Você está na página 1de 5

Laboratrio de Fsico-Qumica 1, Paulo Henrique, Experimento 8

Estudo da Cinetica do H2O2 na

Experimento 8
Reaao de Marcourt-Fissen
Paulo Henrique da Silva
Departamento de Engenharia Qumica, Curso de Qumica Industrial, Universidade Federal de Pernambuco,
Recife, Brasil
Professor: Luciano Costa Almeida/Eliane Medeiros

Data da prtica: 17/05/16; Data de entrega do relatrio: 31/05/16

Resumo
Fez-se a reao de Marcourt-Fissen com excesso de KI e acompanhou-se os intervalos
de tempo que a reao necessitava para entrar em equilbrio aps a insero de vrios
volumes de Na2S2O4 afim de determinar a ordem da reao em relao ao Perxido de
Hidrognio e a constante de equilbrio nessas condies.

Palavras chaves: Constante de Equilbrio; Ordem da Reao; Perxido de Hidrognio

A ordem da reao o fator que mostra de


que forma a velocidade da reao depende da
Suma rio
concentrao de um ou de todos os reagentes.
Resumo ......................................................... 1
Mantendo-se a concentrao de KI em excesso
Introduo .................................................... 1 (H2SO4 catalizador) a velocidade da reao s ir
Metodologia ................................................. 1 depender da concentrao de perxido. De forma
matemtica:
Resultados e Discusso ................................ 2
-d[H2O2]/dt = k[H2O2]n (1)
Concluso ..................................................... 4 Logo, nessas condies, conhecer K e n
Referncias ................................................... 4 relativamente fcil e isto feito pelo uso de
amido como indicador. A reao se processa
Questes ...................................................... 5
formando o complexo I2 + amido. Os intervalos
de tempo entre sucessivas viragens, depois da
aplicao de volumes conhecidos de Na2S2O3
Introduo podem ser usados num grfico do logaritmo da
A cintica qumica o estudo da velocidade concentrao de H2O2 dividida pelo intervalo em
das reaes qumicas. Por meio de dados funo da concentrao de H2O2. O resultado
empricos, possvel criar modelos matemticos obedece equao abaixo:
para obter informaes acerca da ordem, do log (CH2O2/t) = logK + n log CH2O2 (2)
mecanismo, do rendimento, dos estados de Esta linearizao pode, portanto, informar
transio e, claro, da velocidade da reao. os valores de K e n.
Um exemplo a determinao da ordem da
reao em relao a um nico reagente. Neste Metodologia
experimento, usou-se essa metodologia para a Materiais
reao de Marcourt-Fissen, que consiste em: 150 mL de gua destilada
H2O2 + 2KI + H2SO4 2H2O + I2 + K2SO4 20 mL de soluo de KI 1M
10 mL de H2SO4 2M

1
Laboratrio de Fsico-Qumica 1, Paulo Henrique, Experimento 8

5 mL de soluo de amido 0,5% 8 80 35,69


20 mL de H2O2 1,5% 9 90 43,83
90 mL Na2S2O3 0,1M 10 100 47,51
Tubos de ensaio 11 110 61,22
Aplicativo cronmetro de Smartphone 12 120 72,45
Provetas de 250 mL, 25 mL e 10 mL. 13 130 91,88
1 bquer de 500 mL 14 140 121,4
Pipeta volumtrica de 10 mL 15 150 151,1
Agitador magntico e barra 16 160 226,48
17 170 338,53
Suporte de tubos de ensaio
18 180 923,33
Procedimento Experimental
No bquer de 500mL e com as provetas, Com base nesses valores, pode-se usar a
colocou-se 150 mL de gua destilada, 20 mL de seguinte equao para encontrar as
KI, 10 mL de c. Sulfrico, 5 mL de amido e 20 mL concentraes finais de H2O2 aps cada viragem.
de H2O2. Colocou-se o bquer no agitador
magntico com a barra. Preparou-se 19 tubos de Ci(H2O2) = (NH2O2 - [Vtio Mtio i/2])/Vac (3)
ensaio com 10 mL de Na2S2O3 cada. Ligou-se o
agitador e despejou-se o volume de um tubo no Onde Ci(H2O2) a concentrao de H2O2 aps
bquer com a soluo. O tempo at a soluo reagir com o contedo de tiossulfato do tubo i e
tomar a colorao escura caracterstica da NH2O2 o nmero de mols iniciais de perxido
viragem foi marcado e jogou-se outro volume antes de a reao comear. O valor Mtio a
imediatamente. Novamente, mediu-se o tempo molaridade do tiossulfato e Vtio o volume
at a soluo virar. Fez-se este procedimento adicionado at ento somado com o tubo i e
consecutivas vezes at que o tempo sem viragem dado por Vtio = 0,01 i. O volume acumulado o
ultrapassou o dobro da ltima viragem, o que volume total da soluo aps a adio do tubo i e
ocorreu depois do 18 tubo ser despejado. dado por Vac = Vtio + 0,205, sabendo que o total
de soluo antes da reao era 0,205 L.
Resultados e Discusso Para usar a equao 3 necessrio conhecer
o nmero de mols iniciais de H2O2. Sabendo que
Os volumes de tiossulfato de sdio e os os 20 mL de soluo de perxido iniciais estavam
intervalos de tempo at as viragens seguem 1,5%, fazem-se os seguintes clculos:
abaixo: 20/VH2O2 = 0,015
Tabela 1. Ordem do tubo de Na2S2O3 adicionado Volume puro de Perxido = VH2O2 = 0,3 mL
(ou nmero de volumes jogados at ento
contando com o atual), volume de Na2S2O3 0,3 1,478 g/mL = 0,4434g de H2O2 puro
colocado at ento contando com o atual e
variao de tempo at a viragem e adio do 0,4434/34 = NH2O2 = 0,013 mols
volume i + 1.
Vi Na2S2O3 Logo, na soluo inicial
i t (s)
(mL) CH202 = 0,013/0,205 = 0,06341 mol/L
1 10 13,79
2 20 14,94 Com o uso da equao 3, tem-se os
3 30 17,24 seguintes valores de concentrao final:
4 40 20,64
5 50 22,99 Tabela 2. Ordem do tubo de Na2S2O3 adicionado
6 60 25,76 (ou nmero de volumes jogados at ento
7 70 30,56 contando com o atual), concentraes de

2
Laboratrio de Fsico-Qumica 1, Paulo Henrique, Experimento 8

perxido aps a reao com o tubo i, variao da 120


concentrao Ci em relao concentrao inicial 100
0,0634 mol/L e negativo do quociente entre 80

1/Ci
CH2O2 e t. 60
I Ci(H2O2) CH2O2 -CH2O2/t 40
1 0,0581 -0,0053 0,00038 20
2 0,0533 -0,0101 0,00067 0
3 0,0489 -0,0145 0,00084 0 200 400 600 800 1000
4 0,0449 -0,0185 0,0009 t (s)
5 0,0412 -0,0222 0,00097
6 0,0377 -0,0257 0,001 Figura 2. Grfico de 1/Ci em funo de t.
7 0,0345 -0,0289 0,00094
8 0,0316 -0,0318 0,00089 Analisando os grficos, infere-se que a
9 0,0288 -0,0346 0,00079 reao de primeira ordem com relao ao
10 0,0262 -0,0372 0,00078 perxido de hidrognio visto que ele um
11 0,0238 -0,0396 0,00065 reagente e deve se consumir no processo
12 0,0215 -0,0419 0,00058 reacional.
13 0,0194 -0,0440 0,00048 Com os dados da tabela 2, plota-se um
14 0,0174 -0,0460 0,00038 grfico do logaritmo do quociente -CH2O2/t e do
15 0,0155 -0,0479 0,00032 logaritmo de Ci(H2O2). O resultado segue abaixo:
16 0,0137 -0,0497 0,00022 -2,5 -2 -1,5 -1
17 0,012 -0,0514 0,00013 -2,5
18 0,0104 -0,0530 0,000057
-3
log(-C/t)

Plotam-se os seguintes grficos de logCi -3,5


contra os intervalos de tempo e 1/Ci contra os
-4
intervalos de tempo:
-4,5
y = 1,1387x - 1,5065 logCi
0 R = 0,5954
-0,5 Figura 3. Grfico de log(-C/t) em funo de
logCi.
-1
logCi

-1,5 Comparando o grfico obtido com a


-2 equao 2, v-se que:
-2,5
0 200 400 600 800 1000 n = 1,1387
t (s) K = no existe
Observando tais dados, nota-se que
Figura 1. Grfico de logCi em funo de t. ocorreram srios erros experimentais durante o
procedimento. A obteno de um K que
supostamente no existe no condiz com a
realidade pois se uma reao ocorre, ela ter
uma constante de equilbrio.
Testes estatsticos em software de
computador revelaram que tal erro de no
existncia do K pode ter a ver com o incio dos
valores, quando i = 1,2,3,... e etc. Eliminando
alguns desses pontos se obteve valores com bem
3
Laboratrio de Fsico-Qumica 1, Paulo Henrique, Experimento 8

mais sentido qumico. Tal observao condiz com


a realidade do experimento visto que as
primeiras viragens eram rpidas e os analistas
estavam ainda a aprender o procedimento.

Concluso
Conclui-se, pelos resultados, que o
experimento foi feito de forma precria. Os
resultados no satisfazem e nas prximas
repeties do mtodo, deve-se fazer uma
preparao dos alunos antes do incio da prtica.

Referncias
[1] Procedimento Experimental da Disciplina
de Laboratrio de Fsico-Qumica 1.
[2]https://pt.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9
tica_qu%C3%ADmica (acessado em 29/05/2016)
[3] Atkins, P.W., Fsico-qumica, Ed. 7,
Oxford University Press, 2002

4
Laboratrio de Fsico-Qumica 1, Paulo Henrique, Experimento 8

Questes
1. Os desvios devem ter vindo principalmente do fato de que nas viragens iniciais, os processos de
equilbrios ocorreram muito rpidos e a insero de um novo volume de tiossulfato de sdio
deveria ser imediata, bem como a marcao de tempo. Dada a inexperincia dos alunos, os erros
podem ter se concentrado nesse fato. M qualidade de reagentes tambm pode ter sido um fator
determinante para obter resultados absurdos.

2. Se a reao for de ordem zero em relao ao H2O2, existir uma relao linear entre [H2O2]0 -
[H2O2] e o tempo, se for de primeira ordem existir uma relao linear entre ln [H2O2]/ [H2O2]0e
o tempo e, se for de segunda ordem, o tempo ser proporcional a 1/[H2O2] - 1/[H2O2]0.

3. O mtodo das concentraes em excesso proporciona uma condio de pseudo-reao de ordem n


devido ao excesso dos outros reagentes.