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O SELNIO NO MEIO AMBIENTE

Trcia G. Seixas1, 2* & Helena do A. Kehrig2


1
Departamento de Qumica, PUC-Rio, Rua Marqus de So Vicente, 225 Gvea, CEP: 22453-900, Rio de Janeiro, RJ, Brasil.
2
Laboratrio de Radioistopos Eduardo Penna Franca, IBCCF-UFRJ, Ilha do Fundo, CEP: 21941-902, Rio de Janeiro, RJ, Brasil.
*e-mail: tercia@rdc.puc-rio.br

RESUMO
O selnio conhecido como um elemento de grande importncia fisiolgica e ecotoxicolgica, uma vez que
um micronutriente essencial para a maioria dos organismos, mas tambm torna-se txico em concentraes
elevadas. Por esta razo, h um grande interesse em se entender o comportamento deste elemento no meio
ambiente. Nesta reviso, alguns aspectos importantes com relao a este elemento so apresentados.
Palavras-chave: Selnio; papel fisiolgico; deficincia; efeito protetor; toxicidade.

ABSTRACT
SELENIUM IN THE ENVIRONMENT. Selenium is known as an element of great physiological and
ecotoxicological importance due to it is an essential micronutrient for some organisms, but it is also toxic
at elevated concentrations. For this reason, there is an increasing interest in understanding the behavior of
selenium in the environment. In this review, some important aspects related this element is described.
Key-words: Selenium; physiological role; deficiency; protector effect; toxicity.

INTRODUO e antagnica que este elemento desempenha contra a


ao txica de certos metais (Hg, Cd, Pb) e metali-
O selnio (Se) conhecido como um micronu- des (As) uma delas. Porm, seu mecanismo com-
triente essencial para a maioria dos organismos (Chat- plexo e ainda no foi totalmente elucidado. Somente
terjee et al. 2001), porm, este elemento possui uma para o mercrio (Hg) esta interao parece j estar um
ambigidade biolgica em que: (1) em concentraes pouco esclarecida. Estudos realizados com mamferos
trao necessrio para o crescimento e desenvolvi- marinhos (Wagemann et al. 1998, 2000) mostraram,
mento normal do organismo; (2) em concentraes atravs de um mecanismo hipottico, que o selnio
moderadas pode ser armazenado e mantm as funes atravs das selenoprotenas proporciona a demetilao
homeostticas e (3) em concentraes elevadas pode do metilmercrio (MeHg) por meio da formao de
resultar em efeitos txicos (Hamilton 2004). Dentre grnulos inertes de seleneto mercrico (HgSe) no f-
os elementos essenciais, o selnio considerado o gado desses organismos. A seguir sero apresentados
mais txico uma vez que a diferena existente entre alguns pontos relevantes a respeito deste elemento de
a dose essencial e a txica muito pequena (Chap- grande importncia fisiolgica e ecotoxicolgica.
man 1999). As crescentes atividades antropognicas
tm aumentado a liberao e o emprego do selnio de O SELNIO E SEUS COMPOSTOS NO
suas fontes naturais (rochas e solos), tornando-o dis- AMBIENTE
ponvel principalmente para o meio ambiente aquti-
co e consequentemente para o homem; uma vez que O selnio um metalide que foi isolado e
a principal via de exposio tanto do homem quanto identificado em 1817 pelo qumico sueco Jns Jacob
dos organismos aquticos ao selnio atravs da dieta Berzelius (1779-1848) quando este observou um
alimentar. H vrias dcadas o quebra-cabea cha- depsito vermelho sobre as paredes de uma cmara
mado selnio vem sendo aos poucos montado tanto no de chumbo usada para produzir cido sulfrico
campo biolgico, quanto no campo ecotoxicolgico. (Foster & Sumar 1997, Barceloux 1999). Este
A cada estudo so atribudas mais funes biolgicas elemento pertence ao grupo 16 da tabela peridica,
importantes a este elemento trao. A funo protetora e est localizado entre o enxofre e o telrio. Ambos

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possuem propriedades qumicas e fsicas semelhantes, O selnio um elemento que existe naturalmente
sendo em maior extenso com o enxofre e em menor em quatro estados de oxidao (-II, 0, +IV e +VI)
extenso com o telrio (OMS 1987, Jonnalagadda & onde, somente o seu estado +2 no encontrado no
Rao 1993). Algumas propriedades qumicas e fsicas ambiente (OMS 1987) e tambm, em duas formas
do selnio so resumidas na Tabela I. qumicas (inorgnica e orgnica). Alguns de seus
compostos so volteis, o que facilita sua distribuio
Tabela I. Algumas propriedades fsicas e qumicas do selnio. no ambiente (OMS 1987) (Tabela II).
A toxicidade e a biodisponibilidade dos compostos
Propriedades Selnio (Se)
de selnio vai depender em grande parte da sua forma
Nmero atmico (grupo) 34 (16)
Massa atmica relativa 78,96
qumica. Por exemplo, o selenato-SeVI (SeO42-) e o
Raio atmico 0,14nm selenito-SeIV (SeO32-) so espcies altamente solveis
Raio covalente 0,116nm em gua e so conhecidas por serem txicas para
Eletronegatividade (Pauling) 2,55 sistemas biolgicos em concentraes relativamente
Potencial de ionizao 9,75eVal baixas. Enquanto, o selnio elementar (Se0) uma
Estrutura eletrnica [Ar] 3d10 4s2 4p4 espcie insolvel em gua e no apresenta nenhuma
Estados de oxidao -2, 0, (+2), +4, +6 toxicidade para os sistemas biolgicos. Os selenetos
Istopos estveis (Se-2) so espcies altamente txicas e reativas que so
Massa 74 76 77 78 80 82
Abundncia natural (%) 0,87 9,02 7,85 23,52 49,82 9,19 rapidamente oxidadas a Se0 (Wachowicz et al. 2001).
Ponto de fuso 217 C Porm, na forma orgnica tornam-se as espcies mais
Ponto de ebulio 685 C biodisponveis para os organismos. Os compostos
Densidade 4,26 4,79 de selnio inorgnico podem ser transformados em
(Referncias: 1. OMS 1987; 2. Shibata et al. 1992; 3. Eisler 1985). compostos de selnio organometlicos atravs da

Tabela II. Formas qumicas do selnio no ambiente.

Nome Frmula Caractersticas


encontrado em ambientes redutores, ex. solos, sedimen-
Selenetos (-2) Se2- tos. Forma complexos metlicos e altamente imvel.
Dimetilseleneto (CH3)2Se Gs formado pelas bactrias e fungos do solo.
Dimetildiseleneto (CH3)2Se2 Gs formado pelas plantas.
Dimetilselenona/ metil Metablito voltil, possivelmente formado como um
(CH3)2SeO2
Metilseleneto (DMSe) intermedirio antes da reduo a DMSe.
Seleneto de hidrognio H2Se Gs, instvel em ar mido; decompe-se a Se0 em gua.
Selnio elementar (0) Se0 Estvel em ambientes redutores.
Forma solvel, comum em condies suavemente oxi-
Selenito (+4) SeO32-
dantes, ex.: solos e partculas de ar.
um importante metablito urinrio da dieta de Se e,
Trimetilselennio (CH3)3Se+ torna-se rapidamente no-disponvel devido sua fixao
pelas plantas ou volatilizao.
protonado em condies cido/neutro. facilmente re-
c. Selenoso H2SeO3 duzido a Se pelo c. ascrbico (vitamina C), ou dixido de
enxofre em ambientes acidificados por microorganismos.
SeO2
Gs formado como sub-produto da queima de combust-
Dixido de selnio veis fsseis (temperatura de sublimao, 300 C).
Comum em solos.
HSeO3-
SeO42-
estvel em ambientes oxidados, muito mvel em so-
Selenato (+6) los, estando prontamente disponvel para as plantas.
H2SeO4 Lentamente convertido s formas mais reduzidas, no
to fortemente absorvido como Se (IV). cido forte que
cido selnico no protonado no pH de guas naturais.
Comum em solos.
HSeO4-

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atividade bacteriana (Olivas et al. 1994). Deste modo, Tabela III. Concentrao de selnio total em diferentes matrizes.

o selnio se comporta como um elemento ambguo


Material Se (g.g-1)
em sistemas biolgicos, uma vez que ora a espcie
Abitico:
pode ser considerada como essencial ou pode ser Crosta terrestre1, 2 0,05-0,09
considerada txica quando a dose superior quela
requerida nutricionalmente (Olivas et al. 1994). Solos
Os compostos de selnio entram no meio ambiente No-selenferos2 <0,1-2,0
Selenferos1 1-1200
por intermdio de fontes naturais (processos geofsi-
gua de rio2 1x10-4-4x10-4
cos e biolgicos) e fontes antropognicas (processos
industriais e agricultura). As fontes naturais so, pro- gua do mar (Pacfico Norte)
vavelmente, as responsveis pela presena de selnio Superfcie3 4x10-5-8x10-5
6000m3 2x10-4
no ambiente, enquanto as antropognicas so respon-
sveis pela redistribuio deste no ambiente (OMS Sedimentos marinhos
1987). Isto ocorre atravs da liberao de selnio das Pacfico (3454N, 15155E a 6000 m) 4 0,05-0,4a
fontes geolgicas e pela disponibilizao deste para Concrees marinhas ferro-mangans5 0,02-1,2a

os organismos dos ecossistemas terrestre e aqutico Bitico:


(Hamilton 2004). A atmosfera representa a maior fon- Fitoplncton marinho6 0,5-2,7a
te natural de selnio para a superfcie terrestre, via de- Fitoplncton (Baa de Guanabara, Brasil)7 0,02-0,05a
Zooplncton (Baa de So Francisco, USA)8 1,0-6,1a
posio seca e mida enquanto, o ambiente marinho Zooplncton (Baa de Guanabara, Brasil)7 0,03-0,07a
pressuposto ser a maior fonte de selnio para a at-
mosfera. Como fontes antropognicas de selnio para Mamferos Marinhos
Msculo9 0,1-0,4
o ambiente podem-se citar: as indstrias de refino de
Fgado 9
0,6-74,9
cobre, produtoras de vidro e de equipamentos eletr- Fgado10 3,2-11,1a
nicos; guas de drenagem; efluentes; plantas de bene- Rim10 7,0-8,8a
ficiamento de carvo; refinarias; uso em fertilizantes;
Peixe marinho
minerao de fosfatos e outros metais (Eisler 1985).
Msculo6 0,9-4,0a
Segundo Klbl (1995), o selnio est presente Fgado6 1,4-28,3a
na crosta terrestre, nos solos, nas guas de rios e
oceanos, nos sedimentos e nas amostras biolgicas Peixes
em concentraes que variam de 4.10-5 mg.Kg-1 a Msculo (Baa de Guanabara, Brasil)11 0,07-0,3
Msculo (Baa de Guanabara, Brasil)7 0,05-4,0
vrios milhares de mg.Kg-1 (Tabela III). Fgado (Baa de Guanabara, Brasil)11 0,4-13,7
O conhecimento sobre os compostos de selnio Fgado (Baa de Guanabara, Brasil)7 1,6-45,1
Mexilho
no ecossistema aqutico muito limitado devido
Tecidos moles (Baa de Guanabara, Brasil)11 0,1-0,3
maioria dos trabalhos analticos neste campo serem Tecidos moles (Baa de Sepetiba, Brasil)12 3,0-3,6a
feitos para selnio total ou para espcies de selnio
inorgnico. Somente poucos compostos orgnicos de Ostra
selnio foram identificados e determinados em amos- Tecidos moles (Baa de Sepetiba, Brasil)12 1,5-5,1a

tras marinhas (Klbl 1995) (Tabela IV). Vrios outros Vngole


compostos orgnicos de selnio, tais como selenocar- Tecidos moles (Baa de Sepetiba, Brasil)12 0,88-0,90a
boidratos e selenonucleotdeos, podem ocorrer no am-
biente marinho, mas ainda no foram identificados. Aves Marinhas
Fgado13 6,9-13,6a
Maier (1987) observou que mais de 50% do selnio
Rim13 10,2-22,0a
total encontrado nos sedimentos e mais de 91% do
Pena13
0,7-1,4a
encontrado nos organismos marinhos, est presente
na forma orgnica, concluindo ento, que esta ligao a
Concentraes expressas em massa seca. (Referncias: 1. McNeal &
Balistrieri 1989; 2. Maier et al. 1987; 3. Aono et al. 1991; 4. Tamari 1979;
orgnica do selnio parte essencial do ciclo natural
5. Takematsu et al. 1990; 6. Liu et al. 1987; 7. Kehrig et al. 2007b; 8.
do selnio, o que sugere, portanto, o envolvimento do Purkerson et al. 2003; 9. Kehrig et al. 2004; 10. Seixas et al. 2007b; 11.
selnio na atividade biolgica. Seixas et al. 2007a; 12. Kehrig et al. 2006; 13. Kehrig et al. 2007a).

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Tabela IV. Compostos orgnicos de selnio identificados no ambiente encontra-se nos sedimentos (Figura 3). Este
aqutico.
ciclado por processos fsicos, qumicos e biolgicos,
Composto Amostra permanecendo em nveis elevados por anos, mesmo
Atlntico1, 2 aps os lanamentos de selnio terem cessado
Parte superior das amostras (Lemly 1999b).
Dimetil seleneto H2O3
Dimetil diseleneto Parte superior de soluo
cultura p/ algas de rio4
gua de lago5
Soluo cultura p/ algas de
rio4
on trimetilselennio
gua de lago5
Lago e lenol dgua6
cido selenoamino
(c. Selenocisteico,
Se-metilselenocistena, sele- Alga marinha7
nocistina, selenometionina, Fitoplncton marinho8
Se-metilselenometionina, Ostra marinha9
gua do mar10
selenxido de selenometioni-
na, selenohomocistina)
Selenoprotenas
Tecidos de mexilho11
(protenas de baixo peso
Fgado de golfinho12, 13
molecular, contendo Hg-Se,
Fgado de atum14
glutationa peroxidase) Figura 1. Ciclo biolgico do selnio no ambiente aqutico (adaptado de
Selenolipdios Alga marinha15 Bowie et al. 1998).
(Referncias: 1. Tanzer & Heumann 1990; 2. Tanzer & Heumann 1992;
3. Thompson-Eagle & Frankenberger 1990; 4. Oyamada et al. 1991; 5.
Cooke & Bruland 1987; 6. Oyamada & Ishizaki 1986; 7. Bottino et al.
1984; 8. Wrench 1978; 9. Wrench & Measures 1979; 10. Cutter 1982; 11.
Luten et al. 1987; 12. Ping et al. 1986; 13. Matsumoto 199; 14. Braddon-
Galloway & Sumpter 1986; 15. Gennity et al. 1984).

Assim, fatores ambientais e biolgicos tm uma


profunda influncia na subseqente disponibilidade e
toxicidade do selnio para os organismos (Amweg et
al. 2003).

O CICLO DO SELNIO NO SISTEMA


AQUTICO Figura 2. Ciclo do selnio no sedimento (adaptado de Bowie et al. 1998).

Segundo Pelletier (1985), o ciclo biogeoqumico


do selnio no meio ambiente aqutico parcialmente
conhecido. Sabe-se, que devido a sua semelhana
qumica com o enxofre, ambos possuem ciclos
anlogos no meio-ambiente (Besser et al. 1996).
Lemly (1999) sugeriu que trs coisas podem
acontecer ao selnio quando este entra no ecossistema
aqutico:
1. Pode ser absorvido ou ingerido pelos organismos
(Figura 1);
2. Pode ligar-se ou complexar-se ao material parti-
culado ou superfcie do sedimento (Figura 2);
3. Pode permanecer livre em soluo. Figura 3. Distribuio do selnio no ambiente aqutico (adaptado de
Bowie et al. 1998).
Bowie et al. (1998) mostraram em seu estudo que
mais de 90 % do selnio total no sistema aqutico

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PROCESSOS DE IMOBILIZAO Segundo Rand et al. (1995), o processo de


bioconcentrao definido como a incorporao do
O selnio pode ser removido da coluna dgua composto por um organismo diretamente do ambiente
por intermdio de processos naturais de reduo abitico resultando numa maior concentrao
qumica e microbiana do selenato a selenito (Figura do composto no organismo e, o processo de
1), seguido pela adsoro deste ao particulado. bioacumulao definido como a incorporao do
Independente da rota, o selnio, no sedimento, composto pelo organismo tanto do meio abitico
pode ser reduzido atravs de processos qumicos quanto bitico (alimento), isto , o organismo acumula
e microbianos, que resultam em suas formas o composto oriundo de todas as fontes.
imobilizadas (compostos orgnicos insolveis,
selenetos, selnio elementar e selnio adsorvido). A O SELNIO NOS ORGANISMOS
maioria do selnio, proveniente dos tecidos animais
e vegetais, depositada como detrito e isolada Os organismos vivos so compostos de uma varie-
atravs de processos de sedimentao (Figura 2). dade de elementos essenciais para o desenvolvimento
Certas formas orgnicas podem ser liberadas por dos mesmos. O selnio faz parte dos 26 elementos es-
volatilizao, para a atmosfera, atravs de atividades senciais identificados at o momento. Estes consistem
qumicas e microbianas que ocorrem na coluna dos 11 macronutrientes: carbono, hidrognio, nitrog-
dgua e sedimentos, ou simplesmente, serem nio, oxignio, fsforo, enxofre, potssio, sdio, clcio,
liberadas pelas plantas superiores (Lemly 1999b). magnsio e cloro e dos 15 micronutrientes: ferro, iodo,
cobre, magnsio, zinco, cobalto (descobertos antes de
PROCESSOS DE MOBILIZAO 1935), molibdnio, selnio, cromo, estanho, vandio,
flor, silcio, nquel e arsnio (descobertos como essen-
O selnio torna-se disponvel para a biota atravs ciais no perodo de 1953 a 1976) (Shibata et al. 1992).
de quatro processos, de oxidao e metilao (Lemly O selnio foi identificado como elemento
1999b) (Figura 1). essencial para os organismos em 1957 por Schwartz
O primeiro processo ocorre atravs da oxidao e & Foltz. At ento, acreditava-se ser ele apenas um
metilao do selnio inorgnico: as razes das plantas substituto da vitamina E, suprindo em vrios casos
aquticas e os microorganismos bentnicos, atravs sua deficincia. A confirmao do seu papel como
da oxidao convertem as formas imobilizadas nas elemento essencial independente da vitamina E foi
formas solveis, selenito e selenato; e atravs da evidenciada a partir de experincias de Thompson &
metilao convertem o selnio inorgnico em formas Scott (1969) com aves. Eles mostraram que animais
orgnicas que contm um ou mais radicais metil que, cuja dieta continha menos de 5 g.g-1 de selnio
usualmente, resultam numa forma voltil). apresentavam baixo crescimento ou ndice superior
O segundo processo o de bioturbao realizado de mortalidade, ainda que com suprimento adequado
pelos invertebrados bentnicos com conseqente de vitamina E. Descobrindo-se assim, o importante
oxidao do sedimento. papel fisiolgico do selnio.
O terceiro processo representado pela perturbao Desde a descoberta de Schwartz & Foltz em 1957,
fsica e oxidao qumica, associadas circulao da muitos trabalhos foram realizados para se elucidar
gua. o metabolismo e o papel do selnio em organismos
E, finalmente no quarto processo, os sedimentos vivos, particularmente em ambientes terrestres (NAS
podem ser oxidados pelas plantas fotossintticas. 1976, OMS 1987).
Uma vez mobilizado do sedimento, o selnio Estudos indicam que o selnio exerce suas principais
entra na cadeia alimentar dos sistemas aquticos funes biolgicas nos mamferos sob a forma de
atravs de seus primeiros nveis trficos, comunidade selenoprotenas. Estas so protenas que incorporam
planctnica, e ento distribudo e acumulado atravs selnio como selenocistena (21 aminocido) e
dos nveis trficos subseqentes, podendo ento, sofrer desempenham importantes papis fisiolgicos. Onze
os processos de bioconcentrao e bioacumulao selenoprotenas j foram identificadas: glutationa
(Figuras 1 e 2). peroxidase (celular ou clssica); glutationa peroxidase

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(plasmtica ou extracelular); glutationa peroxidase (Sato et al. 1980), 37 dias para o crustceo marinho
hidroperxido fosfolipdica; glutationa peroxidase Meganyetiphanes norvegica (Fowler & Benayoun
gastrointestinal; selenoprotena P; iodotironina 1976), 63 a 81 dias para o mexilho marinho Mytilus
deiodinase tipos I, II e III; selenoprotena W; galloprovincialis (Fowler & Benayoun 1976), 58 a 60
tioredoxina redutase e selenofosfato sintetase. Dentre dias para o camaro marinho Lysmata caudata (Fow-
estas, tanto a glutationa peroxidase celular quanto a ler & Benayoun 1976) e, como revisado por Stadtman
plasmtica so os parmetros funcionais utilizados (1974, 1977), 13 dias para lebistes, 27 dias para en-
na determinao do status de selnio no organismo. guias e 28 dias para sanguessuga.
Os nveis de atividade destas enzimas no fgado e no Estudos vm sugerindo, que o selnio pode exercer
plasma so indicativos de suprimento de selnio para uma funo protetora contra a ao txica de metais
o organismo. As glutationas peroxidase catalisam pesados como o mercrio e cdmio (OMS 1987,
a reduo dos perxidos que podem causar danos Cuvin & Furness 1988, Burger et al. 2001).
celulares. Enquanto a tioredoxina redutase reduz a O selnio um micronutriente crtico, pois, por ser
eficincia de vrios processos bioqumicos defendendo constituinte de vrias enzimas, no s sua toxicidade,
o organismo contra o stress oxidativo. A selenoprotena mas tambm sua deficincia vm preocupando estu-
P desempenha um papel de antioxidante. Papel este que diosos de todo o mundo (Eisler 2000). Sendo, portan-
pode ser desempenhado tambm, pela selenoprotena to, um elemento de grande importncia fisiolgica e
W que est envolvida no metabolismo muscular. As toxicolgica, da a importncia de seu estudo.
tireides deiodinase (iodotironina deiodinase) esto
envolvidas na formao e regulao dos hormnios DEFICINCIA E EFEITO PROTETOR
tireoideanos. A selenofosfato sintetase uma enzima
requerida para a incorporao da selenocistena pelas Segundo Eisler (2000), a deficincia de selnio
selenoprotenas. Em adio, uma outra selenoprotena no to documentada quanto sua toxicidade, mas,
(glutationa peroxidase hidroperxido fosfolipdica) igualmente significante. Tem sido relatado que
encontrada na cpsula mitocondrial do esperma vital uma ingesto suficiente de selnio necessria para
para a integridade do flagelo do esperma (Holben & promover o crescimento e a preveno de doenas em
Smith 1999). animais e no homem.
O selnio possui tambm, um efeito sinergtico Em animais, ficou provado que sua deficincia
com a vitamina E. Ele exerce seu efeito atravs da causou o retardamento do crescimento e a morte
enzima glutationa peroxidase. Isto , os nutrientes em salmes (Poston et al. 1976 apud Watanabe
complementam-se em suas atividades e protegem et al. 1997), necrose do fgado em ratos e outras
as membranas biolgicas contra a oxidao espcies (Underwood 1977 apud Vidal 1984),
lipdica (OMS 1987). Enquanto o tocoferol inibe a ditese exudativa em trutas (Bell et al. 1985 apud
formao de perxidos, agindo como antioxidante Watanabe et al. 1997) e aves (Underwood 1977
intracelular, impedindo o dano oxidativo de cidos apud Vidal 1984), fibrose pancretica em aves
graxos polinsaturados em membranas biolgicas domsticas (Underwood 1977 apud Vidal 1984),
(terminando as reaes em cadeia de perxidos distrofia muscular (doena do msculo branco
lipdicos) (OMS 1987), o selnio degrada os white muscle disease) em salmes (Poston et al.
perxidos j existentes (Oberback & Hartfiel 1976 apud Watanabe 1997), cordeiros e bezerros
1988 apud Watanabe et al. 1997), isto , catalisa (Underwood 1977 apud Vidal 1984) e hepatose
a destruio do perxido de hidrognio ou a diettica em porcos (Underwood 1977 apud Vidal
decomposio dos hidroperxidos lipdicos, fazendo 1984). Em geral, o requerimento nutricional para
interromper a reao peroxidativa em cadeia dos animais via dieta est em nveis de 0,1 a 0,5g.g-1
radicais livres (OMS 1987). (Ohlendorf 1999). E, segundo Watanabe et al.
O selnio tem uma meia-vida biolgica relativa- (1997) para os peixes, este varia de 0,15 a 0,5g de
mente curta. Estudos utilizando 75Se indicam que sua Se por g de dieta em peso seco.
meia-vida biolgica em vrias espcies de organismos A ditese exudativa se caracteriza por edemas
aquticos varia de 13 a 81 dias: 28 dias para carpas no corpo do animal com aparecimento posterior de

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hemorragia subcutnea. Ocorre maior acumulao de misano et al. 1995, Dietz et al. 2000, Cardellicchio
fluido sob a pele do peito e do abdmen, ocorrendo et al. 2002, Chen et al. 2002). O exato modo da
uma colorao azul-esverdeada, que se deve a um interao entre o selnio com os metais, principal-
aumento da permeabilidade dos vasos capilares. Este mente os de transio (Sasakura & Suzuki 1998) e
problema pode ser prevenido tanto pelo administrao metalides (Francesconi et al. 1999) complexo e
de selnio quanto pela de vitamina E. A fibrose ainda no est totalmente bem esclarecido (Eisler
pancretica implica em atrofia do pncreas que pode 1985). Somente os estudos a nvel celular vm indi-
ser regenerado aps administrao de selnio na dieta. cando que o selnio pode interagir com os elementos
A distrofia muscular nutricional DMN (ou doena trao, mesmo em baixas doses, porm a sua forma
do msculo branco) uma doena degenerativa dos qumica e o seu estado de oxidao so importantes
msculos que pode ser diagnosticada por exame e cruciais (Feroci et al. 1997). Alguns estudos que
histolgico dos tecidos afetados. A hepatose diettica mostraram a interao, funo protetora, do selnio
causa leses no fgado e edemas subcutneos e com o mercrio: em algas, camares, caranguejos,
associada a uma diminuio acentuada de selnio no ostras, peixes (Eisler 1985) e mamferos (Dietz et
fgado do animal (Vidal 1984). al. 2000, Wagemann et al. 2000, Cardellicchio et
No homem, alguns estudos j foram feitos al. 2002, Chen et al. 2002, Endo et al. 2002). Esse
nesse campo. Sua deficincia pode contribuir para efeito devido existncia de uma interao en-
a incidncia da sndrome da deficincia de selnio, tre o mercrio e as selenoprotenas, que influi tanto
ou doena de Keshan (KSD) (Yang et al. 1984 apud no metabolismo quanto no efeito txico do metil-
Jonnalagadda & Rao 1993) e da doena de Kaschin- mercrio nos organismos marinhos (Schultz et al.
Beck (KBD) (Sokoloff 1985 apud Jonnalagadda 1994), demetilando o metilmercrio e formando os
& Rao 1993). A doena de Keshan uma doena grnulos inertes de HgSe, que se depositam princi-
cardiovascular que afeta principalmente as crianas palmente no fgado e rins dos mamferos (Endo et
e mulheres jovens (Chen et al. 1980). Esta doena al. 2002). Conseqentemente, a toxicidade do me-
endmica em reas da China onde ocorre tilmercrio tende a diminuir (Schultz et al. 1994).
deficincia de selnio. A incidncia das formas A biota aqutica, especialmente os mamferos ma-
aguda e sub-aguda desta doena, nestas reas, rinhos, apresenta uma significante correlao entre
diminuda drasticamente com a suplementao as concentraes molares de Hg e de Se no tecido
de selnio na dieta. Entretanto, casos crnicos muscular e no fgado (Palmisano et al. 1995, Dietz
da doena aparecem aps a suplementao com et al. 2000, Kehrig et al. 2004 a, b). Entretanto,
quantidades adequadas de selnio. Isto indica que a certas espcies de organismos marinhos, tais como
deficincia de selnio mais uma pr-disposio do tubares australianos, crustceos e moluscos, no
que a principal causa desta doena (Xu et al. 1997). apresentam uma correlao significativa de Hg e Se
A doena de Kashin-Beck uma osteoartropatia (Barghigiani et al. 1991). A maioria das amostras
endmica observada em crianas na China, Rssia de moluscos, crustceos, peixes e pssaros, prove-
e Coria. Kashin foi quem primeiro descreveu esta nientes da Groenlndia, apresentaram uma concen-
doena observada na rea de Bajkal, na Rssia trao molar de Se excedente do Hg (Dietz et al.
em 1848. Posteriorment, Beck reportou casos 2000). No primeiro estudo realizado na regio cos-
semelhantes em 1906 (Allander 1994). teira brasileira, na Baa de Guanabara verificou-se
Estudos indicam que a administrao de selnio que os peixes (corvina e tainha) e o golfinho (Sota-
reduz alm dos riscos de doenas cardacas, os riscos lia guianensis) apresentaram boas correlaes entre
de cncer (Klbl 1995, Barceloux 1999). selnio e mercrio, tanto no fgado quanto no tecido
Na literatura, j est clara a funo protetora, an- muscular, entretanto esta correlao no foi obser-
tagnica, desempenhada pelo selnio contra a ao vada nos tecidos moles do mexilho (Kehrig et al.
txica dos elementos trao, principalmente do mer- 2004 a, b).
crio, cdmio e arsnio em organismos marinhos Observaes similares com relao proteo
(EPA 1998), sobretudo nos mamferos marinhos, que o selnio exerce contra a ao txica de metais
mesmo sob condies normais de exposio (Pal- e metalides, tambm foram feitas para cobre em

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O SELNIO NO MEIO AMBIENTE 271

algas marinhas; cdmio em moluscos univalves de vida selvagem (Ohlendorf 1989, Skorupa 1998), um
gua doce, caranguejos marinhos, peixes de gua ecologista (Maier et al. 1987), um qumico (Presser
doce; e arsnio em peixes marinhos e de gua doce 1994, Presser et al. 1994), um modelador (Bowie et
(Eisler 1985). Nem todos os testes foram conclusi- al. 1996), um especialista em selnio (Lemly 1999a)
vos, como por exemplo, estudos com algumas esp- e outros especialistas (Davis et al. 1988, Sorensen
cies de peixes de gua doce no demonstraram um 1991, Hamilton 1998). E todos concordam que a
antagonismo significante do selnio contra o merc- bioacumulao e os efeitos txicos do selnio em
rio ou cdmio. Mas, estes foram conclusivos para os peixes e animais marinhos resultam primariamente
mamferos (Eisler 1985). da transferncia via cadeia alimentar.
O selnio e o arsnio so antagonistas em vrias Segundo Hodson (1988), a toxicidade do selnio
espcies de animais como, por exemplo, em ratos, est ligada ao seu metabolismo pela biota aqutica.
cachorros, gados e aves domsticas (Eisler 1985). Estudos comprovaram que existe uma diferena de
As concentraes de arsnio nos tecidos da biota metabolismo entre o selnio absorvido diretamente
marinha so mais elevadas nos lipdeos, no fgado e da gua e o ingerido via dieta, sendo o ltimo mais
no tecido muscular e estas variam de acordo com a txico. Hodson & Hilton (1983) propuseram modelos
idade do organismo, localizao geogrfica e proxi- diferentes para estes em que o selnio absorvido pelas
midade de fontes antropognicas (Eisler 1985, Ku- brnquias, diretamente da gua, circularia atravs
bota et al. 2002). Os organismos marinhos acumu- da maioria dos tecidos do peixe antes de chegar ao
lam arsnio, assim como o selnio, direto da gua fgado, tornando-se disponvel para a maioria dos
do mar ou via dieta alimentar. E, a grande maioria tecidos. Enquanto o selnio, incorporado via dieta,
de arsnio presente nos organismos marinhos est passaria todo pelo fgado aps absoro intestinal e
na forma de organoarsnicos como, arsenolipdeos, teria uma ampla acumulao neste rgo, causando
arsenoacares, assim como outras formas organo- ento, a toxicidade.
arsnicas (Eisler 1985). As algas constituem uma A maioria das descobertas importantes sobre o
importante fonte de organoarsnico para a teia tr- excesso de selnio na dieta foi realizada nas dcadas
fica aqutica, uma vez que acumulam altas concen- de 30 e 40 e, estas tiveram um papel significante na
traes de arsnio inorgnico e transformando-os conduo de estudos sobre os organismos marinhos
em arsnio metilado que posteriormente so trans- nas dcadas de 80 e 90 (Ohlendorf 1999). Estes estudos
feridos ao longo da cadeia alimentar (Eisler 1985). revelaram que ao mesmo tempo em que o selnio
Recentemente foi sugerido que ocorre a reduo um nutriente, ele tambm pode tornar-se txico para
da toxicidade do arsnio e do selnio quando es- os peixes em concentraes de 7 a 30 vezes aquela
tes metalides so administrados simultaneamente, requerida em sua dieta (> 3g.g-1) (Hodson & Hilton
formando o composto de arsnio-selnio na blis de 1983, Lemly 1997).
coelhos (Gailer et al. 2000). Segundo Lemly (1997), alguns dos principais
Com relao ao cdmio, este acumulado pe- efeitos txicos so devidos a um princpio da
los organismos marinhos direto do meio ambiente e biologia celular, pois do ponto de vista bioqumico,
esta acumulao varia de tecido para tecido. Assim o selnio muito similar ao enxofre, no sendo,
como o mercrio, o cdmio tambm interage com portanto, discriminado pelas clulas quando
as selenoprotenas do plasma sanguneo, formando realizam suas funes sntese de protenas.
o complexo (Cd-Se) na razo equimolar, fazendo Quando est presente em excesso, o selnio
com que a sua toxicidade diminua (Sasakura & Su- substitui erroneamente o enxofre nas protenas que
zuki 1998). esto sendo formadas dentro das clulas. Ligaes
S-S (dissulfeto inico) so necessrias para
TOXICIDADE ordenar as molculas de protenas em sua estrutura
terciria (hlice) que, necessria para promover
A toxicidade do selnio bem documentada e foi o funcionamento da protena. A substituio do
revisada sob vrios pontos de vista, tais como o de um enxofre pelo selnio resulta na inativao de
toxicologista marinho (Saiki 1986), toxicologistas da protenas ou enzimas.

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272 Seixas, T.G. & Kehrig, H.A.

Deformidades teratognicas em peixes podem CONCLUSO


ser sinais patolgicos de toxicidade por selnio.
So malformaes congnitas que ocorrem devido O estudo do selnio no ambiente de extrema
ao excesso de selnio nos ovos. O processo inicia- relevncia, principalmente, devido sua grande
se com a dieta dos peixes-pais. Excessos de sel- importncia fisiolgica e toxicolgica. Porm, muito
nio na dieta (> 3 g.g-1) causam elevadas concen- pouco se sabe a respeito deste elemento em regies
traes de selnio depositadas no desenvolvimen- costeiras tropicais, como, por exemplo, a brasileira.
to dos ovos, particularmente na gema. Esta gema Por isso, muito ainda tem que se estudar para se
contaminada ser utilizada pelas larvas dos peixes entender o comportamento do selnio nos organismos
que na sua formao tero deformidades devido e no ambiente desta regio.
substituio do enxofre pelo selnio na formao
de suas protenas. A deformidade teratognica pode REFERNCIAS
ocorrer na maior parte, seno em todos os tecidos
do corpo. Entretanto, algumas das mais evidentes ALLANDER, E. 1994. Kashin-Beck disease: an analysis
so encontradas no esqueleto, nadadeiras, cabea of research and public health activities based on a
e boca. Estas envolvem tipicamente: (1) lordose bibliography. Scandinavian Journal of Rheumatolology,
curvatura cncava da regio lombar da espinha; 23:1849-1992.
(2) escoliose curvatura lateral da espinha; (3) AMWEG, E.L.; STUART, D.L. & WESTON, D.P. 2003.
cifose curvatura convexa da espinha na regio Comparative bioavailability of selenium to aquatic organisms
torcica; (4) perda ou deformidade das nadadeiras; after treatment of agricultural drainage water. Aquatic
(5) perda ou deformidade das brnquias ou fecha- Toxicology, 63:13-25.
mento das guelras; (6) cabea moldada anormal- AONO,T.; NAKAGUCHI, Y. & HIRAKI, K. 1991. Vertical
mente; (7) perda ou deformidade dos olhos; e (8) profiles of dissolved selenium in the North Pacific.
deformidades da boca (Lemly 1993, Lemly 1997, Geochemical Journal, 25:45-55.
Lemly 1999a). Barceloux, G. D. 1999. Selenium. Clinical Toxicology,
Nveis txicos de selnio podem tambm causar 37(2):145-172.
anormalidades reprodutoras, anemia e retardamento BARGHIGIANI, G.; PELLEGRINI, D.; DULIVO, A. &
do crescimento (Eisler 1985), e podem reduzir a RANIERI, S. 1991. Mercury assessment and its relation to
sobrevivncia de embries expostos e finalmente selenium levels in edible species of northern Tyrrhenian Sea.
conduzir ao declnio de populaes de peixes (Saiki Marine Pollution Bulletin, 22:406-409.
et al. 1992 a, b apud Burger et al. 2001). Os efeitos BESSER, J.M.; GIESY, J.P.; BROWN, R.W.; BUELL, J.M.
do selnio so mais severos a baixas temperaturas, & DAWSON, G.A. 1996. Selenium Bioaccumulation
quando causam mudanas hematolgicas e danos and Hazards in a Fish Community Affected by Coal Fly
nas brnquias, e por ltimo, a morte (Lemly 1993a Ash Effluent. Ecotoxicology and Environmental Safety,
apud Burger et al. 2001). Uma concentrao de 4 35:7-15.
g.g-1 em peso seco o limiar para a toxicidade do BOTTINO, N.R.; BANKS, C.H.; IRGOLIC, K.J.; MICKS,
selnio envolvendo a falta de reprodutividade em P.; WHEELER, A.E. & ZINGARO, R.A. 1984. Selenium
alguns peixes (Lemly & Smith 1987 apud Burger containing amino acids and proteins in marine algae.
et al. 2001), embora peixes mais sensveis mostrem Phytochemistry, 23:2445-2452.
efeitos de 1 a 2g.g-1 (Hamilton et al. 1990 apud BOWIE, G.L.; SANDRES, J.G.; RIEDEL, G.F.; GILMOUR,
Burger et al. 2001). Nveis nos msculos de C.C.; BREITBURG, D.L.; CUTTER, G.A.; PORCELLA,
2,6g.g-1 em peso mido (8g.g-1 em peso seco) D.B. 1996. Assessing selenium cycling and accumulation
esto associados a efeitos adversos nos prprios in aquatic ecosystems. Water, Air, and Soil Pollution,
peixes (Lemly 1993a apud Burger et al. 2001). 90:93-104.
Alm disso, nveis de selnio de 1g.g-1 em peso BOWIE, G.; PARALKAR, A.; PORCELLA, D.; CARLTON, R.;
mido (5g.g-1 em peso seco) so txicos para SANDERS, J.; RIEDEL, G.; GILMORE, C.; BREITBURG,
outros peixes e seus consumidores (Lemly 1993a D.; GOULDEN, C.; SANDERS, R.; OSMAN, R. &
apud Burger et al. 2001). CUTTER, G. 1998. Selenium. Modeling Selenium in

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