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18/08/2016

Operaes Unitrias

OPERAES UNITRIAS
com transferncia de massa Operao unitria: extrao lquido-lquido
Ionara Fernanda Rezende Vieira 2

Operaes Unitrias Operaes Unitrias


Processo conjunto de atividades realizadas em
Indstria qumica sequencia lgica com o objetivo de produzir
um bem de consumo (ou de servio).

Matria-
Transformao Produto
prima

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Exemplo de um processo industrial (produo de biodiesel)
Operaes unitrias

Etapas individuais que consistem os

processos que transformam uma matria-

prima em produto final.

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Tipo de operao
Tipo do Operao
1. Contnua
2. Descontnua (bateladas)
Fluxo ininterrupto, permanente.
Carrega o equipamento com toda a carga necessria, processa
Mnimo de perturbaes ou paradas.
e remove os produtos.
Opera em volumes maiores e variedade ainda menor que a
produo em massa. Os processos usados quando a produo pequena ou em
reaes de segurana.
Associado a tecnologias relativamente inflexveis.

Exs.: refinarias de petrleo, petroqumicas, produo de papel Exigem que se operem pequenas quantidades de cada vez, com
o objetivo de ser melhor controlado. Como o caso de
em larga escala, usinas de eletricidade, de tratamento de gua. explosivos.
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Tipo do Operao Baseadas em princpio tericos
2. Descontnua (bateladas)
Matemtica
cincias fsica,
Operao varia com o tempo: transiente ou no permanente bsicas qumica
biologia

Cada batelada um sistema fechado e a massa de cada batelada fixa;


Fenmenos de transporte
O tempo de reao para todos os elementos do fluido o mesmo;
transferncia de calor,
A composio da batelada muda com o tempo (transiente); transferncia de massa,
A batelada uniforme a partir de um determinado tempo se houver transferncia de quantidade de
eficiente agitao; cincias das movimento,
engenharias Termodinmica,
Biotecnologia,
Cintica qumica
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. Ex: polimerizao, fabricao de produtos farmacuticos.

Operaes Unitrias Operaes Unitrias

Fenmenos Quantidade Fenmenos Quantidade


Transferncia Transferncia Transferncia Transferncia
de de
de de massa de calor
movimento
de de massa de calor
movimento
transporte transporte

Destilao Refrigerao
Gradiente de Absoro Arrefecimento Centrifugao
Adsoro Elutriao
concentrao Gradiente de Gradiente de Aquecimento
Cristalizao Filtrao
Fora (potencial temperatura presso Operao Extrao
Congelamento
qumico) Ciclones
motriz Unitria Umidificao Produo de Sedimentao
Secagem vapor Flotao
Evaporao (caldeiras)
Separao por
11 membranas 12

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Operaes de separao: maior grupo de operaes unitrias
FENMENOS DE TRANSPORTE TERMODINMICA
aplicadas nas indstrias qumicas. Este grupo inclui:
Processos fsicos em que se permite a separao de duas fases
Permite o clculo das taxas de (slido-lquido e lquido-lquido), como filtrao, decantao e
transformao ou de Permite o clculo dos estados centrifugao; ou reduo de tamanho.
escoamento no espao e no de equilbrio para as
tempo, com base na fora substncias ou materiais antes Processos em que ocorrem transferncias de massa de uma fase
motriz e na resistncia oferecida e depois da transformao para outra, pela afinidade do material para a segunda fase,
ao transporte como a absoro (do gs para o lquido), a extrao (de lquido
para outro lquido), a adsoro (de uma mistura gasosa ou
lquida para um slido), a secagem etc.
Informam a rapidez e o Informam a origem e o
trajeto da transformao destino final da transformao Processos em que ocorrem as transferncias de material de uma
fase para outra pela influncia da troca de calor, como a
13 evaporao, a destilao, a cristalizao, etc. 14

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As substncias fluem das regies Potencial
de potencial qumico (atividade) qumico
num certo
elevado para as de baixo potencial estado
qumico (atividade)

Quando duas substncias, ou duas fases, que no esto em Fora motriz


equilbrio, so justapostas, h tendncia de ocorrer modificao
que provoca uma aproximao do sistema em equilbrio. - Potencial qumico
Condio Potencial
existente qumico no
estado de
Fora equilbrio
motriz
Condio O que provoca transferncia de massa
de
equilbrio 15 16

Operaes Unitrias
Processos qumicos materiais diversos misturas de diversos
componentes em fases gasosa, lquida ou slida.

Operaes de separao o soluto (ou solutos) vo de uma fase Operaes Unitrias


para outra.

O par de fases pode ser: Absoro e dessoro


o Gs-lquido
o Gs-slido
o Lquido-lquido
o Lquido-slido

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ABSORO ABSORO
Quando as duas fases em contato so gs e lquido.

Transferncia de um componente solvel de uma fase gasosa para um


absorvente lquido relativamente no voltil.

ABSORO deseja-se remover de uma mistura gasosa um ou mais


componentes, atravs do contato direto com um lquido ou uma soluo
lquida que tem afinidade por estes componentes e no tem com os
demais.
Torre com
Designada em lngua inglesa por Gas Absorption ou ainda por Scrubbing) enchimento
19 Operaes unitrias - Absoro 20

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ABSORO ABSORO

Implica em difuso molecular turbulenta ou transferncia de


massa do soluto A atravs do gs B para um lquido C.

o Retirada e NH3 do ar usando gua.

o Produo de cido clordrico pela absoro de cloreto de


hidrognio gasoso em gua.

o Absoro de SO2 de gases de combusto em solues


alcalinas.

o Na hidrogenao de leos comestveis: 1 borbulha o H2 (g)


no leo, ento o hidrognio em soluo e ma presena de
Operaes unitrias - Absoro 21 catalisador reage. 22

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DESSORO
Os processos de Absoro e Desabsoro so usados para:
A operao inversa a absoro chama-se Desabsoro ou
Dessoro (Desorption ou Stripping), ou empobrecimento. produo, separao e purificao de misturas gasosas e
concentrao de gases,
DESSORO um componente dissolvido num lquido passa na produo de cidos (sulfrico, clordrico, ntrico e fosfrico),
para a fase gasosa. de amonaco, de amnia, de formaldedo, de carbonato de
sdio,
Os princpios fsicos associados tanto Absoro como no tratamento de gases de combusto do carvo e de refinarias
Desabsoro so os mesmos, embora a transferncia de massa do petrleo,
ocorra em direes opostas. na remoo de compostos txicos ou de odor desagradvel
(como o gs H2S),
O componente transferido de uma fase para outra designado por Soluto, a na purificao de gases industriais e
corrente gasosa composta pelo gs soluto e o Gs de Transporte (ou inerte),
e a corrente lquida constituda pelo Solvente e o soluto.
na separao de hidrocarbonetos gasosos.
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Operaes Unitrias
Extrao Lquido-Lquido

Processo de separao baseado nas diferenas de solubilidade. O


Operaes Unitrias soluto transferido de solvente para outro solvente.

EXTRAO

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EXTRAO Extrao Lquido-Lquido

Retirada de um ou mais componentes de uma mistura lquida


EXTRAO a separao do soluto da mistura de alimentao
usando um solvente lquido.
promovida pela adio de outro composto (um terceiro
No caso ideal, o componente desejvel a ser extrado
composto), o qual designa-se por solvente.
solvel no solvente de extrao, e os outros componentes

O conceito de extrao aplica-se para misturas slidas, ou so insolveis.

lquidas, s quais se pretende retirar o soluto, seja para o obter


num estado mais puro por constituir o produto objeto do
processo, seja por corresponder a uma impureza da
alimentao que necessrio eliminar. 27 28

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Extrao Lquido-Lquido
Exemplo: EXTRAO LQUIDO-LQUIDO ou EXTRAO POR SOLVENTE

Mistura de hidrocarbonetos parafnicos e aromticos, como separ-los?

- Parafnicos lquidos: pentano, hexano, heptano,... So praticamente


A separao est relacionada com a distribuio diferenciada do

imiscveis em etileno glicol lquido soluto pelas duas fases lquidas imiscveis ou parcialmente

- Aromticos lquidos: benzeno, tolueno, xileno, ... Formam misturas


miscveis, em contato.

lquidas homogneas com o etileno glicol.

Se o etileno glicol for adicionado a uma mistura de parafnicos e aromticos

haver a formao de duas fases lquidas: uma rica em etileno glicol e outra A transferncia de massa do soluto deve dar-se da soluo de

em rica em parafina, e os aromticos estaro distribudos entre as duas alimentao para a fase do solvente.
fases. 29 30

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Extrao Lquido-Lquido
Extrao Lquido-Lquido

Tanque de extrao por solvente de leo da sementes de cacau

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Extrao Lquido-Lquido
Extrao
A Extrao Lquido/Lquido comum
Laboratrio
indstria alimentcia (extrao de corantes e flavorizantes),
indstria farmacutica exemplo na produo de antibiticos,
extraindo-os de solues aquosas de fermentao usando
solventes orgnicos;
na produo de leos essenciais,
recuperao do cido actico de efluentes aquosos,
na purificao de correntes efluentes com vista a retirar
contaminantes indesejados e txicos (por exemplo na remoo
do fenol na produo de policarbonato). 34

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Extrao Lquido-Lquido EXTRAO SLIDO-LQUIDO

Se a alimentao for uma mistura slida o processo designa-se


por extrao slido/lquido, lixiviao (leaching) ou lavagem.

Os mecanismos fsico/qumicos subjacentes so os mesmos.

Comum no tratamento de minrios lixiviao de Cu em


minrios usando cido sulfrico.

Retirada do leo da farinha da soja usando solvente orgnico


como o hexano.

Coluna de extrao para recuperao e purificao de aditivos alimentares

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Lixiviao in situ
EXTRAO SLIDO-LQUIDO

gua quente e gros modos de caf so colocados em contato.

Os componentes solveis do caf so transferidos da fase slida


para fase lquida (formando a bebida caf) separao por
transferncia de massa.
Exemplo de lixiviao
in situ do urnio

Os resduos slidos (a borra) so filtrados da soluo separao


fsica, por tamanho de partcula.
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Lixiviao em Pilhas EXTRAO SUPERCRTICA

EXTRAO SUPERCRTICA, quando o processo de extrao


conduzido em condies extremas de presso e temperatura
(temperaturas extremamente negativas) o que permite usar como
solventes substncias que so gases presso e temperatura
ambiente, como o caso do CO2.

Evita-se a utilizao dos solventes orgnicos caractersticos dos


processos extrativos.
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Usada apenas na purificao de compostos de alto valor agregado.

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EXTRAO SUPERCRTICA

O processo produo e alimentos a operao de extrao utilizada em


escala industrial com emprego do dixido de carbono ou gs carbono Operaes Unitrias
(CO2) supercrtico como solvente da extrao. O dixido de carbono o
mais utilizado devido a sua baixa toxidez, no poluente, inerte e de fcil
disponibilidade. A extrao utilizada em alimentos para a separao de ADSORO
diferentes compostos dos mesmos como: pigmentos (frutas e vegetais),
capsaicina da pimenta (sabor, aroma), vitamina E (tocoferis dos tecidos
de vegetais e frutas), leos essenciais (limo, mostarda, alho, cebola),
cafena, flavorizantes em geral, extrato de beterraba, azeite de oliva, etc.

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Operaes Unitrias Operaes Unitrias


ADSORO
ADSORO

Adsoro transferncia de um constituinte de um fluido para


A carga a ser tratada escoa atravs dos espaos vazios entre as
a superfcie de uma fase slida. O constituinte adsorvido deve,
partculas do slido adsorvente.
posteriormente, ser removido do slido.

Carvo mineral pode ser usado para adsorver vapores de


usada quando se deseja remover de uma mistura de lquidos
benzeno e/ou outros gases presentes em misturas com ar. Parte
ou de gases um ou mais componentes atravs do contato direto
do benzeno fica presa (adsorvida) na superfcie do slido, ou
com um slido.
seja, nos seus poros e o ar com menor teor de benzeno e flui

43 pelo topo de vaso. 44

Operaes Unitrias Operaes Unitrias


ADSORO
ADSORO
Os adsorventes mais comuns utilizados na indstria so o
carvo ativado, a slica-gel, a alumina ativada e as peneiras
moleculares. Resinas de troca inica (mecanismo: reao)
-Produo de gua ultrapura
Peneiras moleculares so adsorventes sintticos especiais, - Recuperao de antibiticos de mostos fermentados
separam pelas diferenas:
- de dimenses moleculares
- de polaridade
- de saturao de ligaes carbnicas.
Pesquisa de novos materiais adsorventes
Usados na secagem de gases e lquidos
Na separao de ismeros de xilenos - o para-xileno fica Fibra de coco
acomodado nos poros da peneira molecular mas o orto e
Casca de frutas
meta-xileno no.
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DESTILAO

Destilao usada quando se deseja separar uma mistura


Operaes Unitrias (lquida, parcialmente lquida ou vapor) em duas outras misturas,
utilizando calor como um agente de separao.

A mistura rica no(s) componente(s)


Destilao mais leve(s) (de menor ponto de
ebulio) chamada de destilado, ou
produto de topo, e a rica no(s)
componente(s) mais pesado(s)
chamada de resduo ou produto de
fundo.

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Operaes Unitrias
Operaes Unitrias
DESTILAO

A destilao fundamenta-se no processo fsico de equilbrio Destilao


lquido/vapor que permite separar dois ou mais componentes de
uma mistura.

O princpio base a diferena de volatilidades dos componentes:


vaporizam preferencialmente os componentes mais volteis,
sendo que a separao ser tanto mais fcil quanto maiores
forem as diferenas de volatilidades .
Laboratrio
Na destilao uma fase vapor
entra em contato com uma fase
vapor Liquido para vapor
lquida. Vapor para o lquido
liquido
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Operaes Unitrias Operaes Unitrias

Destilao Destilao

Na indstria
Na indstria

Indstria petrolfera para a

Produo de lcool separao das fraes


contidas no petrleo bruto,
retificado de uma
como gs combustvel, GLP,
mistura de
nafta, querosene, diesel,
fermentao;
gasleo, leo combustvel;
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Operaes Unitrias Operaes Unitrias

Destilao Destilao

Na indstria

Em alimentos, a destilao especialmente importante na

fabricao de bebidas destiladas e na obteno de essncias

vegetais;

Obteno do oxignio puro ( e outros gases)atravs da

destilao do ar previamente liquefeito.


Alambiques
Separao de componentes do ar

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Operaes Unitrias Operaes Unitrias


COLUNA DE DESTILAO ATMOSFRICA

Aplicaes: DESTILAO FRACIONADA

Separao de O2 do ar.

Separao das fraes de petrleo.

Purificao das matrias-primas do processo seja na


separao de impurezas, por exemplo dos produtos de
reao.

uma operao essencial na indstria de polmeros, de


alimentos, farmacutica, dos biocombustveis (produo de
etanol), na dessalinizao da gua, etc.
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lcool

Purificao do lcool - nesse caso podem ser utilizados zelitos, cujo dimetro nominal
dos microporos tem 3 angstroms (angstrom uma unidade de medida que equivale a 10
elevado a 8 centmetros).

Como a molcula de etanol tem uma dimenso maior que 3 angstroms e a molcula de
gua tem dimenso menor que os 3 angstroms, a mistura alcolica, passando pela
peneira molecular, deixa a gua adsorvida por essa peneira e presa no interior dos
poros, e a do etanol, por ser maior, passa pela peneira.

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