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TALLER DE FISICIOQUIMICA

FISICOQUIMICA. GILBERT W. CASTELLAN


EJERCICIOS CAPITULO XI

ING.MAXIMILIANO CEBALLOS

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUMICA
2017
11.3 Considrese dos gases puros, A y B, cada uno a 25C y 1 atm de
presin. Calcular la energa libre con la relacin a los gases sin mezclar de:
a) Una mezcla de 10 moles de A y 10 moles de B.
b) Una mezcla de 10 moles de A y 20 moles de B.
c) Calcular un cambio de energa libre si se aaden 10 moles de B a una
mezcla de 10 moles de A con 10 de B.

a) En ste caso N=20 moles y X A =0.5=X B . Se usa la ecuacin


11.15 .
b
na ln x a +nb ln x
G mez=RT

cal
(
Gmez =20 1.987
K mol )
(298.15 )

cal
Gmez =8212.7411
mol

b) De igual manera, para ste caso:

(
Gmez =30 1.987
cal
mol K ) 1 1 2 2
(298.15 K ) ln + ln
3 3 3 3 [ ]
cal
Gmez =11315.5844
mol
c) Para ste caso:
cal
Gmez =11312.5844 (8212.7411 )
mol

cal
Gmez =3099.8433
mol

Como la energa libre de mezclado de 10 moles de A y 20 moles de B menos la


energa libre de mezclado de 10 moles de A con 10 moles de B , equivale al

cambio de energa libre que se produce si se aaden 10 moles de B a la mezcla


de 10 moles de A y 10 moles de B .
11.7 Considere la reaccin:
H 2 (g)+ I 2 (g) 2 HI (g)

a) Si hay un mol de H 2 , un mol de I 2 y cero HI presentes antes de

iniciarse la reaccin, expresar la energa libre de la mezcla


reaccionante en funcin del avance
b) Qu forma tendr la expresin para G, si el yodo estuviese presente
como solido?

a) Inicialmente se toma todo en funcin del avance

H2 I2 2HI
Iniciales 1 1 0
En equilibrio 1- 1- 2
Nmero total de
moles 2
(1- (1-
Fracciones molares )/2 )/2
Teniendo en cuenta la ecuacin para la energa libre G=G pura +G mezcla (1)

Comenzamos hallando la de mezcla:

Gmezcla=nRT xi ln x i
i

2 RT [ ( 12 ) ln ( 12 )+( 12 ) ln ( 12 )+ ln ]

[
2 RT (1 ) ln ( 12 )+ln ]
Luego hallamos la energa libre de las sustancias puras

G pura= ni 0i ( 2 )
i

Considerando la ecuacin para el potencial qumico:

0
=i ( T )+ RTln x i (3)
Despejando nos queda:

0i (T )=RTln xi ( 4 )

Ahora usamos los valores que tenemos en 3 y reemplazamos las


ecuaciones obtenidas en 2:

1 1
(
G pura= (1 ) H RTln
2
2 ) (
+ ( 1 ) I RTln
2
2 )
+2 ( HI RTln )

[ ( )]
2
1

G pura= H + I ( H + I 2 HI ) + RTln
( )
2
2 RTln
1
2 2 2 2

2
2

Por la temtica expuesta en el libro de Castellan, sabemos que la suma de los


potenciales qumicos de los reactivos menos los de los productos, da un resultado
( H + I 2 HI ) =0
de 0, por tanto 2 2

Adems las constantes de equilibrio se recomiendan ser escritas con una notacin
diferente en trminos de fracciones mol o concentraciones cuando se trata se
sistemas gaseosos, como es el caso. En fracciones mol se tiene que:

v
K P =K x P ; donde V =0 por tanto Kp=Kx
1

c D
( Xc ) ( X D)
2
Kx= A B
=Kx=
( X A) ( XB) ( 2)2

Por propiedades de los logaritmos se tiene entonces que:

[ ( ( ) )]
2
1
2
RTln 2
= [ RTln k x ] (5)

Ahora bien, por definicin la energa de Gibbs estndar se puede calcular


considerando la constante de equilibrio de la siguiente manera:
G =nRTlnKp

As, como se estableci anteriormente Kp=Kx por lo que reemplazando en (4) se


tiene que:

0
[ RTln k x ] = [ RTln k p ] = G

Podemos cambiar los dos primeros trminos de la ecuacin, para dejarlo en


funcin del avance, tambin.

=i0+ RTln pi=i + RTln x i p

0 1 0 1 0 1
G pura= H + RTln p+ I + RTln p + G 2 RTln
2
2 2
2 2

G pura= 0H + 0I +2 RTln p+ G0
2 2

Al finalizar si reemplazamos todo la ecuacin 1, vamos a tener:

G=0H + 0I +2 RTln p+ G0 +2 RT ( 1 ) ln
2 2
[ ( 12 )+ ln ]
b) Si el yodo se encuentra solido toca hacer un planteamiento de los moles
diferente, al que se hizo para los gases, asi:

H2 I2 2HI
iniciales 1 0 0
__
en equilibrio 1- _ 2
nmero total de
moles 1+
(1- 2/1+
fracciones molares )/1+

El Gmezcla es entonces:

Gmezcla=nRT xi ln x i=RT ( 1 ) ln ( 1 )RT ( 1 ) ln ( 1 ) +2 RTln 2 2 RTln(1+ )


i

RT [ ( 1 ) ln ( 1 ) +2 ln 2 ( 1+ ) ln ( 1+ ) ]

Nos disponemos entonces a hallar la energa libre de las sustancias puras.

G pura= (1 ) 0H ( T , P ) +2 HI (T , P)+ 0I (T , P)
2 2

Usando la misma definicin para los potenciales qumicos que se us en el inciso


a) tenemos que:

(
G pura= (1 ) H RTln2
1
( 1+ ) ) [
+2 HI RTln
2
(
( 1+ ) )]
+ 0I (s)
2

2 2
[
G pura= 0H + ( H HI ) + RTln
1
( 1+ ) (
2 RTln
2
)]
( 1+ )
RTln
1
+ 0 (s)
(1+ ) I 2

Ahora bien, sabiendo que si a la suma de los potenciales qumicos de los reactivos
se le restan los productos da 0, entonces el segundo trmino de la ecuacin da 0.
Tambin:
[ ( )]
1
( 1+ )
RTln 2
= RTln k x
2
( ( 1+ ) )
kp kp
Conociendo que: k x= v ; v=21=1 ; k x = p
p

Siendo as, se aplica las propiedades de los logaritmos y se considera que:


G =nRTlnKp

Entonces:
kp
RTln k x = RTln = RTln k p + RTln p= G0 + RTln p
p

0 0 1
Para finalizar, como: H = H + RTln p H H + RTln p
2 2
( 1+ )
2 2

Reemplazando en la ecuacin para la energa de Gibbs de las especies puras, se


consigue:
0 0 0
G pura= H + I ( s ) + G +(1+ )RTln p
2 2

Por ltimo, se sustituyen los valores en la ecuacin general:

G=0H + 0I ( s ) + G 0+ (1+ ) RTln p+ RT [ ( 1 ) ln (1 )+ 2 ln 2 (1+ ) ln ( 1+ ) ]


2 2

11.12 Considere la disociacin del tetraxido de


Nitrgeno:
N 2 O 4 ( g ) 2 N O2 ( g ) a 25 C. Supngase que se coloca 1 mol de N 2 O 4 en
un recipiente con una presin de 1 atm. Con los datos de la tabla A-V.
a.) Calclese el grado de disociacin
b.) Si se introducen 5 moles de argn y se coloca la mezcla bajo una presin
total a 1 atm, Cul es el grado de disociacin?
c.) El sistema alcanza el equilibrio como en a). Si el volumen del recipiente
se mantiene constante y se introducen 5 moles de argn, Cul ser el grado
de disociacin?

a) Si es el grado de disociacin en el equilibrio el nmero de moles es:

N 2 O 4 2 N O2
( 1 ) 2

De donde el nmero total de moles ser:

Nt=( 1 ) +2 =1+

Con ello, las fracciones mol de cada especie son:

1 2
X N 2O4= X =
1+ NO2 1+

La constante de equilibrio Kp a p = 1 atm es entonces: (Ecuacion X)


2
2
2 2
pN 2O 4= p x = x
NO 2
2
NO 2
=
( )
1+
=
4 2 ( 1+ )
=
4
2

2 2
p x N 2 O 4 x N 2O 4 1 (1+ ) (1 ) 1
1+
p 2NO 2
Kp=

Por otra parte:


Kcal
G = G pG r =2 (12.39 )23.491=1.289
mol

Kp=e1289/1.987 (298.15 )=0.113516

Sustituyendo en la ecuacin x
4 2
Kp=
1 2
4 2
0.113516=
1 2
4.113516 2=0.113516
=0.16612

Es decir que se disocia el 16.61% del N2O4

b) Como el Argon es un gas inerte, el nmero de moles en el equilibrio es:

N 2 O 4 ( g )+5 Ar (g)2 N O2 ( g ) +5 Ar(g)


1 5 2 5

De donde el nmero total de moles en b cambia respecto al punto a. Se adicionan


los 5 moles de Ar.
N t =( 1 )+ 5+2 =6+

Las fracciones mol y la constante de equilibrio son entonces:


1 2
X N 2O4= X NO2=
6 + 6+
El Ar no toma parte en la reaccin, y sirve solamente como un diluyente. Se
incrementa el nmero inicial de moles n, de 1+ a 6+ y las
fracciones mol son todas reducidas por el nuevo numero total de moles. Sin
embargo, la ecuacin hallada en a es inalterada y se reduce a la misma
expresin, como antes. Por consiguiente, es de nuevo 0.16612 . Es
decir que se disocia el 16.61% del N 2 O 4 al igual que en el punto a.

c) El volumen de la vasija a las condiciones de a es:

atm
V=
nRT
=
(
1 mol 0,821
95 mol K)( 298.15 K )
=24,4481
P 1 atm
Al introducir 5 moles de argn la presin se modifica a:

atm
p=
(
6 mol 0,821
K )
( 298.15 K )
=6 atm
24.4481

Entonces la constante Kp cambia a

p2 x 2NO 2 p( 4 2) 242
Kp= = =
p x N 2 O 4 65 2 65 2

Y el grado de disociacin, queda:

242
Kp= 2
65
2
24
0.113516= 2
65

24.113516 2+ 0.56758 0.681096=0

=0.15670
El cual resulta siendo mejor que en a, ya que ocurre un aumento de presin
en la reaccin.

H 2 ( g ) + I 2 ( g ) . 2 HI ( g ) H
11.17 Para la reaccin calcular

(Kp)0= 50.0 a T = 448C = 721 K

Kp = 66.9 a T = 350C = 623 K


H 1 1
lnKp=ln ( Kp )0 (
R T T0 )

H 1 1
(
R T T0 )
=ln ( Kp )0lnKp

H ( T1 T1 )=R[ ln ( Kp ) lnKp)
0
0

H ( 6231 K 7211 K )=8.314 molK


J
( ln 66.9ln50.0 )

4 1 J
H ( 2.181710 K ) =8.314 ( 0.2911 )
molK

J
2.4208
molK
H =
2.1817104 K1

J
H =11096.1037
mol

11.22 Considrese el equilibrio


CO (g) + H2O (g) CO2(g) + H2(g)
a) A 1000K la composicin de una muestra de la mezcla de equilibrio es:

Calclese Kp y G a 1000K.
b) Dada la respuesta del apartado a) y los datos.

Calclese G para esta reaccin a 298.15K.

a) Como se puede apreciar el equilibrio dado se encuentra en estado


gaseoso, por lo que es recomendable utilizar una notacin diferente para
representar la constante de equilibro ya sea en funcin de las fracciones
molares o de las concentraciones.
v
K P =K x P ; donde V =0 por tanto Kp=Kx
c D
( Xc ) ( X D)
Kx= A B
( X A) ( XB)

X CO 2 X H 2 27.127.1
Kp= = =1.4
X CO X H 2 O 22.922.9

G reaccin=RTlnKp=8.314 JK mol11000 Kln ( 1.4)=2.80 KJ mol1

b) Ahora para calcular el G considerando los datos proporcionados,


primero se debe hallar el H reacccin a partir de los H f dados
para cada componente del equilibrio, as:

H =H fH 2+ H fCO2H fH 2OH fCO


H =0393.5(241.8)(110.5)=41.2 KJmol1

Utilizando el Kp hallado en el punto anterior se utiliza la ecuacin de Gibbs-


Helmholtz para calcular el nuevo Kp
H 1 1
lnKp=ln ( Kp )0
R T T0 ( )
Reemplazando los datos se tiene que:
41200 J
mol 1 1
lnKp=ln (1.4)
8.314
J

298,15 1000(K )
mol K

lnKp=12.00179303

Con el nuevo valor de Kp se reemplaza en la ecuacin para el clculo de G ,


asi:

J
G reaccin=RTlnKp= 8.314 ( mol K )
( 298,15 K ) ( 12.00179303 )

G reaccin=29750,27 J /mol

11.27 considrese la reaccin


FeO ( s ) +CO ( g ) Fe ( s ) +C O2 (g)

Para la que se tiene:


TC 600 1000
Kp 0.900 0.396

a) Calcule H , G , S
para la reaccin a 600C
b) Calcule la fraccin mol de C O2 en la fase gaseosa 600C

a) Se calcula el G ( Engerga de gibbs estndar )

G =RTlnKp

Reemplazando en la frmula:
G =(8.314 J /mol K )(873.15 K )ln(0.900) G =764,8 J /mol

Ahora para el clculo de H (entalpia estandar de reaccin)

H 1 1
lnkp=ln Kp 0 (
R T T0 )
Despejamos H de la ecuacin:

H 1 1
lnkp+ (
R T T0
=ln Kp 0 )
R (ln Kp0lnkp)
H =
1 1 Reemplazando los valores de la tabla se tiene que:

T T0( )
J
(8.314 )( ln (0.90)ln ( 0.396))
mol K
H =
1 1
(
1273,15 K 873,15 K )
H =18969.30 J /mol

Ahora con los datos de H y G se puede calcular


S (entropia estandar de reaccin) as:

G = H T S Se despeja S:

H G
S =
T

18969.3011 J 764.8 J
S =
( mol )
mol
873,15 K

J
S =22,65
mol K
b) Para solucionar este punto se debe tener en cuenta que el CO2 est en fase
gaseosa por lo que es preciso representar la constante Kp de otra forma, como lo
datos que se proporcionan solo son de temperatura se asume que Kc es la
manera ms adecuada, pues solo depende de dicha temperatura.
Ahora bien, la relacin que existe entre Kp y Kc es:

Kp=Kc( RT ) V

Donde V es la suma de los coeficientes estequiomtricos del segundo trmino


menos la suma de los coeficientes estequiometricos del primer trmino. En este
caso:
V = ( 1+1 )( 1+1 )=0

Por tanto la relacin quedara simplificada a:


Kp=Kc

Donde:
c
[ C ] [ D] D
Kc= A
[ A ] [B]B

Para la reaccin dada:


1
[ C O2 ] [0.9]
Kc= 1
= =0.900
[CO] [0.1]

Por definicin entonces:


nco 2 [0.9]
Xc o 2= = =0.47
ntotal [0.9+ 1.0]

11.32 para la reaccin


1
Hg ( l ) + O2 ( g ) HgO ( s ) ,
2
J

mol



G /

a) Cul es la presin de vapor del oxgeno sobre el mercurio lquido y


HgO solido a 600 k?

b) Exprese ln k p , H y S como funciones de la temperatura

a)
1
Hg ( l ) + O2 ( g ) HgO ( s )
2

J

mol



G /

Para equilibrios entre fases condesadas:


i i

Para gases:
i i + RTln p i

Luego para el equilibrio de la reaccin:


0= HgO Hg O 2 RTln pO

Se reemplaza por la ecuacin de G y se desarrolla

0= G RTln pO

RTln pO = G
G
lnp O=
RT

0,42 105
91044+1,54 TLnT 10,33 ( 103 ) T 2 +103,81T
T
lnp O=
RT

0,42 105
2
91044 1,54 TLnT 10,33 ( 10 ) T
3
T 103,81 T
lnpO= + +
RT RT RT RT RT

91044 1,54 LnT 10,33 ( 10 ) T 0,42 105 103,81


3
lnp O= + +
RT R R RT2 R

91044 1,54 ln(600) 10,33 ( 10 ) (600) 0,42 105 103,81


3
lnp O= + 2
+
8.314( 600) 8.314 8.314 8.314 (600) 8.314

lnp O=5,327

5,327
pO=e

pO=4.85 x 103 atm

b)
Partiendo de:
J

mol



G /

Sustituyendo la relacin entre energa libre y la temperatura del enunciado en la


ecuacin siguiente tenemos
G =RTln K P
ln ( K P )= G / RT

Entonces
J

mol



G /

Reemplazando en la ecuacin 1 queda


5
0,42 ( 10 )
2
91044 1,54 T lnT 10,33 ( 10 ) T
3
T 103,81T
ln ( K P )= + +
RT RT RT RT RT
1

5
0,42 ( 10 )
2
91044 1,54 T lnT 10,33 ( 10 ) T
3
T 103,81T
ln ( K P )= + +
8,314 T 8,314 T 8,314 T 8,314 T 8,314 T
1

10950,1 0,051 ( 105 )


ln ( K P )= 0,185 lnT + 1,2424 ( 103 ) T + 2
12,485(1.1)
T T

Para expresar H como funcin de temperatura se utiliza la frmula de


clausius-Clapeyron
dln K P 1 d ( G /T )
=
dT R dT

dln K P H
= 2
(1.2)
dT RT

Derivando en resultado anterior (1.1) y sustituyendo con (1.2) obtenemos


dln K P 10950,1 0,185 0,102 ( 105 ) H
+1,2424 ( 10 ) +
3
= 2
3
= 2
dT T T T RT
2 2
H 10950,1 ( R T ) 0,185 ( R T ) 2 0,051 ( 105 ) (R T 2)
= 2
+1,2424 ( 10 3
) ( R T ) 3
( J /mol ) T T T

5
H 2 0,102 ( 10 ) (8,314 )
=10950,1 ( 8,314 )0,185 ( ( 8,314 ) T ) +1,2424 ( 10 ) ( ( 8,314 ) T )
3
( J /mol ) T

5
H 10
=910441,54 lnT +10,33 x 103 T 20,84 x (1.3)
( J /mol ) T

Para S usando la expresin y el G del enunciado y empleando en la


ecuacin

H G
S =
T T

5
10 0,42 1
910441,54 lnT +10,33 x 103 T 20,84 x 91044+1,54 T lnT 10,33 ( 103 ) T 2
S T T
=
( J /Kmol ) T T

10 5 0,42 103
910441,54 lnT +10,33 x 103 T 20,84 x 910441,54 T ln T +10,33 ( 103 ) T 2+
S T T
= +
( J /Kmol ) T T

91044 105 91044 0,42 105


1,54+10,33 x 103 T 0,84 x 2 + 1,54 lnT +10,33 ( 103 ) T + 2
103,81
T T T T

S 105
=105,351,54 ln T +20,66 x 103 T 0,42 x 2
( J /Kmol ) T

11.37 El estado estndar de energa de Gibbs cero para el fosforo es el


fosforo blanco a 25C
kj Kj
P4 ( s) P4 (g ) H =58,9 ; G =24,5
mol mol
1 kj
P P( g) H =316,5 ; G =280,1 Kj /mol
4 4 ( s) mol

1 kj
P P2 ( g) H =144,0 ; G =103,5 kj/mol
2 4 ( s) mol

a) La molcula de P4 consta de 4 tomos de fosforo en los vrtices de un


tetraedro, calcule la fuerza de enlace p-p en la molcula tetradrica.
Calcule la fuerza de enlace en P2.
b) Calcule se las fracciones mol de P, P2, P4 en el vapor a 900 K y 1200 K
y a 1 atm de presin total.

a) Para calcular la fuerza de enlace P-P en P4 se debe conocer el H de


la reaccin, para ello se debe conocer el siguiente principio:
Cuando una reaccin qumica puede expresarse como suma algebraica de
otras reacciones, su entalpia de reaccin es igual a la suma de las reacciones
parciales
Lo anterior se conoce como la base de la ley de Hess, adems se deben tener
en consideracin las siguientes premisas:

Primera: El valor de la variacin de entalpa (H) para una reaccin que se


realiza a una Temperatura y a una Presin determinada, es siempre el
mismo, independientemente de la que reaccin transcurra en uno o varios
pasos.

Segunda: El valor de la variacin de la entalpa (H) es directamente


proporcional a la cantidad de reactivo utilizado o de producto obtenido.

Tercera: Los valores de la variacin de entalpa (H) para dos reacciones


inversas, son iguales en magnitud pero de signo contrario.

Siguiendo la ley de Hess se tiene tres etapas en el problema dado, como se


debe hallar la fuerza de enlace para P4 consideramos las ecuaciones que lo
relacionan:

Es importante resaltar que al ser tratadas como ecuacin algebraicas se


pueden escribir de tal manera que se cancelen los trminos iguales en ambos
lados, asi:
P4 ( g ) 4 P( s)

P4 ( s) P4 ( g ) _______________________________

P4 ( g ) + P4 ( s ) 4 P( s ) + P4 ( g )

_________________________________
P4 ( s) 4 P ( s)

Lo mismo se har entonces con sus entalpias:

Kj kj
H =4 316,5 ( mol ) (
H =(1 ) 58,9
mol )





kj
H =1207,1
mol




Como es un tetraedro tiene 6 enlaces y solamente se pide la fuerza de uno de


ellos, por tanto:
Kj
1207,1
mol Kj
=201,18
6 mol

Ahora para el P2 combinamos dos ecuaciones de la siguiente manera:


1
P P 2( g )
2 4 ( s)

1
2 P( s ) P ______________________
2 4 (g )
1 1
P +2 P (s ) P 2( g )+ P
2 4 ( s) 2 4(g)

_________________________
2 P( s ) P 2( g)

Realizando la sumatoria de las entalpias se tiene que:


Kj
(
H = 144,0
mol )
kj
(
H =( 2 ) 316,5
mol )





kj
H =489
mol




Como p2 solo tiene un enlace P-P la fuerza de dicho enlace es 489 Kj/mol

b) Calclese las fracciones mol de P, P2 y P4 en el vapor a 900K y 1200K, y a 1


atm de presin total

Teniendo en cuenta las ecuaciones dadas por el ejercicio y usadas en el primer


inciso, podemos tener un equilibrio
4P(g)2 P2 (g) P4 (g) de all podemos tomar el primer equilibrio:
4P(g) P4 (g)
0 0
Para esto calculamos H y G

0
En H se relacionan la entalpia de reaccin de las ecuaciones 1 y 2

0 58,9 kJ
H =
mol
H 0= (1 ) ( 4 ) ( 316,5 kJ
mol )

____________________________
0 1207,1 kJ
H =
mol

0
Lo mismo se hace para G

G0= (4 ) ( 280,1 kJ
mol )

0 24,5 kJ
G =
mol

________________________
1095 kJ
G 0=
mol

Teniendo lo anterior listo se procede a calcular la constante de equilibrio para 25c


es decir 298K

G0
G0=RTln k p =ln k p
RT

Reemplazando valores en esta ecuacin, obtenemos:


kJ
ln k p =
(1095,9
mol ) =442,3282
( )
3
8,31410 kJ (
298 K )
mol

Ahora bien, usando la ecuacin de Gibbs-Helmholtz, podemos hallar el kp a

900K

H0 1 1
lnX p =ln k p
R T T0 ( )
Reemplazando:
1207,1 kJ
( mol ) 1 1
kJ 900 K 298 K )
(
lnk ( 900 K )=442,3282
p 3

8,31410
molK

lnk p ( 900 K )=116,4382

k p =3,7010 50

Sabiendo que:

( P . productos )r P p 4 PT X p
k p= = = 4

( P. reactivos )r P4 p PT X 4 p
4

Pero PT =1atm , por tanto:

Xp
k p= 4
4
=3,7010 50
X p

Tomando otro equilibrio, del equilibrio general que se plante al principio


2 P2 (g) P4 (g)

Calculamos nuevamente H 0 y G0

0 144,0 kJ
H =
mol

0 58,9 kJ
H =
mol

_____________________
85,1 kJ
H 0=
mol

0
Para G tenemos

102,5 kJ 24,5 kJ 79 kJ
G 0= + =
mol mol mol
Hallamos k p para los 298K

ln k p (298 K )=
( 79molkJ ) =31,8860
( 8,314103 kJ
mol
( 298 K ) )
Como se hizo en el otro equilibrio tambin hallamos kp para los 900K

kJ
( 85,1
mol ) 1 1
kJ 900 K 298 K )
(
ln k p ( 900 K )=31,8860 3
=8,910964
8,31410
molK

Xp
k p ( 900 K )=7405,66= 4

X 2 p2

Ahora bien, el equilibrio planteado se puede expresar tambin en funcin de las


concentraciones, as:
X p + X p2 + X p =1
4

Podramos dejar todas las concentraciones en funcin de una sola, esta puede ser
Xp4 pues aparece en las dos ecuaciones que nos quedaron de los dos equilibrios,
de esta manera tenemos:


1
Xp Xp 4 Xp
4
=3,7010 50 X 4 p= 4
X p= 4
=2,280077291013 X 4 p
X4 p 50 50
3,7010 3,7010 4

Xp Xp 2 2
1
7405,66= 2 X p2= 4
X p2=1,16203207410 X 2 p 4

X p2 7405,66 4

Siendo as, la ecuacin reemplazando, nos quedara:


1 1
X p =12,280077291013 X 4 p 1,162032074102 X 2 p
4 4 4

Para resolver esta ecuacin se us el mtodo numrico de punto fijo, as:


X p =0,0988447
Como se ve all 4 valor que al reemplazarlo en las otras
ecuaciones da:
13
X p =2,27346313210 y X p2=0,01610933767

Para 1000K

Se toman los mismo valores de H 0 y G0 , pero se cambian los valores de


temperatura en la ecuacin de Gibbs-Helmholtz
Para el primer equilibrio:

( 1207,1kJ
mol ) 1 1
kJ 1200 K 298 K )
(
lnX (1200 K )=442,3282
p 3

8,31410
molK

lnX p (1200 K )=76,1080323

X p =1,1305725991033

Xp
k p= 4
4
=1,1305725991033
X p

Para el segundo equilibrio:


kJ
( 85,1
mol ) 1 1
kJ 1200 K 298 K )
(
ln k p ( 1200 K )=31,8860 3
=6,067645041
8,31410
molK
Xp
k p ( 1200 K )=431,6629= 2
4

X p2

Nuevamente como se hizo para 900K, usamos la ecuacin del equilibrio con las
concentraciones:
X p + X p2 + X p =1
4

Haciendo el mismo proceso, se obtuvo:


1
Xp 33 4
Xp 4 Xp 9
4
4
=1,13057259910 X p= 4

33
X p= 4

33
=5,4510 X 4 p
X p 1,13057259910 1,13057259910 4

Xp 2
Xp 2
1
2
431,6629= 4
X p 2= 4
X p 2=4,81313051110 X p4
X 2 p2 431,6629

Siendo as, la ecuacin reemplazando, nos quedara:


1 1
X p =15,45109 X 4 p 4,813130511102 X 2 p
4 4 4

Para resolver esta ecuacin se us el mtodo numrico de punto fijo, tambin.

Como se ve all X p =0,95301307 valor que al reemplazarlo en las otras


4

ecuaciones da:

X p =5,38109 y X p 2=0,04698692957

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