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Universidade Federal de Juiz de Fora

Ps-Graduao em Qumica
Mestrado em Qumica

Gustavo de Carvalho Silveira

Utilizao da espectroscopia Raman na identificao


de drogas ilcitas em percia criminal

Juiz de Fora MG

2013

1
Utilizao da espectroscopia Raman na identificao
de drogas ilcitas em percia criminal

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Qumica, rea de concentrao Fsico-Qumica, como requisito

Orientador: Prof. Dr. Luiz Fernando Cappa de Oliveira

Co-orientador: Prof. Dr. Richard Michael Grazul

Juiz de Fora MG
2013

Dedico este trabalho a minha me (in


memorian), que tanto se dedicou para que
eu pudesse estudar e sempre comemorou
muito com cada passo alcanado na
imprescindvel vida acadmica.
AGRADECIMENTOS

Ao meu orientador e ao meu co-orientador que alm de me darem essa


oportunidade, permitiram que eu trabalhasse com aquilo que gosto de fazer, tendo
resultado direto no meu trabalho, unindo realmente o til ao agradvel. Esses dois anos
foram os mais brilhantes de minha vida acadmica.
A minha esposa Priscila pelo amor e incentivo.
Ao amigo e companheiro de trabalho Rogrio Chinelato, responsvel pelo
laboratrio de toxicologia da percia de Juiz de Fora pela enorme colaborao
fornecendo amostras e muita cincia.
Ao perito Rogrio Lordeiro do Instituto de Criminalstica em Belo Horizonte
pelas amostras cedidas e a todos os colegas do IC: Mrio, Pablo, Eduardo, Ivis, Karine,
Cludia, Paula, Paulo, Fred, Luciana.
Aos peritos federais Mrcio Talhavini e Jorge Zacca do Instituto Nacional de
Criminalstica em Braslia pelos padres cedidos e por possibilitar uma parceria de troca
de informaes e conhecimento.
Ao perito chefe da seo de Juiz de Fora Srgio Bellas, por confiar neste
trabalho dando todo apoio necessrio, possibilitando trocas de horrio e permitindo a
realizao de parceria entre as instituies.
Ao professor Marcone Leal pela contribuio em diversas reas deste trabalho.
professora Vanessa End pela orientao em todas as etapas deste estudo.
Ao professor Joel Rubim por ter cedido prontamente e gentilmente o
espectrmetro da Universidade de Braslia. Apesar do rpido convvio, suas poucas
palavras de cincia engrandeceram este trabalho.
Aos colegas do laboratrio pela pacincia e ajuda: Nelson, Harlem, Lenize,
Regina, Flvia, Ana Luisa, Rafaela, Isabela, Tiago, Felipe e principalmente ao Betim e
Gilson pelo apoio, colaborao e ensinamentos sobre espectroscopia.
A funcionria Simone pela ajuda.
A minha famlia por apoiar e incentivar meus estudos.
A Universidade Federal de Juiz de Fora.

LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Apreenso de cocana em pases da Amrica do Sul, 2000-2010...................22

Figuras 2: Pontos de entrada e sada da cocana utilizadas pelo narcotrfico, pensando


em territrio brasileiro.....................................................................................................22

Figura 3: Ilustrao da reao da cocana com tiocianato de cobalto............................24

Figura 4: Representao esquemtica do cromatograma de uma amostra preparada


contendo lidocana, cocana e cafena (Licocafe) e seus respectivos
padres.............................................................................................................................25

Figura 5: Ilustrao de um esquema de acoplamento das tcnicas CCD/EASE-EM


utilizados na identificao de cocana.............................................................................26

Figura 6: Espectros Raman de comprimidos de ecstasy com as mesmas caractersticas


fsicas: cor, tamanho e logotipo.......................................................................................28

Figura 7: Espectros Raman de algumas drogas, cloridrato de cocana, cloridrato de


MDMA e sulfato de anfetamina (HARGREAVES et al., 2008).....................................29

Figura 8: Imagem de um espectrmetro porttil Renishaw modelo RX210, detector


CCD, resoluo espectral 10 cm-1, alcance de 100 a 2100 cm-1......................................30

Figura 9: Imagem de uma amostra de cloreto de etila pressurizado..............................31

Figura 10: Proporo das principais substncias encaminhadas para exame.................32

Figura 11: Ilustrao de um arbusto da espcie Erytroxilun coca.................................32

Figura 12: Estrutura qumica da ecgonina e da cocana (ster de benzoil-metil-


ecgonina).........................................................................................................................33

Figura 13: Produo da pasta base de cocana..............................................................34

Figura 14. Produo da cocana base.............................................................................34

Figura 15. Produo do cloridrato de cocana................................................................35

Figura 16: Produo do crack.........................................................................................35

Figura 17: Forma de apresentao da cocana...............................................................36

Figura 18: Forma de apresentao do crack...................................................................36

Figura 19: Estrutura qumica da cocana........................................................................36

Figura 20: Estrutura qumica do crack...........................................................................36

Figura 21: Estrutura qumica do MDMA e seus anlogos estruturais............................39

Figura 22: Exemplos de comprimidos de ecstasy..........................................................39

Figura 23: Sntese da MDMA (LAPACHINSKE. 2009)...............................................40


Figura 24: Estrutura qumica da mefedrona...................................................................41

Figura 25: Estrutura qumica da piperazina e seus derivados........................................42

Figura 26: Estrutura qumica do delta-9, tetrahidrocanabinol........................................43

Figura 27: Estrutura qumica do LSD ...........................................................................43

Figura 28: Representao esquemtica dos espalhamentos Rayleigh e Raman ............46

Figura 29. Espectrmetro Raman da Bruker modelo RFS 100/S UFJF......................47

Figura 30: Diagrama ptico de instrumento FT-Raman................................................48

Figura 31: Detalhe de um interfermetro de Michelson iluminado por fonte


monocromtica (HOLLER, 2009)...................................................................................49

Figura 32: Formao de interferograma na sada de um interfermetro de Michelson.


(superior) interferogrma e (inferior) espectro em freqncia da banda de
emisso............................................................................................................................49

Figura 33. Cromatgrafo gasoso Shimadzu/GC2010, acoplado ao espectrmetro de


massas tambm da Shimadzu modelo MASS QP2010 Plus, Injetor Automtico
AOC5000, pertencente Central Analtica do Departamento de Qumica da UFJF..... 51

Figura 34. Espectros Raman da cocana e do crack (amostras purificadas que foram
utilizadas como padro)...................................................................................................57

Figura 35. Espectro Raman do composto qumico MDMA que foi utilizado como
padro..............................................................................................................................59

Figura 36. Espectros Raman e infravermelho do padro de cocana.............................61

Figura 37. Espectros Raman e infravermelho do padro de crack ................................61

Figura 38. Espectros Raman e infravermelho do padro de MDMA............................62

Figura 39: Principais adulterantes e diluentes encontrados em amostras de cocana ....63

Figura 40: Espectros Raman dos principais adulterantes e diluentes encontrados


misturados cocana........................................................................................................64

Figura 41: Espectros Raman das misturas de cocana com os principais adulterantes e
diluentes. No espectro 1 temos a cocana com a fenacetina; 2, cocana com e cido
brico; 3, cocana com lidocana e cafena; 4, cocana padro........................................65

Figura 42: Espectros Raman das misturas de MDMA com os principais adulterantes e
diluentes. No espectro A temos a MDMA com a lactose; em B a mistura de MDMA com
paracetamol; em C temos MDMA com metanfetamina; em D somente MDMA
padro..............................................................................................................................66

Figura 43: Espectros Raman da lactose (Lac); Paracetamol (Parac) e Metanfetamina


(Met)................................................................................................................................67
Figura 44: Espectros Raman de 4 amostras de cocana apreendidas pela polcia..........68

Figura 45: Cromatogramas das 4 amostras de cocana cujos espectros Raman esto na
Figura 42..........................................................................................................................69

Figura 46: Espectros Raman de 5 amostras de cocana contendo cido brico como
diluente............................................................................................................................70

Figura 47: Cromatogramas das 5 amostras de cocana cujos espectros Raman esto na
Figura 44..........................................................................................................................70

Figura 48: Espectros Raman das amostras de rua de crack............................................71

Figura 49: Cromatogramas das amostras de crack apreendidas pela polcia.................72

Figura 50: Espectros Raman das amostras de rua de crack e padro.............................72

Figura 51: Espectro de fragmentao de massas da cocana presente nas amostras


apreendidas......................................................................................................................73

Figura 52: Espectros Raman de comprimidos de ecstasy..............................................74

Figura 53: Cromatogramas dos comprimidos de ecstasy...............................................75

Figura 54: Espectro de fragmentao de massas da MDMA presente nos comprimidos


de ecstasy.........................................................................................................................75

Figura 55: Espectros Raman de cinco comprimidos de ecstasy.....................................76

Figura 56: Espectros Raman de quatro comprimidos de ecstasy...................................77

Figura 57: Espectros Raman do padro de MDMA e de dois comprimidos apreendidos


como ecstasy....................................................................................................................78

Figura 58: Ilustrao da semelhana entre a estrutura qumica da metanfetamina e


MDMA............................................................................................................................78

Figura 59: Espectros Raman do padro de MDMA e de dois comprimidos apreendidos


como metanfetamina........................................................................................................79

Figura 60: Espectros Raman de trs comprimidos apreendidos como ecstasy..............80

Figura 61: Cromatogramas dos comprimidos apreendidos semelhantes a comprimidos


de ecstasy........................................................................................................................81

Figura 62: Espectros Raman de um mesmo comprimido de ecstasy, estando na forma


como foi apreendido e triturado em almofariz................................................................83

Figura 63: Fotografia digitalizada mostrando um comprimido de ecstasy pronto para


ser analisado em um espectrmetro FT-Raman. A seta indica a localizao do
comprimido......................................................................................................................83

Figura 64: Espectros Raman dos inalantes mais comumente apreendidos....................84


Figura 65: Espectro Raman de alguns solventes controlados pela ANVISA: A ter
etlico; B anidrido actico; C cido sulfrico; D acetona.......................................85

Figura 67: Proporo dos adulterantes encontrados em amostras de cocana e


crack.................................................................................................................................87

Figura 68: Anlise semi-quantitativa das 52 amostras de rua de cocana apreendidas e


uma amostra de cocana 86% (amostra quantificada por GC-MS utilizando padro).
Nota: TIC (total ion count)..............................................................................................88

Figura 69: Grfico das componentes principais (PC1 x PC2); realizada normalizao
dos dados por SNV..........................................................................................................90

Figura 70. Dendograma mostrando a semelhana entre as amostras.............................91

LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Principais caractersticas fsico-qumicas da cocana e do
crack....................37

Tabela 2: Principais caractersticas fsico-qumicas da substncia qumica MDMA-


HCl. (adaptado de LAPACHINSKE,
2009).............................................................................42

Tabela 3: Tentativa de atribuio das principais bandas (cm-1) do espectro Raman


da cocana e do
crack............................................................................................................58

Tabela 4: Tentativa de atribuio das principais bandas do espectro Raman do


MDMA............................................................................................................................60

Tabela 5: Resultado dos comprimidos de ecstasy que foram analisados neste


estudo...............................................................................................................................82
LISTA DE QUADROS

Quadro 1: lista de substncias precursoras de entorpecentes e/ou


psicotrpicos....................................................................................................................19

Quadro 2: lista de insumos qumicos utilizados para fabricao e sntese de


entorpecentes e/ou psicotrpicos.....................................................................................19

Quadro 3: lista de plantas proscritas que podem originar substncias entorpecentes e/ou
psicotrpicas....................................................................................................................20

Quadro 4: lista de substncias entorpecentes.................................................................20

Quadro 5: lista de substncias psicotrpicas..................................................................20

LISTA DE ABREVIATURAS, SIGLAS E SMBOLOS


ANVISA Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria
ATS Estimulantes do Tipo Anfetamnico (Amphetamine-type stimulants)
CCD Cromatografia em Camada Delgada
DEA Administrao de Controle de Drogas (Drug Enforcement Administration)
FT Transformada de Fourier
CG-EM Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas
IV Infravermelho
IC Instituto de Criminalstica
MDMA Metilenodioximetanfetamina
MDA Metiledioxianfetamina
MDEA Metilenodioxietilanfetamina
PA Puro para Anlise
Rf Fator de Reteno
SNV Variao Normal Padro
SWG Scientific Working Groups
UNODC Esctritrio das Naes Unidas sobre Drogas e Crimes (United Nations Office on
Drugs and Crime)
WDR Relatrio Mundial sobre Drogas (World Drug Report)
s Estiramento Simtrico
as Estiramento Assimtrico
s Deformao Angular no Plano
Deformao Angular Fora do Plano Simtrico
t Deformao Angular Fora do Plano Assimtrico
r Balano

RESUMO

Este trabalho um resumo do dia a dia dos laboratrios de percia. As principais


drogas apreendidas so descritas como a maconha, cocana, crack, ecstasy, dentre
outras. Comenta a legislao brasileira aplicada tanto no consumo e trfico de
entorpecentes quanto na classificao dessas substncias proibidas. Cita tambm os
mtodos convencionais de anlise como cromatografia em camada delgada e os
colorimtricos e os mtodos oficiais nos quais ocorrem o acoplamento da
espectrometria de massas s cromatografias lquida e gasosa.
Laboratrios de percia esto inundados de exames de identificao qumica e
toxicolgica. Por outro lado, falta mo de obra qualificada e os recursos financeiros so
insuficientes. Como atender a demanda crescente para realizao de exames periciais
um desafio para a administrao. Nesta vertente, este trabalho prope a efetiva
utilizao da espectroscopia Raman, como mtodo rpido e confivel de anlise visto
por parte de pesquisadores forenses do mundo inteiro, visando tornar exeqvel e eficaz
a realizao de exames periciais na rea de qumica legal, considerando a desproporo
entre o volume de percias e a disponibilidade de equipamentos e pessoal.
Neste trabalho a tcnica proposta utilizada para identificao de substncias
que fazem parte da rotina de um laboratrio de percia. Amostras escolhidas ao acaso,
em diferentes pocas, diferentes quantidades e regies puderam ser identificadas quase
sempre. Atravs da literatura e desse estudo, um protocolo de identificao por
espectroscopia Raman de substncias enviadas para exame pericial pode ser elaborado,
formando profissional qualificado para eliminar o gargalo da disponibilidade de
equipamentos e pessoal.
Essa metodologia mostrou ser mais rpida, fcil e econmica, comparada
metodologia oficial, que por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de
massas. Amostras de cocana, crack, ecstasy, diluentes mais comuns e alguns solventes
foram analisados. Todas as amostras de crack deram resultado satisfatrio. As amostras
de cocana devero ser analisadas pelo mtodo oficial quando o resultado por Raman for
negativo devido a mistura de diversos diluentes que prejudicam a sensibilidade de
qualquer mtodo que no opera com uma separao prvia. Amostras de comprimidos
de ecstasy tambm apresentaram um bom resultado, salvo raros casos onde a adio
excessiva de corantes prejudica a interpretao dos espectros. Para identificao de
solventes a tcnica tambm mostrou-se eficiente e possui vantagens adicionais como a
possibilidade de analisar o lquido dentro do recipiente ao qual foi apreendido.
Por fim, aplicou-se ferramentas quimiomtricas para separar amostras de
cocana e crack, o que pode ser trabalhoso utilizando somente dados dos resultados dos
equipamentos de anlise.

Palavras chave: espectroscopia Raman, drogas ilcitas, percia criminal.


ABSTRACT

This paper is a summary of the day to day laboratory forensics. The main drugs
seized are described as marijuana, cocaine, crack, ecstasy, among others. Says Brazilian
law applied in both the consumption and trafficking of drugs as the classification of
these banned substances. Also mentions conventional methods of analysis such as thin
layer chromatography and colorimetric and official methods which occur in the
coupling of mass spectrometry to gas and liquid chromatography.
Laboratory forensics are inundated with examinations and toxicological
chemical identification. On the other hand, lack of skilled labor and financial resources
are insufficient. How to meet the growing demand for forensic exams is a challenge for
the administration. In this respect, this paper proposes the effective use of Raman
spectroscopy as a rapid and reliable method of analysis seen by forensic researchers
worldwide, in order to make feasible and effective to carry out expert examinations in
the field of chemistry cool, considering the disparity between the volume of skills and
availability of equipment and personnel.
In this paper the proposed technique is used to identify substances that are part
of a routine laboratory forensics. Samples taken randomly at different times, different
quantities and regions could be identified almost always. Through literature and this
study, an identification protocol by Raman substances sent for forensic examination can
be prepared by forming a qualified professional to eliminate the bottleneck of the
availability of equipment and personnel.
This method proved to be faster, easier and economical compared to the official
method, which is by gas chromatography-mass spectrometry. Samples of cocaine,
crack, ecstasy, solvents and some common solvents were analyzed. All samples crack
gave satisfactory results. Samples of cocaine should be analyzed by the official method
when the result is negative due to Raman mixture of several solvents that damage the
sensitivity of any method that does not operate with a prior separation. Samples of
ecstasy tablets also showed a good result, except rare cases where the excessive addition
of dyes affect the interpretation of the spectra. To identify solvent technique also proved
efficient and has additional advantages such as the ability to analyze the liquid inside
the container which was seized.
Finally, chemometric tools applied to separate samples of cocaine and crack,
which can be laborious using only the results of data analysis equipment.

Keywords: Raman spectroscopy, illicit drugs, criminal forensics.


SUMRIO

1 INTRODUO. 18

1.1 HISTRICO DO USO DE DROGAS E SUA PROBLEMTICA............... 18

1.2 LEGISLAO................................................................................................ 18

1.3 TRFICO E CONSUMO DE DROGAS NO BRASIL................................. 21

1.4 MTODOS DE IDENTIFICAO DE DROGAS....................................... 23

1.5 PRINCIPAIS DROGAS ILCITAS TRATADAS NESTE TRABALHO..... 32

1.5.1 Cocana............................................................................................................ 32

1.5.2 Ecstasy............................................................................................................. 38

1.5.3 Outras drogas semelhantes ao ecstasy............................................................. 41

1.5.4 Solventes e inalantes....................................................................................... 42

1.5.5 Maconha.......................................................................................................... 42

1.5.6 LSD................................................................................................................. 43

1.5.7 Outras.............................................................................................................. 44

1.6 TCNICAS UTILIZADAS........................................................................... 44


1.6.1 Espectroscopia Molecular............................................................................... 44

1.6.2 Espectroscopia Vibracional............................................................................. 44

1.6.3 Espectroscopia Raman.................................................................................... 46

1.6.4 Espectroscopia Raman com Transformada de Fourier................................... 47

1.6.5 Cromatografia Gasosa Acoplada Espectrometria de Massas....................... 50

1.7 TRATAMENTO ESTATSTICO DAS AMOSTRAS DE COCANA.......... 52

2 OBJETIVO..................................................................................................... 53

3 PARTE EXPERIMENTAL.......................................................................... 54

3.1 MATERIAIS................................................................................................... 54

3.2 EQUIPAMENTOS E ECESSRIOS.............................................................. 55

3.3 PREPARAO DAS AMOSTRAS............................................................... 56

4 RESULTADOS E DISCUSSO.................................................................. 57

4.1 ANLISE DAS AMOSTRAS DE REFERNCIA........................................ 57

4.2 COMPARAO ENTRE OS ESPECTROS RAMAN E INFRAVERMELHO DAS AMOSTRAS


DE REFERNCIA....................... 60

4.3 ANLISE DOS PRINCIPAIS DILUENTES E ADULTERANTES............. 63

4.4 ANLISE DAS AMOSTRAS APREENDIDAS PELA POLCIA ENCAMINHADAS PARA


EXAME QUMICO-TOXICOLGICO NO SETOR DE
PERCIAS................................................................................... 67

4.4.1 Anlise das amostras de cocana..................................................................... 67

4.4.2 Anlise das amostras de crack......................................................................... 71

4.4.3 Anlise das amostras de ecstasy...................................................................... 73

4.4.4 Espectros Raman dos solventes/inalantes........................................................ 84

4.5 ESTUDO DAS AMOSTRAS DE COCANA E CRACK POR CG-EM....... 87

4.6 APLICAO DE FERRAMENTAS QUIMIOMTRICAS EM AMOSTRAS DE COCANA E


CRACK........................................................ 89

5 CONCLUSES............................................................................................... 92

6 PERSPECTIVAS........................................................................................... 94

REFERNCIAS............................................................................................. 95
1 Introduo

1.1 Histrico do uso de drogas e sua problemtica

Desde a antiguidade, o homem vem utilizando substncias sejam para aliviar a


dor e aumentar a resistncia, sejam para trazer felicidade, seguindo as relaes
histricas, culturais e religiosas. Consumir drogas corresponde a uma prtica humana
milenar, universal e atinge todas as camadas sociais. No existe sociedade sem drogas
(BUCHER, 1992).
A palavra droga apresenta vrios sentidos, sendo o mais utilizado aquele que
se refere a algo ruim. Sua origem se refere mais provavelmente ao termo holands
droog, que significa produtos secos. Atualmente, a cincia trata droga como
qualquer substncia, natural ou sinttica, que quando introduzida no organismo
modifica suas funes (CEBRID, 2003). Porm, a utilizao mais apropriada aquela
que se refere a substncias ilegais ou ilcitas, que so regulamentadas por lei e de uso
proibido ou proscrito.
O abuso no consumo de drogas acarreta em mltiplas consequncias negativas
aos dependentes e srios problemas sociais. Crimes, violncia, problemas familiares,
corrupo, marginalidade, acidentes de trnsito e de trabalho, dentre outros, esto
intimamente relacionados com o consumo e trfico de substncias ilegais (DATASUS,
2003), e constituem, de fato, um problema social no Brasil e no mundo (SOUZA,
KANTORSHI, 2007). Custos sociais decorrentes do uso abusivo de entorpecentes e
tratamento dos dependentes qumicos somam cifras cada vez maiores (FOLHA.COM,
2011). Um dos problemas mais crescentes e assustadores tem sido os crimes contra o
patrimnio para aquisio de droga e uma delinquncia associada quando o ato
infracional se faz por quem est sob efeito de qualquer substncia psicotrpica.

1.2 Legislao

Como consequncia dos efeitos danosos, a maioria dos pases possui normas
restritivas que incluem a proibio da produo, distribuio e venda de certas
substncias. Tem-se, como resultado desta proibio, um mercado ilegal, que origina o
trfico de drogas. No Brasil, a ANVISA (Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria), por

19
meio do Ministrio da Sade, atravs da Portaria 344 de 1998 aprovou o regulamento
tcnico que regula as substncias sujeitas a controle especial como tambm as de uso
proscrito (ANVISA, 1998).
O anexo I da portaria 344 lista as substncias entorpecentes, psicotrpicas,
precursoras e outras sob controle especial. Constantemente so feitas atualizaes por
resolues como a RDC 36, de 3 de agosto de 2011, que incluiu a mefedrona na lista
F2 (lista de substncias psicotrpicas de uso proscrito). As substncias mais comuns
encaminhadas para exame pericial esto relacionadas a seguir nos quadros 1 a 5:

Quadro 1. lista de substncias precursoras de entorpecentes e/ou psicotrpicos.


LISTA D1
cido lisrgico
efedrina
isosafrol
safrol

Quadro 2. lista de insumos qumicos utilizados para fabricao e sntese de


entorpecentes e/ou psicotrpicos.
LISTA D2
1. acetona
2. cido clordrico
3. cido sulfrico
4. anidrido actico
5. cloreto de etila
6. cloreto de metileno
7. clorofrmio
8. ter etlico
9. metil etil cetona
10. permanganato de potssio
11. sulfato de sdio
12. tolueno

Quadro 3. lista de plantas proscritas que podem originar substncias


entorpecentes e/ou psicotrpicas.
LISTA E
1. Cannabis sativa L..

20
2. Claviceps paspali Stevens & Hall.
3. Datura suaveolens Willd.
4. Erythroxylum coca Lam.
5. Lophophora williamsii Coult.
6. Papaver Somniferum L..
7. Prestonia amazonica J. F. Macbr.

LISTA F - LISTA DAS SUBSTNCIAS DE USO PROSCRITO NO BRASIL

Quadro 4. lista de substncias entorpecentes.


LISTA F1
cocana ou ster metlico da benzoilecgonina
ecgonina ou (-)-3-hidroxitropano-2-carboxilato
herona ou diacetilmorfina
mppp ou 1-metil-4-fenil-4-propionato de piperidina

Quadro 5. lista de substncias psicotrpicas.


LISTA F2
lsd; lsd-25; 9,10-didehidro-n,n-dietil-6- metilergolina-8beta-carboxamida
brolanfetamina ou dob; ()-4-bromo-2,5-dimetoxi-alfametilfenetilamina
bzp ou 1-benzilpiperazina
mcpp ou 1-(3-clorofenil)piperazina
mde ou n-etil mda; ()-n-etil-alfa-metil-3,4-(metilenedioxi)fenetilamina
mdma ou ()-n,alfa-dimetil-3,4-(metilenodioxi)fenetilamina; 3,4
metilenodioximetanfetamina
mefedrona ou 2-metilamino-1-(4-metilfenil)-propan-1-ona
mescalina ou 3,4,5-trimetoxifenetilamina
tetrahidrocannabinol ou thc
tfmpp ou 1-(3-trifluormetilfenil)piperazina

J a Lei N 11.343, de 23 de agosto de 2006, prescreve medidas para preveno


do uso indevido, estabelece normas para represso produo no autorizada e ao
trfico ilcito de drogas (PLANALTO, 2006). Dentre os artigos mais importantes est o
Art. 33 que diz sobre o trfico de drogas:
Art. 33. Importar, exportar, remeter, preparar, produzir, fabricar, adquirir,
vender, expor venda, oferecer, ter em depsito, transportar, trazer consigo, guardar,
prescrever, ministrar, entregar a consumo ou fornecer drogas, ainda que gratuitamente,
sem autorizao ou em desacordo com determinao legal ou regulamentar:
1o Nas mesmas penas incorre quem:
I - importa, exporta, remete, produz, fabrica, adquire, vende, expe venda,
oferece, fornece, tem em depsito, transporta, traz consigo ou guarda, ainda que

21
gratuitamente, sem autorizao ou em desacordo com determinao legal ou
regulamentar, matria-prima, insumo ou produto qumico destinado preparao de
drogas;
II - semeia, cultiva ou faz a colheita, sem autorizao ou em desacordo com
determinao legal ou regulamentar, de plantas que se constituam em matria-prima
para a preparao de drogas;
III - utiliza local ou bem de qualquer natureza de que tem a propriedade, posse,
administrao, guarda ou vigilncia, ou consente que outrem dele se utilize, ainda que
gratuitamente, sem autorizao ou em desacordo com determinao legal ou
regulamentar, para o trfico ilcito de drogas.
2o Induzir, instigar ou auxiliar algum ao uso indevido de droga:
3o Oferecer droga, eventualmente e sem objetivo de lucro, a pessoa de seu
relacionamento, para juntos a consumirem.

1.3 Trfico e consumo de drogas no Brasil

O Relatrio Brasileiro Sobre Drogas, da Secretaria Nacional de Polticas Sobre


Drogas (2009), informa que aumentaram as apreenses de cocana, crack, pasta base,
maconha e ecstasy, entre 2001 e 2007.
O Relatrio Mundial sobre Drogas WDR 2012, Escritrio das Naes Unidas
sobre Drogas e Crime (UNODC, 2012), revelou que na Amrica do Sul observou-se um
aumento geral no uso de ecstasy entre estudantes do ensino mdio. No Brasil, a taxa de
prevalncia anual subiu 3,4%. O pas o 10 do mundo em apreenses de cocana.

Figura 1. Apreenso de cocana em pases da Amrica do Sul, 2000-2010.

22
O Brasil, com as suas extensas fronteiras terrestres fazendo divisa com trs
grandes produtores de cocana, uma grande populao, significativos nveis de uso de
cocana e crack e uma longa costa que proporciona fcil acesso ao oceano Atlntico para
o trfico em direo frica e Europa, desempenha um papel importante no mercado
global de cocana tanto como um destino quanto pas de trnsito.

Figura 2. Pontos de entrada e sada da cocana utilizadas pelo narcotrfico,


pensando em territrio brasileiro (BOTELHO, 2011).
Os dois principais mercados para a cocana, a Amrica do Norte e a Europa
Ocidental e Central, registraram uma diminuio do uso de cocana entre 2010 e 2011.
Enquanto o uso de cocana em muitos pases sul americanos diminuiu ou se manteve
estvel, houve um aumento substancial no Brasil em 2011 (WDR 2013). Este aumento
tambm notado com relao s drogas sintticas. Em 2011, o Brasil relatou as maiores
apreenses de ecstasy desde 1987, totalizando 70Kg.

1.4 Mtodos de identificao de drogas

23
O combate ao trfico de drogas um dos grandes desafios atuais da sociedade.
Para escapar da ao dos meios repressores, o crime organizado est sempre na busca de
maneiras para burlar a fiscalizao e ter sucesso no trfico de substncias de uso
proibido. Cabe fora policial reprimir esse mal da forma mais eficiente possvel. A
deteco e identificao de substncias proibidas so fundamentais no combate s
drogas. Neste cenrio, os peritos forenses atuam durante a produo das provas
materiais que tipificam o crime, identificando as substncias proscritas e determinando
a massa lquida traficada.

Peritos forenses devem ser capazes de lidar com vrias substncias e preparar
mtodos mais rpidos, precisos e especficos de identificao e anlise. Alm disso, o
carter internacional do trfico de drogas exige uma rpida troca de dados analticos
entre laboratrios e autoridades policiais tanto a nvel nacional quanto internacional
(UNITED NATIONS, 1989).
H diversos mtodos de identificao de drogas ilcitas: testes de ponto de fuso
e de ebulio; reaes colorimtricas; cromatografia lquida de alta eficincia - HPLC;
cromatografia em camada delgada (CCD), cromatografia gasosa (CG); espectrometria
de massas (EM), espectroscopia Raman, espectrometria de absoro UV-VIS e no
Infravermelho, de ressonncia magntica nuclear RMN, eletroforese capilar,
espectrometria de absoro atmica, tcnicas de imunoensaios e outros (DEA, 2003).

Os mtodos colorimtricos se destacam, pois so muito utilizados por


integrantes das foras policiais logo aps as apreenses, por serem testes rpidos,
simples de executar e interpretados a olho nu (ONEAL et al., 2000). Porm, resultados
falso positivos e falso negativos podem trazer srios problemas. Algumas melhorias tem
sido feitas para garantir maior especificidade nos testes e dar mais garantia aos
resultados. O teste para identificao de cocana com tiocianato de cobalto, ilustrado na
Figura 2, foi introduzido pela primeira vez em 1931 (YOUNG, 1931). Consiste em
preparar uma soluo 2% de tiocianato de cobalto II dissolvido em gua. Como pode ser
demonstrado na Figura 2, o surgimento de uma cor azul indica resultado positivo
enquanto a cor rosa (cor do teste) indica resultado negativo. Vrios pesquisadores
forenses tem demonstrado que o resultado d falso positivo para alguns medicamentos
(PRALL, 1975; ISHIGURO et al., 1987).

24
Figuras 3. Ilustrao da reao da cocana com tiocianato de cobalto (XAVIER
IC/MG, 2006).

O teste de Scott foi desenvolvido por Scott em 1973 (SCOTT, 1973). A adio
de glicerina (1:1) soluo 2% de tiocianato de cobalto II dissolvido em gua ajudou a
estabilizar o complexo tiocianato com a cocana (UNODC, 1986), melhorando a
visualizao da cor azul. Estudos demonstram ainda que at mesmo o peso das amostras
(TSUMURA et al., 2005) e a temperatura (DEA, 2008) influenciam no resultado.

A cromatografia em camada delgada ainda hoje um dos mtodos mais


utilizados no Brasil, visto que diversos estados brasileiros no possuem laboratrios
equipados com CG-EM (DIAGNSTICO, 2012). A tcnica se baseia na diferena de
velocidade de migrao dos componentes em uma mistura. Um exemplo pode ser dado
preparando uma fase estacionria com placa de slica e a fase mvel contendo uma
soluo 90 mL de clorofrmio P.A., 10 mL de acetona P.A. e 0,25 mL de hidrxido de
amnio. Aps a corrida e secagem, uma soluo diluda de Dragendorff (iodeto de
bismuto de potssio), utilizada para identificar alcalides e aminas, permitir a
visualizao da cocana, lidocana e cafena, com Rf de 45%, 60% e 20%
respectivamente (CLARKE, 1986). A Figura 3 mostra um cromatograma obtido por
CCD no qual se pode observar a diferena de afinidade das substncias pela fase
estacionria, estando a cafena mais retida que a cocana que por sua vez fica mais retida
que a lidocana. Por ser um mtodo simples, visual e econmico, esta tcnica a mais

25
utilizada no Brasil. Porm, o tempo gasto na realizao do teste um entrave nos
laboratrios de percias, os quais esto inundados de exames para serem feitos.

Figura 4. Representao esquemtica do cromatograma de uma amostra


preparada contendo lidocana, cocana e cafena (Licocafe) e seus respectivos padres.

A espectrometria de massas uma potente ferramenta na rea forense. A tcnica


usada para o estudo das massas de tomos, molculas ou fragmentos de molculas.
Para se obter um espectro de massas, as molculas no estado gasoso ou as espcies
dissolvidas a partir da fase condensada so ionizadas. Os ons obtidos so acelerados em
um campo eltrico e separados de acordo com a razo entre sua massa e sua carga
eltrica (HARRIS, 2008). Um espectrmetro de massa bombardeia uma substncia com
eltrons para produzir ons, ou tomos eletricamente carregados. Os ons atravessam um
campo magntico que curva suas trajetrias de modos diferentes, dependendo de suas
massas. O campo separa os ons em um padro de espectro de massa. A massa e a carga
dos ons podem ser medidas por sua posio no espectro.

A tcnica de cromatografia gasosa acoplada ao espectrmetro de massas (CG-


EM) o mtodo de escolha para a triagem, identificao e quantificao de substncias
controladas, por ser mais confivel e especfico (DEA 2003). A tcnica tem sido
amplamente reportada na literatura, indicando seu grande potencial em percia criminal.
Diversos rgos internacionais a recomendam pela eficincia dos resultados e
confiabilidade por parte dos magistrados. Sua principal vantagem est em detectar

26
pequenas quantidades de droga em misturas complexas e matrizes biolgicas
(RACAMONDE et al., 2013). necessrio considerar, entretanto, que este equipamento
e seu sistema de deteco so de alto custo de aquisio e manuteno, principal
problema da maioria dos laboratrios de pequeno e mdio porte de pases em
desenvolvimento como o Brasil.

A tcnica de cromatografia lquida (LC) com EM (LC-EM) atualmente a


tecnologia de maior eficincia na qumica aplicada criminalstica. A LC-EM permite
detectar uma variedade de substncias ilegais no combate ao crime organizado entre
elas o lcool, maconha, cocana e substncias pouco volteis, como tambm obter um
perfil qumico das drogas apreendidas, detectando tanto a droga quanto seus
interferentes que a constituem (OLIVEIRA et al., 2009; GALINDO, 2010).
Recentemente, um novo conjunto de tcnicas de ambiente de ionizao
relacionados a ionizao em espectrometria de massas tem surgido. Esses mtodos se
tornam alternativas atraentes em anlises forenses eliminando a possibilidade de
resultados falso positivo e falso negativo (SABINO et al., 2011). A Figura 4 mostra uma
anlise de cocana aps a preparao de uma placa cromatogrfica com identificao
das substncias com diferentes fatores de reteno.

Figura 5. Ilustrao de um esquema de acoplamento das tcnicas CCD/EASE-


EM utilizados na identificao de cocana (SABINO, 2011).

27
Outros mtodos analticos de alto rendimento que no necessitam das corridas
cromatogrficas tem sido de grande utilidade prtica. A separao baseada na
mobilidade diferencial de ons acoplada a espectrometria de massas (DMS-MS) e a
caracterizao estrutural feita no modo on-trap (EM/EM) (HALL et al., 2012). Porm,
quando se trata de ausncia de preparao da amostra e reduo do tempo de anlise,
poucos mtodos so to vantajosos quanto a espectroscopia Raman (WEYERMANN et
al., 2011).
Segundo o grupo de trabalho cientfico em drogas apreendidas, SWG drugs, em
cujo comit existente participam pesquisadores forenses do mundo todo, para concluir
sobre a identificao de um material suspeito de ser uma droga ilcita, o analista deve
realizar mtodos de identificao, que so classificados nas categorias A, B e C. Sendo
os de categoria A, tcnicas avanadas na identificao de substncias como por exemplo
CG-EM, LC-EM e espectroscopia Raman, que somente uma anlise desta categoria
suficiente para concluir a identificao da droga. Dentre os mtodos classificados na
categoria B, encontram-se as cromatografias e nos mtodos classificados como
categoria C encontram-se os testes colorimtricos.

A espectroscopia Raman tem sido proposta como um mtodo til para


identificao de substncias ilcitas e na triagem de comprimidos. As duas
caractersticas da tcnica que a tornam atraente para este fim so a capacidade de obter
espectros sem a preparao da amostra e o tempo razoavelmente curto de anlise,
podendo chegar a menos de 1 min. O fato de que espectros tambm podem ser usados
para identificar excipientes significa que o espectro Raman de uma amostra apreendida
tem potencial para prestar um servio mais completo da composio dos comprimidos.

28
Figura 6. Espectros Raman de comprimidos de ecstasy com as mesmas
caractersticas fsicas: cor, tamanho e logotipo (BELL et al., 2000).

A Figura 5 ilustra como os espectros Raman podem ser utilizados para distinguir
amostras aparentemente iguais. Apesar da semelhana visual dos comprimidos, os quais
fazem parte de uma mesma apreenso, diferenas nos espectros permitem inferir que
foram produzidos de maneiras diferentes (BELL et al., 2000).
Outra caracterstica o fato de que os espectros Raman obtidos de drogas
fornecem impresses digitais nicas a partir dos quais as identificaes podem ser
feitas atravs de anlise comparativa (HODGES et al., 1989). A Figura 6 ilustra o
espectro padro de algumas drogas como cloridrato de cocana, ecstasy e sulfato de
anfetamina. Atravs da comparao de vrias bandas a identificao da droga pode ser
realizada.

29
Figura 7. Espectros Raman de algumas drogas, cloridrato de cocana, cloridrato
de MDMA e sulfato de anfetamina (HARGREAVES et al., 2008).

Um progresso significativo tem sido feito na aplicao da espectroscopia Raman


para anlise de drogas nos ltimos anos. A tcnica capaz de identificar vestgios de
provas e quantificao de amostras a granel de uma maneira rpida e no destrutiva. Um
nico espectro Raman de uma molcula pode permitir um resultado com alto grau de
confiana na identificao. As drogas tambm podem ser detectadas em diversos
ambientes forenses, desde o laboratrio at a cena do crime. Avanos nos instrumentos
tem aumentado o campo com o uso de aparelhos portteis, como pode ser visto na
Figura 7, possibilitando a deteco em notas, impresses digitais, bebidas alcolicas e
roupas (WEST & WENT, 2011) (ALI ESAM et al., 2010).

30
Figura 8. Imagem de um espectrmetro porttil Renishaw modelo RX210,
detector CCD, resoluo espectral 10 cm-1, alcance de 100 a 2100 cm-1,
(HARGREAVES et al., 2008).

A grande vantagem da utilizao da espectroscopia Raman na identificao de


drogas que estas podem ser identificadas sob a forma na qual foram apreendidas, sem
prvia preparao, garantindo rapidez e eficincia nas anlises. Outros mtodos incluem
a triturao dos comprimidos, adio de solventes, centrifugao, banho em ultrassom,
todos eles gastando muito tempo tanto na preparao quanto nas corridas em colunas
cromatogrficas.
Anlises de drogas por espectroscopia Raman permitem, na maioria dos casos, a
identificao e quantificao simultnea de misturas da substncia controlada e seus
adulterantes/diluentes, sem separ-las em componentes individuais (RYDER et al.,
2000; CARTER et al., 2000), tornando a rapidez e a mnima preparao da amostra
caractersticas excelentes da tcnica que a tornam uma poderosa ferramenta na anlise
rotineira de drogas em laboratrios de qumica forense. Entretanto, a mistura de
diversos diluentes encontrados nas amostras que chegam aos laboratrios dificulta a
interpretao dos espectros, os quais passam a apresentar bandas relacionadas s vrias
ligaes qumicas dos diferentes compostos presentes. Por vezes, tcnicas
quimiomtricas podem ajudar a solucionar este problema.
Alm da identificao de drogas, diversos solventes e inalantes apreendidos e
encaminhados para exame pericial so facilmente identificados por espectroscopia
Raman, podendo ser analisados at mesmo dentro do recipiente ao qual foram
apreendidos, como o caso do cloreto de etila, conhecido como lana-perfume
(ilustrado na Figura 8) e do clorofrmio, conhecido como cheirinho da lol.

31
Figura 9. Imagem de uma amostra de cloreto de etila pressurizado.

Comparaes entre as tcnicas de anlises por espectroscopia Raman e de


absoro no infravermelho (IV) so muito importantes nos estudos envolvendo drogas,
seja por apresentarem caractersticas importantes em comum (tais como a regio
espectral especfica em que algumas bandas vibracionais ocorrem) ou por ser uma
metodologia no destrutiva e de rpida execuo. Embora possam existir similaridades
entre os espectros Raman e de absoro no IV, diferenas importantes tornam as duas
tcnicas complementares, pelo fato de existirem modos vibracionais ativos somente no
IV e outros ativos somente no Raman. Um exemplo tpico pode ser dado comparando as
atividades IV e Raman dos modos vibracionais para a molcula de dixido de carbono.
Para a vibrao molecular associada ao modo simtrico (CO), no observada
nenhuma variao no momento de dipolo quando os dois tomos de oxignio se afastam
ou se aproximam do tomo central de carbono, tornando este modo inativo no IV. Por
outro lado, a polarizabilidade eletrnica varia com a vibrao, e assim tal movimento
vibracional apresenta atividade Raman (HOLLER et al., 2009).
Uma importante vantagem da espectroscopia Raman em relao
espectroscopia de absoro no IV o fato da gua ser um fraco espalhador, permitindo
realizar medidas em amostra mida. Isto se torna essencial nos estudos qualitativos de
cocana, devido caracterstica higroscpica das amostras.

32
1.5 Principais drogas ilcitas tratadas neste trabalho.

Cocana, ecstasy e solventes/inalantes respondem, juntamente com a maconha,


pela maioria dos exames periciais solicitados pelas autoridades locais, como pode ser
demonstrado no Grfico 2.

Figura 10. Proporo das principais substncias encaminhadas para exame.

1.5.1 Cocana

A cocana um alcalide presente nos vegetais do gnero Erytroxilun e espcies


coca e novagranatense. Atua como um potente anestsico e estimulante do sistema
nervoso central (ELLENHORN & BARCELOUX, 1988).

Figura 11. Ilustrao de um arbusto da espcie Erytroxilun coca


(SAUVAIN et al., 1997).
A cocana uma estrutura qumica formada por ster da ecgonina (com um
ncleo tropnico) e do cido benzico.

Figura 12. Estrutura qumica da ecgonina e da cocana (ster de benzoil-metil-


ecgonina).

33
Depois de purificada a cocana apresenta-se na forma de um slido branco
(cloridrato de cocana), solvel em gua e que mais comumente utilizada pelos
usurios por aspirao nasal. Outro tipo de consumo da droga que preocupa cada vez
mais a partir da sua mistura com bicarbonato de sdio originando uma massa
amarelada compactada a qual pouco solvel em gua e volatiliza a 95 C, sendo,
portanto, fumada em artefatos improvisados que se assemelham a cachimbos ou
maricas. Devido ao formato de pedra, atravs da qual se quebra em pedras
menores para o consumo e principalmente devido aos estalinhos ouvidos pelos
usurios durante a combusto, a forma base livre da droga ficou popularmente
conhecida como crack.
Os procedimentos de obteno da cocana a partir das folhas de coca ocorrem
atravs da extrao da cocana por imerso das folhas em solventes, seguido por
processos de purificao para aumentar seu grau de pureza (CASALE & KLEIN, 1993).
Estes processos so conhecidos como refino da cocana.
H uma grande variedade de produtos qumicos utilizados no refino. Porm, so
preferidos os mais baratos e disponveis. Um exemplo tpico de refino muito bem
esclarecido nas Figuras 11 a 14 (BOTELHO, 2011).

34
Figura 13. Produo da pasta base de cocana.

Figura 14. Produo da cocana base.

35
Figura 15. Produo do cloridrato de cocana.

Figura 16. Produo do crack.

As Figuras 15 e 16 ilustram as duas formas de apresentao da cocana


estudadas neste trabalho. Tratam-se de drogas apreendidas facilmente classificadas de
acordo com suas caractersticas organolpticas, fsicas, espectros Raman e
cromatogramas.

36
Figura 17. Forma de Figura 18. Forma de
apresentao da cocana. apresentao do crack.

Neste trabalho, visando a praticidade e o entendimento, os nomes populares


cocana e crack sero usados para se referir respectivamente a forma do sal
cloridrato de cocana e a forma de base livre cocana. As Figuras 17 e 18 ilustram as
frmulas estruturais de cada uma.
Enquanto a cocana mais estvel, o crack mais suscetvel ao processo de
hidrilise, fato comprovado pelo cromatogramas de amostras de crack que apresentam
picos referentes aos produtos de hidrlise (ecgonina, metilecgonina).

37
Figura 19. Estrutura qumica
da cocana.
Figura 20. Estrutura qumica
do crack.

Algumas caractersticas fsico-qumicas da cocana e do crack esto resumidas


na Tabela 6. Suas propriedades de solubilidade so normalmente antagnicas.

Tabela 1. Principais caractersticas fsico-qumicas da cocana e do crack. Nota: I.,


insolvel; S., solvel. (adaptado de BOTELHO, 2011).

Forma de Frmula Massa P.F. pK Solub. Solub. Solub.


apresentao Molecular Molar (C) H2O MeOH Et2O
(g.mol-1)
Crack C17H21NO4 303,4 95 pKb=5,4 I S S
Cocana C17H21NO4.HCl 339,8 197 pKa=8,6 S S I

Apesar das leis brasileiras no discriminarem as duas formas desses alcalides


(cocana e crack) na aplicao das penalidades, diversos juristas j apontam a
razoabilidade de se pensar na questo devido ao efeito mais prejudicial do crack
(NASSIF et al., 1999).
A cocana comumente vendida no mercado ilegal como um p branco, que
contm cloridrato de cocana e vrias outras substncias. Alguns contaminantes
derivados do refino tambm so frequentemente encontrados. No mercado ilcito a
droga raramente encontrada como 100% pura (BERNARDO et al., 2003).
Um fenmeno geral nos ltimos anos tem sido o declnio de pureza da cocana.
Isto aconteceu paralelamente com o aumento do papel desempenhado pelos
adulterantes, que esto alterando as propriedades farmacolgicas do p branco que est

38
sendo vendido como cocana. Diferentes substncias tem sido usadas como adulterantes
a fim de compensar alguns efeitos perdidos por nveis mais baixos de pureza, incluindo
as seguintes: levamisol (anti-helmntico), lidocana, benzocana e procana (anestsicos
locais), cafena (estimulante), cido brico e fenacetina (antisspticos) (UNODC, 2011).
Os diferentes tipos de materiais adicionados a droga podem ser classificados em
quatro grupos:
a) Impurezas: as quais so produtos naturais presentes na cocana (as principais
so as trans e cis cinamoil-cocana);
b) Aditivos ou diluentes: que so substncias sem atividade farmacolgica
adicionadas cocana para diluir o produto final;
c) Adulterantes: substncias com atividade farmacolgica similar a da cocana;
d) Contaminantes: substncias que esto presentes na cocana como
consequncia de contaminao durante o processo de preparao do produto
final a partir das folhas de coca (solventes oclusos no refino da droga)
(TALHAVINI, 2003).
A determinao do teor de cocana e dos adulterantes em amostras de rua
tambm importante para fins forenses relacionadas com a origem geogrfica da droga,
se amostras de referncia atualizadas de pases produtores forem fornecidas. Porm, no
caso de amostras muito adulteradas e diludas, agrup-las pode ser invivel (KOZEL &
ADAMS, 1985).

1.5.2 Ecstasy

Segundo relatrio do Escritrio das Naes Unidas sobre Drogas e Crimes


(United Nations Office on Drugs and Crime UNODC, 2011) os estimulantes do grupo
anfetamnico (amphetamine-type stimulants ATS) esto em segundo lugar na lista de
drogas de abuso mais consumidas no mundo, perdendo apenas para a maconha. O maior
representante dos ATS o ecstasy.
O ecstasy, tambm conhecido como pastilha e bala (ALMEIDA & SILVA,
2000) um nome fantasia atribudo a um conjunto de drogas sintticas, constitudo na
maioria das vezes por uma nica substncia ativa, o cloridrato de 3,4
metilenodioximetanfetamina (MDMA-HCl). Quimicamente apresenta uma estrutura

39
similar metanfetamina e ao alucingeno mescalina como pode ser demonstrado na
Figura 19.
A MDMA pertence famlia das fenetilaminas, onde se enquadram as
anfetaminas e metanfetaminas. Trata-se de uma amina secundria podendo ser
encontrada na forma de base livre (aspecto oleoso, insolvel em gua) ou como sal
(slido branco hidrossolvel) (SHULGIN, 1986).
Provoca aumento do estado de alerta, maior interesse sexual, sensao de bem
estar, grande capacidade fsica e mental, euforia, aumento da temperatura corprea
(GILPIN et al., 2011) e tambm maior comunicabilidade e sociabilidade, o que
classificado por alguns autores como efeito entactgeno (NICHOLS, 1986).

Figura 21. Estrutura qumica do MDMA e seus anlogos estruturais.

A principal forma de apresentao em comprimidos, que normalmente so


coloridos e apresentam um logotipo, marca ou desenho (CHENG et al, 2003).

40
Figura 22. Exemplos de comprimidos de ecstasy.

A Figura 20 se trata de um desenho ilustrativo de como comprimidos de ecstasy


podem ser comercializados, devido a semelhana deste desenho com os comprimidos
que so apreendidos e encaminhados para exame pericial.
Algumas de suas principais caractersticas fsico-qumicas podem ser
visualizadas na Tabela 7.
Tabela 2. Principais caractersticas fsico-qumicas da substncia qumica MDMA-
HCl. (adaptado de LAPACHINSKE, 2009).

Forma de Frmula Massa Molar P. F. pKa


apresentao Molecular (g.mol-1) (C)
MDMA.HCl C11H15NO2.HCl 229,75 152 9,0

Algumas substncias anlogas podem ser encontradas nos comprimidos de


ecstasy tais como 3,4 metilenodioxietilanfetamina (MDEA),
3,4metilenodioxianfetamina (MDA) (LAPACHINSKE et al., 2004; TENG et al., 2006;
GIRAUDON & BELLO, 2007).
Na sntese do MDMA, duas formas principais so descritas na literatura,
conforme est demonstrado na Figura 21. Uma ocorre atravs da aminao redutiva da
PMK (piperonilmetilcetona), mtodo mais frequente e outra atravs do safrol. A
primeira sntese ocorreu na Alemanha e foi realizada pelo laboratrio MERCK,
utilizando o safrol, substncia de uso proscrito. Devido a disponibilidade maior da
PMK, atravs da sua aminao redutiva tem-se uma via mais fcil.

41
Figura 23. Sntese da MDMA (LAPACHINSKE, 2009).

Isto demonstra que as vias de sntese da MDMA so relativamente simples,


amplamente difundidas e no requerem muito conhecimento tcnico em sntese
orgnica. Somado ao fato de no precisarem de grande espao para o cultivo, como
maconha e cocana, podendo ser fabricada prxima aos mercados de consumo e serem
facilmente transportadas, faz com que o trfico de ecstasy seja bastante vantajoso
COSTA et al., 2009).

1.5.3 Outras drogas semelhantes ao ecstasy

Existem outras drogas consumidas na forma de comprimidos e que apresentam


aspecto fsico muito semelhante aos comprimidos de ecstasy. O mercado de drogas
ilcitas sintticas tem sido visto pelas autoridades como um mercado muito dinmico, no
qual diferentes substncias surgem constantemente. Estas novas drogas apresentam
muitas semelhanas estruturais com as drogas ilegais, porm alguns grupos so
adicionados de forma a modificar a estrutura molecular para burlar as leis vigentes
devido a falta de classificao (SCHMIDT et al., 2010).

42
Figura 24. Estrutura qumica da mefedrona.

Includa na lista de substncias proibidas no Brasil apenas em 2011, a mefedrona


pertence a famlia das catinonas. Estruturalmente muito semelhante s metanfetaminas
(MABBOTT et al., 2013).
Outra classe de drogas ilcitas com finalidade recreativa so as derivadas da
piperazina. So compostos que apresentam uma estrutura cclica de seis tomos, sendo
dois do elemento nitrognio em posies opostas. A Figura 23 mostra essas estruturas.
A mCPP a mais comum nos pases da Europa (EMCDDA). consumida
normalmente na forma de comprimidos que se assemelham aos de ecstasy
(indistinguveis pelo exame visual), vendidos como tal e que apresenta seus efeitos
serotoninrgicos semelhantes (PALHOL et al., 2004). No Brasil, as apreenses de
comprimidos de mCPP comearam em 2006 (ROMO et al., 2011). Foi includa na
lista de substncias proibidas no Brasil em 2008.

43
Figura 25. Estrutura qumica da piperazina e seus derivados.

1.5.4 Solventes e inalantes

Analisar solventes e inalantes tambm faz parte da rotina dos laboratrios


forenses. A portaria 344 da ANVISA, em seu Anexo I, lista D2, Lista de insumos
qumicos utilizados para fabricao e sntese de entorpecentes e/ou psicotrpicos, traz as
substncias controladas.
Estas substncias so utilizadas principalmente no processo de obteno da
cocana, que compreende desde a extrao da cocana das folhas por imerso em
solventes, passando pelas diversas etapas de purificao at chegar ao refino. Uma
grande variedade de produtos qumicos pode substituir os reagentes listados acima,
principalmente aqueles que forem mais baratos e disponveis (CASALE, 1993;
BOTELHO, 2011).

1.5.5 Maconha

A maconha, nome popular da planta Cannabis sativa L., faz parte das drogas
mais apreendidas pelas polcias. A atividade farmacolgica est associada aos mais de
60 derivados canabinides presentes na planta, cujo principal o 9-THC

44
(tetrahidrocanabinol). A fluorescncia presente nos espectros Raman proveniente da
clorofila e a cor escura nas amostras de maconha concentrada (haxixe) dificulta as
anlises por espectroscopia Raman, mas no impede que boa parte das amostras possa
ser identificada por esta tcnica.

9-THC
Figura 26. Estrutura qumica do delta-9, tetrahidrocanabinol.

1.5.6 LSD

A dietilamida do cido lisrgico (LSD ou doce) uma droga de grande poder


alucingeno. um derivado do alcalide do fungo Claviceps purpurea. Pertence a
classe das indolalquilaminas. consumida por via oral e sua apresentao mais comum
vem na forma de selos com desenhos. Como a dose mdia em cada selo varia de 30 a
100 g, sua identificao por FT-Raman torna-se invivel, prejudicado ainda pela tinta
dos desenhos.

45
Figura 27. Estrutura qumica do LSD (dietilamida do cido lisrgico).
1.5.7 Outras

Outras substncias que fazem parte das anlises periciais incluem os


anabolizantes, anorexgenos, barbitricos, bezodiazepnicos, etc. Quase todos estes
podem ser identificados por espectroscopia Raman sem dificuldades, aps obteno dos
espectros das substncias purificadas e atribuio das suas bandas de impresso digital.

1.6 Tcncias Utilizadas

1.6.1 Espectroscopia Molecular

Espectroscopia a denominao de qualquer tipo de interao da radiao


eletromagntica com a matria. Atravs da anlise do espectro obtido podemos ter
informaes sobre a estrutura molecular. A obteno de um espectro ter em mos uma
espcie de impresso digital de um composto qumico, uma vez que cada composto
difere do outro em funo da composio qumica. Por comparao, a anlise do
espectro permite dizer qual a molcula em questo. Cada uma das bandas que
aparecem no espectro refere-se absoro da radiao eletromagntica associada a um
movimento vibracional.
O principal objetivo desta tcnica a determinao dos nveis de energia entre
tomos e molculas. As diferenas (transies) entre estes nveis so obtidas por esta
tcnica e a partir destas medidas so determinadas as posies relativas dos nveis
energticos. Nas molculas, a regio espectral onde estas transies so observadas
depende do tipo de nveis envolvidos, sejam eles eletrnicos, vibracionais ou
rotacionais. Normalmente as transies eletrnicas esto situadas na regio do
ultravioleta ou visvel, as vibracionais na regio do infravermelho e as rotacionais na
regio de microondas (SALA, 1995).

1.6.2 Espectroscopia Vibracional

46
Na espectroscopia de absoro no infravermelho a radiao utilizada
policromtica. Para absorver a radiao no infravermelho, uma molcula deve sofrer
uma variao no momento de dipolo durante seu movimento rotacional ou vibracional.
Apenas assim o campo eltrico alternado da radiao pode interagir com a molcula e
causar variaes em um de seus movimentos.

Numa molcula de HCl, por exemplo, ocorre absoro (muito polar). J as


molculas de O2 e N2 (apolares) no ocorrem absoro, pois o movimento de vibrao
dos ncleos dessas molculas no altera o momento de dipolo efetivo, pois os mesmos
so nulos. Um fato referente interao entre radiao eletromagntica e matria que
a radiao poder ser absorvida e tambm ser espalhada. Se o fton for espalhado com a
mesma energia antes e depois da interao, teremos o chamado espalhamento elstico.
Entretanto existem casos em que a energia desse fton no ser a mesma: o chamado
efeito Raman, que a partir da interao da radiao monocromtica com a matria, uma
pequena parcela dessa radiao espalhada com valores diferentes da radiao original,
produzindo o chamado espalhamento inelstico da luz.
A ocorrncia de ftons com frequncias diferentes da radiao incidente, na
radiao espalhada, foi teorizado por Smekal e subsequentemente por Kramers e
Heisenberg em 1925 e por Dirac em 1927. Mas foi em 1928 que os fsicos indianos
Chandrasekhara Venkata Raman e K. S. Krishnan verificaram experimentalmente o
fenmeno, tendo recebido o Prmio Nobel de Fsica em 1932. Portanto, este
conhecido hoje como Efeito Raman (TWARDOWSKI & ANZENBACHER, 1994).
Em 1934, Placzek publicou sua obra fundamental sobre a teoria do efeito
Raman. Na dcada de 1940 os qumicos j usavam a Espectroscopia Raman para
obteno de informaes relativas simetria e s ligaes qumicas (SALA, 1995).
Com a introduo da radiao laser na dcada de 1960, a Espectroscopia Raman
comeou a ser utilizada em laboratrios para caracterizao de materiais. Na dcada de
1980, a utilizao do Raman no infravermelho prximo permitiu que esta tcnica fosse
utilizada em grande escala (PEREIRA, 2004). O advento de computadores trouxe
valiosa contribuio espectroscopia, tanto pela sua utilizao direta nos instrumentos

47
com microcomputadores dedicados, como em clculos. Os clculos de coordenadas
normais, por exemplo, s podiam ser efetuados para molculas relativamente simples e
eram extremamente morosos. Atualmente molculas complicadas podem ser estudadas
com grande rapidez e refinamento (SALA, 1995).
1.6.3 Espectroscopia Raman

Na espectroscopia Raman a fonte utilizada monocromtica, o laser.


Classicamente, quando o campo eltrico da radiao eletromagntica interage sobre a
molcula, teremos um novo momento de dipolo, que agora ser induzido pela radiao.
Esse momento de dipolo induzido apresenta uma relao linear com o campo eltrico da
radiao incidente:

(O termo alfa a polarizabilidade.)

Para entendermos a origem dos espectros Raman, iremos representar


esquematicamente na Figura 26 as energias dos estados de vibrao com um diagrama
de nveis, supondo que cada modo normal de vibrao s tem dois estados ou nveis de
energia possveis. Normalmente a excitao espectral realizada por radiao com
comprimento de onda bem distante de uma banda de absoro. Consideraremos que a
excitao envolve um estado virtual de nvel de energia.

48
Figura 28. Representao esquemtica dos espalhamentos Rayleigh e Raman.

No espalhamento Rayleigh o fton com energia E = h0 colide com a


molcula no estado fundamental, passando-a para o estado virtual, voltando
posteriormente para o mesmo nvel de energia inicial, sem nenhuma modificao de
valores na sua freqncia espalhada.
No espalhamento Raman Stokes, a molcula aps atingir o estado virtual devido
a coliso de um fton, decai para um estado excitado de energia menor do que a
incidente.
J no espalhamento Raman anti-Stokes, a interao do fton com a matria
acontece em um estado vibracional de mais alta energia e aps esta interao ocorre a
transio do sistema para o estado virtual, resultando em seguida o seu decaimento para
o estado fundamental. Neste efeito ocorre o acrscimo de energia para o fton
espalhado.

1.6.4 Espectroscopia Raman com Transformada de Fourier

Foi demonstrado em 1986 que espectros Raman excitados com lasers de Nd-
YAG (Neodinio trio-Alumnio-Granada) podem ser coletados com menos
fluorescncia da amostra com instrumentos FT (Transformada de Fourier). A
instrumentao FT-Raman utiliza como energia de excitao um laser com

49
comprimento de onda de 1064nm, um interfermetro de alta sensibilidade e detector de
germnio. Utilizando laser com maior comprimento de onda, menor energia fornecida
amostra, logo, o estado virtual ter menor energia reduzindo a possibilidade de
sobreposio de um estado eletrnico superior, consequentemente diminuindo a
interferncia da fluorescncia (HANLON et al., 2000).

Figura 29. Espectrmetro Raman da Bruker modelo RFS 100/S, pertencente ao


NEEM UFJF.
O sistema FT-Raman utiliza um interfermetro que agrupa as frequncias do
espalhamento Raman em um nico sinal, utiliza tambm um separador de feixes, possui
um sistema de lentes, espelhos e prismas e um detector de germnio refrigerado por
nitrognio lquido (Figura 28). O sistema tico do equipamento projetado para
iluminar a amostra com radiao laser, coletando o mximo possvel da radiao
espalhada e a filtra para que somente a resultante do deslocamento Raman passe para o
interfermetro, onde produzido um interferograma. O interfermetro de Michelson,
detalhado na Figura 29, converte os sinais produzidos pela amostra em um diagrama da
potncia radiante contra o tempo. Este dispositivo divide o feixe da radiao em dois
feixes com aproximadamente a mesma potncia e os recombina de forma que as
variaes de intensidade do feixe recombinado possa ser medida em funo das
diferenas das distncias percorridas pelos dois feixes. As freqncias obtidas so,
ento, decodificadas pelo emprego da expresso matemtica denominada de
Transformada de Fourier, realizada por software e os espectros so apresentados em
forma de picos (HANLON et al., 2000).

50
Figura 30. Diagrama ptico de instrumento FT-Raman.

A radiao laser passa atravs da amostra e, ento, pelo interfermetro, que


consiste em um divisor de feixe e em espelhos fixos e mveis. A sada do interfermetro
extensivamente filtrada para remover a radiao espria do laser e o espalhamento
Rayleigh. Aps passar pelos filtros, a radiao focalizada no detector de germnio
refrigerado (HOLLER et al., 2009).

Figura 31. Detalhe de um interfermetro de Michelson iluminado por fonte


monocromtica (HOLLER et al., 2009).

51
Figura 32. Formao de
interferograma na sada de um
interfermetro de Michelson.
Interferograma (superior) e espectro em
freqncia da banda de emisso
(inferior).

As principais vantagens obtidas com a aplicao da transformada de Fourier


espectroscopia Raman so:
um instrumento com poucos elementos ticos e no necessita de fenda.
O sinal de sada do interfermetro amostrado, digitalizado, periodizado e guardado na
memria de um computador. A potncia da radiao que alcana o detector maior do
que nos instrumentos que usam elementos de disperso da radiao e maiores relaes
sinal/rudo so observadas;
A boa preciso e exatido em termos de comprimentos de onda permitem
fazer uma mdia de sinais aumentando o valor da relao sinal/rudo;
Todos os sinais da fonte alcanam o detector simultaneamente,
possibilitando obter espectros completos em um tempo muito curto (alguns
segundos).

1.6.5 Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria de


Massas (CG-EM)

Um dos mtodos mais comuns para identificao de drogas se baseia nas


tcnicas cromatogrficas, entre elas a cromatografia gasosa acoplada a espectrometria
de massas (figura 31), (JOYA et al.; 2010).

52
Cromatografia uma tcnica na qual os componentes de uma mistura so
separados com base em diferenas de velocidade nas quais so transportados atravs de
uma fase fixa estacionria e por uma fase mvel lquida ou gasosa. Durante a separao
por cromatografia gasosa, a amostra vaporizada e injetada na coluna cromatogrfica. A
eluio feita por um gs inerte o qual no interage com as molculas do analito,
apenas o transporta. O sistema de injeo feito por injetores que so calibrados e
podem injetar at dcimos de microlitro, permitindo que se trabalhe com volumes
reprodutveis, ideal para anlises quantitativas. As colunas variam em diversas
propriedades e caractersticas. Sua temperatura uma varivel importante para realizar
uma boa separao. Para amostras com ampla faixa de ponto de ebulio, a temperatura
da coluna aumentada continuamente ou em etapas. Diversos detectores so
empregados nas separaes cromatogrficas a gs. Um dos detectores mais poderosos
o espectrmetro de massas (SKOOG, 2005).

Figura 33. Cromatgrafo gasoso Shimadzu/GC2010, acoplado ao espectrmetro


de massas tambm da Shimadzu modelo MASS QP2010 Plus, Injetor Automtico
AOC5000, pertencente Central Analtica do Departamento de Qumica da UFJF.

A Espectrometria de massas uma tcnica analtica atravs da qual os ons na


fase gasosa so selecionados pela sua razo massa/carga. No caso da CG, a amostra j
entra no EM na forma de vapor. As molculas entram, ento, em uma fonte de ionizao
que ioniza a amostra. As fontes de ionizao so to energticas que quebram as
ligaes qumicas e produzem fragmentos. As informaes estruturais podem ser

53
obtidas atravs da ruptura de ligaes intramoleculares (ou fragmentao). Assim, a
partir da massa e abundncia do fragmento inico, a estrutura da molcula do analito
pode ser deduzida (DULCKS & JURASCHEK, 1999). Os ons moleculares e os ons de
fragmentos so selecionados por uma bomba de vcuo.
Um mtodo clssico de ionizao de compostos orgnicos em EM o impacto
de eltrons (EI). Neste mtodo, as molculas da amostra so vaporizadas e sofrem
impacto com feixe de eltrons de cerca de 70 eV de energia. Os ons gerados so
carregados positivamente (devido ao processo M + e- M+ + 2e-), e a energia
consumida suficientemente alta para gerar uma fragmentao significante. O mtodo
limitado a molculas que podem ser aquecidas sem degradao trmica. Substncias
menos volteis, geralmente aquelas com alta massa molecular, como a maioria das
molculas bioqumicas de interesse (peptdeos, carboidratos), no so quantificadas
adequadamente por esta tcnica (DULCKS & JURASCHEK, 1999).
Imediatamente aps a ionizao os ons entram no analisador de massas. Os
analisadores de massas separam os ons dentro de uma faixa selecionada de acordo com
seus valores massa/carga. O analisador mais comum o do tipo quadrupolo. Ele
formado por quatro cilindros metlicos paralelos, nos quais se aplicam uma diferena de
potencial. Os ons so focalizados no centro dos quatro cilindros. Suas trajetrias sero
dependentes do campo eltrico produzido, onde somente determinados ons
selecionados pela razo massa/carga tero uma trajetria estvel e chegaro ao detector.

1.7 Tratamento estatstico das amostras de cocana

Quimiometria o campo da qumica que utiliza ferramentas estatsticas e


matemticas para a extrao de informao qumica relevante de dados qumicos
multivariados, tornando possvel analisar mais de uma varivel simultaneamente e
identificar a correlao entre elas permitindo um entendimento mais completo e
sistematizado dos resultados analticos (OTTO et al., 1999).
Os mtodos de reconhecimento de padres so utilizados para detectar
similaridades e diferenas entre grupos de amostras. Entre eles, os mtodos no
supervisionados so utilizados para uma anlise prvia dos dados, no intuito de detectar
a formao de agrupamentos e correlaes entre amostras. Estes mtodos so
denominados no supervisionados porque os algoritmos utilizados no so previamente

54
direcionados pela informao da existncia de classes. Os mtodos atualmente mais
conhecidos e difundidos deste tipo so: a anlise de agrupamentos hierrquicos (HCA-
Hieraquical Clusters Analysis) e a anlise de componentes principais (PCA Principal
Components Analysis). A HCA utiliza o perfil das amostras para agrup-las segundo
seus diferentes e hierrquicos graus de similaridade. A PCA tem por objetivo reduzir o
tamanho de um conjunto de dados com grande nmero de variveis, sem perda de
informaes importantes (ROGGO, 2007).
A utilizao de ferramentas quimiomtricas na anlise e quantificao de drogas
vem ganhando importncia e cada vez mais citada em trabalhos cientficos. Ryder
utilizou PCA para anlises quantitativas de cocana em misturas slidas (RYDER et al.,
2000). Bermejo-Barrera utilizou PCA e HCA para identificar usurios de drogas atravs
da anlise de metais em cabelo (BERMEJO-BARRERA e colaboradores, 2002).

2 Objetivo

Este trabalho tem como objetivo estabelecer um protocolo de identificao das


principais drogas ilcitas e seus excipientes por espectroscopia Raman, visando atender
as necessidades do laboratrio da percia de Juiz de Fora/MG. Atravs da identificao
das bandas de impresso digital das drogas mais comuns possvel obter informao
rpida e segura sobre o material analisado.
Atualmente, no s em nossa regio, mas em vrios lugares do Brasil, a
identificao de drogas por cromatografia em camada delgada gera grande desconforto
devido ao tempo gasto na preparao das placas e eluio do solvente. A possibilidade
imediata de utilizao do espectrmetro Raman da UFJF e futura aquisio por parte do
rgo policial, resulta num ganho extraordinrio tanto na celeridade do servio pblico
como na qualidade dos laudos.
Alm de suprir as necessidades regionais com formao de recurso humano
especializado, este estudo visa tambm fornecer material de apoio para as percias em
geral, propondo um mtodo mais rpido, eficiente, com baixo custo de manuteno e de
fcil operao, comparado ao mtodo oficial (CG-EM).

55
3 Parte Experimental

O trabalho est sendo desenvolvido no NEEM - Ncleo de Espectroscopia e


Estrutura Molecular, Departamento de Qumica da Universidade Federal de Juiz de
Fora.
3.1 Materiais

As amostras analisadas foram cedidas pelo laboratrio de toxicologia do setor de


percias da polcia civil de Juiz de Fora, atravs de parceria firmada com o laboratrio
de qumica da Universidade Federal de Juiz de Fora (UFJF). As amostras
acompanharam as respectivas guias de requisio de exame pericial assinada pela
autoridade policial e foram devolvidas aps as anlises.
Foram escolhidas para anlises 52 amostras de cocana, 35 de crack e 19
comprimidos de ecstasy de apreenses compreendidas entre os meses de janeiro de
2012 a maio de 2013. As amostras fazem parte de diversos volumes de droga que
variam de um grama a um quilograma, embaladas individualmente ou no.
Amostras purificadas de cocana, crack e MDMA foram fornecidas pelo
laboratrio da polcia civil para servir como padro.

56
Como material complementar, fundamental na rotina dos laboratrios de percia,
alguns diluentes comumente encontrados misturados a essas drogas tiveram seus
espectros Raman obtidos para servir de base para identificao, estando eles puros ou
no. Foram analisados os seguintes: cafena, lidocana, benzocana, fenacetina, cido
brico, paracetamol, lactose.
Do mesmo modo foram obtidos os espectros Raman para os solventes/inalantes
mais comuns que esto na lista D2 de insumos qumicos utilizados para fabricao e
sntese de entorpecentes e/ou psicotrpicos (Portaria 344 ANVISA), alm do
diclorometano que um inalante comumente apreendido, todos da empresa VETEC,
P.A., exceto o cloreto de etila (lana perfume), que foi utilizada amostra apreendida.
Diluentes como cafena anidra, paracetamol, amido de milho e lactose foram
obtidos da MEDQUIMICA INDSTRIA FARMACUTICA LTDA. Adulterantes como
benzocana, procana, lidocana e fenacetina foram obtidos do Instituto Nacional de
Criminalstica da Polcia Federal em Braslia.

3.2 Equipamentos e acessrios

O CG-EM (equipamento pertencente Central Analtica do Departamento de


Qumica da UFJF) utilizado foi um cromatgrafo em fase gasosa marca/modelo
Shimadzu/GC2010, acoplado ao espectrmetro de massas tambm da Shimadzu modelo
MASS QP2010 Plus, Injetor Automtico AOC5000, coluna capilar
5%difenil/95%dimetilpolisiloxano, modelo Rtx-5 MS (30m x 0,25mm x 0,25m). Com
este aparelho foram feitas anlises das amostras para confirmao dos resultados
qualitativos e estudos semi-quantitativos.
As condies para obteno dos cromatogramas para anlise de cocana, de
acordo com otimizao realizada no IC/MG, foram as seguintes: espectrmetro de
massas com tempo inicial em 5 minutos, modo full scan, ons positivos com alcance de
40 a 500 e temperatura da fonte 200C. Programa do forno do cromatgrafo gasoso:
temperatura inicial a 40C por 1 minuto seguida por uma rampa de aquecimento de
25C/min at 300C e mais 2 minutos completando 13 minutos de corrida. Injetor no
modo split, 1L de amostra foi injetada. Fluxo de hlio 1,2mL/min.
As condies para obteno dos cromatogramas para anlise de comprimidos de
ecstasy, otimizadas pelo IC/MG foram as seguintes: espectrmetro de massas com

57
tempo inicial em 4 minutos, modo full scan, ons positivos com alcance de 40 a 300 e
temperatura da fonte 200C. Programa do forno do cromatgrafo gasoso: temperatura
inicial a 120C por 1 minuto seguida por uma rampa de aquecimento de 10C/min at
180C seguida por outra rampa a 50C/min at 280C deixando nesta por 3 minutos
completando 12 minutos de corrida. Injetor no modo split, 1L de amostra foi injetada.
Fluxo de hlio 1,2mL/min.
As anlises por espectroscopia Raman das amostras pesquisadas foram feitas
utilizando um aparelho Bruker RFS 100, com laser Nd/YAG operando com uma linha
de excitao de 1064 mm, que compreende a regio no infravermelho prximo, com
detector de Germnio refrigerado por nitrognio lquido pertencente ao ncleo de
espectroscopia e estrutura molecular (NEEM) localizado no Departamento de Qumica
da UFJF e tambm em um aparelho Bruker FRA 106/S do Instituto de Qumica da
Universidade de Braslia (UnB). Uma boa relao sinal/rudo foi adquirida com
potncia de 70mV, 128 acumulaes e utilizando uma resoluo de 4 cm-1. Outras
condies tambm foram utilizadas no intuito de reduzir o tempo sem perder a mnima
qualidade dos espectros para obteno de um resultado seguro.
Os espectros no infravermelho de solues padro e algumas amostras
representativas foram obtidos em um espectrmetro FT-IR Bomem MB102, na regio
compreendida entre 4000 400 cm-1; utilizando como suporte pastilhas de KBr. Os
espectros foram obtidos com uma mdia de 128 varreduras e uma resoluo espectral de
4 cm-1.

3.3 Preparao das amostras

As amostras analisadas por espectroscopia Raman no receberam nenhum tipo


de pr-tratamento.
Para amostras dos padres de cocana, crack e ecstasy foram preparadas
pastilhas de KBr durante as anlises por espectroscopia de absoro no infravermelho.
Para analis-las por CG/EM foram realizados os seguintes passos:
homogeneizao em almofariz; 10,0 mg de cada amostra foram pesadas em balana
analtica e transferidas para um balo volumtrico de 10 mL; completou-se o volume
com metanol; aps centrfuga e banho em ultrasson, uma alquota de 1,0 mL foi
coletada e adicionada no vial.

58
Misturas dos padres de cocana e MDMA com os diluentes foram realizadas
pesando 3,0mg do padro e 7,0mg dos diluentes. Cada mistura foi devidamente
homogeneizada.
Solventes/inalantes foram analisados em tubos de Durhan.

4 Resultados e Discusses

4.1 Anlise das amostras de referncia

O primeiro passo para obter sucesso na identificao de drogas que so


apreendidas pela polcia e encaminhadas ao laboratrio para exame pericial utilizando a
espectroscopia Raman compreender os espectros dos compostos puros, fazendo a
caracterizao das bandas mais importantes. A Figura 32 mostra os espectros do padro
de cocana e do crack. Apesar das leis brasileiras no diferenciarem as duas formas,
diferenas em algumas regies permitem, se necessrio, distingui-las.

59
Figura 34. Espectros Raman da cocana e do crack (amostras purificadas que
foram utilizadas como padro).

As principais bandas esto destacadas. Em vermelho as bandas que caracterizam


cada substncia. A banda de maior intensidade em relao s demais na regio de 2945
cm-1 encontrada somente nas amostras de crack, podendo ser utilizada para diferenci-
lo da cocana, que por sua vez apresenta banda exclusiva de mdia intensidade em
relao s bandas prximas na regio de 868 cm-1.
Utilizando dados da literatura (HARGREAVES et al., 2008) elaborou-se a
Tabela 8 que faz a atribuio vibracional das principais bandas.

Tabela 3. Tentativa de atribuio das principais bandas (cm-1) no espectro Raman


da cocana e do crack.

Experimental Cocana/Crack Atribuio Vibracional.

618 m Cocana e Crack Deformao do anel aromtico

784 m Cocana e Crack s CC (ncleo tropnico)

868 m Cocana CH2 / COC (anel aromtico) / respirao


do ncleo tropnico

1002 mF Cocana e Crack s CC (anel aromtico)

60
1023 m Cocana e Crack s NCH3 / s CC (anel aromtico)

1272 F Cocana e Crack s CC (C do ster com C do anel aromtico)

1455 F Cocana e Crack CH2

1602 mF Cocana e Crack s CC (anel aromtico)

1725 mF Cocana e Crack s CO (anel aromtico)

2945 mF Crack s CH (ncleo tropnico)

Notas: s, estiramento simtrico; as, estiramento assimtrico; s, Deformao


angular no plano; , Deformao angular fora do plano simtrico; t, Deformao
angular fora do plano assimtrico. Intensidade do sinal Raman (u.a.): f, fraco; m, mdio;
F, forte; mF muito forte.

O mesmo estudo foi feito para a estrutura da forma salina (cloridrato) da


molcula de 3,4 metilenodioximetanfetamina. Apesar de existirem substncias qumicas
muito semelhantes a da molcula de MDMA estudada, por exemplo MDA e MDEA, nas
quais apenas um grupamento metil as tornam diferentes, pequenas diferenas na
molcula alteram seus espectros.

Figura 35. Espectro Raman do composto qumico MDMA que foi utilizado
como padro.

61
A partir da interpretao do espectro Raman da MDMA possvel notar as
bandas que fazem parte da impresso digital do composto, que devero estar presentes
nos espectros de comprimidos de ecstasy, quando estes forem produzidos contendo
MDMA, como pode ser observado na Figura 33. Desde o comeo deste trabalho
(07/2011) no chegou ao laboratrio do Instituto de Criminalstica nenhum comprimido
de ecstasy contendo somente MDA ou MDEA que pudesse ser purificado para servir de
comparao entre os modelos.

Tabela 4. Tentativa de atribuio das principais bandas no espectro Raman do


MDMA (HARGREAVES et al., 2008).

Experimental Atribuio vibracional.

345 mF s CCN

530 F t CCC (anel aromtico)

608 F t CCC (anel aromtico)

715 F t CCC (anel aromtico) / s COC

770 F CH (anel aromtico) / respirao do anel aromtico

810 mF s OCCO

1013 m r CH3 (ligado ao Nitrognio)

1247 F s CH (anel aromtico) / respirao do anel aromtico / t


CH2

1363 F CH3

1447 mF CH2

62
1611 m s CC (anel aromtico)

2890 F s CH3 / s CH2

2926 mF s CH3 / s CH2 / s CH

Notas: s, estiramento simtrico; as, estiramento assimtrico; s, Deformao


angular no plano; , Deformao angular fora do plano simtrico; t, Deformao
angular fora do plano assimtrico; r, Balano.

4.2 Comparao entre os espectros Raman e infravermelho das


amostras de referncia

A comparao entre os espectros Raman e de absoro no IV dos padres


permite inferir algumas informaes. A maioria dos modos vibracionais ativa tanto no
IV quanto no Raman. Para a cocana e pro crack, conforme pode ser analisado na Figura
34, na regio de 1725 cm-1 observa-se o modo s(CO) do ster com forte intensidade
relativa tanto no IV quanto no Raman. O mesmo acontece na regio de 1272 cm -1 com o
modo s(CC) (entre os tomos de carbono do ster e do anel aromtico). Na regio de

1602 cm-1 nota-se o modo s(CC) do anel aromtico com maior intensidade Raman e
fraca intensidade IV. Na regio de 1106 cm-1 tem o modo s(CH) com forte intensidade
IV e fraca intensidade Raman.

Figura 36. Espectros Raman e infravermelho do padro de cocana.

63
Figura 37. Espectros Raman e infravermelho do padro de crack.
A Figura 35 demonstra que o espectro do crack se diferencia do espectro da
cocana pela forte intensidade da banda na regio de 2945 cm-1 referente ao modo
s(CH) (ncleo tropano). Esta diferena mais notvel ainda no infravermelho, onde se
observa diversas bandas compreendidas na regio de 2700 cm-1 a 3150 cm-1, todas com
fraca intensidade para o espectro da cocana. Outra diferena a observao de uma
banda na regio de 1701 cm-1 no espectro IV (do crack) que se relaciona ao modo
vibracional s(CO). No espectro IV da cocana ocorre o alargamento da banda na regio
de 1725 cm-1.

64
Figura 38. Espectros Raman e infravermelho do padro de MDMA.

A comparao entre os espectros IV e Raman da substncia qumica MDMA


tambm mostra que muitas bandas so ativas nas duas tcnicas. Na regio de 770 cm-1
ocorre o modo (CH) do anel aromtico com intensidade mdia tanto no IV quanto no
Raman. Na regio de 810 cm-1 ocorre o modo s(COC) com maior intensidade Raman e
mdia intensidade IR. Para as bandas em 1013 cm-1, referente ao modo r(CH3) do grupo
ligado ao nitrognio, e em 1247 cm-1, referente ao modo s(CH) do anel aromtico,
ambas tem forte intensidade no infravermelho e fraca intensidade Raman.

4.3 Anlise dos principais diluentes e adulterantes

Uma medida importante para evitar erros na identificao de drogas e melhorar a


qualidade dos resultados com possvel identificao de outras substncias verificar a
influncia dessas substncias que so misturadas s drogas. A Figura 37 contem a
estrutura qumica dos principais diluentes citados em trabalhos cientficos (como
comentado anteriormente na introduo) e encontrados nas amostras de cocana
analisadas neste trabalho tiveram seus espectros Raman obtidos individualmente para
verificao das principais bandas de interesse e depois foram misturadas com os
padres para verificar as possveis variaes nos espectros.

65
Figura 39. Principais adulterantes e diluentes encontrados em amostras de
cocana.

A cafena se destaca, pois foi encontrada na maioria das amostras analisadas


neste trabalho. Isto pode ser relacionado a disponibilidade (farmcias) e por possuir um
efeito estimulante, adulterando a cocana.
O cido brico apresenta uma facilidade ainda maior de aquisio (farmcias,
supermercados), comparado aos demais, e sua utilizao junto a cocana, alm de
aumentar o volume da droga, atua como dessecante, diminuindo a umidade e
preservando a forma de p seco que ser administrada por aspirao nasal.
A lidocana um anestsico de difcil aquisio e sua comercializao possui
rigoroso controle dos rgos competentes. O mesmo ocorre com a benzocana.
A fenacetina um analgsico semelhante ao paracetamol e seu uso foi proibido
em diversos pases devido aos efeitos txicos.

66
Figura 40. Espectros Raman dos principais adulterantes e diluentes encontrados
misturados cocana.

Algumas bandas dos espectros dos diluentes mostrados na Figura 38 podem ser
atribudas a determinados compostos mesmo quando estes so misturados s drogas. A
cafena, por exemplo, apresenta uma banda intensa na regio de 555 cm-1 atribuda ao
modo de respirao do anel pirimidina / s(CNC) / (CH3) e outra na regio de 1327
cm-1 atribuda a deformao do anel imidazol (PAVEL et al., 2002). O cido brico
apresenta uma banda intensa na regio de 885 cm-1, referente ao modo de estiramento
B-O.
A identificao da lidocana atravs de seu espectro Raman quando encontrada
misturada em amostras de cocana apreendidas no foi possvel, devido a baixa
concentrao e fraco sinal (intensidade relativa) de suas principais bandas. Porm,
amostra da substncia pura apreendida pode ser identificada de forma rpida e fcil.
Assim tambm aconteceu com a benzocana e a fenacetina.
Em seguida foram preparadas amostras contendo cocana padro com os
principais diluentes.

67
Figura 41. Espectros Raman das misturas de cocana com os principais
adulterantes e diluentes. No espectro 1 temos a cocana com a fenacetina; 2, cocana
com e cido brico; 3, cocana com lidocana e cafena; 4, cocana padro.

Na Figura 39, algumas das principais bandas vibracionais marcadoras do


espectro da cocana padro esto destacadas para identificar sua presena nas misturas
com os diluentes/adulterantes. Aparentes deslocamentos dessas bandas na verdade so
sobreposies de bandas intensas de outros compostos. Por exemplo, na mistura de
cocana com lidocana e cafena percebe-se um alargamento da banda na regio de 1725
cm-1 devido a presena da banda referente cafena em 1698 cm-1.
Os resultados demonstram que possvel identificar a droga mesmo quando so
misturados diluentes e adulterantes, os quais, muitas vezes tambm podem ser
identificados por suas bandas especficas. Entretanto, o estabelecimento inequvoco da
identidade de um composto usando apenas algumas bandas raramente possvel devido
s frequncias de grupos sobrepostos em funo das diversas substncias que podem
estar associadas s drogas. essencial que todo o espectro (e no uma regio especfica)
seja considerado para haver uma boa interpretao das estruturas qumicas presentes nas
amostras.
Os espectros para a substncia MDMA misturada com os principais diluentes
tambm apresentaram um bom resultado. As bandas de impresso digital esto
presentes em todas as amostras.

68
Figura 42. Espectros Raman das misturas de MDMA com os principais
adulterantes e diluentes. No espectro A temos a MDMA com a lactose; em B a mistura
de MDMA com paracetamol; em C temos MDMA com metanfetamina; em D somente
MDMA padro.

A Figura 41 apresenta o espectro da metanfetamina, o da lactose e do


paracetamol. A metanfetamina apresenta um espectro semelhante ao da MDMA. Isso
explica o fato de algumas bandas apresentarem maior intensidade Raman (intensidade
relativa) em relao s demais, como a banda em 810 cm-1. Porm, apesar desta
semelhana, a identificao de MDMA pode ser feita com segurana atravs das
principais bandas, mesmo quando sua estrutura qumica se assemelha a de outros
compostos comumente encontrados em comprimidos de ecstasy.

69
Figura 43. Espectros Raman da lactose (Lac); Paracetamol (Parac) e
Metanfetamina (Met).

O paracetamol apresenta uma banda na regio de 796 cm-1, o que causa um


alargamento da banda em 810 cm-1 da MDMA. Porm, as demais regies do espectro
onde esto as principais bandas da droga essa sobreposio no observada. Para a
lactose, nenhuma sobreposio importante observada.

4.4 Anlise das amostras apreendidas pela polcia encaminhadas


para exame qumico-toxicolgico no setor de percias

Como o propsito deste trabalho criar um mtodo til e rpido para


identificao de drogas, nenhuma amostra recebeu pr-tratamento antes da obteno dos
espectros. Nesta parte do trabalho, espectros de algumas amostras de cocana, crack e
ecstasy, foram obtidos de um aparelho Bruker FRA 106/S, pertencente ao Instituto de
Qumica da Universidade de Braslia (UnB).

4.4.1 Anlise das amostras de cocana

Pode-se notar, atravs da Figura 42, que as amostras obtiveram um bom


resultado por espectroscopia Raman, com a identificao da cocana pelas suas bandas
de impresso digital, entre elas a banda na regio de 618 cm-1 referente a deformao do

70
anel aromtico, em 1003 cm-1 s(CC) (anel aromtico), 1272 s(CC) do ster do anel
aromtico) e em 1455 cm-1 referente ao modo (CH2). Raramente possvel ou
desejvel considerar todas as bandas para a interpretao dos espectros. Porm, busca-se
sempre identificar as bandas de maior intensidade (em unidades arbitrrias), sabendo
que algumas delas esto presentes em outros compostos, como a banda em 1602 cm -1
atribuda ao estiramento simtrico carbono-carbono do anel aromtico, cujo grupo
parte da estrutura de alguns diluentes.

Figura 44. Espectros Raman de 4 amostras de cocana apreendidas pela polcia.

Outras informaes tambm podem ser extradas dos espectros que trazem no
s informao molecular da droga como das substncias misturadas a ela. Na Figura 42,
exceto a amostra 602, todas apresentavam cafena, que pode ser identificada pelas
bandas em 555 cm-1 atribuda ao modo de respirao do anel pirimidina / s(CNC) /
(CH3) e outra na regio de 1327 cm-1 atribuda a deformao do anel imidazol.
A confirmao dos resultados est ilustrada na Figura 43, a qual mostra os
cromatogramas das 4 amostras. Atravs do espectro de fragmentao de massas os picos
foram identificados. Na amostra 597 havia alm de cocana (Coc), cafena (Caf) e
lidocana (Lid). Na amostra 602 no foi observado quantidade significativa dos
principais adulterantes citados neste estudo. Os diluentes fenacetina (Fen) e lidocana
(Lid) em pequenas quantidades e a cafena foram identificados na amostra 629 e na
amostra 657 havia somente cafena como principal adulterante.

71
Figura 45. Cromatogramas das 4 amostras de cocana cujos espectros Raman
esto na Figura 42.

Alm dos principais adulterantes possveis de serem analisados atravs das


condies propostas para obteno dos cromatogramas pela tcnica CG-EM, existem
diversos outros que no apareceram no cromatograma, ou por serem pouco volteis ou
muito polares, mas que podem ser facilmente identificados no espetro Raman, como por
exemplo, o cido brico, apreendido juntamente com cocana (sem estar misturado) em
diversas ocorrncias, cuja banda mais intensa est em 880 cm-1, referente ao modo de
estiramento B-O, presente na amostra 602. Outros exemplos podem ser visualizados na
Figura 44.
Atravs do estudo dos espectros dos diluentes puros, incluindo o reconhecimento
das bandas caractersticas de cada um deles, suas identificaes se tornam mais claras.
Desta forma, verificamos na figura 44, no espectro Raman da amostra 709, a presena
de fenacetina, com algumas de suas bandas em destaque. As amostras 426, 617 e 615
apresentavam cafena. Assim podemos montar nossa biblioteca de dados dos espectros
Raman dos principais adulterantes encontrados nas amostras para visualizarmos nos
espectros as bandas que identificam cada um deles.
Quando as substncias estiverem em pequena proporo em relao a massa
total que sua identificao fica mais complicada. Esse o caso da amostra 615 que
apresenta benzocana em pequena quantidade em relao ao total, fato verificado no
cromatograma da Figura 45.

72
Figura 46. Espectros Raman de 5 amostras de cocana contendo cido brico
como diluente.

Figura 47. Cromatogramas das 5 amostras de cocana cujos espectros Raman


esto na Figura 44.
4.4.2 Anlise das amostras de crack

73
As bandas principais apresentam-se claramente bem definidas, conforme pode
ser visto na Figura 46. O espectro Raman e o cromatograma das amostras 435, 639 e
690 no identificou a presena de nenhum dos principais adulterantes. J o espectro
Raman e o cromatograma das amostras 654 e 747 apresentaram os adulterantes
fenacetina e benzocana, respectivamente. O espectro Raman da amostra 654 mostra as
bandas referentes a fenacetina em 1177, 1236, 1326 e 1660 cm-1. O espectro da amostra
747 mostra as bandas referentes a benzocana em 862, 1171 e 1679 cm-1.

Figura 48. Espectros Raman das amostras de rua de crack.

A confirmao dos resultados est ilustrada na Figura 47, a qual mostra os


cromatogramas das 5 amostras de crack. Atravs do espectro de fragmentao de
massas os picos foram identificados. Alguns picos com pequena intensidade relativa nos
cromatogramas foram identificados atravs do espectro de fragmentao de massas
como sendo as substncias cinamoil-cocana, ecgonina e benzoilecgonina, que so
alcalides naturais da planta ou subprodutos do refino, classificados como impurezas no
processo de obteno da droga.

74
Figura 49. Cromatogramas das amostras de crack apreendidas pela polcia.

importante notar que tanto nos espectros Raman quanto nos cromatogramas, a
intensidade das bandas e altura dos picos (do princpio ativo ster de benzoil-metil-
ecgonina) para as amostras de crack so muito maiores do que as de cocana, o que
permite inferir que as amostras de crack contm maior concentrao da droga em
relao s de cocana. Isto foi verificado em todas as amostras analisadas.
A Figura 48 mostra como os espectros das amostras de crack apreendidas so
semelhantes ao padro, devido a alta concentrao e ausncia de adulterantes.

Figura 50. Espectros Raman das amostras de rua de crack e padro.


Devido alta concentrao da droga e pouqussima presena de diluentes, a
tcnica de identificao por espectroscopia Raman para amostras de crack torna-se

75
muito vantajosa em relao s demais, por apresentar espectros com as bandas
claramente bem definidas.
Na anlise das amostras de crack e cocana pelo mtodo oficial CG-EM, o
espectro de fragmentao de massas da substncia qumica cocana obteve em mdia
95% de similaridade em comparao com o de referncia.

Figura 51. Espectro de fragmentao de massas da cocana presente nas


amostras apreendidas.

O espectro de fragmentao de massas eficaz na identificao de compostos,


principalmente nesse caso onde o on molecular preservado (m/z = 303). Tal fato
ocorre devido ao bombardeio por impacto de eltrons resultando na perda de um eltron
e consequente formao do on molecular. Outro on muito utilizado na identificao da
cocana o de valor m/z = 82, que por ser o maior pico recebe nome de pico base e
valor arbitrrio de 100 ou 1. Assim como na espectroscopia Raman, onde diversas
bandas so utilizadas na identificao de um composto, outros picos devem ser levados
em considerao para a identificao inequvoca, neste caso, para a cocana, os de
valores m/z = 182, m/z = 94, m/z = 105 e assim por diante (SMITH, 1997).

4.4.3 Anlise das amostras de ecstasy

As amostras de ecstasy em comprimidos foram estudas sem pr-tratamento e


seus espectros Raman foram obtidos utilizando os mesmo parmetros de programao
do espectrmetro para a cocana, o que indica outra vantagem da tcnica em relao ao
CG-EM, cujas anlises necessitam de outro protocolo de programao.
Na Figura 50, o espectro indicado por E1 refere-se a um comprimido cor rosa
com logotipo VW. O E2 refere-se a um comprimido cor roxa sem logotipo e o
E3 refere-se a um comprimido cor rosa claro sem logotipo. Todos fazem parte de
diferentes ocorrncias.

76
Figura 52. Espectros Raman de comprimidos de ecstasy.

As bandas de impresso digital da MDMA esto presentes em todas as amostras.


As principais esto em 715 cm-1 atribuda ao modo (CCC) do anel aromtico /
(COC), 770 cm-1 do modo (CH) do anel aromtico / respirao do anel aromtico, 810
cm-1 referente ao modo (COC), 2890 cm-1 s(CH3) / s(CH2) e 2926 cm-1 s(CH3) /

s(CH2) / s(CH).
As anlises por CG-EM confirmaram os resultados obtidos por espectroscopia
Raman. A MDMA foi a nica substncia ativa encontrada nos trs comprimidos
analisados.

Figura 53. Cromatogramas dos comprimidos de ecstasy.

77
A substncia qumica MDMA obteve 96% de similaridade em seu espectro de
fragmentao de massa quando comparado com padro.

Figura 54. Espectro de fragmentao de massas da MDMA presente nos


comprimidos de ecstasy.

Assim como no espectro de fragmentao de massas da cocana, a identificao


da MDMA tambm eficaz, pois o on molecular preservado (m/z = 193). Outro on
muito utilizado na identificao da MDMA o de valor m/z = 58, que recebe o nome de
pico base por ser o fragmento de on de maior abundncia. Obviamente que outros picos
devem ser levados em considerao para a identificao do composto, como os de
valores m/z = 135, m/z = 89, m/z = 77 e assim por diante. Esta identificao feita por
comparao com um padro de referncia adequado. A vantagem desta tcnica
permitir a comparao com diversas referncias existentes em vrias bibliotecas
(AALBERG et al., 2000).
Outros cinco comprimidos de ecstasy apreendidos em diferentes pocas e
lugares (todos no estado de Minas Gerais) tiveram seus espectros obtidos, cujas bandas
de marcadoras da MDMA esto bem definidas. Na Figura 53, algumas dessas bandas j
citadas anteriormente esto em destaque. E 101 se refere a um comprimido branco
sulcado sem logotipo. E102 so grnulos semitransparentes de uma amostragem. E
107 um comprimido verde claro sem logotipo. E 108 um comprimido alaranjado
sulcado sem logotipo. E 113 se refere a um comprimido azul sem logotipo.

78
Figura 55. Espectros Raman de cinco comprimidos de ecstasy.

Quatro comprimidos de ecstasy de diferentes apreenses tiveram seus espectros


obtidos, mostrados na Figura 54, cujas principais bandas da MDMA podem ser
identificadas. Em destaque as bandas mais importantes. E 112 se refere a um
comprimido rosa com logotipo F. E 114 se refere a um comprimido azul escuro sem
logotipo. E 106 um comprimido azul claro sem logotipo. E 116 um comprimido
alaranjado sem logotipo.

79
Figura 56. Espectros Raman de quatro comprimidos de ecstasy.

As bandas de impresso digital da MDMA esto presentes em todas as amostras.


As principais esto em 345 cm-1 atribuda ao modo (CCN); na regio de 608 cm-1
referente ao modo (CCC do anel aromtico); 715 cm-1 atribuda ao modo (CCC) do
anel aromtico / (COC), 770 cm-1 do modo (CH) do anel aromtico / respirao do
anel aromtico, 810 cm-1 referente ao modo (COC); 1247 cm-1 atribuda ao modo (CH
do anel aromtico) / respirao do anel aromtico / (CH2) e na regio de 1447 cm-1
referente ao modo (CH2).
Um comprimido apreendido (E 109) deu resultado negativo. possvel verificar
na Figura 55, que o espectro Raman desse comprimido no traz as bandas de impresso
digital da MDMA. O resultado negativo foi confirmado pela tcnica CG-EM, que
indicou a presena de clobenzorex, substncia regulada pela ANVISA classificada na
lista de psicotrpicos, da qual faz parte a anfetamina. Ultimamente, diversos
comprimidos vendidos como ecstasy tem dado resultado positivo para o clobenzorex,
no s em Minas Gerais como em outras regies (DIARIOWEB, 2013).

80
Figura 57. Espectros Raman do padro de MDMA e de dois comprimidos
apreendidos como ecstasy.

Na Figura 55 temos o espectro de dois comprimidos e do padro de MDMA. E


111 se refere a um comprimido verde sem logotipo. E 109 se refere a um
comprimido branco sem logotipo.
Apesar do resultado positivo para MDMA na amostra E 111 pela tcnica CG-
EM, difcil identificar as bandas marcadoras no seu espectro Raman. As bandas em
715 cm-1, 770 cm-1 e 810 cm-1 podem ser verificadas, outras no, permitindo apenas
inferir a possibilidade da presena da MDMA no comprimido pela tcnica proposta
neste trabalho.
Comprimidos de ecstasy podem conter substncias com estrutura qumica muito
semelhante a da MDMA. Este o caso, por exemplo, das metanfetaminas. Duas
apreenses diferentes continham comprimidos cuja principal substncia de interesse era
metanfetamina.

Figura 58. Ilustrao da semelhana entre a estrutura qumica da metanfetamina


e MDMA.

81
A presena do subgrupo metilenodioxi da molcula de MDMA suficiente
para modificar o espectro Raman dessas substncias como pode ser visto na Figura 57.

Figura 59. Espectros Raman do padro de MDMA e de dois comprimidos


apreendidos como metanfetamina.

E 103 e E 104 se referem a comprimidos de cor verde, sem logotipo e com


pigmentos brancos.
Pela tcnica CG-EM, as duas amostras E 103 e E 104, continham como
substncia de interesse somente metanfetamina. Apesar do espectro Raman da
metanfetamina ser parecido com da MDMA, algumas bandas de impresso digital da
MDMA esto ausentes nos dois comprimidos, dentre elas as bandas na regio de 715
cm-1 e 770 cm-1.
Em outros trs comprimidos os espectros foram bem diferentes, conforme ilustra
a Figura 58. Aps anlise por CG-EM, a fragmentao dos compostos indicados nos
cromatogramas indicaram a presena das piperazinas, que so vendidas como
comprimidos de ecstasy. A 1,3clorofenilpiperazina (mCPP) a mais comum das
piperazinas e cada vez mais comprimidos de mCPP chegam aos nossos laboratrios
para exames periciais.

82
Figura 60. Espectros Raman de trs comprimidos apreendidos como ecstasy.

E 131 apresentava colorao vermelha intensa com logotipo no identificvel.


E 132 se referia a um comprimido de cor branca com logotipo do coelho smbolo da
revista Playboy e E 133 era um comprimido vermelho com logotipo de uma coroa.
Atravs das amostras analisadas e da bibliografia possvel atribuir algumas
bandas como sendo referentes s fenil-piperazinas (ver estrutura Figura 23, pag. 24),
como as bandas nas regies de 991 cm-1 atribuda ao modo respirao do anel, em 1462
cm-1 atribuda ao modo (CH2) e em 1600 cm-1 atribuda ao modo s C=C (KESAN et
al., 2012). No entanto, devido s variaes das piperazinas, a identificao inequvoca
de cada uma delas se torna complexa por espectroscopia Raman.
Pela tcnica de CG-EM, no caso das piperazinas, mais fcil identificar cada
variante, como mostra a Figura 59, que podem conter o tomo de cloro nas posies
orto, meta e para, alm de outros tomos como o de flor.

83
Figura 61. Cromatogramas dos comprimidos apreendidos semelhantes a
comprimidos de ecstasy.

Os espectros de massas das amostras acima deram como principal substncia de


interesse criminalstico as piperazinas. As amostras E 131 e E 133 continham o
composto qumico denominado 1-(3-clorofenil)piperazina mCPP. A amostra E 132
apresentava o composto denominado trifluorometilfenil-piperazina tFMPP.
A Tabela 10 ilustra o resultado dos comprimidos de ecstasy apreendidos.
Apesar de serem vendidos ilegalmente como tal, na verdade muitos deles contem outras
substncias que no so MDMA.

84
Tabela 5. Resultado dos comprimidos de ecstasy que foram analisados neste
estudo.
Nome Caractersticas do comprimido Resultado
1 E1 cor rosa com logotipo VW MDMA
2 E2 cor roxa sem logotipo MDMA
3 E3 cor rosa claro sem logotipo MDMA
4 E101 branco sulcado sem logotipo MDMA
5 E102 grnulos semitransparentes MDMA
6 E103 verde com pigmentos brancos sem logotipo Metanfetamina
7 E104 verde com pigmentos brancos sem logotipo Metanfetamina
8 E106 azul claro sem logotipo MDMA
9 E107 verde claro sem logotipo MDMA
10 E108 alaranjado sulcado sem logotipo MDMA
11 E109 branco sem logotipo Clobenzorex
12 E111 verde sem logotipo MDMA
13 E112 rosa com logotipo F MDMA
14 E113 azul sem logotipo MDMA
15 E114 azul escuro sem logotipo MDMA
16 E116 alaranjado sem logotipo MDMA
17 E131 vermelho com logotipo no identificvel Piperazina
18 E132 branco com logotipo do coelho smbolo da Piperazina
revista Playboy
19 E133 vermelho com logotipo de uma coroa Piperazina

Comprimidos de ecstasy so fabricados em laboratrios clandestinos, sem


fiscalizao, muito menos controle de qualidade, de modo que notvel a no
homogeneidade da amostra (BELL et al., 2000). No entanto fica evidente que, apesar da
heterogeneidade do comprimido, o espectro Raman do comprimido triturado ou mesmo
inteiro fornece informaes teis relacionadas a identificao da substncia MDMA
presente. A Figura 60 mostra os espectros Raman de um comprimido inteiro colocado
na frente do laser (E1 inteiro) e de um comprimido triturado em almofariz (E1
triturado).

85
Figura 62. Espectros Raman de um mesmo comprimido de ecstasy, estando na
forma como foi apreendido e triturado em almofariz.
Como pode ser demonstrada na Figura 61, a grande vantagem dessa tcnica
consiste em analisar os comprimidos na forma como chegam ao laboratrio. Nem
mesmo a utilizao do porta amostras necessrio, pois os comprimidos so colocados
na frente do laser inteiros, sem qualquer tipo de pr-tratamento.

86
87
Figura 63. Fotografia digitalizada mostrando um comprimido de ecstasy pronto
para ser analisado em um espectrmetro FT-Raman. A seta indica a localizao do
comprimido.

4.4.4 Espectros Raman dos solventes/inalantes

A identificao da maioria dos solventes/inalantes pode ser realizada facilmente


por espectroscopia Raman. As amostras so adicionadas em pequenos tubos de vidro
chamados tubo de Duran, ou dependendo do recipiente ao qual foram encaminhados
para exame qumico, os espectros so obtidos diretamente, sem nenhuma preparao.
Esta vantagem muito valiosa principalmente na identificao de cloreto de etila,
conhecido como lana perfume. Devido ao seu baixo ponto de ebulio (em torno de
13C), o manuseio do lquido deve ser realizado com muito cuidado, seno pode haver a
perda total da prova material.

Figura 64. Espectro Raman dos inalantes mais comumente apreendidos.

Os espectros podem ser obtidos facilmente. Esta facilidade tambm ocorre na


identificao dessas substncias atravs das suas principais bandas. O cloreto de etila
apresenta uma banda intensa na regio de 651 cm-1 atribuda ao modo (CCl) e outras
duas bandas de menor intensidade, uma na regio de 337 cm-1 atribuda ao modo
s(CCl) e outra na regio de 1074 cm-1 atribuda ao modo (CH3) (MILLER & KIVIAT,
1969).

88
O clorofrmio identificado pelas bandas nas regies de 260 cm-1 e 367 cm-1
atribudas ao modo (CCl) e em 667 cm-1 atribuda ao modo (CCl) (IWAKURA et al,
2008).
O diclorometano um inalante vendido de forma ilegal como se fosse
cheirinho da lol. Pode ser caracterizado pelas bandas na regio de 287 cm-1 atribuda
ao modo (CCl) e em 705 cm-1 atribuda ao modo (CCl) (HOFMANN & GRAENER,
1996).
Outros solventes controlados pela ANVISA esto na Figura 63.

Figura 65. Espectros Raman de alguns solventes controlados pela ANVISA: A


ter etlico; B anidrido actico; C cido sulfrico; D acetona.

A identificao desses solventes pode ser realizada atravs das suas principais
bandas. O ter etlico apresenta uma banda intensa na regio de 440 cm-1 atribuda ao
modo (COC), (CCO); na regio de 845 cm-1 atribuda ao modo (CO); em 1151 cm-1
atribuda aos modos (CH3), (COH) e (OCC); em 1458 cm-1 atribuda aos modos
(CCO) e (CH2) (WIESER & KRUEGER, 1969) e (TAGA et al., 2006).
O anidrido actico identificado pelas seguintes bandas: na regio de 668 cm-1
atribuda ao modo (C=O); nas regies de 788 e 810 cm-1 atribudas ao modo (CC); na
regio de 1014 cm-1 atribuda ao modo (CH3); na regio de 1374 cm-1 atribuda ao

89
modo (CH3) e na regio de 1434 cm-1 atribuda ao modo as(CH3) (MIRONE et al.,
1970).
A identificao do cido sulfrico pode ser influenciada por alguns fatores como
pureza e temperatura. A temperatura ambiente (em torno de 25C), P.A., ele pode ser
caracterizado pela presena da banda na regio de 916 cm-1 atribuda ao modo
as(SOH); na regio de 1047 cm-1 atribuda ao modo s(HSO4-); na regio de 1143 cm-1
atribuda ao modo (HSO4-). Quanto menor a concentrao do cido, menor a
intensidade (u.a.) da banda em 916 cm-1 e maior a intensidade (u.a.) da banda em 1047
cm-1 (TOMIKAWA & KANNO, 1998).
A acetona identificada pelas bandas na regio de 788 cm-1 atribuda ao modo
(CCC) e na regio de 1711 cm-1 atribuda ao modo (CO) (KIM et al, 2012; DILLON
& DICKINSON, 1929).
Outra substncia presente na lista da ANVISA que pode ser identificada por
espectroscopia Raman o sulfato de sdio, que juntamente com os sulfatos de potssio
e clcio, so diluentes comuns encontrados em amostras de cocana (cloridrato). Suas
bandas mais intensas esto na regio em torno de 985 a 1008 cm-1 atribuda ao modo
(SO4). Devido a facilidade de adquirir sulfato de potssio e clcio, utilizados como
fertilizantes e encontrados em giz e gesso, associado a caracterstica dessecante,
acredita-se que estes dois sulfatos devem ser os sulfatos mais utilizados para diluir
cocana.

Figura 66. Espectros Raman do sulfato de sdio, controlado pela ANVISA e dos
sulfatos de potssio e de clcio.

90
O sulfato de sdio pode ser identificado pela presena das bandas na regio de
459 cm-1 atribuda ao modo s(SO4); na regio de 628 cm-1 atribuda ao modo as(SO4) e

nas regies de 988 cm-1 e 1147 cm-1 atribudas ao modo (SO4).


Muito semelhante o espectro Raman do sulfato de potssio, que apresenta as
bandas na regio de 448 cm-1 atribuda ao modo s(SO4); na regio de 620 cm-1 atribuda

ao modo as(SO4) e nas regies de 985 cm-1, 1096 e 1137 cm-1 atribudas ao modo

(SO4).
O espectro Raman do sulfato de clcio apresenta as bandas na regio de 417 e
494 cm-1 atribudas ao modo s(SO4); na regio de 619 cm-1 atribuda ao modo as(SO4) e

nas regies de 1008 cm-1 e 1136 cm-1 atribudas ao modo (SO4) (PERIASAMY et al.,
2009).

4.5 Estudo das amostras de cocana e crack por CG-EM

As anlises das amostras de cocana e crack por CG-EM forneceram


informaes importantes que ajudaram a estabelecer um protocolo de identificao por
espectrometria Raman. Os adulterantes mais comuns encontrados foram a cafena,
lidocana, fenacetina e benzocana.

Figura 67. Proporo dos adulterantes encontrados em amostras de cocana e


crack.
Todas as 14 amostras contendo lidocana continham cafena e todas as 5
amostras contendo benzocana continham lidocana e cafena. Das 35 amostras de crack,
6 continham fenacetina, 1 continha benzocana e 1 continha lidocana.
O Grfico 4 traa um perfil da estimativa da concentrao de cocana nas 52
amostras analisadas por CG-EM, atravs da comparao da rea dos picos de todas as
amostras com uma amostra quantificada com padro contendo 86% de pureza.

91
Figura 68. Anlise semi-quantitativa das 52 amostras de rua de cocana
apreendidas e uma amostra de cocana 86% (amostra quantificada por CG-EM
utilizando padro). Nota: TIC (total ion count).

A mdia do teor de cocana nas 52 amostras em comparao com a amostra de


cocana 86% corresponde a aproximadamente 17%. Com isso podemos ter uma
previso da diluio das amostras de cocana apreendidas na regio de Juiz de Fora/MG.

4.6 Aplicao de ferramentas quimiomtricas em amostras de


cocana e crack

A identificao de crack e cocana pode ser feita visualmente, quando se trata de


uma amostra com as suas caractersticas de produo preservadas, sem muita alterao
pela cadeia de trfico. Sendo assim, a cocana em forma de cloridrato um p branco e
fino. J o crack apresenta uma dureza que o torna um p amarelado compactado,
podendo ser quebrado em pedras de menor tamanho. A identificao dessas duas formas
por espectroscopia Raman e IV j foi discutida anteriormente e tambm se aplica com
certa facilidade quando se trata de amostras preservadas. Entretanto, algumas
dificuldades so encontradas quando so analisadas amostras contaminadas com os
diversos tipos de adulterantes, pois os mesmos modificam os espectros e a aparncia.
A utilizao de tcnicas quimiomtricas torna-se til neste contexto. As tcnicas
de PCA e HCA permitem fazer a classificao das amostras em crack e cocana
utilizando os espectros Raman atravs da matriz nmero de onda por intensidade
Raman.
Primeiramente as amostras foram identificadas como crack e cocana por
simples inspeo visual. Depois, atravs da interpretao dos espectros Raman
juntamente com algumas caractersticas dos cromatogramas resultantes das anlises por
cromatografia gasosa, foi feita a correo de algumas classificaes. Finalmente os
dados foram aplicados utilizando o programa MATLAB para realizar os clculos
quimiomtricos.

92
S a m p le s / S c o re s P lo t

0 .7

5 3 1 c o c a in a
0 .6

0 .5

0 .4
3 5 8 c o c a in a

0 .3
S c ores on P C 2 (33.96% )

7 0 5 c o c a in a
6 6 8 c o c a in a
0 .2 6 2 9 c o c a in a
7 0 2 c o c a in a

0 .1 5 9 6 c o 8c 1a 4i n ac o c a i n a 6 5 7 c o c a i n a

5 9 2 c o c a7i n5 a9 c o c a i n a 5 1 3 c ra c k
7 3 4 c o c a in a
6 8 0 7 c3 o3 c ca oi nc aa 7i n3 a6 c o c a i n a 7 3 0 c ra c k
0 6 7 0 b7 6c 1o cc ao icn7 aa6 i 5n ac 5o 9c 7a i cn oa c a i n a
6 9 1 c o c a7
6 3 7 c o c a 7i n1a 8 c o c a i n a i 0
n 0
a c o c a i n a 7 3 5 c r a c k
7 5 3 7c 1o 2c ac i on ca a i n a 7 0 8 b c ra c k
6 3 1 c7 o2 c56a 1ci n7oac c ao i nc a i n a 7 4 7 c r a c k7 5 3 c r a c k
7 2 0 c7r 2a 2c7 k2c 9r a cc rka c6 5k 36 7c 8r6a 5cc 4r ka c rka 7c 3k 7 6 c8 7r a cc rk a c k
6 5 2 c r a 6c 8k 2 c r a c7 k3 9 c r7 a6 c07k 4c 9r a cc rka 7c k1 5 c r a c k
-0 .1 6 8 6 c r a c k7 5 2 c r a c k
7 1 6 c 6r a8 c1 k c r a c k

-0 .2

-0 .3
-0 .3 -0 .2 -0 .1 0 0 .1 0 .2 0 .3 0 .4
S c o re s o n P C 1 (5 2 .7 6 % )

D e c lu t te re d

Figura 69. Grfico das componentes principais (PC1 x PC2); realizada


normalizao dos dados por SNV.

A aplicao da PCA, atravs das duas primeiras componentes principais, PC1 e


PC2, mostrou a ntida separao entre as amostras de cocana e crack. As amostras de
cocana esto representadas pela cor vermelha e as de crack na cor verde. As amostras
de crack, por apresentarem maior similaridade, j discutido anteriormente, devido a
dificuldade em adulter-las, mostram um padro maior de agrupamento. As amostras de
cocana, alm de uma maior distribuio no grfico, algumas se deslocaram bastante
devido ao espectro apresentar muito rudo. Essas amostras podem ser classificadas
como anmalas.
Outra ferramenta utilizada foi a elaborao de dendograma que classificou as
amostras em grupos (Clusters) atravs da semelhana entre elas.

93
D e n d ro g ra m o f D a ta w ith P re p ro c e s s in g : M e a n C e n t e r
5 3 1 c o c a in a
75 31 03 cc rr aa cc kk
6 5 7 c o c a in a
80 77 00 25 cc oo cc aa ii nn aa
66 62 89 cc oo cc aa ii nn aa
7 2 2 c ra c k
77 22 91 cc rr aa cc kk
6 8 2 c ra c k
67 82 60 cc rr aa cc kk
70 67 55 23 cc rr aa cc kk
5 9 4 c ra c k
77 13 57 cc rr aa cc kk
67 81 76 cc rr aa cc kk
6 8 1 c ra c k
76 45 74 cc rr aa cc kk
6 7 8 c ra c k
60 67 53 35 cc rr aa cc kk
75 01 81 b c cr ar ac ck k
7 6 0 c ra c k
77 42 94 cc rr aa cc kk
57 44 18 cc rr aa cc kk
7 5 2 c ra c k
50 66 93 09 cc rr aa cc kk
6 0 3 c ra c k
76 35 98 cc rr aa cc kk
841345 ccor ca ac ikn a
5 9 6 c o c a in a
45 29 67 cc oo cc aa ii nn aa
40 67 33 13 cc oo cc aa ii nn aa
7 6 5 c o c a in a
76 03 00 cc oo cc aa ii nn aa
7 5 9 c o c a in a
77 13 96 cc oo cc aa ii nn aa
77 03 44 cc oo cc aa ii nn aa
30 5 9 2 c o c a in a
76 68 10 cc oo cc aa ii nn aa
77 20 49 cc oo cc aa ii nn aa
6 8 3 c o c a in a
66 31 87 cc oo cc aa ii nn aa
7 1 3 c o c a in a
20 76 28 58 cc oo cc aa ii nn aa
66 70 04 b c co oc ca ai ni na a
7 1 8 c o c a in a
65 99 13 cc oo cc aa ii nn aa
47 31 52 cc oo cc aa ii nn aa
5 2 6 c o c a in a
10 66 77 08 cc oo cc aa ii nn aa
6 3 7 c o c a in a
67 20 41 cc oo cc aa ii nn aa
77 15 63 cc oo cc aa ii nn aa
6 1 5 c o c a in a
63 05 29 cc oo cc aa ii nn aa
3 5 8 c o c a in a
0
-0 . 5 0 0 .5 1 1 .5 2 2.5 3
D is t a n c e to K -N e a re s t N e ig h b o r

Figura 70. Dendograma mostrando a semelhana entre as amostras.

Na anlise de HCA tambm foi possvel separar as amostras em cocana (grupo


inferior cor vermelha) e crack (grupo superior cor verde). Esperava-se que os grupos
refletissem caractersticas de diluio em comum, como presena de determinado
diluente ou quantidade de droga em massa, mas essa relao no foi encontrada nos
grupos hierrquicos. Apesar disso, a eficincia na separao das amostras pode se tornar
um caminho mais curto para a distino das duas formas de apresentao da droga, caso
as leis brasileiras discriminem traficantes de crack dos de cocana.

94
5 Concluses

Das 35 amostras de crack, todas forneceram resultado positivo por CG-EM e que
seguramente puderam ser confirmados tambm por espectroscopia Raman atravs das
ntidas bandas de impresso digital. Das 52 amostras de cocana, 6 apresentaram
pequena quantidade de cocana em relao a massa total, cujos espectros Raman no
tiveram as principais bandas de impresso digital claramente bem definidas. A diluio
da droga em cadeia associada a facilidade de misturar a cocana com qualquer
substncia em p de cor branca pode chegar a nveis to baixos que um resultado
toxicolgico negativo pela tcnica proposta neste documento deve ser confirmada pelo
mtodo oficial.
A identificao de alguns adulterantes/diluentes como cafena e cido brico,
encontrados em diversas amostras, pode ser detectada facilmente pelos espectros Raman
atravs de suas bandas caractersticas, o que fornece uma informao mais completa
sobre a droga que est sendo comercializada na regio.
A identificao de MDMA em comprimidos de ecstasy por espectroscopia
Raman mostrou a simplicidade e eficincia na anlise da droga atravs da distino das
bandas de impresso digital. Dos 19 comprimidos estudados, somente 1 no foi possvel
fazer a identificao atravs da presena das bandas da MDMA, devido a presena de
rudo no espectro.
A informao espectral dos comprimidos sem nenhum pr-tratamento um
ganho extraordinrio em anlises de rotina. Enquanto alguns minutos so gastos na
tcnica oficial, por vezes gasta-se menos de um minuto para obter resultados seguros
por espectroscopia Raman.
Diversos solventes e inalantes, entre eles se destacam pela maioria das
apreenses o clorofrmio (cheirinho da lol) e o cloreto de etila (lana perfume),
puderam ser facilmente identificados por espectroscopia Raman, fornecendo resultados
rpidos, seguros e especficos.
Atravs dos resultados ficaram evidentes as caractersticas que tornam a tcnica
espectroscopia Raman com distintas vantagens em anlises forenses, que so a ausncia
de preparao das amostras com conseqente preservao da prova material e a
velocidade dos resultados, permitindo uma nica pessoa realizar dezenas de anlises por

95
dia. Este ganho permitiu que percia criminal de Juiz de Fora fornecesse laudos mais
completos, seguros e cleres.
A principal complicao pode ser a sobreposio das bandas das drogas com as
dos excipientes quando a relao droga/excipiente for pequena. Estabelecer um limite
de deteco para cocana e MDMA utilizando as ferramentas analticas convencionais
traz uma falsa informao sobre o resultado que a tcnica apresenta, pois a intensidade
Raman (u.a.) das bandas de impresso digital pode estar sobreposta com a dos diluentes,
atrapalhando a visualizao de tais bandas. Para cada tipo de amostra existir um valor
o qual se poder garantir uma deteco inequvoca.
O uso de equipamentos portteis tambm depende da complexidade das
amostras devido resoluo inferior que possuem, mas podem fornecer resultados
eficazes quando as amostras esto pouco diludas.
Alguns testes podem ser utilizados para diferenciar cocana do crack, como por
exemplo, solubilidade. Entretanto no existe uma tcnica instrumental que possibilite
essa diferenciao sem erros, sendo esta realizada principalmente pelas caractersticas
macroscpicas e organolpticas. A aplicao de ferramentas quimiomtricas sobre os
espectros Raman das amostras mostrou que sua utilizao pode ser til nesta
classificao, ao invs de interpretar cada amostra, cada espectro Raman e seu
cromatograma. Aps a construo de um modelo fica mais fcil e rpido fazer essa
distino, o que poder futuramente, se as leis brasileiras evolurem para o aumento da
pena aos traficantes de crack, contribuir para dar maior segurana e celeridade aos
laudos periciais.
CG-EM uma tcnica hifenada muito til na identificao de drogas, pois
unifica o poder da separao com a especificidade da espectrometria de massas,
proporcionando resultados altamente seguros sobre compostos individuais presentes
numa mistura complexa, sem prvia separao. Porm, tem como desvantagem o alto
custo de manuteno e o tempo relativamente longo nas anlises, quando comparado
com FT-Raman.
Deste modo, torna-se possvel propor o uso da tcnica de espectroscopia Raman
como ferramenta de anlise de rotina na identificao de drogas que chegam aos
laboratrios de percias em geral.

96
6 Perspectivas

A possibilidade de atribuir bandas especficas a diversas substncias qumicas


controladas permite estabelecer um protocolo mais abrangente e eficaz de anlises
forenses. Para isso necessita-se uma parceria entre diversos laboratrios a fim de
fornecer amostras que podero ser purificadas para obteno de espectros sem
interferentes.
O estabelecimento de limite de deteco por espectroscopia Raman para anlise
de drogas deve considerar os diversos tipos de adulterantes que podem sobrepor as
bandas das drogas. Para essa finalidade e para a quantificao, ferramentas
quimiomtricas podero ser utilizadas, o que garantir mais confiabilidade e rapidez nos
resultados.
Atravs dos resultados apresentados, um projeto para aquisio de um
espectrmetro FT-Raman para a percia de Juiz de Fora/MG ser desenvolvido visando
a qualidade e principalmente celeridade dos laudos periciais, dando maior suporte e
confiana ao poder judicirio, ajudando a eliminar o gargalo da morosidade, agilizando
os processos, cujo interesse supremo e maior beneficiada ser a populao.

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