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ALCOHOLES

Estructura

La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol procede de la


sustitucin formal de uno de los hidrgenos del agua por un grupo alquilo.

En el metanol el ngulo del enlace C-O-H es de 108.9. Este ngulo es mayor que en el
agua debido a la presencia del grupo metilo, mucho ms voluminoso que el tomo de
hidrgeno, que contrarresta el efecto de compresin del ngulo de enlace que provocan
los dos pares de electrones no enlazantes

En el siguiente diagrama de interaccin orbitlica se representa la formacin del enlace C-


O en los alcoholes y las energas de enlace en el metanol:

Propiedades fsicas
Polaridad del metanol

El metanol es una molcula con enlaces polares y un momento


dipolar total distinto de cero.

Formacin de puentes de hidrgeno

La elevada polaridad del enlace oxgeno-


hidrgeno produce fuertes interacciones entre
molculas, denominadas puentes de hidrgeno.
Estas interacciones explican que alcoholes como
el metanol tengan puntos de ebullicin elevados.

Nomenclatura

Para nombrar a los alcoholes se elige la cadena ms larga que contenga el grupo
hidroxilo (OH) y se numera dando al grupo hidroxilo el localizador ms bajo posible. El
nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminacin o del alcano por ol.

Una manera de organizar la


familia de los alcoholes es
clasificar a los alcoholes en
primarios, secundarios o
terciarios de acuerdo con el tipo
de tomos de carbono enlazados
al grupo OH. En la siguiente
tabla se indican las estructuras
de los alcoholes segn su grado
de sustitucin:

Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -OH.
Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador ms
bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halgenos, dobles y
triples enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminacin -o del alcano con
igual nmero de carbonos por -ol

Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos grupos funcionales de mayor prioridad, el


alcohol pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son prioritarios frente a los
alcoholes: cidos carboxlicos, anhdridos, steres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos,
aldehdos y cetonas.
Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeracin
otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la molcula termina en -ol.

Acidez de los alcoholes.

Al igual que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo de un alcohol es
dbilmente cido. Una base fuerte puede sustraer el protn del hidroxilo de un alcohol
para generar un alcxido.

La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el grado de sustitucin en el


resto alqulico.

Los alcoholes son especies anfteras (anfiprticas), pueden actuar como cidos o bases.
En disolucin acuosa se establece un equilibrio entre el alcohol, el agua y sus bases
conjugadas.

Escribiendo la constante del equilibrio (Ka)


En la siguiente tabla se indican los valores de pKa, medidos en disolucin acuosa, de los
alcoholes anteriores.

Mtodo de obtencin de alcoholes.

a) Hidratacin de alquenos
El agua es un cido muy dbil, con una concentracin de protones insuficiente para iniciar
la reaccin de adicin electrfila. Es necesario aadir al medio un cido (H2SO4) para
que la reaccin tenga lugar.

Esta reaccin tambin es conocida como hidratacin de alquenos y genera alcoholes.

Hidratacin de alquenos

b) Hidrlisis de halogenuros de alquilo


Se lleva a cabo normalmente en disolucin de etanol acuoso y en presencia de
catalizadores bsicos, como KOH, AgOH, CO3Ca, etc.

RCH2Cl + AgOH AgCl + RCH2OH


c) Reduccin de compuestos carbonlicos
Esta reaccin puede realizarse industrialmente con hidrgeno, en presencia de
catalizadores, o bien en el laboratorio, mediante el hidruro de litio y aluminio, H4LiAl. Con
aldehdos se obtienen alcoholes primarios y con cetonas alcoholes secundarios.

d) Mediante reactivos de Grignard


La adicin de un magnesiano o reactivo de Grignard a un compuesto carbonlico da lugar
a un halogenuro de alcoximagnesio, que por hidrlisis conduce a un alcohol. Cuando se
emplea formaldehdo, H2C=O, como producto de partida, se obtiene un alcohol primario;
con los restantes aldehdos se obtienen alcoholes secundarios y con las cetonas
alcoholes terciarios.
FENOLES

El fenol (tambin llamado cido carblico, cido fnico, alcohol fenlico,


cido fenlico, fenilhidrxido, hidrato de fenilo, oxibenceno o
hidroxibenceno) en su forma pura es un slido cristalino de color
blanco-incoloro a temperatura ambiente. Su frmula qumica es C6H6O,
y tiene un punto de fusin de 43 C y un punto de ebullicin de 182 C.
El fenol es conocido tambin como cido fnico, cuya Ka es de
1,31010. Puede sintetizarse mediante la oxidacin parcial
del benceno.

Nomenclatura

Modo de nombrarlos

Regla 1.Se nombran como los alcoholes, con la terminacin "-ol" aadida al nombre del
hidrocarburo, cuando el grupo OH es la funcin principal. Cuando el grupo OH no es la
funcin principal se utiliza el prefijo "hidroxi-" acompaado del nombre del hidrocarburo.
1,2-bencenodiol o orto-dihidroxibenceno

Regla 2. Si el benceno tiene varios substituyentes, diferentes del OH, se numeran de


forma que reciban los localizadores ms bajos desde el grupo OH, y se ordenan por orden
alfabtico. En caso de que haya varias opciones decidir el orden de preferencia
alfabtico de los radicales.

2-etil-4,5-dimetilfenol

Propiedades del Fenol:

Es un slido que cristaliza como agujas incoloras de olor particular. Su temperatura de


fusin es de 38C y su punto de ebullicin de 181C. es higroscpico, es decir, absorbe
mucha agua.

Se puede oxidar ante la luz adquiriendo una coloracin rosada. Es custico.

Es poco soluble en agua. Muy soluble en ter y alcohol.

Qumicamente se comporta como cido dbil. Produce por lo tanto iones hidrgeno al
disociarse.

Con respecto a las reacciones, hay de dos tipos. Las que se relacionan con el grupo OH y
aquellas en las que participa el anillo.

Formacin de sales

El fenol al ser un cido dbil, reacciona con facilidad


con una base fuerte como la del sodio, litio o potasio.

Esta reaccin si bien las presentan los alcoholes


alifticos, es ms dbil en estos. En el caso del fenol se da con mayor tendencia.
Formacin de teres

Los fenatos de sodio se tratan con halogenuros de alquilo. En este caso particular con
cloruro de metilo, obteniendo el ter feniletlico como indica la reaccin.

Formacin de steres

El fenol reacciona con cloruros derivados de cidos orgnicos formando steres.

Entre las reacciones del anillo aromtico, es decir, de sustitucin, podemos nombrar las
principales.

Halogenacin

Haciendo reaccionar al fenol con cloro, por


ejemplo, se obtiene una mezcla de o-
clorofenol y p-clorofenol.
Sulfonacin

El fenol se puede combinar con el cido


sulfrico en caliente, dando una mezcla de dos
ismeros de cido o-fenol sulfnico y p-fenol
sulfnico.

Nitracin

En este caso tambin se obtiene una mezcla


de dos ismeros, o-nitrofenol y p-nitrofenol.

Si el cido ntrico fuera ms concentrado, obtendramos el 2,4,6,-trinitrofenol tambin


llamado cido pcrico.

Usos del Fenol: Se usa para la fabricacin de resinas


sintticas, cido pcrico (usado a su vez para explosivos),
cido saliclico (materia prima para las aspirinas),
colorantes, etc. Se ha usado mucho tiempo como agente
antisptico.

TIOLES
Los Tioles o Mercaptanos son compuestos orgnicos que poseen el Grupo Funcional Tiol
o Sulfhidrilo formado por 1 tomo de azufre unido a 1 tomo de hidrgeno.

Nomenclatura

Los Tioles o Mercaptanos pueden ser nombrados de las siguientes maneras:

Segn la IUPAC: se aade el sufijo "-tiol" al nombre del alcano de manera anloga a la
que utilizaramos si nos estuviramos refiriendo a un alcohol:
CH3-SH metanotiol
CH3-CH2-CH2-SH propanotiol

1. Se toma como cadena principal la cadena que es ms larga y que contenga los
radicales -SH.
2. La cadena se numera de forma que los tomos del carbono con Radical (-SH) tengan
los nmeros ms bajos posibles.
3. La cadena principal se nombra especificando el nmero de tomos de carbono de
dicha cadena con un prefijo (etano- dos, propano- tres, butano- cuatro; pentano-; hexano-;
...etc).
4. Se los identifica a los radicales -SH con sus respectivos nmeros separados por
comas.
5. Se coloca la terminacin indicando el nmero de radicales -SH (-tiol un radical SH;
-ditiol dos radicales SH; -tritiol tres radicales SH; -tetratiol cuatro radicales SH; -pentatiol
cinco; ...etc.).

CH3-SH metanotiol

CH3-CH2-CH2-SH propanotiol

CH2SH-CH2-CH2-CH2-SH butano-1,4-ditiol

6. El radical -SH tiene prioridad sobre dobles o triples enlaces y radicales Halogenos.
7. Si el Radical -SH no se encuentra como grupo funcional principal se utiliza el prefijo
mercapto o el prefijo sulfanil.
Nomenclatura tradicional: se nombra el radical al que va unido el grupo tiol y luesgo
se aade la palabra "mercaptano":
CH3-SH metil mercaptano
CH3-CH2-CH2-SH propil mercaptano

Propiedades de los Tioles

La propiedad ms representativa de los tioles es su olor caracterstico similar al ajo para el cual
el ser humano es muy sensible (llega a detectarse en concentraciones de 10 entre 1000
millones).
Por esta caracterstica los tioles se aaden al gas natural (inodoro) y a otros
hidrocarburos para poder detectar su presencia.
Los tioles son cidos y comparativamente son ms cidos que los alcoholes respectivos. Por
ejemplo:
Acidez del CH3SH > acidez del CH3OH
Acidez del CH3CH2CH(SH)CH3 > acidez del CH3CH2CH(OH)CH3

Temperatura de ebullicin: debido a que los tomos de azufre son menos electronegativos que
los del oxgeno, forman por lo tanto enlaces intermoleculares ms dbiles que las molculas
que presentan el grupo -OH, resultando en unas temperaturas de ebullicin ms bajas.

Biolgicamente los tioles son muy importantes por formar parte de los aminocidos de las
protenas como es el caso de la cistena.

Sntesis de los Tioles

Los mtodos utilizados para sintetizar tioles son anlogos a los utilizados para la sntesis
de alcoholes y teres. Las reacciones son ms rpidas y de mayor rendimiento porque los
aniones de azufre son mejores nuclefilos que los tomos de oxgeno.

Los tioles se forman cuando un haloalcano se calienta con una solucin de hidrosulfuro de
sodio

CH3CH2Br + NaSH calentada en etanol (ac.) + CH3CH2SH + NaBr

Adems, los disulfuros pueden reducirse fcilmente por agentes reductores como el
hidruro de litio aluminio en ter seco o hidruro de boro litio, para formar dos tioles.

R-S-S-R' R-SH + R'-SH


Reacciones

El grupo tiol es el anlogo del azufre al grupo hidroxilo (-OH) que se encuentran en los
alcoholes. Debido a que el azufre y el oxgeno pertenecen al mismo grupo de la tabla
peridica, comparten algunas propiedades de enlace similares. Al igual que el alcohol, en
general la forma desprotonada RS (llamado tiolato) es qumicamente ms reactiva que la
forma tiol protonada RSH.

La qumica de tioles est relacionada con la de los alcoholes: los tioles


forman tioteres, tioacetales y tiosteres, que son anlogos a
los teres, acetales y steres. Por otra parte, un grupo tiol puede reaccionar con
un alqueno para formar un tioter. (De hecho, bioqumicamente, los grupos tiol pueden
reaccionar con grupos vinilo para formar un enlace tioter.)

Los Tioles se pueden formar a partir de la reaccin de un halogenuro con un ion sulfuro (HS-):
CH3I (yoduro de metilo) + SH- CH3SH (metanotiol) + I-

Haciendo reaccionar un halogenuro con NaSH (sulfhidrato de sodio):


CH3CH2Br + NaSH CH3CH2SH + NaBr

A partir de disulfuros aplicndoles agentes reductores:


R-S-S-R' R-SH + R'-SH

Acidez

El tomo de azufre de un tiol es muy nucleoflico, bastante ms que el tomo de oxgeno


del alcohol. El grupo tiol es bastante cido, con el pKa habitualmente alrededor de 10 a 11.
En la presencia de una base se forma un anin tiolato, que es un muy potente nuclefilo.
El grupo y su correspondiente anin son fcilmente oxidados por reactivos como
el bromo para dar disulfuro orgnico (R-S-S-R).

2R-SH + Br2 R-S-S-R + 2HBr

La oxidacin por reactivos ms poderosos como el hipoclorito de sodio o perxido de


hidrgeno resulta en cidos sulfnicos (RSO3H).

2R-SH + 2H2O2 RSO3H + 2H2O


Grupos funcionales

BIBLIOGRAFIA

T. W. Graham Solomons, Craig B. Fryhle


Qumica Orgnica, Volumen 2 Editorial Limusa Wiley
3 edicin 2012

Peter Sykes, Mecanismos de reaccin en qumica orgnica


Editorial Revert S. A. 1985
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema8QO.pdf
http://quimicaorganica.me/wp-content/uploads/2016/03/Clase-6-Conjugaciones-
resonancia-y-estabilidad-de-alquenos-2016.pdf
http://campus.usal.es/~gqft/documents/tema10.pdf
http://documents.tips/documents/conjugacion-y-resonancia-grupo-quimica.html#
http://www.quimicaorganica.net/benceno-aromaticidad.html
https://organicaudla1.wikispaces.com/Benceno+y+compuestos+arom
%C3%A1ticos

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