UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS

UNIDADE ACADMICA CENTRO DE TECNOLOGIA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

AYRTON JOS VASCONCELOS ROSENDO DA SILVA

EQUI052-C | 12211454

PIRLISE

Macei
2017
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AYRTON JOS VASCONCELOS ROSENDO DA SILVA

PIRLISE

Relatrio de experimento prtico submetido

disciplina Laboratrio de Engenharia
Qumica 3 do curso de Engenharia Qumica
da Universidade Federal de Alagoas, como
requisito parcial para obteno de nota.

Orientador: Prof. Dr. Joo Incio Soletti

Macei
2017
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RESUMO

A energia renovvel cada vez mais importante na resposta s preocupaes sobre

o ambiente e a segurana do setor energtico. O uso de biomassa surge como
alternativa a fontes fsseis de energia. A pirlise de biomassa uma decomposio
trmica que ocorre na ausncia de oxignio, e produz carvo, leos e gases.
Temperaturas de processo mais baixas e tempos de residncia de vapor mais
prolongados favorecem a produo de carvo vegetal. Temperaturas elevadas e
tempos de residncia mais longos aumentam a converso de biomassa em gs, e
temperaturas moderadas e tempos de residncia de vapor curtos so timos para a
produo de bio-leo. Neste experimento realizamos a pirlise de 413,8g de lignina,
proveniente da torta de filtro resultante do processo de fabricao de etanol de
segunda gerao, 800C, com uma taxa de aquecimento de 50C/min, durante
duas horas. Como resultado, obtivemos uma massa de 96,6g de carvo (23%),
233,5 g de bio-leo (57%), e, por balana de massa, 83,7g de gases no
condensveis (20%). Por ter produzido mais bio-leo, este processo se assemelha a
um processo rpido ou intermedirio de pirlise.

Palavras-chave: Pirlise, biomassa, carvo, bio-oleo, gases.

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SUMRIO

1. INTRODUO ........................................................................................... 04
2. METODOLOGIA ........................................................................................ 05
3. RESULTADOS E DISCUSSES ............................................................... 06
4. CONCLUSO ............................................................................................ 12
REFERNCIAS .......................................................................................... 13

1. INTRODUO
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A lignina o segundo componente mais abundante na biomassa e o nico

recurso aromtico renovvel na natureza. A sua utilizao vem sempre aumentando
devido ao crescente interesse em matrias-primas renovveis. Grandes quantidades
de lignina e resduos que contm lignina so originrias principalmente da indstria
de papel e celulose (BRUSSAARD, 1990).
Hoje em dia, apenas uma parte da lignina utilizada, apesar de seu grande
potencial, como uma opo de substituio petroqumica significativa para
combustvel, polmeros e produtos qumicos individuais de baixo peso molecular.
Consideraes econmicas e tecnolgicas ainda impedem uma produo em
grande escala de produtos qumicos de baixo peso molecular da lignina em
concorrncia com produtos petroqumicos. Isto inerente natureza especfica do
polmero de lignina, complexo e estvel, o que torna difcil a sua converso em
produtos qumicos monomricos valiosos.
Recentemente, a lignina ganhou novo interesse como recurso qumico, uma
vez que a oferta de matrias-primas fsseis est se tornando cada vez mais
insegura e cara. A lignina pode ser dividida em compostos monomricos ou de baixo
peso molecular por uma variedade de vias, tais como oxidao alcalina ou hidrlise,
fuso alcalina, desmetilao alcalina, hidrogenlise e pirlise.
A pirlise uma rota termoqumica relativamente simples para quebrar a
lignina em compostos de baixo peso molecular na ausncia de oxignio (ar), como
carvo (biochar), gases e leo (SIZ-JIMNEZ, DE LEEUW, 1986). Nos ltimos
anos, foram desenvolvidas tcnicas rpidas de pirlise para a converso de
biomassa em bio-leo, utilizando principalmente reatores de leito fixo ou fluidizado
em escala de laboratrio para demonstrao. A vantagem de um processo de
pirlise rpida que pode ser obtida uma elevada eficincia de converso de uma
biomassa slida para um bio-leo e que o processo relativamente simples em
comparao com outros processos para converso de biomassa em um combustvel
lquido.
O experimento em questo tem como objetivo realizar a pirlise de lignina
(torta de filtro resultante do processo de produo de lcool de segunda gerao) e
determinar os rendimentos dos produtos obtidos, bio-leo, carvo e gases no
condensveis.
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2. METODOLOGIA

A pirlise de biomassa uma decomposio trmica que ocorre na ausncia

de oxignio. Os produtos da pirlise de biomassa incluem carvo, bio-leo e gases,
incluindo metano, hidrognio, monxido de carbono e dixido de carbono.
Soletti, 2017, adaptou os conceitos de pirlise para uma escala laboratorial
onde pudssemos analisar a eficincia do processo a uma determinada
temperatura. Para este experimento utilizamos 413,8g de lignina, proveniente da
torta de filtro resultante do processo de fabricao de etanol de segunda gerao. O
material orgnico foi colocado no interior do reator, que estava dentro de um forno
tubular. O processo de pirlise ocorreu a uma temperatura de 800C, com uma taxa
de aquecimento de 50C/min, com um tempo de funcionamento de duas horas. Os
vapores eram condensados em 4 condensadores em srie, que era alimentado por
uma corrente de gua proveniente de um banho a aproximadamente 5C. O vapor
no condensado foi liberado para a atmosfera. A Figura 1, exibe o equipamento
utilizado no experimento.

Figura 1: Equipamento utilizado

Fonte: Autor, 2017

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Para o clculo do rendimento, utilizamos as massas do leo e do carvo

produzidos. Atravs de um balao de massa, calcularemos a massa de vapores
produzidos, assumindo que no houve perdas durante o processo.
3. RESULTADOS E DISCUSSES

A lignina o segundo componente de biomassa mais abundante na Terra e o

principal subproduto da indstria de celulose e papel. Apesar de sua estrutura
qumica interessante, a maioria de lignina hoje simplesmente queimado para a
gerao de calor e energia para o processo. A estrutura da lignina construda por
compostos fenlicos, pelo que pode ser utilizada como recurso alternativo para a
produo de hidrocarbonetos aromticos. Estes podem ser utilizados como matria-
prima para a produo de plsticos, borrachas sintticas e muitos mais.
Devido sua estrutura complexa, muito difcil converter lignina por meio de
processos qumicos e bioqumicos em subprodutos, sendo assim, a pirlise da
lignina se tornou uma rota termoqumica bastante utilizada para a sua converso em
subprodutos. A pirlise uma forma de tratamento que decompe quimicamente
materiais orgnicos por calor na ausncia de oxignio. A pirlise ocorre tipicamente
sob temperaturas acima de 400 C. Na prtica, no possvel conseguir uma
atmosfera completamente isenta de oxignio. Por essa pequena quantidade de
oxignio estar presente em qualquer sistema de pirlise, ocorre uma pequena
quantidade de oxidao. Se os materiais volteis ou semi-volteis estiverem
presentes nos resduos, a dessoro trmica tambm ocorrer (BRANDT,
DONAHUE, 2004).
Os materiais orgnicos so transformados em gases, leos e um resduo slido
contendo carbono e cinzas. Os gases de escape podem tambm ser tratados numa
unidade de oxidao trmica secundria. Inmeras matrias-primas de biomassa
podem ser utilizadas em processos de pirlise.
O processo de pirlise muito dependente do teor de humidade da matria-
prima, que deve ser de cerca de 10%. A um teor de humidade mais elevado, so
produzidos nveis elevados de gua e em nveis mais baixos existe o risco de o
processo produzir apenas poeira em vez de leo. Fluxos de resduos de alta
umidade, como lamas e resduos de processamento de carne, requerem secagem
antes de serem submetidos pirlise.
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A eficincia e natureza do processo de pirlise depende do tamanho de

partcula das matrias-primas. A maioria das tecnologias de pirlise s pode
processar pequenas partculas at um mximo de 2 mm, tendo em vista a
necessidade de transferncia rpida de calor atravs da partcula. A procura de
pequenas partculas significa que a matria-prima tem de ser reduzida de tamanho
antes de ser utilizada para a pirlise.
A pirlise pode ocorrer basicamente de forma lenta ou rpida. A pirlise rpida
atualmente o sistema de pirlise mais utilizado. A pirlise lenta leva vrias horas
para ser concluda e resulta em biochar como o principal produto. Por outro lado, a
pirlise rpida tende a produzir grandes quantidades de bio-leo e leva pouco tempo
para a pirlise completa (CZERNIK, BRIDGWATER, 2004).
Neste experimento utilizamos 413,8g de lignina, proveniente da torta de filtro
resultante do processo de fabricao de etanol de segunda gerao. O processo de
pirlise ocorreu a uma temperatura de 800C, com uma taxa de aquecimento
programada de 50C/min, durante duas horas. Os vapores foram liquefeitos por
meio de condensadores instalados em srie.
Aps o trmino do experimento, obtivemos uma massa de 96,6g de carvo,
233,5 g de bio-leo, e, por balana de massa, 83,7g de gases no condensveis. Os
rendimentos em massa de cada subproduto esto expostos no grfico da Figura 2.

Figura 2: Rendimento do experimento

Gases; 20%

Bio-leo; 56%
Carvo; 23%
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Fonte: Autor, 2017

Podemos perceber que obtivemos uma maior quantidade de bio-leo

produzida, por isso, princpio, podemos afirmar que este um processo de pirlise
rpida. As caractersticas essenciais de um processo rpido de pirlise so as taxas
de aquecimento e de transferncia de calor muito elevadas, que requerem uma
alimentao com baixa granulometria, temperatura de reao cuidadosamente
controlada em cerca de 500C na fase de vapor, tempo de residncia dos vapores
de pirlise no reator menores que 1s e rpido resfriamento dos vapores de pirlise
em bio-leo.
BRIDGWATER, 2007, props as condies descritas na Tabela 1, para
diferentes tipos de processo de pirlise, assim como os rendimentos provveis a
depender dessas condies.

Tabela 1: Rendimentos tpicos obtidos por diferentes modos de pirlise

Modo Condies Bio-leo Carvo Gases

Temperaturas moderadas, em torno de
Rpida 500C, curto tempo de residncia dos 75% 12% 13%
vapores, em torno de 1 segundo
Temperaturas moderadas, em torno de
Intermediria 500C, moderado tempo de residncia 50% 20% 30%
dos vapores, 10 a 20 segundos

Baixas temperaturas, em torno de 400C,

Lenta 30% 35% 35%
alto tempo de residncia dos slidos

Altas temperaturas, em torno de 800C,

Gaseificao 5% 10% 85%
alto tempo de residncia dos vapores

Fonte: BRIDGWATER, 2007

Uma maior temperatura de pirlise levaria ao processo de gaseificao, com

menores rendimentos de bio-leo e maiores rendimentos de produtos gasosos
devido a uma maior taxa de craqueamento trmico dos leos a produtos gasosos.
Em temperatura mais alta, a taxa de aquecimento tambm maior. A maior taxa de
aquecimento tambm favorece a diminuio do rendimento de carvo. Temperaturas
de tratamento mais elevadas favorecem o craqueamento dos hidrocarbonetos nos
produtos gasosos e a formao de hidrognio. No entanto, se analisarmos apenas o
rendimento, a pirlise deste experimento se assemelha a uma pirlise intermediria,
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com rendimento de bio-leo elevado, e baixos rendimentos de carvo e gases

(DEMIRBAS, 2004).
As preocupaes crescentes com as alteraes climticas colocaram o biochar
em destaque. A combusto e a decomposio da biomassa lenhosa e dos resduos
agrcolas resultam na emisso de uma grande quantidade de dixido de carbono. O
biochar pode armazenar este CO 2 no solo, levando reduo da emisso de GEE e
ao aumento da fertilidade do solo. Alm de seu potencial para sequestro de carbono,
um dos mais atraentes mercados para o biochar como um substituto para o carvo
ativado. O carvo ativado usado em uma ampla variedade de aplicaes, mas
principalmente para o tratamento de gua (FAGBEMI, KHEZAMI, CAPART, 2001).
O Bio-leo um lquido marrom escuro e tem uma composio semelhante
biomassa. Tem uma densidade muito maior do que os materiais lenhosos, o que
reduz os custos de armazenamento e transporte. Bio-leo no adequado para uso
direto em motores de combusto interna padro. Alternativamente, o leo pode ser
convertido em um combustvel para um motor especfico ou atravs de processos de
gaseificao para um gs de sntese e, em seguida, biodiesel. O bio-leo
particularmente atraente para co-combusto porque pode ser mais prontamente
manuseado e queimado do que um combustvel slido e mais barato de ser
transportado e armazenado (CZERNIK, BRIDGWATER, 2004).
nessas aplicaes que o bio-leo pode oferecer grandes vantagens sobre a
biomassa slida e a gaseificao devido facilidade de manuseio, armazenamento
e combusto em uma central eltrica existente quando no so necessrios
procedimentos especiais de inicializao. Alm disso, o bio-leo tambm uma
fonte vital para uma ampla gama de compostos orgnicos e especialidades
qumicas.
Alm dos vapores condensveis, a pirlise produz gases no condensveis de
baixo peso molecular. Os principais componentes dos gases de pirlise so N 2, H2,
CO, CO2 e CH4. Outros componentes presentes podem ser H 2 e hidrocarbonetos C2.
A composio dos gases pirolticos muda dependendo do tipo de biomassa e dos
parmetros do reator utilizado.
O gs de pirlise pode substituir o gs natural em motores Otto. O valor de
aquecimento, a velocidade da velocidade da chama e a energia de ignio so
parmetros importantes quanto viabilidade de utilizao desses gases como
combustveis. Alm de motores Otto, gases de pirlise tambm podem ser usados
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em motores diesel. Este tipo de aplicao utiliza o modo de combustvel duplo

semelhante ao biogs ou aplicaes de gs de sntese do motor diesel, em que o
diesel usado como combustvel piloto. A quantidade de diesel piloto varia
dependendo da composio do gs piroltico e da carga do motor. A sua composio
pode mudar com o tempo e no possvel armazenar o gs em um cilindro para uso
posterior, de modo que o motor deve ser conectado diretamente com o reator.
Tcnicas de anlise trmica, tais como a anlise termogravimtrica (TGA), que
mede a massa de uma amostra em funo da temperatura, e a DTG, que mede a
perda de peso (ou ganho de peso) de um material em funo da temperatura, tm
sido amplamente utilizadas pois fornecem mtodos quantitativos rpidos para o
exame de processos em condies isotrmicas ou no isotrmicas e permitem a
estimativa de parmetros cinticos efetivos para vrias reaes de decomposio
(CARRIER, 2011).
Estes mtodos oferecem certas vantagens como um tempo experimental mais
curto, menos dados experimentais so necessrios, a cintica pode ser sondada em
toda a faixa de temperatura de forma contnua e elimina os erros causados pelo
perodo de induo trmica. No entanto, elas so realizadas em um ambiente de
aquecimento muito diferente da pirlise rpida, por exemplo. A velocidade de
aquecimento lenta utilizada uma tentativa de permitir que as reaes qumicas na
amostra se equilibrem medida que se movem atravs da gama de temperaturas de
interesse. A pirlise rpida inerentemente um processo de no equilbrio.
Os principais fatores controlveis que afetam a distribuio de produtos de
processos de pirlise so a composio da matria prima, a sua preparao, o perfil
de temperatura e as condies da fase gasosa (BROWNSORT, 2009). A biomassa
geralmente composta de trs grupos principais de materiais polimricos naturais:
celulose, hemicelulose e lignina. Outros componentes tpicos so agrupados como
extratos (geralmente molculas ou polmeros orgnicos menores) e minerais
(compostos inorgnicos). Estes esto presentes em diferentes propores em
diferentes tipos de biomassa e essas propores influenciam as distribuies de
produtos na pirlise.
Os produtos primrios de hemicelulose e decomposio de celulose so
vapores condensveis, produtos lquidos, e gs. A lignina se decompe em produtos
lquidos, gasosos e slidos. Os extratos contribuem para produtos lquidos e
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gasosos, por simples volatilizao ou decomposio. Minerais em geral

permanecem no carvo onde eles so chamados de cinzas (YANG, 2007).
Quanto preparao da biomassa, o teor de umidade pode ter efeitos
diferentes sobre os rendimentos do produto de pirlise. Em fornos de carvo
tradicionais aquecidos internamente pela combusto da madeira, os nveis de
umidade elevados levam a rendimentos de carvo reduzidos, como uma maior
quantidade de madeira deve ser queimado para secar e aquecer a alimentao.
Os processos de pirlise rpida em geral requerem uma alimentao
razoavelmente seca, cerca de 10% de humidade, de modo que a taxa de aumento
da temperatura no restringida pela evaporao da gua. Processos de pirlise
lenta so mais tolerantes umidade, sendo a principal questo o efeito sobre a
necessidade de energia do processo. Em todos os processos de pirlise, a gua
tambm um produto e normalmente recolhida juntamente com outros vapores
condensveis no produto lquido (BROWNSORT, 2009).
O perfil de temperatura o aspecto mais importante do controle operacional
para processos de pirlise. As taxas de fluxo de material, tanto a fase slida quanto
a fase gasosa, juntamente com a temperatura do reator, controlam os parmetros
chave da taxa de aquecimento, da temperatura mxima, do tempo de permanncia
dos slidos e do tempo de contato entre as fases slida e gasosa. Estes fatores
afetam a distribuio do produto e as propriedades do produto (BROWNSORT,
2009).
Para a pirlise rpida necessria uma velocidade de aquecimento rpida e
uma taxa rpida para condensar os vapores primrios para minimizar a extenso
das reaes secundrias. Estas reaes no s reduzem o rendimento lquido, mas
tambm tendem a reduzir a sua qualidade, proporcionando uma mistura mais
complexa, um maior grau de polimerizao e uma viscosidade mais elevada. Por
outro lado, em pirlise lenta, h alguma evidncia de que o aquecimento lento leva a
maiores rendimentos de carvo, mas isso no consistente.
As condies da fase gasosa durante a pirlise tm uma profunda influncia na
distribuio do produto e na termodinmica da reao. A maior parte dos efeitos
pode ser entendida considerando as reaes secundrias de formao de carvo
entre os produtos de vapor primrio e o carvo quente (BROWNSORT, 2009).
O fluxo de gs atravs do reator afeta o tempo de contato entre os vapores
primrios e o carvo quente e assim afeta o grau de formao de carvo secundrio.
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Fluxos baixos favorecem a produo de carvo e so preferidos para a pirlise lenta.

So utilizados fluxos de gs elevados na pirlise rpida, eliminando eficazmente os
vapores assim que so formados.

4. CONCLUSO

Neste experimento realizamos a pirlise de 413,8g de lignina, proveniente da

torta de filtro resultante do processo de fabricao de etanol de segunda gerao, a
uma temperatura de 800C, com uma taxa de aquecimento de 50C/min, durante
duas horas. Como resultado, obtivemos uma massa de 96,6g de carvo (23%),
233,5 g de bio-leo (57%), e, por balana de massa, 83,7g de gases no
condensveis (20%). Por produzir mais bio-leo, este processo se assemelha a um
processo rpido ou intermedirio de pirlise.
Os principais fatores que afetam a distribuio de produtos de processos de
pirlise so a composio da matria prima, a sua preparao, o perfil de
temperatura e as condies da fase gasosa.
Os produtos da pirlise surgem como alternativas a produtos de origem fssil.
O bio-leo pode ser convertido em biodiesel. O carvo pode ser utilizado como
fertilizante em solos e em substituio do carvo ativado em estaes de tratamento
de gua. Os gases de pirlise podem substituir o gs natural em motores otto.
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REFERNCIAS

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