascendente de la curva se estima visualmente y se toma como punto final.
Implica calcular el cambio de potencial por unidad de volumen del titulante (E/V). El grafico de
estos puntos en funcin del volumen promedio V produce una curva con un mximo que corresponde
al punto de inflexin. Si la curva es simtrica, el punto mximo de la pendiente coincide con el de
equivalencia. Las curvas asimtricas dan un pequeo error de titulacin si el punto mximo se toma
como el final. Estas curvas son comunes cuando el nmero de electrones transferidos es diferente a
las semirreacciones del analito y el titulante.
3
Imagen 2. Grfico de la primera derivada.
En este caso se grafica 2E/2V de la figura puede verse que la segunda derivada de los datos
cambia de signo en el punto de inflexin. Este cambio de signo es tomando en algunos casos como
punto final. El punto final de la titulacin se toma en el punto de interseccin de la segunda derivada
con cero. Este puede ser ubicado con mucha precisin.
3. Mtodo de Gran.
Consiste en graficar V/E en funcin del volumen promedio del titulante. Antes y despus del punto
de equivalencia V/E varia linealmente con el volumen, las dos lneas se interceptan y el punto de
equivalencia es el punto de interseccin. Este mtodo no requiere datos muy cercanos al punto de
equivalencia es muy preciso. Este procedimiento alternativo es ms preciso ya la ventaja de requerir
menos puntos experimentales que un grfico convencional, y proporcionan puntos finales ms
precisos en aquellos casos que la variacin del potencial medio sea ms pequea en la regin del
punto equivalente.
4
Imagen 3. Grfico de la curva de gran
En esta prctica se aprovecha la titulacin potenciomtrica para mostrar la forma como se puede
determinar el punto de equivalencia, a travs del mtodo tradicional de construccin de la curva de
titulacin de pH vs. Volumen agente titulante, y por el mtodo de la primera y segunda derivada.4
Primera Parte
MATRAZ AFORADO
250mL Con Agua Destilada
0.9198 g Adicionar Solucin NaOH 0.1N Aforar
hasta el aforo
NaOH slido
Agitar
Alrededor de 25 veces para
homogenizar la solucin
NaOH 0.1N
Llenar
Bureta
4 TITULACION
DE UNA SOLUCION DE VINO TINTO CON UNA BASE FUERTE, EN PRESENCIA DE UN INDICADOR Y POR
POTENCIOMETRIA. [En Lnea] <http://www.ciencia-ahora.cl/Revista19/09TitulacionSolucionAcidaColoreadaBaseFuerte.pdf> [Marzo 11 del
2012]
5
Lectura Inicial
Titular 0.1166 g de
Adicionar phtalato cido de
3 gotas de Solucin phtalato cido potasio
Fenolftalena de potasio
Transferirlos
cuantitativamente
Segunda parte.
Agitar
Tercera parte.
6
Beaker seco y
Entregar al profesor limpio de 100 ml
Alcuota de la coca-cola
pH inicial Medir
Beaker de 100 ml
Agitar
Seguir adicionando
porciones de 4 gotas Coca-cola +
Medir nuevamente pH
de NaOH hasta NaOH
obtener un pH cercano
a 10.50
Mientras se estabiliza
anotar lectura final de
la bureta.
Agitar la solucin
Dejar estabilizar el pH
Anotar la lectura final de la bureta
7
DETERMINACIN DEL ACIDO FOSFORICO EN LA COCA-
COLA
8
Fecha Marzo 20 del
2013
Muestra 2
ESTANDARIZACIN DEL NaOH
Peso del KHP 0.1166 g
Lectura inicial de la bureta 33.20 ml
Lectura final de la bureta 40.20 ml
Volumen consumido de NaOH 7.0 ml
Normalidad del NaOH 0,4679 N
TITULACIN DE LA COCA-COLA
pH de la solucin Posicin del Volumen TOTAL
titulada menisco de NaOH
ml adicionado, ml
2,436 25,50 0,00
2,469 26,00 0,50
2,486 26,10
2,527 26,40 2,25
2,565 26,50 2,88
2,575 26,80 3,68
2,647 27,00 4,70
2,680 27,10 5,39
2,705 27,40 6,10
2,785 27,50 6,50
2,847 27,80 7,10
2,880 28,10 7,21
2,988 28,30 7,49
3,077 28,60 7,53
3,189 28,70 7,60
3,494 29,10 7,79
3,826 29,30 7,90
4,295 29,50 8,09
4,565 29,60 8,18
4,975 30,00 8,28
5,508 31,60 8,70
5,987 32,30 9,00
6,162 32,70 9,39
6,399 33,30 10,39
6,542 33,80 10,61
6,736 34,50 11,50
7,036 35,40 12,49
7,264 36,10 13,60
7,625 37,00 15,50
8,063 37,60
8,339 37,90
8,870 38,50
9
9,214 39,10
9,472 39,70
9,672 40,50
9,856 41,40
10,011 42,50
10,141 43,70
10,175 44,20
10,267 45,40
10,320 46,10
10,413 47,60
10,480 48,80
10,506 49,50
4. CLCULOS Y RESULTADOS.
meq. NaOH
N
ml sln
meq. NaOH 1 mol KHP 1 mol NaOH 1 meq. NaOH 1000 mmol NaOH
N 0.1166 g KHP
ml sln 204.23 gr KHP 1mol KHP 1 mmol NaOH 1 mol NaOH x 7.0 ml
meq . NaOH
N0. 08 16
ml
0.10.0816
%Error 10018.4
0.1
10
4.2 TITULACIN DE LA COCA-COLA
Con los valores de la tabla 1 se construy la curva titulacin de la solucin de vino tinto. Graficando pH del Vino
vs. Volumen de NaOH gastado, la grfica se presenta a continuacin:
Se determin que el punto de equivalencia final, se encuentra cuando se ha agregado un volumen entre 5,91 y
6,71 mL; indicando que el cido tartrico libera la totalidad de sus hidrgenos lo que provoca la mayor variacin
de pH de la solucin de vino. Se construye la curva de titulacin que nos sirve para mostrar su forma, que es la
tpica de una titulacin entre un cido dbil con una base fuerte.
Sin embargo, si se desea mejorar la exactitud del resultado obtenido anteriormente, es necesario determinar el
pH pH
V y el volumen medio de NaOH agregado para hacer el grfico de V v/s volumen medio del
titulante.
pH Vm (mL)
V
26,66666667 0,00
17,58241758 0,90
11
18,18181818 1,81
22,22222222 2,25
28,75 2,88
30,39215686 3,68
34,7826087 4,70
56,33802817 5,39
67,50 6,10
90 6,50
236,3636364 7,10
82,14285714 7,21
450 7,49
185,7142857 7,53
89,47368421 7,60
154,5454545 7,79
105,2631579 7,90
133,3333333 8,09
150 8,18
131,8181818 8,28
145 8,50
113,3333333 8,70
84,61538462 9,00
46 9,39
177,2727273 10,39
56,17977528 10,61
47,47474747 11,50
45,04504505 12,49
21,05263158 13,60
77,61290323 15,50
12
PRIMERA DERIVADA: TITULACIN VINO TINTO
500
400
300
(pH / V) * 100
200
100
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Volumen medido NaOH mL
pH
Grfico 2. V vs. mL NaOH
De los datos de la tabla 3, se observa que la mayor variacin del pH / V ocurre en 7,21mL, para luego
disminuir, lo que nos indica que la solucin del problema est cerca.
Cuando se necesita una mejor resolucin, se puede realizar la segunda derivada; ste es un mtodo de clculo
entre las diferencias de dos valores de pH / V consecutivos dividida por V y relacionar esta expresin con el
volumen de NaOH agregado.
2 pH
V2 mL NaOH
309,141408 0,00
330,5785124 0,90
493,8271605 1,81
826,5625 2,25
923,6831988 2,88
1209,829868 3,68
3173,973418 4,70
4556,25 5,39
8100 6,10
55867,7686 6,50
6747,44898 7,10
202500 7,21
34489,79592 7,49
8005,540166 7,53
13
23884,29752 7,60
11080,33241 7,79
17777,77778 7,90
22500 8,09
17376,03306 8,18
21025 8,28
12844,44444 8,50
7159,763314 8,70
2116 9,00
31425,61983 9,39
3156,167151 10,39
2253,851648 10,61
2029,056083 11,50
443,2132964 12,49
6023,762747 13,60
10
8
SEGUNDA DERIVADA
DE pH / V 6
0
0 2 4 6 8 10 12
De igual forma que en el mtodo de la primera derivada se observa un cambio brusco de p H donde el cambio de
volumen realmente es muy poco, debido a que se adicion una menor cantidad de agente titulante. Tomando
lectura del valor exacto arrojado por el grfico se tiene que el volumen de NaOH es de 7,216747mL, siendo este
valor muy cercano a los obtenidos en los mtodos anteriores.
Con el fin de calcular el volumen exacto del reactivo titulante consumido hasta el punto de equivalencia de la
titulacin se utiliz el mtodo de gran.
14
Inicialmente se utilizaron las ecuaciones para obtener V b * 10-pH de acuerdo al volumen adicionado de NaOH en
los puntos ms pronunciados de la curva.
0 f(x) = - 0x + 0
R = 0.97
0
Vbx* H 0
Linear ()
0
0
4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5
Volumen medido NaOH mL
Basndonos en la grfica (1) y haciendo uso de las ecuaciones presentadas en el fundamento terico se
obtiene la tabla 5 que contiene el intervalo de datos que no generen curvatura en la grfica que se construy a
partir de ellos, la cual nos permiti hacer una buena aproximacin lineal.
Mediante todo lo relacionado en esta grafica se obtuvo una ecuacin de aproximacin lineal la cual al analizar
el valor de R2 = 0,970 nos permite ver que la seleccin de datos que se hizo anteriormente para poder tener
esta aproximacin fue acertada. Es por ello que a travs de la ecuacin de la recta arrojada podemos calcular el
volumen de NaOH en el punto final sin tener un error muy apreciable.
Mg de cido Tartrico
15
meq cido tartricomeq NaOH
mlNaOH0.4672 mmol
1meq
ml
meq NaOH 7.2484
1 mmol
meq NaOH3.3864
meq1 mmol
150 mg
2meq
mg cido Tartrico3.3864
1 mmol
mg cido Tartrico253.98 mg
5. ANLISIS DE RESULTADOS.
Mediante una titulacin con indicador, se determin la concentracin del NaOH estandarizada, dando un valor
de 0.4672N. Posteriormente, se realiz la titulacin del vino tinto y se calcul por medio de la curva de titulacin
y tres mtodos como la grfica de Gram, la primera derivada y la segunda derivada el volumen gastado de
NaOH.
Mediante la grfica (1) es posible corroborar la teora a cerca de la determinacin del punto final de la titulacin
presentada con el fundamento terico de la grfica de Gran, puesto que es posible ver como al comienzo de la
valoracin o titulacin la grfica presenta una leve curvatura y que al medida que se adiciona el reactivo
titulante se presentan cambios pequeos en el PH con una cantidad alta de reactivo titulante (NaOH) ,
visualizndose en la grfica (1) como una lnea con tendencia ser recta, luego se presenta una regin lineal
llamada rama de valoracin cuando con adiciones pequeas de reactivo titulante se presentan cambios
amplios de PH hasta alcanzar el punto de equivalencia en el cual como lo enuncia la teora y lo muestra la
grfica experimental se presenta una curvatura debido a que la reaccin de neutralizacin es incompleta y
finalmente se ve una regin lineal llamada rama de exceso de valoracin donde hay un exceso del reactivo
titulante y nuevamente hay cambios pequeos de PH con poco volumen de NaOH.
De acuerdo con los datos mostrados en la curva de titulacin y los datos de pH obtenidos en el laboratorio, es
posible mencionar que el volumen de NaOH, como agente titulante gastado esta entre 4.7 y 7.49 ml que
referencia la regin donde no hay curvatura en la Lnea de titulacin y hay un cambio brusco de pH, que se
encuentra en valores entre 5 y 6.94, donde se indica que el acido tartrico libera sus hidrgenos, evidenciando
el punto de equivalencia.
En la grfica de la primera derivada se visualiza un cambio brusco, el cual esta relacionando con el volumen de
NaOH adicionado en el punto de equivalencia donde el acido tartrico es titulado cediendo sus dos hidrgenos,
16
tomando lectura grfica de tal volumen se encuentra que su valor es de 7.2182ml, cercano al volumen obtenido
a travs de la curva de titulacin, esto indica que los mtodos guardan cierta proporcin.
En la grfica de La segunda derivada se observa una desviacin del pH, donde el cambio de volumen
realmente es muy poco, pues en este rango se adicion una menor cantidad de agente titulante. Tomando una
lectura del valor exacto arrojado por el grfico se tiene que el volumen del NaOH es de 7.2167 ml, siendo este
valor muy cercano al obtenido en los otros mtodos anteriores.
Mediante el mtodo de Gran y la ecuacin de la recta asumiendo y=0, es ms preciso estimar el valor gastado
del agente titulante, dando como valor 7.2484ml, por lo que es posible afirmar que ciertamente el volumen de
NaOH se encuentra en el rango estimado del agente titulante segn los datos arrojados por la curva de
titulacin.
Implementando el volumen y la concentracin del NaOH, se determin los miligramos del cido tartrico
presente en la alcuota de la muestra titulada, dando un valor de 253.98 mg, estos mg estn expresados como
la acidez del vino tinto.
En la prctica, existen variables de instrumentacin por posibles errores en los recipientes de vidrio, dado por su
calibracin, y en errores humanos, debido a las mediciones o lecturas inexactas. Adems, en este laboratorio se
utiliz el peachimetro, el cul puede que no estuviera ptimas condiciones para ser implementado.
6. CONCLUSIONES
La titulacin potenciomtrica nos permite mostrar la forma de el como se puede determinar el punto de
equivalencia, a travs del mtodo tradicional de construccin de la curva de titulacin de pH v/s volumen
agente titulante, y por el mtodo de la primera y segunda derivada.
La determinacin del punto final a travs de la titulacin con indicador, no es recomendable efectuarla para
obtener un resultado confiable; Para el caso del vino, el error que se comete puede ser debido al cambio de
color observado de la solucin del vino o por la medicin a travs del peachimetro o por ambos
simultneamente.
La determinacin potenciomtrica es mucho ms exacta y no importa que el punto final se haya alcanzado
antes que se termine el trabajo de la titulacin.
El volumen de agente titulante en el punto de equivalencia es para mayor exactitud el calculado con el mtodo
de Gran, arrojando un valor de 7.2484 ml de NaOH, esto debido a que es ms rigurosa la forma en como se
adquiere y no existir errores de interpretacin de graficas.
En la titulacin de un cido dbil con una base fuerte el pH en el punto de equivalencia es ligeramente alcalino.
Con la utilizacin del peachimetro aumenta el tiempo en realizar la titulacin, pero es ms exacto la
determinacin del punto final en la titulacin y se disminuye el error humano.
Se obtuvo el punto de equivalencia en una reaccin acido-base por medio de una titulacin potenciomtrica.
7. PREGUNTAS
17
1-Qu diferencias y similitudes tiene la FORMA de la curva de titulacin de un cido fuerte y la de un cido
dbil?
Cuando se mezcla una base fuerte con una solucin de un cido y se mide el pH, se puede hacer un grfico del
pH obtenido en funcin de la cantidad de base aadida y esto se conoce con el nombre de curva de titulacin
Curvas semejantes pueden obtenerse cuando se titula una base con cido fuerte. Al ir aadiendo base se
produce tan slo pequeos cambios en el valor de pH hasta cuando se obtiene la neutralizacin completa; pero
en este punto un ligero exceso de base causa un cambio en el pH. En efecto, el cido fuerte est impidiendo el
cambio en el pH o, puesto de otra forma, est actuando como una solucin amortiguadora.
Todas las curvas de titulacin de bases o cidos dbiles titulados con bases o cidos fuertes son similares. La
razn es, que en este caso tenemos soluciones amortiguadoras cuyo pH cambia segn la ecuacin de
2-Por qu razn en una titulacin cido-base, siempre se utilizan cidos o bases fuertes como reactivos
titulantes?
En los casos 3 y 4 tambin hay que tener en cuenta el equilibrio cido-base del disolvente. NUNCA se valora un
cido o base dbil con una base cido dbil.6
En solucin los cidos o bases fuertes estn completamente ionizados en forma tal que la concentracin de
H OH es la misma que la concentracin cido-base. En cambio los acidos o bases dbiles se
18
3-Qu relacin hay entre la magnitud del cambio del pH en el punto final de una titulacin y la concentracin
del cido titulado?
- Es neutro en valoraciones de cido fuerte con base fuerte (punto equivalencia coincide con neutralidad).
- cido para una valoracin de cido fuerte con base dbil.
- Bsico para una valoracin de cido dbil con base fuerte.
El salto de pH que se produce en torno al punto de equivalencia se detecta mediante el uso de indicador cido-
base que cambie de color al producirse el salto. Un indicador cido-base tiene dos formas, una cida y otra
bsica, de distinto color. En medio cido predomina la forma y el color cidos, mientras que en medio bsico
predomina la forma y color bsicos.8
-El aumento en pH en las etapas inciales es mayor que en el caso del cido fuerte de igual concentracin.
La magnitud del salto de pH necesario depende del mtodo usado para generar el punto final. Si se va a usar
un indicador el salto debe ser de por lo menos dos unidades de pH, que es el intervalo de viraje de la mayor
parte de los indicadores; de otro modo la titulacin podr comenzar y terminar dentro del rango, y no se
percibir cambio neto de color. Si se va a usar un mtodo instrumental (como mediciones conductimtricas o
espectrofotomtricas) el salto de pH puede ser menor dada la mayor sensibilidad de estas tcnicas. 10
8. BIBLIOGRAFA
19
biosanitarias/bioquimica-ph-equilibrios-acido-2013-base/contenidos/2.%20Curvas%20de%20titulacion%20de
%20acidos%20y%20bases.pdf>
TITULACION DE UNA SOLUCION DE VINO TINTO CON UNA BASE FUERTE, EN PRESENCIA DE UN
INDICADOR Y POR POTENCIOMETRIA. [En Lnea] <http://www.ciencia-
ahora.cl/Revista19/09TitulacionSolucionAcidaColoreadaBaseFuerte.pdf>
20